Физико-химические параметры гидролиза ионов скандия, иттрия и лантана в присутствии ацидолигандов (SO42- , NO3- , Cl- , ClO4- ) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОСТОЯНИЕ ИОНОВ СКАНДИЯ, ИТТРИЯ, ЛАНТАНА И ЛАНТАНОИДОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ.

1.1. Общая характеристика элементов.

1.2. Координационные свойства и гидратация ионов.

1.3. Комплексообразование с некоторыми неорганическими лигандами.

1.4. Кислотно-основные свойства гидратированных ионов.

1.5. Методы исследования гидролиза.

1.5.1. Метод растворимости.

1.5.2. Экстракция.

1.5.3. Ионный обмен.

1.5.4. Протонный магнитный резонанс (ПМР).

1.5.5. Оптические методы.

1.5.6. Электромиграция и кондуктометрия.

1.5.7. Потенциометрия.

2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Исходные вещества, приготовление растворов.

2.2. Аппаратура.

2.3. Методика экспериментов.

2.4. Математическая обработка результатов исследования.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ГИДРОЛИЗА ИОНОВ СКАНДИЯ, ИТТРИЯ И ЛАНТАНА.

3.1. Установление концентрационного порога полимеризации гидроксокомплексов.

3.2. Гидролиз ионов лантана и иттрия.

3.3. Гидролиз ионов скандия.

4. ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ПАРАМЕТРЫ ГИДРОЛИЗА ИОНОВ СКАНДИЯ, ИТТРИЯ И ЛАНТАНА.

4.1. Влияние природы аниона соли.

4.2. Влияние ионной силы раствора.

4.3.Установление предельных термодинамических констант гидролитических равновесий.

4.4. Влияние температуры. Расчет термодинамических функций процесса гидролиза.

5. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ГИДРОЛИТИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ С УЧАСТИЕМ ИОНОВ СКАНДИЯ, ИТТРИЯ И ЛАНТАНА.

5.1. Кинетика и механизм гидролиза сульфата скандия.

5.2. Кинетика и механизм гидролиза сульфатов иттрия и лантана.

5.3. Влияние анионного состава на кинетические параметры и механизм гидролиза солей скандия и иттрия.

Актуальность работы.

В последние годы потребность и масштабы мирового производства скандия и редкоземельных элементов резко расширяются, а потому возникает необходимость в использовании новых нетрадиционных источников сырья и технологий их переработки. Перспективной является переработка глинистых продуктов кор выветривания, высокозасоленных шахтных, рудничных, а также пластовых вод, сопутствующих нефтяным и газовым месторождениям.

Формы существования скандия и редкоземельных элементов в таких объектах мало изучены. В шахтных или пластовых водах они частично или полностью гидролизованы, находятся в ионной или псевдоколлоидной формах, а в растворах с высоким содержанием солей могут присутствовать в виде смешанных гидроксо- и ацидокомплексов.

Технологическое и химико-аналитическое разделение, а также концентрирование скандия и редкоземельных элементов требуют знания как равновесных, так и кинетических параметров гидролиза, форм существования этих элементов в разбавленных растворах в присутствии неорганических ацидоли-гандов.

Необходимость проведения таких исследований определила их включение в координационные планы научно-исследовательских работ Академии Наук Республики Казахстан на 1993-1996 г.г. по темам: № БФ-10 "Разработка и создание технологических процессов концентрирования, новых методов анализа и очистки редких элементов из новых видов сырья" (1993г.); №05-01 "Разработка методов анализа, извлечения и очистки редких элементов из сырья Казахстана" (1993 г.); №МВП-30 "Разработка технологических процессов концентрирования, новых методов анализа и очистки редких элементов от примесей" (1994-1996г.г.). Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования Российской Федерации, темы №1-98Ф "Изучение механизмов и разработка геотехнологических энерго- и реагентосберегающих вариантов извлечения редких элементов из тонкодисперсных руд и техногенных отходов " (1998г.) и №1.200.200564 "Изучение кинетики и механизма гидрохимических энерго- и реагентосберегающих способов извлечения редких элементов из бедных руд и технологических отходов" (2001-2005г.г.).

Целью настоящей работы является

- изучение гидролиза ионов скандия, иттрия и лантана в разбавленных растворах;

- установление состава образующихся гидроксокомплексов и концентрационного порога их полимеризации;

- определение констант кислотно-основных равновесий с участием ионов скандия, иттрия и лантана;

- расчет термодинамических функций и выяснение кинетических закономерностей процессов гидролиза;

- установление влияния природы аниона соли, концентрации аниона-комплексообразователя и гидроксид-ионов, ионной силы раствора и температуры на равновесные и кинетические параметры процессов гидролиза.

Научная новизна работы.

1. Впервые синхронно использован комплекс физико-химических методов (рН-метрия, турбидиметрия, кондуктометрия) для изучения гидролиза ионов скандия, иттрия и лантана, и комплексообразования их с анионами минеральных кислот.

2.Установлен концентрационный порог полимеризации гидроксокомплексов и влияние на него природы металла и аниона соли.

3. Рассчитаны константы устойчивости гидроксо- и ацидокомплексов, произведения растворимости некоторых труднорастворимых солей.

4. Впервые изучены кинетические закономерности гидролиза солей скандия, иттрия и лантана. Установлены порядки реакций образования кати-онных и анионных гидроксокомплексов, формирования твердой фазы и вытеснения анионов кислотных остатков из основных солей. Рассчитаны кинетические параметры и величины энергии активации процессов.

5. Предложен механизм гидролиза солей скандия, иттрия и лантана, включающий процессы в гомогенной и гетерогенной составляющей системы.

Практическая значимость работы.

1. Создана и внедрена в практику научных и учебно-исследовательских работ оригинальная комбинированная установка, позволяющая синхронно фиксировать изменения рН, кажущейся оптической плотности и электропроводности систем в динамических и/или статических условиях. Установка используется для изучения кинетики и термодинамики процессов гидролиза, осаждения и комплексообразования в разбавленных растворах (см. приложение 1).

2. Найденные значения термодинамических функций образования частиц - участников реакций могут быть использованы в качестве справочных данных, которые необходимы для теоретической оценки процессов с их участием.

3. Параметры кислотно-основных равновесий и кинетические характеристики процессов гидролиза, полученные для различных комплексообра-зующих сред, могут быть использованы в предсказании геохимического поведения скандия, иттрия и лантана в пластовых водах, для объяснения причин накопления их в корах выветривания, почвах и др.

4. Результаты исследований могут быть использованы в технологической и химико-аналитической практике: при разработке способов отделения от сопутствующих элементов, концентрирования и извлечения скандия, иттрия и лантана.

5. Результаты исследований внедрены в учебный процесс по общему курсу «Неорганическая химия» (раздел «Химия лантаноидов»), «Аналитическая химия» (раздел ФХМА), по курсам специализации «Методы концентрирования и разделения», «Химия комплексных соединений», «Химия редких элементов» для студентов специальностей «Химия», «Охрана окружающей среды и природопользование», «Биология» (см. приложение 2).

На защиту выносятся;

1. Результаты исследования гидролиза ионов скандия, иттрия и лантана. Состав продуктов гидролиза, величины констант кислотно-основных равновесий.

2. Зависимость концентрационного порога полимеризации гидроксо-комплексов от физико-химических параметров системы.

3. Результаты изучения влияния природы аниона соли, концентрации и ионной силы раствора на гидролиз ионов Sc3+, Y3+, La3+, расчет предельных термодинамических констант гидролитических равновесий.

4. Результаты исследования влияния температуры на значения термодинамических функций гидролитических процессов и термодинамические функции образования участников реакций.

5. Кинетические закономерности гидролиза солей скандия, иттрия и лантана, влияние природы аниона соли, ионной силы раствора и концентрации гидроксид-ионов на кинетические параметры системы.

6. Механизм гидролиза солей скандия, иттрия и лантана в комплексооб-разующих средах.

Апробация работы.

Основные результаты диссертации обсуждены на Международной конференции "Научные основы и разработка новых технологий переработки минерального и техногенного сырья цветной металлургии" (г. Алма-Ата, 1995г.); на V Международной конференции по химии и технологии халькоге-нов и халькогенидов (г. Караганда, 1995г.); на II Международном симпозиуме "Проблемы комплексного использования руд" (г. Санкт-Петербург, 1996г.); на VI, IX, XI Всероссийских студенческих научных конференциях "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (г. Екатеринбург, 1996, 1999,

2001г.г.); International Congress of Analytical Chemistry (Moscow, 1997г.); на VI Региональной научно-технической конференции "Повышение эффективности металлургического производства" (г. Липецк, 1997г.); на XXXV Международной конференции "Студент и научно-технический прогресс" (г. Новосибирск, 1997г.); на Республиканской научно-практической конференции "Комплексное использование минеральных ресурсов Казахстана" (г. Алма-Ата, 1997г.); на Российской научно-технической конференции "Сертификация и управление качеством экосистем на Южном Урале" (г. Оренбург, 1997г.); на Региональной конференции молодых ученых и специалистов (г. Оренбург, 1998г.); на Международной научной конференции "Молодежь и химия" в рамках программы "Российские Химические Дни" (г. Красноярск, 2000г.); на Международной конференции молодых ученых "Молодая наука - XXI веку" (г. Иваново, 2001г.); на Российской научно-практической конференции "Химия редких и редкоземельных элементов, и современные материалы", посвященная 90-летию профессора Серебренникова В.В. (г. Томск, 2001г.).

Публикации.

По материалам диссертации опубликована 21 печатная работа, в том числе 4 статьи и тезисы 17 докладов.

Выводы

1. Установлено, что на начальном этапе гидролиза образуются гидроксокомплексы: TROH2+, TR2OH5+, TR2(OH)4+ (TR = La, Y) и ScOH2+,

Sc(OH)2- Более глубокий гидролиз сопровождается полимеризацией гидроксокомплексов за счет мостиковых ОН" - групп и анионов соли, образованием основных солей типа Ме2(ОН)5А (А = СЮ4, СГ, NO3,

0,5 SO4-) и заканчивается образованием гидроксидов.

2. Рассчитаны константы устойчивости катионных ацидокомплексов скандия и иттрия, значения которых уменьшаются в ряду: S04 > N03 > СГ. Определены параметры кислотно-основных равновесий металлов в перхлоратной, сульфатной, нитратной и хлоридной средах. Показано, что величины констант гидролиза и констант устойчивости большинства 2 гидроксокомплексов уменьшаются в ряду С104 > СГ > N03 > S04 .

Установлены значения рН начала гидролитического осаждения металлов, на их основе рассчитаны величины ПР и растворимость основных солей.

3. Рассчитаны предельные термодинамические константы гидролитических равновесий и термодинамические функции образования частиц и процессов с их участием, проанализировано изменение их значений. Оценена термодинамическая вероятность протекания всех возможных процессов.

4. Определены суммарные константы скорости образования гидроксокомплексов и формирования твердой фазы, имеющие первый порядок по ОН" -ионам. Найдено, что значения этих параметров уменьшаются в ряду Sc > Y > La. Установлено влияние природы аниона соли на скорость образования гидроксокомплексов металлов: kpH(C10^) > kpH(Cl") > kpH(NO^) > kPH(S04~) и на скорость формирования твердой фазы: ks(S04 ) » ks(C104) > ks(Cl~) > ks(N03). Рассчитаны константы скорости вытеснения анионов из основных солей.

5. Найдены предельные стандартные константы скорости образования гидроксокомплексов и формирования твердой фазы в системах с иттрием и о . скандием при [ОН"] : [Me ] = 3. Рассчитаны величины кажущейся энергии активации процессов.

6. Предложен механизм гидролиза солей скандия, иттрия и лантана, включающий процессы в гомогенной и гетерогенной составляющей системы. Обнаружено сходство гидролиза солей иттрия и лантана и отличительная особенность его для солей скандия.

Заключение

Перспективы извлечения скандия и редкоземельных элементов из нетрадиционных источников сырья - высокозасоленных шахтных, рудничных и пластовых вод, сопутствующих нефтяным и газовым месторождениям, связаны с изучением форм их существования в растворах. В природных условиях скандий и РЗЭ частично или полностью гидролизованы, находятся в ионной или псевдоколлоидной формах, а в растворах с высоким содержанием солей могут присутствовать в виде смешанных гидроксо - и ацидокомплексов.

Исследование процессов гидролиза позволяет предсказать механизм миграции, определить формы переноса указанных элементов природными водами, условия их накопления в природных объектах. Найденные физико-химические параметры гидролиза могут быть использованы при разработке технологических способов извлечения и разделения скандия и РЗЭ, в химико-аналитической практике.

Механизм протекания гидролиза ионов поливалентных металлов в общем случае сложен и часто включает стадии образования нескольких гидроксо- и ацидокомплексов и промежуточных соединений, полимеризацию, образование осадков основных солей. Экспериментальные трудности исследования гидролиза осложняются кинетическими особенностями: быстрым протонным обменом и низкой скоростью образования гидроксополимеров, лабильностью систем. В связи с этим для описания процессов гидролиза необходим учет многих факторов и определения большого числа равновесных и кинетических параметров системы.

Анализ литературных данных показал, что константы гидролиза, полученные разными авторами для одного и того же металла, существенно различаются. Так, для лантана и иттрия константы гидролиза отличаются более чем на 5 порядков. Причины расхождений, вероятно, состоят в сложности интерпретации данных, полученных отдельными, зачастую косвенными методами, в произвольном отнесении наблюдаемых в опытах изменений свойств систем к определенным стадиям гидролиза и в отсутствии единого подхода к осуществлению эксперимента, что не позволяет в дальнейшем сравнивать полученные константы.

Нами впервые с использованием комплекса методов (потенциометрии, кондуктометрии, турбидиметрии) и одновременным их применением изучен гидролиз перхлоратов, хлоридов, нитратов и сульфатов скандия, иттрия и лантана в разбавленных растворах. Выбор анионных сред обусловлен широкой распространенностью в природе хлорид - и сульфат - ионов, а также использованием соляной, азотной и серной кислот при вскрытии редкометалльного сырья. В хлоридных, нитратных, реже в сульфатных средах осуществляют разделение скандия и РЗЭ на действующих заводах методами экстракции, ионообменной хроматографии и др. Гидролиз в перхлоратной среде, как наименее комлексообразующей, изучался для сравнения. Выбор

5 3 интервала концентраций (10" 10" М) ионов скандия и РЗЭ для исследований обусловлен низким содержанием их в природных водах и технологических растворах после вскрытия редкометалльного сырья.

Исследование зависимости предельных значений кажущейся оптической плотности от рН систем, содержащих различную концентрацию ионов металлов, позволило установить концентрационный порог гидролитической полимеризации, его величина (1,8 ± 0,3) ТО"4 М имеет некоторую зависимость от природы металла и анионного состава среды и находится в интервале

3 5 значений, известных из литературы (10" -^10" М).

Исследования гидролиза методом сдвига равновесия (потенцио-, кондукто- и турбидиметрическое титрование) позволило определить значения констант гидролитических равновесий ионов металлов, которые хорошо согласуются с литературными данными для скандия и лежат в интервале известных для лантана и иттрия. Очевидно, найденные нами параметры кислотно-основных равновесий более достоверны, так как момент начала гидролиза и гидролитической полимеризации фиксируется одновременно тремя физико-химическими методами.

Следует отметить, что в литературе последних лет нет упоминаний об обнаружении частиц TR2OH5+. К.А. Бурков с сотр., выполнявшие эксперименты в концентрированных растворах перхлоратов РЗЭ (0,2 - 0,8 М) на фоне 3 М NaC104, считают, что частицы такого состава не согласуются с общей формой димеров, характерной для всех трехзарядных ионов металлов.

Нами установлено, что даже за порогом полимеризации, при концентрации ионов металлов 1-10" М, на начальном этапе гидролиза образуются моноядерные моно- и дигидроксокомплексы (МеОН2+ и Sc(OH)t).

2+

Устойчивость частиц

LaOH (/g(3,=6,65) и YOHZT (/gf3,=7,18) на несколько порядков ниже, чем ScOH2+ {lg\3j=9,96) и Sc(OH)2 (/gj32=8,97), они достаточно легко взаимодействуют с акваионами металлов, образуя биядерные частицы ТК2ОНэ+ являющиеся центрами полимеризации. Гидролиз ионов скандия осложнен полимеризацией в слабокомлексообразуюших средах лишь при [OH"]:[Sc3+] > 2. На основании экспериментов предложены схемы гидролиза ионов скандия и РЗЭ.

Различия состава гидроксокомплексов, их устойчивости и способности к полимеризации обусловлены меньшим радиусом ионов скандия в отличии от лантана и иттрия, а следовательно большей плотностью заряда и поляризующей способностью. Специфика поведения ионов скандия в водных растворах обусловлена не только повышенной напряженностью ионного поля, но и склонностью к образованию октаэдрической координационной сферы. В связи этим для скандия более чем для иттрия и лантана характерны процессы гидратации и гидролиза.

Известно, что на физико-химические параметры гидролиза оказывают влияние различные факторы. В то же время систематического изучения влияния природы аниона соли, концентрации аниона-комплекосообразователя, ионной силы раствора и температуры на гидролиз ионов скандия и особенно лантана и иттрия не проводилось.

Нами установлено, что даже в разбавленных (10" М) растворах солей металлов, до начала гидролиза присутствуют ацидокомплексы, существенным

141 образом влияющие на гидролиз. Природу ацидокомплексов выясняли методом электромиграции. Так, в хлоридных и нитратных растворах при ионной силе I = 0,01 ^ 1 наряду с акваионами присутствуют катионные ацидокомплексы. В сульфатной среде при I = 0,01 - катионные, а при 1=1- анионные ацидокомплексы. Устойчивость ацидокомплесов снижается с уменьшением комплесообразующей способности анионов и зависит от природы металлов. Ацидокомплексы скандия более прочные, чем иттрия. Полученные нами сведения о составе и устойчивости ацидокомплексов скандия и иттрия совпадают с известными из литературы.

Присутствие в растворе сульфат-ионов, обладающих высокой комплексообразующей способностью, приводит к падению устойчивости моногидроксокомплексов металлов, увеличению склонности моногидроксокомплексов иттрия к димеризации и не благоприятствует более глубокому протеканию гидролиза.

Повышение ионной силы подавляет гидролиз и способствует полимеризации. Нами осуществлено определение констант равновесий при нескольких постоянных значениях ионной силы с последующей экстраполяцией к нулевому ее значению. Ценность и прикладная значимость полученных таким образом констант выше, чем приведенных в литературе, и их можно рекомендовать в качестве справочных.

Установлено, что повышение температуры (Т = 288 ^ 338 К) способствует гидролизу, в том числе гидролитической полимеризации. Полученные для различной температуры значения констант равновесия при нулевой концентрации фонового электролита использованы для термодинамической оценки гидролизующихся систем. На основании расчетов термодинамических функций была оценена возможность осуществления всех предполагаемых гидролитических процессов, термодинамически обоснован выбор предложенных ранее схем гидролиза. Проанализировано изменение термодинамических функций процессов в зависимости от температуры. Впервые определены термодинамические функции образования биядерных моногидроксокомплексов лантана и иттрия, моноядерных дигидрокеокомплексов скандия и основных солей.

Сведения об изучении кинетики гидролиза скандия и РЗЭ в литературе отсутствуют. Нами впервые изучена кинетика гидролиза ионов скандия, иттрия и лантана с одновременным использованием методов прямой потенцио-кондукто - и турбидиметрии в статических условиях.

Результаты кинетических экспериментов подтверждают предложенную нами схему гидролиза ионов скандия и РЗЭ. На основании потенциометрических данных рассчитаны скорости ионных процессов образования моногидроксокомплексов и внешнесферной локализации гидроксогрупп. Найдено, что процессы образования гидроксокомплексов, основных солей и гидроксидов имеют первый порядок реакции по ОН" - ионам. Установлено, что лимитирующей является стадия превращения основной соли в гидроксид, протекающая несколько часов при [ОН" ] : [Ме3+] > 3. Именно поэтому при изучении гидролиза методом сдвига равновесия образование гидроксидов не наблюдалось.

По данным турбидиметрии определены суммарные константы скорости процессов образования и полимеризации гидроксокомплексов, приводящих к формированию твердой фазы в системе.

Изучено влияние природы аниона соли на скорость образования гидроксокомплексов и формирования твердой фазы. Методом кондуктометрии зафиксированы процессы вытеснения анионов из основных солей, имеющие максимальную скорость для систем с перхлоратом скандия и нулевой порядок реакции по аниону. Кинетические характеристики и механизм гидролиза в сульфатных системах имеют ряд отличий, обусловленных бидентатностью о

SO4 -иона.

Установлено, что повышение ионной силы приводит к снижению, а увеличение температуры - к росту скорости всех процессов в исследуемых системах. На основании экспериментальных данных определены константы скоростей образования гидроксокомплексов и формирования твердой фазы при нескольких значениях ионной силы с последующей экстраполяцией к нулевому ее значению. Величины кажущейся энергии активации процессов, рассчитанные по данным потенцио -, кондукто - и турбидиметрии, свидетельствуют о диффузионно - кинетическом контроле процессов образования и полимеризации гидроксокомплексов, образования основных солей и гидроксидов. Диффузией ОН" - ионов лимитируются процессы образования анионных комплексов, протекающие в избытке щелочи.

На основании кинетических экспериментов предложен механизм гидролиза солей скандия, иттрия и лантана, очевидно, более достоверный, чем предлагаемый ранее на основании лишь равновесных данных о системах, путем составления последовательных схем превращения обнаруженных гидроксокомплексов.

1. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов. / Под ред. Л. Айринга. М.: Металлургия. 1970. 176 с.

2. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. В 2-х т. Т.1. Томск: Изд. ТГУ. 1959. 520 с.

3. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука. 1966. 380 с.

4. Химия и технология редких и рассеянных элементов. 4.2 / Под ред. К.А. Большакова. М.: Высшая школа. 1976. 360 с.

5. Джуринский Б.Ф. Периодичность свойств редкоземельных элементов. // Журн. неорг. хим. 1980. Т. 25. Вып. 1. С. 79-85.

6. Karazija R., Kyniene A. Symmetry of some properties of lanthanides and actinides with respect to a quarter of the f N chell. // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. №6. P. 897-903.

7. Геохимия редких элементов, т. 1. Геохимия, минералогия и генетические типы месторождений редких элементов. / Под ред. К.А. Власова. М.: Наука. 1964.

8. Справочник по геохимии. / Войткевич Г.В. и др. М.: Недра. 1990.480 с.

9. Свойства неорганических соединений. Справочник. / Ефимов А.И. и др. Л.: Химия. 1983.392 с.

10. Физика и химия редкоземельных элементов. Справочник. / Под ред. К. Гшнайднера и Л. Айринга. М.: Металлургия. 1982. 336 с.

11. Комиссарова Л.Н. Неорганическая и аналитическая химия скандия. М.: Эдиториал. УРСС. 2001. 512 с.

12. Балашов Ю.А. Геохимия редкоземельных элементов. М.: Наука. 1976.268 с.

13. Ягодин Г.А. , Синегрибова О.А., Чекмарев A.M. Технология редких элементов в атомной технике. М.: Атомиздат. 1974. 344 с.

14. Координационная химия редкоземельных элементов. /Под ред. В.И. Спицина и Л.И. Мартыненко. М.: Изд. МГУ. 1979. 253 с.

15. Пирсон Дж. //Успехи химии. 1971. Т. 40. Вып. 7. С. 1259-1282.

16. Крумхольц П. Химия растворов. В сб.: Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов. / Под ред. Л. Айринга. М.: Металлургия. 1970. С. 137-173.

17. Виккери Р.К. Современные достижения химии лантаноидов. / В сб.: Редкоземельные металлы. / Под ред. Л.Н. Комиссаровой и В.Е. Плющева. М.: Изд. ИЛ. 1957. С. 21-31.

18. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворе. Л.: Химия. 1984. 272 с.

19. Комиссарова Л.Н. О состоянии ионов скандия в водных растворах. //Журн. неорг. хим. 1980. Т. 25. Вып. 1. С. 143-151.

20. Троц С.В., Киракосян Г.А., Тарасов В.П., Буслаев Ю.А. Исследование комплексообразования лантана (III) в водных растворах методом ЯМР. / Тез. докл. Всес. конф. "Химия и технология редких, цветных металлов и солей". Фрунзе. 1982. С. 315.

21. Джуринский Б.Ф., Лысанова Г.В. Соединения редкоземельных элементов со смешанными оксоанионами: синтез, строение, границы существования в ряду La Lu. // Журн. неорг. хим. 1998. Т. 43. №12. С. 2065-2074.

22. Коршунов Б.Г., Резник A.M., Семёнов С.А. Скандий. М.: Металлургия. 1987. 184 с.

23. Yamaguchi Toshio, Niihara Mami, Takamuku Toshiyuki, Wakita Hisanobu. Scandium (III) hydration in aqueous solution from X-ray diffraction and X-ray absorption fine structure measurements. // Chem. Phys. Lett. 1997. V. 274. № 5-6. P. 485-490.

24. Smirnov Pavel, Wakita Hisanobu, Yamaguchi Toshio. X-ray diffraction study on aqueous scandium (III) perchlorate and chloride solution over the temperature range -45° to +95°C. // J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102. № 24. P. 4802-4808.

25. Киселев Ю.М., Кокшаров Ю.А., Хомутов Г.Б., Тишин A.M. Влияние рН среды на структуру комплексов гадолиния по данным ЭПР. // Журн. физ. хим. 2000. Т. 74. № 8. С. 1427-1432.

26. Мёллер Т. Химия комплексных ионов редкоземельных элементов. /В сб.: Редкоземельные металлы. / Под ред. Л.Н. Комиссаровой и В.Е. Плющева М.: Изд. ИЛ. 1957. С. 74-85.

27. Mieduski Т., Siekerski S. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1975. № 37. P. 1647 (Цит. но 10.).

28. Melcon G.A., Olszanski D.J., Rahimi A.K. // Spectrochem. Acta. 1977. V. 33A. № 3-4. P. 301-309.

29. Smirous F., Celeda J., Palek M. // Collect. Czech. Chem. Communs. 1971. V. 36. № 12. P. 3891-3899.

30. Самоделов А.П. Состояние и комплексообразование скандия в растворах минеральных кислот. // Радиохимия. 1964. Т. 6. С. 569-581.

31. Киракосян Г.А., Троц С.В., Тарасов В.П., Буслаев Ю.А. Исследование комплексообразования скандия (III) в водных растворах методом ЯМР 45Sc. / Тез. докл. Всес. конф. "Химия и технология редких, цветных металлов и солей". Фрунзе. 1982. С. 318.

32. Краус А., Нельсон Ф., Смит Г. /В сб.: Скандий. / Под ред. Л.Н. Комиссаровой. М.: Изд. ИЛ. 1958. С. 101-106.

33. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1989. 448 с.

34. Kanno Н., Yoshimura Y. Coordination of N03 ions to Sc3+ and lantha-noid ions in aqueous solution. // J. Alloys and Compounds. 1995. V. 225. P. 253-256.

35. Sadowski P., Majdan M. Spectroscopic investigation of lanthanide nitrates. // Monatshefte ffir Chemie. 1995. V. 126. № 8-9. P. 863-870.

36. Bonal С., Morel J.-P., Morel-Desrosiers N. Interactions between lan-thanide cations and nitrate anions in water. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1996. V. 92. № 24. P. 4957-4963.

37. Соединения редкоземельных элементов. Карбонаты, оксалаты, нитраты, титанаты. / JI.H. Комиссарова, В.М. Шацкий, Г.Я. Пушкина и др. М.: Наука. 1984. 235 с.

38. Панова М.Г., Брежнева Н.Б., Левин В.И. Сульфатные, нитратные и хлоридные комплексы иттрия. // Радиохимия. 1960. Т. 2. С. 208-214.

39. Егоров В.Н., Кузнец И.Е. Изучение ассоциации нитрат-иона с ионом лантана в водных растворах методом комбинационного рассеяния света. //Журн. неорг. хим. 1977. Т. 22. С. 1249-1254.

40. Труды по химии и химической технологии. Вып. № 3. / НИИ химии Горьковского университета, г. Горький. 1961. С. 130.

41. Spedding Yaffe. // J. Amer. Chem. Soc. 1954. 76. № 3. P. 882-884. (Цит. по РЖХим. 1955. № 11. 20843).

42. Jenkins Monk. // J. Amer. Chem. Soc. 1950. 72. P. 2695-2698. C.A. 1950. 44. № 19. 8744 с. (Цит. no 2.).

43. Коренман И.М. // Журн. общ. хим. 1954. 24. № 11. С. 1910-1915. (Цит. по РЖХим. 1955. № 11. 18552).

44. Сальникова Е.В. Экстракция редкоземельных элементов из сульфатных растворов смесями алкилфосфорных кислот и первичных аминов. Диссертация . канд. хим. наук., Караганда: КарГУ. 1998. 157 с.

45. Шевчук А.И., Иванова Ж.М., Степанова Л.И. Экстракция высокозарядных ацидокомплексов лантана, иттрия и скандия. // Журн. неорг. хим. 1969. № 10. С. 2839-2842.

46. Говорухина О.А. Изучение сернокислых растворов сульфата церия (III) методом ИК спектроскопии. / В сб.: Химия, химическая технология и металлургия редких элементов. Апатиты: Изд. ИХТРЭМС. 1982. С. 34-37.

47. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир. 1979. 376 с.

48. Давыдов Ю.П., Глазачёва Г.И. Гидролиз иона скандия (III) в водных растворах. // Журн. неорг. хим. 1980. Т. 25. Вып. 6. С. 1462-1467.

49. Давыдов Ю.П., Глазачёва Г.И. Состояние микроколичеств скандия (III) в водных растворах. // Радиохимия. 1979. Т. 21. № 5. С. 625-627.

50. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. М,- Л.: Химия. 1964. 240 с.

51. Миронов Н.Н., Малькевич Н.В. Исследование реакции образования гидроокиси скандия. // Журн. неорг. хим. 1970. Т. 15. С. 599 607.

52. Россотти Ф., Россотти X. Определение констант равновесия в растворах. М.: Мир. 1965. 250 с.

53. Тихонов А.О., Витченко Н.К., Талвалаева О.Д., Яшнова Т.Н. Изучение реакций образования гидроокисей некоторых металлов методом физико-химического анализа. // Журн. неорг. хим. 1957. Т. 2. № 2. С. 2196.

54. Справочник химика, в 6 т. Т. 3. М.- JL: Химия. 1965. 1005 с.

55. Бурков К.А., Бусько Е.А, Лилич Л.С. О гидролизе ионов металлов редкоземельных элементов. // Журн. неорг. хим. 1988. Т. 33. Вып. 2. С. 339-342.

56. Аксельруд Н.В., Фиалков Я.А. Определение рН осаждения гидроокисей металлов. // Укр. хим. журн. 1950. Т. 16. № 1. С. 283-290.

57. Фиалков Я.А., Аксельруд Н.В. О величинах рН осаждения металлов. //Укр. хим. журн. 1950. Т. 16. № 1. С. 75-85.

58. Доброхотов Т.В. Величины рН в процессах осаждения гидроокисей металлов из сернокислых растворов. // Журн. прикл. хим. 1954. № 10. С. 1056-1062.

59. Фролова У .К., Кумок В.Н., Серебренников В.В. Гидролиз ионов редкоземельных элементов и иттрия в водных растворах. // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1966. № 9. С. 176-179.

60. Бурков К.А., Бусько Е.А., Лилич Л.С. Состав и строение гидроксокомплексов металлов. / В сб.: Химия и термодинамика растворов. А.-Ата: Наука. 1971. С. 17-49.

61. Бурков К.А., Лилич Л.С. Полимеризация гидроксокомплексов в водных растворах. / В сб.: Проблемы современной химии координационных соединений. Л.: ЛГУ. 1968. Вып. 2 С. 134-145.

62. Фаворская Л.В., Бурыкина Т.Н., Горбачева Т.И. Осаждение гидроокисей редкоземельных элементов в зависимости от рН среды. Труды КазИМС. Вып. 3. А.-Ата: Наука. 1960. С. 359-363.

63. Алямовская И.С. и др. Исследование осаждения гидроксидов циркония, скандия, иттрия, неодима и иттербия методом потенциометрического титрования. / УПИ, г. Свердловск. Рук. деп. в ОНИИТЭ Хим. г. Черкассы. 13.06.88. № 580. хп. 88.

64. Шалинец А.Б., Степанов А.В. Исследование комплексообразова-ния трехвалетных актинидных и лантанидных элементов методом электромиграции. XVII. Гидролиз. // Радиохимия. 1972. Т. 14. № 2. С. 280 283.

65. Кульба Ф.Я., Яковлев Ю.Б., Зенченко Д.А. Потенциометрическое исследование гидролиза ионов индия (III) в водно-ацегонитрильных растворах. //Журн. неорг. хим. 1975. Т. 20. С. 1781.

66. Першин А.С. Гидролиз ионов алюминия. // Радиохимия. 1972. Т. 14. С. 159- 160.

67. Biedermann G., Kilpatrik М., Pokras L. е.а. // Acta Chem. Scand. 1956. V. 10. P. 1327. (Цит. по 19.).

68. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат. 1979. 192 с.

69. Kragten J., Decnop-Weever L. Hydroxide complexes of lanthanides. VIII. Lanthanum (III) in perchlorate medium. // J. "Talanta". 1987. 34. № 10. P. 861-864.

70. Suzuki Yasio, Nagayama Tatcumi, Sekine Masaki, Mizuno Akio, Ya-maguchi Kaoru. Precipitation incidence of the lanthanoid (III) hydroxides. // J. Less Common Metals. 1986. 126. № 1-2. P. 351-356.

71. Ущеренко JI.H., Скорик H.A. Изучение гидролиза ионов редкоземельных элементов, иттрия, скандия и тория в воде и в водно-энтанольных смесях. // Журн. неорг. хим. 1972. № 11. С. 2918-2921.

72. Антонович В.И, Назаренко В.А. Спектрофотометрическое определение констант гидролиза ионов скандия. // Журн. неорг. хим. 1968. Т. 13. №7. С. 1805-1807.

73. Лидин В.А, Андреева Л.Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. М.: Химия. 1987. 320 с.

74. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. / Под ред. А.А. Потехина и А.И. Ефремова. Л.: Химия. 1991. 432 с.

75. Давыдов Ю.П., Вороник Н.И. Гидролиз Y3+ катиона в растворе. // Журн. неорг. хим. 1983. Т. 28. № 9. С. 2240-2244.

76. Бурков К.А., Бусько Е.А., Пичугина И.В. Исследование состояния ионов лантана, празеодима, иттербия в водных растворах. // Журн. неорг. хим. 1982. Т. 27. №3. С. 643-647.

77. Halla J., Chemla М., Burge R., David F. Efude conductimetrique de l'hydrolyse des ions lanthanides dans l'eau. // J. Chem. phys. et phys. chem. biol. 1988. 85. № i.p. 121-133.

78. Бурков K.A., Бусько E.A., Лилич Л.С. Состояние ионов самария (III) в водных растворах при различных температурах. // Известия ВУЗов. Сер. Химия и хим. техн. 1983. Т. 26. № 7. С. 771-774.

79. Suzuki Y., Saitof Н., Kamata Y., Aihara Y., Tateyama Y. Precipitation incidence of the lanthanoid (III) hydroxides. II. Precipitation from chloride and per-chlorate solutions. // J. Less Common Metals. 1989. 149. P. 179-184.

80. Brown Paul, Ellis Johr, Sylva Ronald. The hydrolysis of metal ions. Part 6. Scandium (III). // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1983. № 3. P. 35-36.

81. Давыдов Ю.П. / В кн.: Формы элементов и радионуклидов в морской воде. М.: Наука. 1974. С. 25.

82. Комиссарова Л.Н., Пруткова Н.М., Пушкина Г.Я. Изучение устойчивости гидроксоинов скандия в водных растворах. // Журн. неорг. хим. 1971. Т. 16. Вып. 7. С. 1798-1801.

83. Baes C.F., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations. N.Y., John Wiley and Sons. 1976.

84. Миронов H.H. Об образовании основных солей и гидроокиси лантана. //Журн. неорг. хим. 1966. Т. 11. Вып. 3. С. 458-463.

85. Шацкий В.М., Башков Б.И., Комиссарова Л.Н., Гревцев A.M. Изучение условий образования и синтез основных сульфатов скандия. // Журн. неорг. хим. 1974. Т. XIX. Вып. 8. С. 2013-2017.

86. Миронов Н.Н., Черняк Н.И. Влияние концентрации растворов на процесс образования гидроокисей лантана и церия. / В сб.: Труды по химии и хим. техн. Вып. 3. / НИИ химии Горьковского университета, г. Горький. 1961. С. 540-550.

87. Миронов Н.Н., Малькевич Н.В. Исследование реакции образования гидроокиси скандия. // Журн. неорг. хим. 1970. Т. 15. С. 599-607.

88. Миронов Н.Н., Тархова Т.Н., Трофимова JI.M., Гришин И.А., Наумова О.Н. Исследование реакции образования гидроокиси празеодима. //Журн. неорг. хим. 1969. Т. 14. Вып. 11. С. 2908-2912.

89. Вассерман И.В. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия. 1980. 208 с.

90. Савенко B.C. Расчет констант устойчивости гидроксокомплексов Ме(ОН)3 0 по величине ПР соответствующих кристаллических гидроксидов. // Журн. неорг. хим. 1998. Т. 43. № 3. С. 526-527.

91. Бурков К.А., Бусько Е.А., Лилич Л.С. Термодинамические характеристики реакций гидролиза и образования гидроксокомплексов. / В сб.: Химия и термодинамика растворов. Л.: Изд. Ленингр. университета. 1977. № 4. С. 15-43.

92. Schlyter К. Termocbemical studies on some hydrolytic reaction. / Mercus Tryckeri. Hannosand. 1962.

93. Федоров B.A., Робов A.M., Самсонова Н.П. и др. О термодинамике хлоридных, бромидных и нитратных комплексов свинца. / В кн.: Проблемы современной химии координационных соединений. Вып. № 2. Л.: Изд. Ленингр. университета. 1975. С. 217-227.

94. Hardwick T.J., Robertson Е. Ionic species in eerie perchlorate solutions. // Canad. J. Chem. 1951. V. 29. P. 818-827.

95. Килпатрик M., Покрас Л. Кислотная диссоциация гидратирован-ных ионов скандия. / В сб.: Скандий. / Под ред. Л.Н. Комиссаровой. М.: Изд. ИЛ. 1958. Ч. I-II. С. 151-169.

96. Алимарин И.П. Белявская Т.А., Брыкина Г.Д. Изучение комплек-сообразования скандия методом ионного обмена. // Вестник МГУ. Москва. 1965. №5. С. 69 72.

97. Коренман И.М., Заглядимова Н.В. / В сб.: Труды по химии и хим. техн. Вып. 1. / НИИ химии Горьковского университета, г. Горький. 1970. С. 77-80.

98. Комиссарова Л.Н., Пушкина Г.Я., Эберт М. Некоторые свойства растворов нитратов скандия. // Журн. неорг. хим. 1969. Т. XIV. Вып. 11. С. 2925-2931.

99. Желтвай И.И., Тищенко М.А. Оценка содержания свободной кислоты в растворах солей лантанидов, применяемых для рН потенциометри-ческого определения их констант устойчивости с органическими лигандами. //Журн. аналит. хим. 1985. Т. XL. Вып. 3. С. 434-437.

100. Булатов Н.К., Мокрушин С.Г. Кинетика и механизм гидролиза солянокислых растворов титана (IV). // Журн. неорг. хим. 1966. Т. 11. Вып. 3. С. 468-474.

101. Копылович М.Н., Баев А.К., Черник А.А. Кинетика реакций образования полиядерных гидроксокомплексов хрома (III) и железа (III) в нитратных средах. // Журн. неорг. хим. 1997. Т. 42. № 10. С. 1697-1701.

102. Телущенко Е.А., Копылович М.Н., Баев А.К. Механизм образования гидроксокомплексов в системах Сг3+ М2+ - N03 - Н20 (М2+ = Со2+, Ni2+). // Журн. неорг. хим. 2000. Т. 45. № 7. С. 1249-1252.

103. Пыхтеев О.Ю., Ефимов А.А., Москвин JI.H. Химические превращения полиядерных продуктов гидролиза железа (III) в частично нейтрализованных растворах. // Журн. общ. хим. 1998. Т. 68. Вып. 6. С. 905-911.

104. Drljaca A., Spiccia L. Early stages of the hydrolysis of chromium (III) in aqueous solution. X. Kinetics of formation of trimer from monomer and dimmer. //Polyhedron. 1995. V. 14. № 12. P. 1653-1660.

105. Фомин B.B., Майорова Е.П. // Журн. неорг. хим. 1956. Т. 1. С.1703.

106. Fronaeus S. //Acta Chem. Scand. 1951. V. 5. P. 139. (Цит. по 69.).

107. Колосов И.В., Инцкирвели JI.H., Варшал Г.М. Изучение гидролиза железа (III) методом ионного обмена. // Журн. неорг. хим. 1975. Т. 20. С. 2121.

108. Кудрявский Ю.П., Казанцев Е.А., Казанцев Е.И., Оносов В.Н. Исследование взаимодействия ионов скандия, иттрия и лантана с катеонитами. //Журн. физич. хим. 1975. Т. XLIX. № 6. С. 1520-1524.

109. Стряпков А.В., Подосенов Д.Е., Кощей Е.В. Исследование совместного гидролиза железа (III) и церия (III). // Вестник Оренбургского университета, г. Оренбург. 1999. № 1. С. 33-36.

110. Вдовенко В.М. Химия урана и трансурановых элементов. M.-JI.: Изд. АН СССР. 1960.360 с.

111. Попель А.А. Применение ядерной магнитной релаксации в анализе неорганических соединений. Казань: Изд. Казанского университета. 1975.230 с.

112. Вдовенко В.М., Романов Г.А., Щербаков В.А. // Радиохимия. 1963. Т. 5. С. 137.

113. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: Изд. АН СССР. 1959. С. 47.

114. Глебов В.А., Клыгин А.Е., Смирнова И.Д., Коляда И.С. Исследование гидролиза четырехвалетного урана. // Журн. неорг. хим. 1972. Т. 17. С. 3312.

115. Amiad Z., McAuleys А. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1974. № 23. P. 2521. (Цит. no 69.).

116. Offner H.G., Skoog D.A. // Analit. Chem. 1986. V. 38. P. 1520. (Цит. no 69.).

117. Бек M., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир. 1989. 413 с.

118. Назаренко В.А., Невская Е.М. Спектрофотометрическое определение констант моноядерного гидролиза ионов алюминия. // Журн. неорг. хим. 1969. Т. 14. С. 3215.

119. Назаренко В.А., Бирюк Е.А. Константы гидролиза ионов алюминия в растворах с меняющейся ионной силой и корреляция их с положением элемента в периодической системе. // Журн. неорг. хим. 1974. Т. 19. С. 632.

120. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Спектрофотомет-рическое определение констант моноядерного гидролиза ионов титана. //Журн. неорг. хим. 1971. Т. 16. С. 997.

121. Назаренко В.А., Манджгаладзе О.В. Определение констант образования гидроксокомплексов циркония методом конкурирующих реакций. //Журн. неорг. хим. 1969. Т. 14. С. 1219.

122. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Спектрофотомет-рическое определение констант гидролиза олова (IV). // Журн. неорг. хим. 1971. Т. 16. С. 1844.

123. Стряпков А.В., Кощей Е.В., Стряпкова Р.Ж. Гидролитическое осаждение лантана и иттрия из разбавленных нитратных растворов. // Изв. Нац. АН Респ. Казахстан. Серия хим. 1994. № 5. С. 15-21.

124. Стряпков А.В., Кощей Е.В., Стряпкова Р.Ж. Гидролитическое осаждение скандия из нитратных, хлоридных и сульфатных растворов. // Изв. МН-АН Респ. Казахстан. Серия хим. 1996. № 4. С. 60-65.

125. Кощей Е.В., Стряпков А.В., Макаров Г.В. и др. Кинетика и механизм гидролиза сульфата скандия. // Журн. физич. хим. 1998. Т. 72. № 10. С. 1839-1842.

126. Koschey Е., Stryapkov A., Makarov G. Kinetic analysis in studying on heterogenous processes. / Inter. Congr. of Analytical Chemistry. Congr. Paper., Moscow, Russia. 1997. V. 1. H-6.

127. Электромиграционный метод в физико-химических исследованиях. / Под ред. В.П. Шведова. М.: Атомиздат. 1971. 350 с.

128. Степанов А.В., Шведов В.П., Рожнов А.П. Комплексные соединения церия (III), европия (III) с винной кислотой. // Журн. неорг. хим. 1965. Т. 10. С. 1379.

129. Marin В., Kikindai Т., Gourisse D. // Note СЕА. 1968. № 1044. Р. 332. (Цит. по 118.).

130. Marin В., Kikindai Т. // Compt. rend. Acad. sci. 1969. V. C-268. P. 1. (Цит. no 118.).

131. Давыдов Ю.П., Торопов И.Г. Состояние тория (IV) в растворах. / В кн.: Современные методы разделения и определения радиоактивных элементов. М.: Наука. 1989. 312 с.

132. Davies С. W. Ion Association. Butterworths. London. 1962.

133. Комарь Н.П. / В кн.: Труды хим. фак-та. и НИИ химии Харьковского университета. 1963. Т. 19. С. 189.

134. Спиваковский В.Б., Тризна Л.Г. Изучение гомогенного гидролиза катионов поливалентных металлов. // Журн. неорг. хим. 1992. Т. 37. Вып. 3. С. 657-662.

135. Бурков К.А. Автореферат дис. . док. хим. наук. Л.: Изд. Ленингр. университета. 1983. 32 с.

136. Коростелев П.П. Лабораторная техника химического анализа. / Под ред. А.И. Бусева. М.: Химия. 1981. 311 с.

137. Карякин Ю.В, Ангелов И.И. Чистые химические вещества. Руководство по приготовлению неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях. М.: Химия. 1974. 408 с.

138. Стряпков А.В., Шарипов М.Ш. Изучение условий фотометриро-вания редкоземельных элементов с арсенозо I. / Деп. ВИНИТИ, № 220483. Деп. от 25.04.83г. 5 с.

139. Указатель государственных стандартов действующих на территории Р.Ф. М.: ВНИИНТПИ. 2000. Т. 2. С. 285.

140. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир. 1971. 501 с.

141. Оспанов Х.К. Термодинамика и кинетика гетерогенных процессов. А.-Ата: Изд. Казахского университета. 1989. 156 с.

142. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. / Под ред. Ю.Г. Фролова и А.С. Градского. М.: Химия. 1986. 216 с.

143. Дёрффель К. Статистика в аналитической химии. / Под ред. Ю.П. Адлера. М.: Мир. 1994. 267 с.

144. Малышев В.П. Математическое планирование металлургического и химического эксперимента. А.-Ата: Наука. 1977. 36 с.

145. Справочник химика, в 6 т. T.l. М. Л.: Химия. 1962. 1071 с.

146. Strauch В., Komissarova L.N. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1967. №32. P. 1484. (Цит. no 19.).

147. Курс физической химии. / Под ред. Я.И. Герасимова. М.: Химия. 1973. Т. 2. С. 561.

148. Бокий Б.Г. Кристаллохимия. М.: Наука. 1971. 400 с.

149. Kalinovskaya G.A., Spiridonov F. М., Komissarova L.N. // J. Less-Common Metals. 1969. № 17. P. 151. (Цит. no 19.).

150. Васильев В.П. Аналитическая химия. В 2 ч. Ч. 1. М.: Высшая школа. 1989. 320 с.

151. Лилич Л.С., Хрипун М.К. Растворы в неорганической химии. Л.: Изд. Ленингр. университета. 1984. 160 с.

152. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа. 1984. 519 с.

153. Гаррелс P.M., Крайст Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия. / Под ред. И.Д. Рябчикова, В.И. Щербины. М.: Мир. 1968. 368 с.

154. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц М.Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия. 1968. 470 с.

155. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин. / Под ред. А.И. Тугаринова. М.: Атомиздат. 1971. 239 с.

156. Термодинамические константы веществ. Справочник. / Отв. Ред. В.П. Глушко. М.: Изд. ВИНИТИ. 1978. Ч. 1. 535 с.

157. Леонидов В.Я., Фуркалюк М.Ю. Стандартная энтальпия образования иона Sc3+ в водном растворе. // Докл. РАН. 1997. Т. 355. № 5. С. 638-640.

158. Леонидов В.Я., Фуркалюк М.Ю. Термодинамические свойства иона Sc3+ в водном растворе. // Журн. физич. хим. 1998. Т. 72. № 11. С. 19601963.

159. Иванов-Эмин Б.Н., Егоров A.M., Романюк В.И., Сифорова Е.Н. Константы образования анионных гидроксокомплексов некоторых элементов III группы периодической системы. // Журн. неорг. хим. 1970. Т. 15. Вып. 5. С. 1224-1228.

160. Иванов-Эмин Б.Н., Сифорова Е.Н., М.М. Фишер, В.М. Кампос. Исследование растворимости гидроокисей некоторых лантанидов в растворах едкого натра. // Журн. неорг. хим. 1966. Т. 11. Вып. 3. С. 475-477.

161. Шмид Р., Сапунов В.Н. Неформальная кинетика. В поисках путей химических реакций. М.: Мир. 1985. 264 с.

162. Утверждаю» Ректор Государственного образовательного учреждения «Оренбургский государственный университет», д.т.н., профессор1. В.А.Бондаренко20021. АКТвнедрения комплексной установки для исследования процессов, протекающих в растворах

163. Начальник УМУ ГОУ ОГУ, к.т.н., доцент А.Д. Проскурин1. Члены комиссии: ,

164. Декан ЕНФ, д.б.н., профессор /^^Ш^^^/^Ъ.Я. Морозов

165. Заведующий кафедрой химии, д.х.н. (АА.В. Стряпков

166. Профессор кафедры химии ч 0 F" 'А.А. Горохов

167. Старший преподаватель -у; , Г.В. Кощей

168. Утверждаю» Ректор Государственного образовательного учреждения «Оренбургский государственный университет», д.т.н., профессор1. В.А.Бондаренко» 2002 г.1. АКТвнедрения научных исследований, проведенных, старшим преподавателем кафедры химии Е. В. Кощеем

169. При подготовке занятий по общему курсу «Неорганическая химия» (раздел «Химия лантаноидов») для студентов специальностей «Химия», «Биология», «Охрана окружающей среды и природопользование».

170. При подготовке занятий по общему курсу «Аналитическая химия» (раздел «Физико-химические методы анализа») для студентов специальностей «Химия», «Охрана окружающей среды и природопользование».

171. При подготовке лекций по курсам специализации «Методы концентрирования и разделения», «Химия комплексных соединений», «Химия редких элементов» для студентов специальностей «Химия» и «Охрана окружающей среды и природопользование».

172. Председатель комиссии: Начальник УМУ ГОУ ОГУ, к.т.н., доцент Члены комиссии:

173. Декан Естественно-научного факультета, . д.б.н., профессор //-f t

174. Заведующий кафедрой химии, д.х.н., с.н.с.

175. Заведующий кафедрой экологии и природопользования, д.т.н., профессор1. А.Д. Проскурин

176. Морозов А.В. Стряпков А.А. Цыцурай Я" К Ч vo й Ни йо. о"00 OS cnк а со on on оЯ