Физико-химические исследования твердофазных сульфидирующих систем и низкотемпературных расплавов на основе роданидов и тиомочевины тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ СУЛЬФИДОВ й- И £ ЭЛЕМЕНТОВ В ТВЕРДОФАЗНЫХ СИСТЕМАХ И НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫХ РАСПЛАВАХ, И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ СУЛЬФИДИРУЮЩИХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1 Методы синтеза сульфидов (1- и сульфидов и оксосульфидов ^элементов в твердофазных системах и расплавах

1.2 Физико-химические свойства серосодержащих соединений

1.2.1 Сера

1.2.2 Сульфиды натрия и калия

1.2.3 Сульфиты, сульфаты и тиосульфата натрия и калия

1.2.4 Роданиды натрия и калия

1.2.5 Тиомочевина (тиокарбамид)

ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Реактивы и методы их подготовки

2.2 Метод рентгенофазового анализа (РФА)

2.3 Метод инфракрасной (ЙК) спектроскопии

2.4 Методы дифференциального термического анализа (ДТА) и расчета кинетических характеристик реакций в неизотермических условиях

2.5 Методика изотермического отжига в инертной среде

2.6 Методы химического анализа

2.7 Методы термодинамических расчетов

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СЕРЫ, ТИОМОЧЕВИНЫ, РОДАНИДОВ НАТРИЯ И КАЛИЯ 3.1 Дифференциальный термический анализ серы 3.1.1 Влияние материала и конструкции держателя образца на термические свойства серы

3.1.2 Тонкий слой (полумикротигель, платина, (Иг =1,8; т = 160 мг)

3.1.3 Толстый слой (конический тигель, платина, ёЛг = 0,75; ш - 560 мг)

3.1.4 Влияние повторного нагрева (переплава) на термические свойства серы

3.1.5 Определение энергии активации процесса испарения серы по данным неизотермической кинетики

3.2 Термическое разложение тиомочевины, роданида аммония. Расчет энергетических характеристик процессов

3.2.1 Термическое разложение тиомочевины и роданида аммония

3.2.2 Влияние скорости нагрева на процесс термического разложения тиомочевины.

3.2.3 Расчет энергии активации процессов термического разложения тиомочевины и продуктов ее термолиза методами неизотермической кинетики

3.3 Экспериментальное исследование термических свойств роданидов натрия, калия и смесей на их основе

3.3.1 Термическое разложение роданидов натрия и калия

3.3.2 Система Иа(К)8СК - Б 8С(1ЧН2)

ГЛАВА 4. ТЕРМОДИНАМИКА И МЕХАНИЗМ ПРОЦЕССОВ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ СУЛЬФИТА И ТИОСУЛЬФАТА НАТРИЯ

4.1 Термодинамический анализ реакций термического разложения в инертной среде, окислительных и восстановительных условиях

4.1.1 Сульфит натрия

4.1.2 Тиосульфат натрия

4.2 Экспериментальное исследование термического разложения и окисления сульфита натрия

4.3 Экспериментальное исследование термического разложения и окисления тиосульфата натрия

ГЛАВА 5. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ РЕАКЦИЙ Na2C03 (Na2S203) - SC(NH2)2 - S И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В СУЛЬФИДИРУЮЩИХ СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ ТИОМОЧЕВИНЫ И РОДАНИДОВ

5.1 Термодинамический анализ реакций взаимодействия карбоната натрия с серой и полисульфидами в инертной среде и окислительных условиях 117 5.1.1 Термодинамический анализ реакций карбоната и тиосульфата натрия с роданидом аммония

5.2 Экспериментальное исследование взаимодействия карбоната и тиосульфата натрия с серой

5.3 Экспериментальное исследование термических свойств системы

Na2C03 (Na2S203) - SC(NH2)2 - S

5.4 Взаимодействие оксидов цинка, кадмия и лантана с расплавами на основе тиомочевины и роданидов

5.5 Влияние тиомочевины на светотехнические параметры цинксу л ь ф идных люминофоров

Развитие полупроводниковой техники и оптоэлектронных устройств для отображения информации на основе сульфидов ё- и элементов предъявляет повышенные требования к качеству получаемых материалов. Традиционные методы синтеза сульфидов цинка, кадмия, а также сульфидов и оксосульфидов РЗЭ имеют много существенных недостатков, поэтому поиск новых, альтернативных технологических решений представляет собой важную проблему. Одним из перспективных направлений являются методы, использующие в качестве сульфидирующих агентов расплавленные роданиды щелочных металлов и композиций на их основе, тиомочевину, тиосульфата и смесь карбоната натрия с серой. Однако механизм процессов сульфидирования до сих пор остается неясным, что в значительной мере объясняется отсутствием достаточно надежных данных по термическому поведению этих систем. Поэтому задача по установлению механизма процессов, происходящих при нагревании и термическом разложении как серосодержащих индивидуальных соединений, так и сульфидирующих композиций на их основе представляется весьма актуальной.

Цель работы состояла в комплексном исследовании методами инфракрасной спектроскопии (ИК), дифференциального термического (ДТА), рентгено-фазового (РФА) и химического анализов процессов и механизма термического разложения сульфидирующих твердофазных систем на основе сульфита, тиосульфата и карбоната натрия с серой, а также низкотемпературных расплавов на основе тиомочевины и роданидов. Поиск и обоснование возможности использования ряда новых систем для синтеза сульфидов (1- и элементов.

Научная новизна состоит в том, что применяя методы физико-химического и химического анализа, термодинамические расчеты

- определены условия и природа появления на кривых ДТА неспецефического экзотермического эффекта в расплаве серы и гетерогенных системах с ее участием, возникновение которого объяснено протеканием реакции деполимеризации на границе расплав - стенка тигля, расплав - твердая фаза и образованием центров кипения в этой зоне;

- изучено влияние различных факторов на процесс термического разложения и состав продуктов термолиза тиомочевины и рассчитаны энергетические 6 характеристики процессов. Установлено, что механизм термического разложения расплавов тиомочевины и роданида аммония - идентичен; впервые изучено влияние серы и тиомочевины на термические свойства расплавов роданидов натрия и калия и установлены температуры и продукты различных стадий разложения;

- предложен механизм термического разложения тиосульфата натрия в инертной среде и на воздухе, отличный от ранее известного, но более согласованный с точки зрения термодинамики и экспериментальных данных;

- впервые изучены свойства систем Ма(К)8СК - 8С(1ЧН2)2 - 8 и Ка2С03 (Иа^Оз) -8С(КГН2)2 - 8; определены области существования гомогенных расплавов, установлен состав фаз и предложен механизм реакций, объясняющий происходящие процессы. Показана перспективность использования этих систем на примере синтеза сульфидов кадмия и лантана из их оксидов.

Практическая значимость работы:

- на основании проведенных исследований установлены составы фаз и предложены механизмы процессов термического разложения и взаимодействий в некоторых твердофазных системах и расплавах на основе тиомочевины и роданидов калия и натрия;

- предложены и опробованы новые сульфидирующие составы на основе двойных и тройных систем: Ка(К)8СЫ - 8С(ЫН2)2 и Ка2С03 - 8С(МН2)2 - 8, образующие низкотемпературные расплавы, и показана перспективность их применения для синтеза сульфидов цинка, кадмия и сульфидов и оксосульфидов лантаноидов.

Основные положения, выносимые на защиту:

- условия и природа возникновения неспецифического экзотермического эффекта в расплавах серы;

- исследование термических свойств расплавов тиомочевины и роданидов натрия и калия, влияние серы на этот процесс, наличие областей гомогенности в смешанных тиомочевинно-роданидных расплавах;

- механизм процессов термического разложения тиосульфата натрия и взаимодействий карбоната натрия с серой в инертной и окислительной средах, влияние восстановителей и окислителей на эти процессы; 7

- механизм взаимодействия в системах ЫагЗгОз - Б; Ма28203 - ШВСЫ; Ыа(К)8СЫ - . 8С(КН2)2 - 8; Ыа2С03 - 8С(ИН2)2 - 8, области гомогенности и состав фаз. • Возможность практического использования этих систем для получения сульфидов ¿-элементов, и сульфидов и оксосульфидов РЗЭ.

Апробация работы. Результаты работы были представлены: на Всесоюзном совещании по термическому анализу (Казань 1980), Всесоюзных совещаниях по люминесценции (1980, 1982 Ставрополь), Международной конференции по люминесценции (Москва, 1994), Всероссийских научно-технических конференциях: «Электроника и информатика - 95» (Зеленоград, 1995); «Химия твердого тела и новые материалы» (Екатеринбург, 1996); XI Всероссийской конференции по физической химии и электрохимии расплавов и твердых электролитов (Екатеринбург, 1998); на Всероссийских конференциях: «Материаловедение-- в электронной технике - 95» (Кисловодск, 1995); «Перспективные материалы и технологии для средств отображения информации» (Кисловодск, 1996); на XXVII и ' XVIII научно-технических конференциях СтГТУ (Ставрополь, 1996,1998 ); на региональных Северо-Кавказских научно-технических конференциях «Вузовская наука - Северо-Кавказскому региону (Ставрополь, 1997, 1998).

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 22 работах, в том числе: в 16-и тезисах докладов и 6-и статьях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и приложений. Общий объем работы составляет 165 страниц машинописного текста, который содержит 47 рисунков и 22 таблицы. Библиографический список состоит из 189 наименований. В приложении приведены результаты термодинамических расчетов, анализируемых в работе реакций, а также некоторые, менее информативные результаты дифференциального термического анализа и ИК-спектроскопии.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ:

Установлены условия образования и природа неспецифического экзотермического эффекта в расплаве серы и гетерогенных (уголь, А1203) системах с ее участием, причиной которого является протекание цепной реакции перегруппировки полимеров серы, сопровождающейся выделением значительного количества тепла и формированием центров кипения. Изучены процессы термического разложения и области существования стабильных расплавов тиомочевины, роданидов калия и натрия. На основании термодинамических расчетов и экспериментальных данных предложен механизм термического разложения тиосульфата натрия в инертной и окислительной средах, отличный от ранее известных. Впервые установлено сохранение тиосульфата натрия (~10масс.%) в расплаве полисульфидов и серы выше 500°С и существование в интервале температур 500 - 800°С устойчивого гетерогенного равновесного состояния. Показано, что сера положительно влияет на формирование и устойчивость полисульфидного расплава. Впервые показано, что механизм процессов взаимодействия в системе Ка2С03 -8 не зависит от концентрации серы, а ее варьирование влияет лишь на полноту протекания реакции и выход полисульфидов.

Впервые изучены термические свойства и состав продуктов системы Ка(К)8СИ - 8С(Ш2)2 - 8 и Ыа2С03 (Иа^зОз) - 8С(ЫН2)2 - Б. Показано, что. с роданидами натрия и калия тиомочевица образует гомогенные расплавы в интервале температур 140 - 200°С. В тройной системе Ка2С03 - 8С(Ш2)2 - Б обнаружено существование гомогенного расплава, состоящего из полисульфидов, роданида и тиосульфата натрия, в интервале температур 250 - 360°С. Экспериментально доказана перспективность использования изученных систем для низкотемпературного синтеза сульфидов цинка, кадмия, лантана.

1. Манаширов О.Я., Семихова Е.П., Власова В.Н. Исследование взаимодействия окислов лантана, празеодима с серой и карбонатом натрия.: . Сб.науч тр./ВНИИ люминофоров, " Люминофоры, синтез и исследование".-Ставрополь,- 1977.-Вып.16.- С. 45-53.

2. Супоницкий ЮЛ., Лаптев В.И., Воробьев А.Ф. Термическое окисление оксосульфидов лантаноидов // Ж.неорган. химия.-1989,- Т.34.- № 10.- С. 2690-2693.

3. Гризик A.A., Елисеев A.A., Толстова В.А., Шмидт В.В. Халькогениды.-Киев, Наукова думка, 1974.-^ып.З.- С. 12.

4. Mala Y, Slana Y. The reaction of cadmium(II) and zinc (II) ions with hidrogensulfide in molten lithium and potassium chlorides//Chem. Zvesti.-1974.-V.28.-№6.-S. 733-742.

5. Тимченко В.П., Новожилов А.Л., Гончарова C.H. Синтез сульфида кадмия в расплавах на основе тиомочевины.:Тез.докл. XI Всерос. конф. по химии и электрохимии расплавов и тв. электролитов. Екатеринбург, 1998.-Т.1.- С. 112-114.

6. Кост М.Е., Шилов А.Л., Михеева В.И. и др. Соединения редкоземельных элементов. Гидриды, бориды, карбиды, фосфиды, пниктиды, халькогениды, псевдогалогениды. АН ССР. М.: Наука, 1983.-273 с.

7. Нат. 1302684 (Великобритания) Procese for preparation of cristalline cadmium sulphide / H.J. Scheel.- заявл. V25 Soulhampton Buildings. London. WC 2A. 10U.

8. Гугель Б.М., Житинский A.B., Винникова B.H., Барнаш Н.И. Химизм сульфидирования иттрия и лантана до оксисульфидов: Сб.науч.тр./ВНИИ люминофоров «Люминисцентные материалы и особо чистые вещества».-Ставрополь.-1974.- Вып.7.- С.32-36.

9. Рискин И.В., Рогова Т.В. Изучение процессов, происходящих при взаимодействии солей кадмия с тиосульфатом.//Ж.прикл.химии 1961.-Т.34.-№ 9.- С. 1926-1935.

10. Рискин И.В., Рогова Т.В. О химизме процесса взаимодействия солей кадмия с тиосульфатом // Ж.прйкл.химии.-1961.-Т34.-№10.-С.2195- 2202.

11. A.c. 814847 (СССР) Способ получения халькогенидов цинка и кадмия./ Векшина Н.В., Миронов И.А., Павлова В.Н. и др.- заявл. 30.05.79, опубл. Б.И.-1981.-№11.

12. Сургутский В.П., Гайваровский В.И., Серебренников В.В. Инфракрасные спектры оксосульфидов РЗЭ.//Ж.неорган.химия.-1968.-Т. 13.-№4.-С. 10101013.

13. Радзиковская C.B., Марченко В.И. Сульфиды редкоземельных металлов и актиноидов. Киев.: Наукова думка, 1966,- С 3.

14. Escard M, Bogae Z., Ryces L., Szczepaniak W. Physico-chemical properties ofsolid and liquid rara-eath halides // 12th JUPAC conf. Snowbird. Utah. 16-21

15. Aug. 1992 Program. Abstr. and Repts.-1992.- S-l.- P. 199-200.

16. Елисеев A.A., Гризик A.A. Редкоземельные полупроводники.JI.:НаукаД977.183с.

17. Елисеев A.A., Кузмичева Г.Н. Кристаллохимия /сер. «Итоги науки итехники».-М.:ВИНИТИ, 1976.-Вьш.11.-С.95-113.

18. Самсонов Г.В., Дроздова C.B. Сульфиды.М.: Металлургия, 1972.-301с.

19. Гончарова С.Н., Тимченко В.П., Новожилов А.Л. Новые методы синтеза сульфидов цинка, кадмия, серебра.: Тез.докл.Всерос.конф. «Химия твердого тела и новые материалы».-Екатеринбург.-1996.-С.29.

20. Балашевский Г.Ф., Вальцев В.К. О фазовом составе сульфидов лантаноидов цериевой подгруппы, синтезированных в расплавах роданидов щелочных металлов//Ж.неорган.химии.-1983.-Т.28.-№7.-С. 1677-1681.

21. Гончарова С.Н., Корнилов Н.И., Седлярова В.Д., Бурылев Б.И. Синтез и некоторые свойства полуторного сульфида лантана./сб. «Ионные расплавы и твердые электролиты».Киев.:Наукова Думка, 1990.-Вып.5.-С.55-58.

22. Гончарова С.Н. Получение сульфидов и оксосульфидов лантана и других редкоземельных элементов в расплавленных солях и иссследование их свойств. Дис. канд. хим. наук.-Ставрополь, 1994.-211с.

23. А.С.990672 (СССР) Способ получения сульфида цинка./Корнилов Н.И.,Сова Л.П.,опубл. Б.И.-1983. -№3.

24. А.с.603.63 (СССР) Электролит для получения порошков сульфида кадмия /Корнилов Н.И., Худоложкин В.Н., Кропачев А.В., Дегтярева Л.А. Опубл.Б.И.-1978.-№15.

25. Сова Л.П. Синтез сульфидов цинка и кадмия в расплавах солей и исследование их свойств. Дис. канд.хим.наук Ставрополь, 1983.-209с.

26. Вилесов Н.Г., Болыпунов В.Г. О некоторых проблемах в получении попутной серы.//Ж.прикл.химия.-1988.-№8.-С. 1894-1897.

27. Steudel R. Molekulare Zusammen setzung von flussigem Schwefel,Teil. l.Kritische Literaturudersicht//Z.anorg.und allg. Chem.-1981.-V.478.-№7.-S.139-155.

28. Meyer B.Elemental sulfur.//Chem.Revs.-1976.-V.76.-№3.-S.367-388.

29. Meyer B. The structures of elemental sulfur//Adv.Inorg.Chem fiid Radiochem.-1976.-V. 18.-P.287-317.

30. Steudel R. New entwicklungen in der ehemie des schwefeis und des selens//Nova acta Leopold.-1985.-V.59.-№264.-S.231-246.

31. Coppens P., Yang Y.W., Blessing R.H., Cooper W.F., Larsen F.K. The experimental charge distribution in sulfur containing molecules. Analysis of cyclic octasulfur at 300 fiid 100K//J.Amer.Chem.Soc.-1977.-V.99.-№3.-P.760-766.

32. Templeton L.K., Templeton D.H., Zalkin A. Crystal structure of monoclinic sulfur//Inorg.Chem.- 1976.-V. 15.-№8.-P. 1999-2001.

33. Термические константы веществ/спр-к под ред. В.П. Глушко.М.:АН СССР, 1966.-T.2." С. 10-13; 1981.-Т.10,ч.2.-С.8-213.

34. Химия (Справочное руководство) / под.ред. Ф.Г. Гаврюченкова, М.И. Курочкиной, A.A. Потехина, В.А. Рабиновича.Л.:Химия, 1975.-С. 11-178.

35. Steudel R.,Mausle H.-J. Naehweis großer ringe in flussigem schwefel:Einfache darstellung von Si2, <x-Si8 und S20 aus S8 //Angew. chem.-1979.-V.91.-№2.-S.165-166.

36. Steudel R., Mausle H.-J. Molekulare Zusammensetzung von flussigem schwefel. Teil.2. Analitative analyse und isolierung von S7, Si2,cx-Si8 und S2o//Z.anorg. und allg. ehem.-1981.-V.478.-№7.-S. 156-176.

37. Mansie H.-J., Steudel R. Molekulare Zusammensetzung von flussigemschwefel. Teil.3. //Z.anorg. und allg. Chem.-198l.-V.478.-№7.-S. 177-190.

38. Полтавцев Ю.Г., Титенко Ю.В. Температурные изменения ближнего порядка расплавленных халькогенов.1. Сера// Ж.физ.химия.-1975.-№2.-С.301-305.

39. Шперун В.М., Гелетий Г.Н., Бороховский В.А. и др. Структура ближнего порядка стабиллизированного расплава серы. :Тез.докл. Всесоюз.конф. «Новые формы, виды и модификации серы и серной продукции», Львов.: Черкассы.-1988.-С.11.

40. Winter R, Szornel С., Pilgrim W.-C., Howells W.S., Egelstaff P.A., Bodensteiner Т. The structural properties of liquid sulphur//J.Phys. Cqndens. Metter.-1990.-V.2.-№42.-P.8427-8437.

41. Лекае B.M., Елкин Л.Н. Физико-химические и термодинамические константы элементарной серы.М.:МВ и ССО СССР, Высш. шк.-1964.- 178с.

42. Vezzoli G.C., Kisatsky P.J., Doremus L.W., Walsh P.J. Optical und electrical effeects during polymeryzation and depolimerization in liquid sulfur: indicationsfor the monuni formiti model fo covalent liquids//Appl.Opt.-1976.-V. 15. -№2.-P.327-339.

43. Чурбанов М.Ф., Скрипачев И.В., Девятых Г.Г. Исследование кинетики жидкофазной реакции взаимопереходов аллотропов серы Sx , S„ //Ж.неорган.химия.-1976.-№9.-С.2313-2318.

44. Авдеева А.В. Получение серы из газов.М.: Металлургия, 1977.-175с. Букетов Е.Я., Угорец М.З. Гидрохимическое окисление халькогенов и халькогенидов.Алма-Ата. :Каз.ССР, 1975.-326с.

45. Suontamo R.J., Laitinen R.S., Pakkanen A. An ab initio MO study of the psevdo rotation in cyclohexasulfur,S6 and cycloheptasulfur,S7//Acta Chem.Scand.-1991.-V.45.-№7.-P.687-693.

46. Pipiraite P. The sulphur molekule S8 fragmentation and chemical reactivity./1st.Eus.Conf., Comput. Chem. Nancy l,Abstr., London.-1994.-188p.

47. Fischer R., Schmutzler R.W., Hensel F, pVT data for fluid sulphur up to 1200°Cand 1000 bar// Ber. Bunsenges. Phys. Chem.-1982.-V.86.-№6.-P.546-547.

48. Сутурин Г.В., Бузин Ю.И. Исследование фазового состава серы, полученнойпутем быстрого охлаждения ее паров.: Тез.докл.8-го Всесоюз.сов. по физ.хим.анал.,Саратов.-1991.-Ч.2.-С.83.

49. Шелякин А.П., Павловский В.К. Воспламенение и горение серы под давлением//Ж.прикл.химия.-1988.-Т.61.-№Ю.-С.2307-2309.

50. УэндландтУ. Термические методы анализа.М.:Мир, 1978.-526с. Шелякин А.П., Клепач А.С., Васильев Б.Г. Горение капель серы и переход диффузионного горения во взрывное//Ж.прикл.химии.-1984.-Т.57.-№4.-С.919-921.

51. Халькогениды (Свойства, методы получения и применения)/под ред. Г.В. Самсонова. Киев.:Наукова Думка, 1967,- 158с.

52. Вол Е.А., Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем.М.:Наука.-1979, Т.4.-С.439-442.

53. Морачевский А.Г., Быкова М.А., Герасименко Л.Г. Термодинамические свойства расплавов системы натрий сера//Ж.физ.химии.-1971.-Т.45.-№8.-С.2066-2067.

54. Cliver В.,Upton S.M. Properties of fused polysulphides -VII//Elektrochim.Acta.-1991. V. 3 6. -№3 -4.-P673-677.

55. Gupta N.K., Tischer R.P. Thermodynamic and physical properties of molten sodium polysulfides from open-circuit voltage measurements// J/Electrochem. Soc.-1972.-V. 119.-№8.-P. 1033-1037.

56. Letoffe J.-V., Blanchard J.-M., Bousquet J. Preparation et etude du comportement thermiqui des polysulfures de lithium et the sodium// Bull.soc.Chim.France.-1976. -№3 -4. -P1. -P.3 95-398.

57. Kelly В., Woodward P. Crystal structure of dipotassium pentasulphide//J.Chem.soc.Dalton Trans.-1976.-X2l4.-P. 1314-1316.

58. Böttcher P. Zun kennetnis der Verbindung Na2S3// Z.Anorg. und All. Chem.-1980.-V.467.-№8.-S. 146-157.

59. Tegman R. Termodynamic studies of hight temperature equlidria VI// Chem.scr.-1972.- V.2.-№2.-P.63-67.

60. Сиркис А.Л., Лаптев Ю.В., Береза B.H. Изучение гидролиза сульфидов натрия и калия в воде//Цвет. мет,-1986.-№4.-С.26-32.

61. Warnqvist В. Commets on thermochemicai data and fusion temperature for pure sodium sulfide// Termochim Acta.-1980.-V.37.-№3.-P.343-345.

62. Рабинович В.А., Хавин В.А Краткий химический справочник.M. :Химш, 1978.-392с.

63. Tegman R. Termodynamic studies of high temperature equlibria -XI// Shem.scr.-1976.-V.9.-№4.-P. 158-166.

64. Гладьппев В.П., Дубинина Л.К. Стандартные потенциалы полисульфидных систем в водных растворах// Ж.физ.химия.-1982.-Т.56.-№4.-С. 1014-1016.

65. Некрасов Б.В. Основы общей химии.М.:Химия, 1981.-559с.

66. Уэлсс А. Структурная неорганическая химия .М.:Мир, 1987.-Т. 1-3.-564с.

67. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.М.:Мир, 1966,-411с.

68. Лидин P.A., Андреев Л.Л., Молочко В.А Справочник по неорганической химии.М. :Химия, 1987.-320с.

69. Карякин Ю.В., Ангелов И/И. Чистые химические вещества. Руководство йо приготовлению неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях.М.:Химия, 1974.-407с.

70. Фотиев A.A. О поведении сульфита натрия в процессе восстановления сульфата натрия углем// Изв.СО АН СССР.-1960.-№9.-С. 107-112.

71. Маргулис Е.В., Бейсекеева Л.И. О превращении твердых сульфитов щелочных и щелочноземельных элементов при их нагреве на воздухе//Ж.прикл.химии.-1972.-Т.45.-№1.-С. 178-179.

72. Jacob K.T., Rao D. B. A solid-state probe for S02/S03 based on Na2S04// J.Electrochem.Soc.-1979.-V. 126.-№1 l.-P. 1842-1847.

73. Нянковская P.H. Диаграммы плавкости в системе из сульфатов и бромидов натрия и калия//Ж.неорган.химия.-1959.-Т.4.-№11.-С.2591-2595. Levin Е.М., Benedict J.T., Sciarello J.P., Monsour S. The system K2S04-CsS04// J.Amer.Cer.Soc.-1973.-V.56.-№8.-P.427-430.

74. Суменцова A.K., Евдокимова K.A., Бергман А.Г. Тройная взаимная система из сульфатов и карбонатов натрия и калия// Ж.неорган.химия.-1959.-Т.4.-№1.-С. 144-147.

75. Овечкин Е.К., Шевцова Е.Н., Войцеховский А.Е., Обозная Л.И., Кузнецова Л.В. Система K2S К2С03// Ж.неорган.химия.-1974.-Т.19.-№4.-С.1058-1059. So S.W., Barham D. System K2S04 - K2S // J.Thermal.Anal.-1981.-V.20.-P.275-280.

76. Гризик А.А., Абдуллина Н.Г., Анисимова В.Н., Куцев B.C. О термическом разложении тиосульфатов РЗЭ// Ж.неорган.химии.-1972.-Т.17.-№7.-С.1812-1819.

77. Sander Е., Csordas L. The crystal structure of anhydrous sodium thiosulphate //Acta Cristallogr.-1961 .-V. 14.-№3 .-P.237-243.

78. Харитонов Ю.Я., Князева H.A., Гоева Л.В. Нормальные колебания тиосульфат-иона S20//Оптика и спектр.-1968.-Т.24.-№4.-С.639-641. Турова Н.Я. Справочные таблицы по химии.Л.:Химия.-1977.-С.18-21.

79. Жамбеков М.И., Исабаев С.М., Полукаров А.Н. Взаимодействие сульфидов мышьяка с тиосульфатом и сульфатом натрия /Труды химшео-металлург. Института АН Каз. ССР.-1973.-Вып.23.-С.24-28.

80. Neumann К.,Stahl H. Die thermische dissoziation des wasserfreien natriumthiosulfats unterhalb 300°C //Z/Phys.Chem (BRD).-1976.-V.103.-№l-4.-S.71-76.

81. Кунцевич Г.К. Золотавин B.A., Аносова С.П., Индик B.C. О составе продуктов осаждения скандия тиосульфатом натрия // Ж.неорган.химии.-1971.-Т. 16.-№7.-С. 1807-1811.

82. Карпов C.B., Хассан-Али A.B., Шульгин A.A. Термоактивированное разупорядочивание и фазовый переход в кристаллах роданистого калия //Физика тв.тела.-1982.-Т.24.-№1.-С.72-75.

83. Диаграммы плавкости солевых систем (Справочник) /В.И.Посыпайко, Н.А.Васина, В.С.Грызловская и др.-М.:Металлургия, 1977.-Т.2.-304с.

84. Клюев Ю.А. Колебательный спектр кристаллического KSCN // Ж.прикл.спектр. -1965.- Т.2.-№4.- С.336-340.

85. Волков C.B., Яцемирский К.Б. Спектроскопия расплавленных солей. Киев.: Наукова Думка, 1977.-224с.

86. Гафуров М.Н., Флиев Ф.З., Гаджиев А.З. Температурная зависимость ИК спектра поглощения расплавленного роданида калия//Расплавы,-1989.-№1 .-С.111-117.

87. Гаджиев А.З. Колебательная спектроскопия ионных расплавов, содержащих сложные анионы:Тез. докл.Х1 конф. По физ.-химии и электрохимии расплавленных и тв.электролитов.- Екатеринбург, 1998.- С. 15-16.

88. Гафуров. М.М., Алиев А.Р. Молекулярная релаксация в расплавах со сложными анионами: Тез. докл.Х1 конф. По физ.-химии и электрохимии расплавленных и тв.электролитов.- Екатеринбург, 1998.- С. 45-46.

89. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений.М.:МГУ, 1977.-85с.

90. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений.М.: Высш. школа, 1985.-360с.

91. Волков C.B., Гриценко В.Ф., Делимарский Ю.К. Координационная химия солевых расплавов.Киев.: Наукова Думка, 1977.- 350с.

92. Химия псевдогалогенидлв /под.ред. A.M. Голуба, X. Келлера, В.В. Скопенко. Киев.: Высш.школа, 1981.- 360с.

93. Cleaver В., Davies A.J. Properties of fused polysulphides IV - V. Crioscopic studies on solutions of alkali metal polysulphides in potassium thiocyanate // Electrochim. Acta.-1973.-V.18,- P.741 - 760.

94. Сергеева А.Н., Киселева Л.А., Галицкая С.М. Цианороданидные комплексы металлов подгруппы цинка / Ж.неорган.химии.- 1971.- Т.16.-№ 8.- С.2057-2064.

95. Голубева М.С., Алешкина Н.Н., Бергман А.Г. Диаграмма плавкости тройных систем из ацетатов, роданидов и тиосульфатов натрия и калия // Ж.неорган.химии.- 1959,- Т.4.- №П.- С.2606 2610.

96. Сахарова Ю.Г., Перов В.Н. Термическая устойчивость тиокарбамидных соединений хлоридов лантана. Церия, празеодима // Ж.неорган.химии.-1978.- Т.23.- №10.- С.2637-2640.

97. Угай Я.А., Семенов В.Н., Авербах Е.М., шамшиева И.Л. Исследование термического разложения дихлордитиомочевинакадмий (II) // Ж.общ. химии. 1986.- Т.56,- Вып.9.- С. 1945-1950.

98. Китаев Г.А., Макурин Ю.Н., Двойнин В.И., Миролюбов В.Р. Расчет электронной структуры молекул тиомочевины и аллилтиомочевины // ж.фш.химии.- 1975.-Т.49.-№4.-С.1011-1013.

99. Харитонов Ю.Я., Брега В.Д., Аблов A.B. Об интерпретации ИК-спектров поглощения тиомочевины и дейтеротиомочевины //Ж. неорган.химии.-1970.-Т. 15.-№11-С.3163 3164.

100. Бортун А.И., Беликов В.Н. Исследование тиокарбамидзамещенных фосфазенов и их комплексных соединений с ионами Ag+, Cu2+, Hg2+ спектроскопическим и термографическим методом // Ж. общ.химии.- 1986.-Т.56.-№6.- С. 1209-1217.

101. Харитонов Ю.Я., Исмаил М.А., Саруханов М.А. Изучение реакции изомеризации NH4NCS <-> SC(NH2)2 в твердых фазах и расплавах //Ж.неорган.химии.- 1988.- Т.ЗЗ.- №8.- С. 1961-1969.

102. Jona Е., Sramko Т. Studium termolyzy tiomocoviny pomocou gravimetrickej teraiickej analyzy a infracervenycli absorpcnych spektier //Chem. Zvesti.- 1966.-V.20.-S.569-576.

103. Нурахмедов H.H., Беремжанов Б.А., Утина 3.E., Медиханов Д.Г. Термическое разложение тиокарбамида и его солей : Сб.науч.тр. «Химия и химическая технология». Алма-Ата.: Каз.ун-т., 1974.- Вып.5.- С.49-56.

104. Лазаренко Г.А., Неокладнова Л.H., Ратьковский И.А., Крисько Л.Я., Канарская Е.В. Термолиз этилендиаминовых комплексов хлорида кобальта(Ш) с тиомочевиной // Ж.коорд.химии,- 1987.- Т. 13.- Вып.4.- С.521-523.

105. Мюллер Г., Гнаук Г. Газы высокой чистоты. М.:Мир, 1968.- 236с. Раппопорт Ф.Н., Ильинская A.A. Лабораторные методы получения чистых газов.М.: Госхимиздат, 1963.- 240с.

106. Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм.М. Мир, 1972.-350с. X-Ray Powder Diffracthion File, ASTM.

107. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия (основы, техника, аналитическое применение). М.: Мир, 1982.- 327с.

108. Catalog of Infrared Spectrograms, SADTLER Researeh Laboratories Inc.Philadelphia, US, 1965-1978.

109. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений.М.:Мир., 1965.-295с.

110. Бурмистрова Н.П., Прибылов К.П. Савельев В.П. Комплексныйтермический анализ.Казань.: КГУ, 1981.- 110с.

111. Берг Л.Г. Введение в термографию.М.: Наука, 1969,- 395с.

112. Atlas of Thermoanalytical Curves // Edited by Dr. G. Liptay., C. Sc. Akademiai

113. Kiado, Budapest, 971-1975.- V.l-4.

114. Das.S.K., Mookerjee, Niyodi S.K., Thakur K.L. DTA study of kinetics of trasformation of silicagel to cristobalite // J.Termal. Anal.-1976.- V.9.-№1.- P.43-51.

115. Хабенко A.B., Короткова C.H., Долматов C.A. Тспользование метода Озавы-Флина Волла для определения энергии активации реакции полимеризации по данным ДТА - ДСК.: Сб. «Термический анализ и фазовые равновесия».-1989.- С.5-9.

116. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений.М. .Химия, 1969.- Т.-2.- С.987-1002. Бусев А.И., Симонова Л.Н. Аналитическая химия серы.М.:Наука,1975.- С. 11156.

117. Методические указания. Нормируемые показатели точности измерения в методиках выполнения измерения, регламентированных в документации на химическую продукцию. МУ 6/113-30-19-83. Минхимпром, отд.НИИТЭХИМА, Черкассы, 1985,- 64с.

118. Крешков А.П. Основы аналитической химии.М. :Химия, 1970.- Т.1.- 472с. Киреев В.А. Практические методы расчетов в термодинамике химических реакций.М.:Химия, 1975,- 535с.

119. Верятин У.Д., Маширев В.П., Рябцев Н.П. и др. Термодинамические свойства неорганических веществ (справочник). М.: Атомиздат,1965.- 460с.,4

120. Рябин В.А., Остроумов М.А., Свит Т.Ф. Термодинамические свойства веществ (справочник).Л.: Химия, 1977,- 389с.

121. Горбунов A.B. Метод приближенного расчета термодинамических величин композиций окислов и кристаллогидратов // Ж.физ.химии,- 1971.- Т.45.-№7.-С. 1626-1627.

122. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика.М.:Госхимиздат,1953.- 435с. Зайцев П.М., Тавровская А .Я., Варшавская Л.М., Рыжкова A.A. Фазовый переход Sa <-» Sp и его влияние на определение воды в сере// Ж. прикл.химии.- 1986.- Т.59.-№4.- С.739-742.

123. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов.Новосибирск.:Наука, Сиб.отд.,1982,- 128с.

124. Неницеску К. Органическая химия. М.:Мир.- 1963.-Т.2.- 863с.

125. Hjulis J.F., Massen С.Н., Leeden P.V. Magnetic susceptibility of liquid sulphur //

126. Trans Faraday SOC.-1967.-P.474-4779.

127. Финкелыптейн A.M., Спиридонова И.В. Химические свойства и молекулярное строение производных симм-гептазина// Успехи химии.-1964.-Ж7,-с.900-911.

128. Морозова Н.С., Метелкина Э.Л., Новикова Т.А., Шляпочников В.А. и др. Интерпретация колебательных спектров нитрогуанидина// Ж.орг.химии.-1983.- Т.19.-№6.- С. 1228-1232.

129. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений.М.:Химия, 1984.-365с.

130. Тимченко В.П., Новожилов А.Л., Гончарова С.Н. О закономерностях термического разложения производных мочевины (кислород-сера-селен).: Тез.докл. межвуз. регион, конф./ «Вузовская наука Северо-Кавказскому региону». Ставрополь, 1997.- С.26-27.

131. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей. Двойные системы / под.ред. И.К. Воскресенского.М.-Л.: АН СССР, 1961.-845с.

132. Полукаров А.Н., Жамбеков М.И., Исабаев С.М. Кинетика термического взаимодействия карбоната натрия с серой: Тр.химико-мет.института /АН Каз.ССР, 1973,-Т.23.-С. 13-16.

133. Тетерюкова В.Г., Гаврилов В.В., Дибин Ю.П. Влияние газовой атмосферы на формирование люминофоров с коротким послесвечением.: Сб.науч.тр./ВНИИ люминофоров «Технология, процессы, аппараты и качество промышленных люминофоров». Ставрополь, 1978.- С.23-26.