Физико-химические процессы, стимулированные действием переменного магнитного поля в кристаллах азидов серебра и свинца

Дорохов, Михаил Александрович

Физико-химические процессы, стимулированные действием переменного магнитного поля в кристаллах азидов серебра и свинца тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Дорохов, Михаил Александрович АВТОР

кандидата физико-математических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Кемерово МЕСТО ЗАЩИТЫ

2005 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.04 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Физико-химические процессы, стимулированные действием переменного магнитного поля в кристаллах азидов серебра и свинца»

Автореферат диссертации на тему "Физико-химические процессы, стимулированные действием переменного магнитного поля в кристаллах азидов серебра и свинца"

На правах рукописи

ДОРОХОВ Михаил Александрович

ФИЗИКО-ХИИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ, СТИМУЛИРОВАННЫЕ ДЕЙСТВИЕМ ПЕРЕМЕННОГО МАГНИТНОГО ПОЛЯ В КРИСТАЛЛАХ АЗИДОВ СЕРЕБРА И СВИНЦА

Специальность 02.00.04 «Физическая химия»

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Кемерово 2005

Работа выполнена на кафедре химии твердого тела ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет»

Научные руководители:

доктор физико-математических наук Крашенинин Виктор Иванович

кандидат физико-математических наук Кузьмина Лариса Владимировна

Официальные оппоненты:

доктор физико-математических наук Кречетов Александр Георгиевич

кандидат химических наук Образцова Ираида Ивановна

Ведущая организация:

Сибирский государственный индустриальный университет

Защита диссертации состоится 23 декабря в 10 часов на заседании совета по защите диссертаций Д212.088.03 в ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет» (650043, г. Кемерово, ул. Красная, 6).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет».

Автореферат разослан 22 ноября 2005 г

Ученый секретарь совета Д212.088.03 доктор химических наук, профессор

^ Б. А. Сечкарев

ч/ "

g^JtZ- ¿а?

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность

Данная работа является продолжением комплекса работ по исследованию физико-химических процессов, протекающих в кристаллах азидов тяжелых металлов при действии электрических и магнитных полей.

Азиды тяжелых металлов (ATM) являются типичными представителями класса энергетических материалов, которые под действием на них внешних факторов претерпевают необратимые превращения с образованием инертных конечных продуктов (молекулярного азота и металла). При внешних техногенных воздействиях различной природы (электрической, механической, магнитной и др.), при эксплуатации, транспортировке или хранении процессы старения в кристаллах ATM могут значительно ускоряться. Это связано с высокой чупствительностью данных материалов к различным видам энергетических воздействий, обусловленной, в частности, наличием краевых дислокаций и точечных дефектов, играющих важную роль в физико-химических свойствах кристаллов. В связи с этим, актуальной задачей становятся исследование механизма твердофазного разложения и разработка эффективных методов управления реакционной способностью и стабильностью данных материалов.

Опыт многолетних наблюдений показывает, что электромагнитные поля непрерывно и, в ряде случаев, эффективно воздействуют на процессы на Земле. Одни из них - слабое постоянное и переменное магнитные поля факторы окружающей среды, которые также могут иметь и техногенное происхождение. Недавно обнаружена возможность значительного изменения микро- и макрохарактеристик ATM в постоянном магнитном поле. Действие осциллирующего во времени магнитного поля на нитевидные кристаллы азидов серебра и свинца еще не рассматривалось.

В качестве объектов исследования выбраны кристаллы азидов серебра и свинца (AgN3, PbN6)- традиционные модельные объекты химии твердого тела, для которых достаточно подробно изучены физико-химические свойства, определены зонная структура и параметры к-цигтя^пич^к-ой решетки.

РОС. НАЦИОНАЛЬНАЯ j

БИБЛИОТЕКА I

Основной задачей данной работы является исследование физико-химических процессов, протекающих в кристаллах азидов серебра и свинца при действии переменного магнитного поля (ПМП) с целью разработки эффективных методов управления дефектной структурой и реакционной способностью данных материалов.

В качестве задач настоящего исследования были определены следующие:

1) управление дефектной структурой кристаллов азида серебра с помощью ПМП;

2) установление явления обратимой деформации кристаллов азида серебра под действием ПМП;

3) разработка методов эффективного управления скоростью твердофазной реакции разложения в кристаллах ATM при помощи контактного электрического и переменного магнитного полей;

4) установление закономерностей влияния ПМП на процесс кристаллизации азида серебра.

Защищаемые положения:

1) инициирование реакции медленного разложения азидов серебра и свинца переменным магнитным полем с индукцией «0,1 Тл и частотой до 10 кГц;

2) явление обратимой пластической деформации и изменение дислокационной структуры, инициированные действием переменного магнитного поля в кристаллах азида серебра;

3) метод эффективного управления с помощью переменного магнитного поля скоростью реакции электрополевого разложения азидов серебра и свинца.

Научная новизна работы:

- впервые обнаружен и изучен магнитопластический эффект в кристаллах азида серебра, инициированный переменным магнитным полем;

- впервые обнаружена обратимая деформация кристаллов азида серебра под действием переменного магнитного поля;

- впервые обнаружено и исследовано медленное разложение кристаллов азидов серебра и свинца, инициированное слабым переменным магнитным полем;

- показана взаимосвязь изменения дислокационной структуры и деформации с твердофазной реакцией медленного разложения, протекающей при действии переменного магнитного поля.

Практическая значимость работы: определяется возможностью использования полученных экспериментальных данных для направленного изменения дислокационной структуры, реакционной способности и стабильности азидов серебра и свинца.

Апробация работы

Материалы диссертации доложены на ХЬ, ХЫ1 Международных научных студенческих конференциях «Студент и научно-технический прогресс» (г. Новосибирск, 2002, 2004); на IX Международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (г. Кемерово, 2004); на XXIX, XXII конференциях студентов и молодых ученых Кемеровского государственного университета (г. Кемерово, 2002, 2005); на Международной научно-практической конференции "Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты», (г. Кемерово, 2003, 2004); на II Всероссийской конференции "Энергетические конденсированные системы" (г. Черноголовка, 2004); на Международной научной конференции «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии» (г. Кисловодск, 2004,2005).

Публикации

Результаты проведенных исследований изложены в 21 работе. Список публикаций, содержащий основные результаты, приведен в конце автореферата.

Личный вклад автора

Все экспериментальные результаты, приведенные в работе, получены лично соискателем. Постановка задач и обсуждение результатов проведены совместно с научными руководителями и соавторами публикаций.

Объем и структура работы

Диссертация состоит из пяти глав, введения, заключения и списка цитируемой литературы, содержащего 143 наименования. В заключении приведены основные результаты и выводы. Работа изложена на 124 страницах машинописного текста и содержит 47 рисунков, 1 таблицу.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обсуждается актуальность проблемы, изла1аются защищаемые положения, определены цель и задачи рабо гы, приводится структура диссертации.

В первой главе представлены свойства исследуемых объектов (нитевидных кристаллов азидов серебра и свинца). Проведен анализ существующих экспериментальных данных по изучению реакционной способности и пластичности азидов тяжелых металлов. Приведен обзор литературных данных по влиянию "слабого" постоянного и переменного магнитных полей на физико-химические процессы в веществах различной структуры.

Во второй главе представлены методики синтеза и выращивания объектов исследования (нитевидных кристаллов азидов серебра и свинца). Описаны способы приготовления образцов; установки и ячейки, используемые для исследований процессов, инициированных ПМП в кристаллах азидов серебра и свинца.

Исследование дислокационной структуры азидов серебра и свинца осуществлялось методами порошковых фигур и ямок травления. Количественный анализ газообразных продуктов разложения кристаллов ATM проводили методом Хилла и внешнего газовыделения. Чувствительность данных методов составляет 10"13 моля. С помощью метода Хилла контролировали разложение в анионной подрешетке после прекращения воздействия переменным магнитным полем. Внешнее газовыделение наблюдали в момент действия переменного магнитного поля, когда исследуемый образец на подложке покрывали слоем вазелинового масла толщиной « 1 мм.

Регистрация стрикционных процессов исследуемых образцов выполнялась стандартным тензометрическим методом, а также методом оптической микроскопии.

Методика микрокристаллоскопических исследований кристаллизации азида серебра состояла в следующем: предметное стекло, на которое капали 0,2Ы растворы дважды перекристаллизованного азида натрия и соли серебра, помещали в зазор магнитопровода со встроенным микроскопом с увеличением х 100 и наблюдали процесс роста кристаллов.

В конце главы приведено описание способов обработки полученных экспериментальных результатов.

Третья глава содержит экспериментальные результаты по исследованию связи деформации, изменения дефектной структуры с реакцией медленного разложения в кристаллах амидов серебра и свинца.

Экспериментально 61,1 ни проведены исследования микроппастических свойств, стимулированных ПМП в кристаллах азида серебра. При этом обнаружено, что под действием постоянного магнитного поля с величиной магнитной индукции 0,1 Тл дислокации выводятся из кристалла с грани (010).

В работе [2] было показано, что в ионных кристаллах спин-коррелированные пары могут быть образованы: парамагнитным точечным дефектом и дислокацией; несколькими парамагнитными ионами примеси, входящими в метастабильные кластеры точечных дефектов. Под действием магнитного поля происходит спин-зависимая стадия преодоления дислокацией парамагнитного стопора, т. е. осуществляем переход парамагнитного комплекса «дислокация-стопор» из синглетного состояния в триплетное, в котором наблюдаются полное отсутствие тормозящих свойств у стопора и беспрепятственное движение дислокации мимо него.

Поскольку линия дислокации в азиде серебра обладает магнитным моментом, а в качестве стопоров можно рассматривать облако Коттрелла, состоящее из ионов А§\ Си2', Ре3+, А13+, В13+, РЬ2+, Са2:, то для подтверждения влияния магнитного поля на парамагнитный комплекс «дислокация-стопор» были про-

ведены исследования на кристаллах азида свинца, в которых имеется такой же набор парамагнитных стопоров, но линия дислокации не имеет магнитного момента. В этом случае движение дислокаций в магнитном поле не обнаружено.

Но остается вопрос: какое время необходимо для открепления дислокации от стопоров. Для выяснения этого был проведен следующий эксперимент: кристалл азида серебра вращали между полюсами постоянного электромагнита при различной частоте. В качестве отклика на воздействие переменного магнитного поля была выбрана характеристика пластичеких свойств - пробег индивидуальных дислокаций.

Были обнаружены критические частоты вращения образца в постоянном магнитном поле - 20 и 40 Гц при напряженностях 0,1 и 0,3 Тл соответственно, при которых дислокации не выводятся из кристалла с грани (010) (рис. 1).

Следовательно, время, необходимое

Ь, мкм

1 для открепления дислокации, например,

*—НН—

при напряженности магнитного поля 0,3 Тл от парамагнитного стопора, составляет 0,025 с. Следует отметить, что данная

и, Гц

——'—• частота не зависит от времени вращения 20 40 60 80

образца в магнитном поле и пропорцио-

Рис. 1 Зависимость средней длины

пробега дислокации Ь от частоты нальна квадрату магнитной индукции.

вращения образца в постоянном

магнитном поле в кристаллах азида При исследовании макропластичи-

серебра на гране (010): 1 - В=0,3

Тл- 2 - В=0 1 Тл ских св°йств азида серебра в неременном

магнитном поле экспериментально было обнаружено гигантское изменение линейных размеров вдоль оси [100]. Максимальное значение относительного изменения размеров соответствует величине (А1/1)юо = (2 + 0,5)-10"2 при В=0,1 Тл и частоте 0,2-2 кГц после 20 мин воздействия (рис. 2). Следует отметить, что наблюдаемая деформация является обратимой и обнаруживается только во время действия поля.

80 60 40 20

Данный эффект не был обнаружен на азидах с другим катионом, в то время как подтвержден на бромиде и хлориде серебра. Что наводит на мысль о том, что именно катион серебра оказывает непосредственное влияние на возникновение деформации исследуемых кристаллов. Наиболее вероятно, что деформация протекает по механизму одноионной анизотропии. Определяющую роль в нем играет наличие орбитального магнитного момента у иона серебра, который находится в кристаллической решетке в окружении азид-анионов, создающих электростатическое поле (кристаллическое), и под действием магнитного поля электронное орбитальное облако иона серебра приобретает несферическую (анизотропную) конфигурацию. Таким образом, магнитный момент иона серебра ориентируется вдоль вектора магнитной индукции и одновременно с ним поворачивается его анизотропное электронное облако, которое возмущает электростатическое поле окружающих азид-анионов, что приводит к возникновению внутреннего напряжения в кристалле. В результате кристаллическая решетка испытывает анизотропные деформации в соответствии с симметрией кристалла.

В настоящей работе впервые показана возможность инициирования твердофазной реакции медленного разложения в кристаллах азидов серебра и свинца переменным магнитным полем. При исследовании разложения по внешнему газовыделению было установлено, что реакция в кристаллах начиналась после 20 минут воздействия переменным магнитным полем (В=0,1 Тл; у=1 - 10 кГц) (рис. 3).

|Д1/1|10"2 -1

20 25

Рис. 2. Зависимость относительного изменения размеров кристаллов азвда серебра от времени воздействия магнитных полей' 1 -постоянного (В=0,5 Тл); переменного 2 -В=0,1 Тл, у=0,2 кГц; 3 - В=0,1 Тл, »=2 кГц

Ig ur, см3/с

-11 -12

Газовыделение наблюдалось с грани (110) в течение 1 мин, что говорит о том, что на грани (110) имеются реакционные области и переменное магнитное поле способствует выходу дырок в эти области, где происходит запуск реакции медлен-

Рис. 3. Зависимость скорости внешнего ного разложения. Скорость внешнего газовыделения от времени воздействия

тм, мин

1 18 20 22 28 30

магнитных полей. 1 - переменное магнитное поле (В=1 Гл, у=] кГц), 2 - постоянное магнитное поле (В=5 Тл)

газовыделения оценивали по объему газа, выделившегося с поверхности кристалла, отнесенного ко времени эксперимента. Как следует из графика на рис. 3, в Г1МП скорость внешнего га-зовыделеиия незначительно меньше, чем в постоянном магнитном поле. Кроме того, было установлено, чго внешнее газовыделение начиналось при частоте переменного магнитного поля свыше 1 кГц и ее изменение значительно не влияло на скорость внешнего газовыделения.

Как было показано в работе [3], необходимым условием для реализации разложения в анионной подрешетке ATM является поставка носителей заряда (дырок) в реакционную область. Для этого необходимо преодолеть приповерхностный загиб энергетических зон, значение которого в области выхода на поверхность дислокации составляет в азиде серебра « 0,1 эВ.

Изменяющееся магнитное поле или движение материала через поле приводит к возникновению ЭДС, создающей вихревое электрическое поле [4]. Тогда под действием ПМП при v = 1 кГц напряженность вихревого электрического поля соответствует:

Е =

Влг Вг 2лгМ 2At

< 0,5-В/м,

где Ы=Т -— - период осцилляции; v - частота ПМП; В - индукция магнитного

поля; г - расстояние зазора магнитопровода.

Носители заряда в этом поле станут двигаться в плоскости, перпендикулярной к магнитному нолю со скоростью:

,= 4,МО4 м/с, (2)

V т.

где е - заряд электрона; т^ - масса электрона. После чего на них начнет действовать сила Лоренца:

Fj, =e[nBJ »6.6-10"16H. (3)

Следовательно, при частоте ПМП свыше 1 кГц энергия переменно! о магнитного поля равна:

wnm=Fne* о,1эВ, (4)

где ( - длина орбиты, по которой движутся носители заряда. Такой энер! ии достаточно для преодоления приповерхностного загиба зон и, гаким образом, попадания дырки в реакционную область.

При сравнении рис. 2 и 3 видно, что изменение размеров предшествует и далее коррелирует по времени с процессом разложения азида серебра.

Кроме того, было обнаружено разложение кристаллов азидов серебра и свинца после действия ПМП (пост-процессы) (рис. 4). Кристаллы азидов серебра и свинца вращали при различных напряженностях постоянного магнитного

поля при частоте 30 Гц, после чего исследовали по методу Хилла, т. е. растворяли образец через различные промежутки времени после прекращения воздействия. При этом фиксировали объем выделившегося газа, отнесенный к площади поверхности, с которой выделялся газ (V/S).

Из рис. 4 видно, что величина индукции магнитного ноля (В) практически не оказывает влияния на ве-

V/S-105, см

Рис. 4. Зависимость количества выделившегося газа от времени хранения образцов после воздействия ПМП с различной частотой' 1 - 13=0,1+0,6 Тл (в кристаллах азида свинца), 2 - В=0,1^0,3 Тл, 3 - В=0,3-г0,6 Тл (в кристаллах азвда серебра)

личину V/S, однако длительность газовыделения зависит от величины В и не зависит от частоты (v) ПМП.

Таким образом, было определено время хранения после воздействия переменного магнитного поля мин, при котором наблюдается максимальное количество выделившегося газа.

На рис. 5 представлена зависимость количества выделившегося газа от частоты переменного магнитного поля (В=0,1 Тл) на кристаллах азида серебра с грани (110) и свинца с граней (010) и (011) иод действием переменного магнитного поля через 20 и 25 минут соответственно.

До частоты 10 Гц магнитное поле является "мапопеременным" и в нём идут такие же процессы, как и в постоянном магнитном поле. С дальнейшим ростом частоты наблюдается резкое увеличение газовыделения до V« 2+5 кГц, это возможно связано с тем, что возрастает величина вихревого электрическою поля, которое способствует преодолению приповерхностного загиба зон, т. е. доставке дырок в реакционную область. При дальнейшем росте частоты наблюдается уменьшение объема выделяющегося газа. По правилу Ленца магнитное поле вихревых токов направлено против вектора намагниченности самого материала, изменение которого и создаёт эти токи. Поэтому в веществе из-за явления электромагнитной индукции поле высокой частоты выталкивается к поверхности образца.

В настоящей работе также показана эффективность рассматриваемого вида воздействия на образование вакансионного кластера (BIC), что дает возможность управления реакционной способностью азида серебра. Ранее было обнаружено, что, изменяя концентрацию точечных дефектов методом электроочи-

Рис 5 Зависимое [ь количества выделившегося газа от частоты переменно магнитного поля (В=0,1 Тл) в кристаллах- 1-азида свинца, 2-ачида серебра

стки, можно варьировать временем образования ВК [5]. Влияние переменного магнитного поля на образование ВК показано на рис. 6, из которого видно, чю в зависимости от частоты ПМП изменяется время образования ВК в сторону увеличения либо уменьшения.

ВК от времени элекгроочистки в кристаллах азеда серебра' 1 - В=0 Тл; 2 - Рис 7. Зависимое 1Ь врсмеии образования ВК в В=0,1 Тл, 3 - В=0,1 Тл, у=1,5 кГц; 4 - кристаллах ¡шида с-еребра ог частоты перемен-В=0,1 Тл; у=1 кГц, 5 - В=0,1 Тл; ного магнитного попя при различных временах V = 0.5 кГц электроочистки

Из рис. 7, который представляет собой срез рис. 6, видно, что уменьшение времени образования ВК происходит при частоте 500 Гц, которая может оказывать влияние на ионную стадию разложения. Следовательно, процесс электроочистки, проводимый в ПМП, изменяет время образования вакансионного кластера, тем самым и реакционную способность азидов тяжелых металлов. ^ Таким образом, ПМП не только разрушает препятствия, контролирующие

4 подвижность краевых дислокаций, изменяя характер движения, что дает воз-

можность изменять количество реакционных областей в кристалле, но в то же время способствует доставке реагентов - дырок в эти области, тем самым запуская реакцию разложения.

Кроме того, было проведено исследование влияния ПМП на инжекцию носителей заряда в кристаллах азида серебра и свинца, вызванную действием контактного электрического поля (Е=300 В/мм, межэлектродное расстоянии 1 мм). Переменное магнитное поле и прикладываемое к галлиевым контактам

электрическое напряжение включалось и выключалось одновременно, и действие их продолжалось в течение времени, которое изменяли от 1 до 5,5 минут. После выключения электрического и магнитного полей через определенное время (г) образец исследовали по методике Хилла.

На рис. 8 приведена зависимость выделившегося газа от времени совместного воздействия контактного электрического и переменного мт нигного полей в кристаллах азидов серебра и свинца.

Визуальные наблюдения показали, что газообразный продукт в кристаллах AgNз и РЬЫ6 выделяется с 1раней (110) и (001) соответственно, куда выходя! дырки под действием магнитной составляющей силы Лоренца, в то время, как п отсутствие магнитного поля 1аз выделяется с поверхности (010). Необходимо отметить, что варьирование напряженности ПМГ1 не привело к значительным изменениям, но наблюдалась зависимость количества выделившегося газообразного продукта от частоты переменного магнитно! о поля (рис. 9).

V/S 10\ см

, мин

взрыв

V-10, Гц

100 150 200

Рис 8. Зависимость относительного ко- рис 9 Ъвисимос,ь 01„ОСИтельного личества выделившегося газа от времени совместного воздействия контактного электрического (Е^ЗОО В/мм) и переменного магнитного полей (В=0,1 Тл; у=1 кГц)' 1 - азид свинца; 2 - азид се-

количества выделившегося газа от частоты переменного магнитного поля (В=0,1 Тл) при совместном действии с контактным электрическим полем (Е-300 В/мм) в кристаллах азида серебра

При частоте переменного магнитного поля свыше 1 кГц наблюдается плавное усиление разложения с последующим выходом на стационар, и при частоте более 1,5 кГц медленное разложение переходит во взрывное. Анало-

гичные результаты получены на кристаллах азида свинца.

Поскольку известно [3], что стимулирование электрополевого разложения происходит при действии постоянного магнитного поля (В=0,3 Тл), то из вышесказанного можно сделать вывод о более эффективном влиянии ПМП на электрополевое разложение кристаллов азида серебра, чем постоянного магнитного поля.

Еще одним подтверждением стимулирования процессов с помощью переменного магнитного поля являются результаты исследований микрокристшштции а ¡ида серебра в переменном магнитном поле. Следует отметить эффект изменения размеров выращиваемых

■ „ д <

Рис. 10. Характерные кристаллические формы азида кристаллов в зависимости от серебра при наложении переменного магнитного поля с напряженностью 600 Э: а - у=50 Гц; частоты переменного маг-

б - у= 200 Гц, в - V- 1 кГц; I V- 2 кГц нитного поля (рис. 10). При

частоте до 200 Гц микрокристаллы азида серебра внешне похожи на полученные в постоянном магнитном поле. Но в огличие от постоянного, в переменном магнитном поле не наблюдается выстраивания кристаллов вдоль линий магнитной индукции. Данное обстоятельство связано с осциллирующим действием ПМП. При увеличении частоты микрокристаллы значительно укрупняются и становятся более правильной формы за одинаковое время проведения кристаллизации, что может быть связано с возрастанием величины вихревого электрического поля, усиливающего гидродинамический перенос частиц, влиянием магнитного поля на величину поверхностной энергии, а также с ориентационным действием относительно силовых линий частиц, имеющих заряд или магнитный момент (растворенный в воде кислород, парамагнитные примеси).

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые экспериментально обнаружено и исследовано медленное разложение азидов серебра и свинца в переменном магнитном поле (В«0,1 Тл), наиболее эффективно протекающее в интервале частот 2*5 кГц, которое реализуется с большей скоростью в реакционных областях, пространственно совпадающих с выходами краевых дислокаций на поверхность кристалла. После прекращения воздействия ПМП в кристаллах азидов серебра и свинца наблюдаются кратковременные пост-процессы разложения в анионной подрешетке, фиксируемые методом Хилла.

2. Впервые экспериментально обнаружен магнитопластический эффект в кристаллах азида серебра. Определено минимальное время разрушения парамагнитного комплекса «дислокация-стопор», которое пропорционально квадрату магнитной индукции.

3. Экспериментально обнаружено явление обратимой деформации в кристаллах азида серебра во время действия переменного магнитного поля. Максимальное изменение размеров кристаллов соответствует значению

4. Обнаружено эффективное влияние переменного магнитного поля на электрополевое разложение кристаллов азидов серебра и свинца, предполагаемой причиной которого является ускорение носителей заряда действием индуцированного вихревого электрического поля. Установлена зависимость вероятности взрывного разложения от частоты ПМП.

5. Экспериментально установлен эффект влияния ПМП на процесс кристаллизации азида серебра, приводящий к увеличению центров кристаллизации и укрупнению кристаллов в зависимости от частоты.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Кузьмина, Л. В. Разложение, инициированное совместным действием переменного магнитного и контактного электрического полей в кристаллах азида серебра / Л. В. Кузьмина, М. А. Дорохов // Тезисы докл. Междунар. науч,-практ. конференции "Химия XXI век, новые технологии, новые продукты" -Кемерово, 2004. - С. 157-160.

2. Кузьмина, Л. В. Постэффекты, инициированные действием постоянного и переменного магнитных полей в кристаллах азида серебра / Л. В. Кузьмина, М. А. Дорохов, В. И. Крашенинин // Физико-химические процессы в неорганических материалах: доклады 9-й Междунар. конференции / КемГУ. - Кемерово: Кузбассвузиздат, 2004. - Т. 2. - С. 432-434.

3. Крашенинин, В. И. Влияние магнитных полей на кинетику образования реакционных областей в кристаллах азида серебра / В. И. Крашенинин, Л. В Кузьмина, М. А. Дорохов // Энергетические конденсированные системы материалы II Всероссийской конференции. - Черноголовка; М.:Янус-К, 2004. -С. 123-124.

4. Крашенинин, В. И. Реакционная способность и дислокационная структура кристаллов азидов серебра и свинца в переменном магнитном поле / В. И. Крашенинин, Л. В. Кузьмина, М. А. Дорохов // Фундаментальные проблемы современного материаловедения. - 2004. - № 2. - С. 92-95.

5. Крашенинин, В. И. Реакционная способность кристаллов азида серебра в постоянном и переменном магнитных полях / В. И. Крашенинин, Л. В. Кузьмина, М. А. Дорохов, В. Е. Храмченко // Материаловедение. - 2005. - № 10. -С. 14-18.

6. Кузьмина, Л. В. Деформация кристаллов азида серебра в постоянном и переменном магнитных полях / Л. В. Кузьмина, М. А. Дорохов // Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии. V Международная конференция. - Кисловодск; Ставрополь: СевКавГТУ, 2005. - С. 33-35.

7. Кузьмина, Л. В. Физико-химические свойства кристаллов азида серебра, выращенные в постоянном магнитном поле / Л. В. Кузьмина, В. И. Крашени-нин, Д. В. Добрынин, М. А. Дорохов // Материаловедение. 2005. - № 11,-С. 17-21.

8. Крашенинин, В. И. Влияние магнитных полей на образование реакционных областей в кристаллах азида серебра / В.И. Крашенинин, Л. В. Кузьмина, М. А. Дорохов, Д. В. Добрынин // Химическая технология. - 2005. - № 12. С. 8-10.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Крашенинин, В. И. Физико-химические процессы, инициированные действием постоянного магнитного поля в кристаллах азида серебра / В. И. Крашенинин, Л. В. Кузьмина, В. Е. Храмченко // Материаловедение-2002- № 12-С. 30-32.

2. Моргунов, Р. Б. Спиновая микромеханика в физике пластичности / Р. Б. Моргунов //Успехи физических наук. -2004. - Т. 174. - № 2. - С. 131-153.

3. Крашенинин, В. И. Электрополевое разложение азида серебра: влияние нонеречных электрического и магнитного полей / В. И. Крашенинин, Л. В. Кузьмина, В. Ю. Захаров, А. Ю. Сталинин // Химическая физика. - 1995. -Т. 14. -№ 4. - С. 126 - 135.

4. Вонсовский, С. В. Природа машешзма / С. В. Вонсовский - М.: Знание, 1964.-С. 36.

5. Захаров, В. Ю. Физико-химические процессы в азидах тяжелых металлов и дислокационная структура / В. Ю Захаров, В. И Крашенинин, Е. Г. Газенаур, А. И. Гасанов, В. И. Якунина // Известия вузов. Физика. - 2002. - № 6. - С. 17-21.

Подписано к печати 14.11.2005 г. Формат 60х84 /^1

Печать офсетная. Печ. л. 1,2. Уч.-изд. л. 1,25. Тираж 100 экз. Заказ № ХШ-Фб^ ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет».

650043, Кемерово, ул. Красная, 6. Отпечатано в типографии издательства «Кузбассвузиздат». 650043, Кемерово, ул. Ермака, 7.

»2*183

РНБ Русский фонд

2006-4 26652

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата физико-математических наук, Дорохов, Михаил Александрович

ВВЕДЕНИЕ

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Свойства азидов тяжелых металлов 10 1.1.1 .Физико-химические свойства азидов серебра и свинца

1.1.2. Кристаллическая структура азидов серебра и свинца

1.1.3. Зонная структура азидов серебра и свинца

1.1.4. Дефектная и доменная структура

1.1.5. Реакционная способность азидов тяжелых металлов

1.2. Влияние постоянного и переменного магнитных полей на физико-химические процессы

1.3. Постановка задачи

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Синтез и выращивание кристаллов азидов серебра и свинца

2.2. Приготовление образцов

2.3. Установки для исследования физико-химических процессов, инициированных переменным магнитным полем

2.4. Микрокристаллоскопические исследования азида серебра

2.5. Волюмометрические методы анализа газообразных продуктов разложения

2.5.1. Метод Хилла

2.5.2. Методика внешнего газовыделения

2.6. Методики исследования дислокационной структуры кристаллов азида серебра

2.6.1. Метод избирательного химического травления

2.6.2. Метод порошковых фигур

2.7. Метод исследования стрикционных процессов

2.8. Метод электрохимической очистки

2.9. Актинометрия

2.10. Анализ ошибок измерения

2.11. Основные результаты главы

ГЛАВА 3. ПЛАСТИЧНОСТЬ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ КРИСТАЛЛОВ АЗИДОВ СЕРЕБРА И СВИНЦА В ПЕРЕМЕННОМ МАГНИТНОМ ПОЛЕ

3.1. Магнитопластический эффект в кристаллах азида серебра в переменном магнитном поле

3.2. Деформация кристаллов азида серебра в переменном магнитном поле

3.3. Реакционная способность кристаллов азидов серебра и свинца в переменном магнитом поле

3.3.1. Медленное разложение, инициированное переменным магнитным полем в кристаллах азидов серебра и свинца

3.3.2. Влияние переменного магнитного поля на образование вакансионного кластера

ГЛАВА 4. УПРАВЛЕНИЕ ТВЕРДОФАЗНОЙ РЕАКЦИЕЙ

РАЗЛОЖЕНИЯ ПЕРЕМЕННЫМ МАГНИТНЫМ ПОЛЕМ

ГЛАВА 5. КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ АЗИДА СЕРЕБРА В ПЕРЕМЕННОМ

МАГНИТНОМ ПОЛЕ

5.1. Микрокриеталлизация азида серебра в переменном магнитном поле

5.2. Влияние магнитных полей на процесс кристаллизации 104 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Введение диссертация по химии, на тему "Физико-химические процессы, стимулированные действием переменного магнитного поля в кристаллах азидов серебра и свинца"

Азиды тяжелых металлов (ATM) являются типичными представителями класса энергетических материалов, которые под действием на них внешних факторов различной природы претерпевают необратимые превращения с образованием инертных конечных продуктов (молекулярного азота и металла). При внешних техногенных воздействиях различной природы (электрической, механической или магнитной), при эксплуатации, транспортировке или хранении процессы старения в кристаллах ATM могут значительно ускоряться. Азиды тяжелых металлов используются в качестве штатных инициирующих взрывчатых веществ [1,2], а азиды серебра и свинца - еще и как традиционные модельные объекты химии твердого тела [3].

Под влиянием внешнего возмущения система может перейти, как к стационарному состоянию с постоянной скоростью разложения в анионной и катионной подрешетках, так и к самоускоряющемуся режиму, который завершается неконтролируемым взрывным разложением образца. Результатом внешних воздействий является отказ работы изделия, что существенно ограничивает область применения данных материалов и нередко приводит к значительному материальному ущербу.

Ранее был получен большой объем экспериментальных результатов по исследованию разложения ATM при воздействии силовых факторов различной природы (УФ- и рентгеновского излучения, электрических полей, температуры) на поликристаллических прессованных образцах или макрокристаллах [4-8]. Последние экспериментальные и теоретические исследования физико-химических процессов, инициированных различными видами воздействий, проведенные на нитевидных кристаллах азидов серебра и свинца, показали, что в кристаллах ATM возможно протекание разветвленной цепной химической реакции [9]. Медленное разложение наблюдается, как во время действия внешнего фактора, так и после (пост-процессы) и локализовано в реакционных областях, где концентрация собственных точечных дефектов выше, чем в остальной части образца [6,10]. В связи с чем, важной и актуальной становится задача исследования механизма твердофазного разложения, а также разработка эффективных методов управления реакционной способностью и стабильностью данных материалов.

Опыт многолетних наблюдений показывает, что некоторые электромагнитные поля непрерывно воздействуют на все процессы на Земле. Одни из них слабое постоянное и переменное магнитные поля -факторы окружающей среды, которые также могут иметь и техногенное происхождение. Недавно обнаружена возможность значительного изменения микро- и макрохарактеристик азидов тяжелых металлов, относящихся к классу энергетических материалов в постоянном магнитном поле [11]. Действие осциллируещего во времени магнитного поля на нитевидные кристаллы азидов серебра и свинца еще не рассматривалось, тем не менее, в литературе опубликовано большое количество результатов исследований, посвященных эффективному действию переменного магнитного поля на биологические системы [12], физико-химические процессы, связанные с изменением спиновых состояний [13,14] и другие.

В качестве задач настоящего исследования были определены следующие:

1) управление дефектной структурой кристаллов азида серебра с помощью ПМП;

2) установление явления обратимой деформации кристаллов азида серебра под действием ПМП;

4) установление закономерностей влияния ПМП на процесс кристаллизации азида серебра.

Защищаемые положения:

2) явление обратимой деформации и изменение дислокационной структуры, инициированные действием переменного магнитного поля в кристаллах азида серебра;

Научная новизна работы:

Апробация работы

Материалы диссертации доложены на XL, XLII Международных научных студенческих конференциях «Студент и научно-технический прогресс» (г. Новосибирск, 2002, 2004); на IX Международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (г. Кемерово, 2004); на XXIX, XXII конференциях студентов и молодых ученых Кемеровского государственного университета (г. Кемерово, 2002, 2005); на Международной научно-практической конференции "Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты», (г. Кемерово, 2003, 2004); на II Всероссийской конференции "Энергетические конденсированные системы" (г. Черноголовка, 2004); на Международной научной конференции «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии» (г. Кисловодск, 2004, 2005).

Личный вклад автора

Объем и структура работы:

В первой главе представлены свойства исследуемых объектов (нитевидных кристаллов азидов серебра и свинца). Проведен анализ существующих экспериментальных данных по изучению реакционной способности и пластичности азидов тяжелых металлов. Приведен обзор литературных данных по влиянию "слабого" постоянного и переменного магнитных полей на различные физико-химические процессы в веществах разной структуры.

Вторая глава посвящена описанию используемых методик исследования дислокационной структуры и газообразных продуктов разложения азидов металлов. В начале главы представлен метод выращивания объектов исследования и приготовления образцов. Приведено описание установок по созданию переменного магнитного поля. В конце главы приведено описание способов обработки полученных экспериментальных результатов.

Третья глава содержит экспериментальные результаты по исследованию взаимосвязи деформации, изменения дефектной структуры с реакцией медленного разложения в кристаллах азидов серебра и свинца. Рассмотрены возможные причины и особенности протекания рекции медленного разложения, инициированной переменным магнитным полем.

В четвертой главе диссертации описываются эксперименты по исследованию влияния переменного магнитного поля на реакцию электрополевого разложения в кристаллах азидов серебра и свинца.

Пятая глава посвящена рассмотрению влияния переменного магнитного поля на процесс кристаллизации азида серебра. Проведено обсуждение модели данного явления.

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ATM- азиды тяжелых металлов,

ПМП - переменное магнитное поле,

МПЭ - магнитопластический эффект,

КТД - комплекс точечных дефектов,

Н - напряженность магнитного поля,

В - индукция магнитного поля,

Е - напряженность электрического поля,

РП - радикальная пара,

ЭДС - электродвижущая сила,

ВК - вакансионный кластер,

V/S - количество выделившегося газа,

Т-триплетное состояние,

S - синглетное состояние, тез - время воздействия, тхраи - время хранения после воздействия, vKp - критическая частота, ив - магнетон Бора v - частота переменного магнитного поля, v - скорость носителей заряда, г - расстояние зазора магнитопровода,

W - энергия носителей заряда, е - заряд электрона, т*е - эффективная масса электрона,

Рл - сила Лоренца,

I* - длина орбиты, по которой движутся носители заряда V^ - катионная вакансия, R - радиус орбиты.

Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые экспериментально обнаружено и исследовано медленное разложение азидов серебра и свинца в переменном магнитном поле (В«0,1 Тл), наиболее эффективно протекающее в интервале частот 2н-5 кГц, которое реализуется с большей скоростью в реакционных областях, пространственно совпадающих с выходами краевых дислокаций на поверхность кристалла. После прекращения воздействия ПМП в кристаллах азидов серебра и свинца наблюдаются кратковременные пост-процессы разложения в анионной подрешетке, фиксируемые методом Хилла.

В заключение работы автор считает своим приятным долгом принести глубокую благодарность научным руководителям к.ф-м.н., доценту Л. В. Кузьминой, д.ф.-м.н., профессору В. И. Крашенинину за постановку задач, постоянное внимание и помощь в планировании экспериментов; д.х.н. чл.-корр. РАН Захарову Ю. А., д.х.н, профессору С. М. Рябых, д.ф.-м.н., профессору В. Г. Кригеру, к.ф-м.н., доценту А. В. Каленскому, к.ф-м.н., доценту В. М. Пугачеву, аспиранту Д. В. Добрынину за проявленный интерес и полезные дискуссии. Официальным оппонентам д.ф-м.н. А. Г. Кречетову и к.х.н. И. И. Образцовой, взявшим на себя труд ознакомиться с данной работой; а также всем сотрудникам и аспирантам группы специальных процессов разложения за помощь в подготовке и проведении экспериментов.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата физико-математических наук, Дорохов, Михаил Александрович, Кемерово

1. И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ / Л. И. Багал. - М.: Машиностроение, 1975. - 456 с.

2. Energetic Materials. Physics and chemistry of inorganic azides. / Ed. by Fair H. D., Walker B. F. New York: Plenum Press, 1977. - Vol. 1.-503 p.

3. Янг, Д. А. Кинетика разложения твердых веществ / Д. А. Янг М.: Мир, 1969.-263 с.

4. Крашенинин В. И. Управление процессом медленного разложения в азидах серебра и свинца электрическим и магнитным полями. Диссертация на соискание ученой степени д.ф.-м.н., Кемерово, 1999, 234 С.

5. Захаров В. Ю. Физико-химические процессы, инициированные действием электрического поля в кристаллах азидов серебра и свинца. Дис. . канд. ф.-м.наук. - Кемерово. 1997. - 120 с.

6. Захаров, В. Ю. Медленное разложение азидов тяжелых металлов / В. Ю. Захаров, В. И. Крашенинин, Е. Г. Газенаур, А. И. Гасанов, В. И. Якунина // Боеприпасы. 2001. - № 4-5. - С. 57-61.

7. Сухушин, Ю. H. Общие закономерности разложения твердых веществ в электрическом поле. / Ю. Н. Сухушин,- Ю. А.Захаров В кн.: Кинетика и механизм химических реакций в твердом теле. - Черноголовка, ИХФ АН СССР, 1981.-С. 152-161.

8. Захаров, Ю. А. Предвзрывные явления в азидах тяжелых металлов / Ю. А. Захаров, Э. Д. Алукер, Б. П. Адуев, Г. М. Белокуров, А. Г. Кречетов. -М. : ЦЭИ «Химмаш», 2002. 115 с.

9. Захаров, В. Ю. Физико-химические процессы в азидах тяжелых металлов и дислокационная структура / В. Ю. Захаров, В. И. Крашенинин, Е. Г. Газенаур и др // Изв. вузов. Физика. Томск. - №6. - 2002. - С. 17-21.

10. Храмченко, В. Е. Реакционная способность и пластическая деформация, стимулированные электрическим и магнитным полями в кристаллах азидов серебра и свинца. Дисс. .к.ф.-м.н 02.00.04. Кемерово. - 2003. - 116 с.

11. Бинги, В. Н. Физические проблемы действия слабых магнитных полей на биологические системы / В. Н. Бинги, А. В. Савин // Успехи физических наук.- 2003. Т. 173. - № 3. - С. 265-300.

12. Головин, Ю. И. Магнитопластичность твердых тел / Ю. И. Головин // ФТТ.- 2004. Т. 46. - В. 5. - С. 769-803.

13. Моргунов, Р. Б. Спиновая микромеханика в физике пластичности / Р. Б. Моргунов // Успехи физических наук. 2004. - Т. 174. - № 2. - С. 131-153.

14. Боуден, Ф. Быстрые реакции в твердых телах / Ф. Боуден, А. Иоффе. М.: Изд. иностранной литературы, 1962. - 243 с.

15. Кук, М. А. Наука о промышленных взрывчатых веществах / М. А. Кук. -М.: Недра, 1980.-453 с.

16. Куракин, С. И. Морфологические аспекты кристаллов азида серебра / С.И. Куракин Деп. в ВИНИТИ 11.06.88 № 9163-88В. 24 с.

17. Рябых, С. М. Электростатическая модель коагуляции дефектов в твердых телах. Рябых, С. М. // Журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии 1983. - Т.28. - №6. - С.434-440.

18. Рябых, С .М. Химия твердого тела / С. М. Рябых // Кем.ГУ. -Кемерово, 1990. 79 с.

19. Захаров, Ю. А. Энергетика и природа электронных зон азида серебра / Ю. А. Захаров, J1. В. Колесников, А. Е. Черкашин // Неорганические материалы. 1978. - Т.14. - №7. - С. 1283.

20. Yoffe, A. D. Development in Inorganic./ A. D. Yoff, // Nitrogen. 1960. -Vol. l.-P. 124.

21. Gora, Т. Electric field initiation of explosive azides / T. Gora , et. al. // International Symposium on Detonation: 6-th / San Diego. 1976. - P. 391-396.

22. Овчаренко, В. И. Молекулярные ферромагнетики / В. И., Овчаренко, Р. 3 Сагдеев // Успехи химии. 1999. - Т. 68. - № 5. - С. 381-400.

23. Захаров, Ю. А. Структура энергетических зон и природа некоторых электронных переходов в азиде свинца / Ю. А Захаров, JI. В. Колесников, А. Е. Черкашин, С. П. Баклыков // Журнал оптика и спектроскопия. 1978. -Т. 45.-В. 4.-С. 725 -730.

24. Гордиенко, А. Б. Энергетическая зонная структура азида серебра / А. Б. Гордиенко, Ю. Н. Журавлев, А. С. Поплавной // Известия вузов. Физика. 1992. - № 2. - С. 38 - 43.

25. Shottky, W. Uber der mechanismus der ionenbewegung in festen electroliten / W. Shottky // Phys. Chem. 1935. - № 4. - P. 235-240.

26. Frenkel, J. Uber der Warmebewegung in festen und flussigen korper / J. Frenkel // Zs. Fur Physik, 1926. V. 35. - N. 819. - P. 659-666.

27. Рябых, С. М. Радиационно-химическое разложение азидов тяжелых металлов как гетерогенный процесс / С. М. Рябых // Химическая физика. -1985. Т. 4. - № 12 - С. 1654 - 1661.

28. Рябых, С. М. Особенности радиолиза инициирующих взрывчатых веществ / С. М. Рябых // Химия высоких энергий. 1988. - Т. 22. - №5. -С. 387-397.

29. Захаров, Ю. А. Точечные дефекты и ионная электропроводность в азиде свинца / Ю. А. Захаров, С. П. Баклыков, Г. Т. Шечков // Изв. АН СССР, серия Неорган, материалы. 1980. - Т. 16. - № 1. - С. 62-67.

30. Захаров, Ю. А. О механизме процесса ядрообразования при термическом разложении азида серебра / Ю. А. Захаров, В. К. Гасьмаев, JI. В. Колесников // Журнал физической химии. 1976. - Т. 50. - № 7. - С. 1669-1673.

31. Захаров, Ю. А. Ионный и электронно-дырочный токоперенос в азиде серебра / Ю. А. Захаров, В. К. Гасьмаев, С. П. Баклыков, Ю. Р. Морейнс // Физическая химия. 1978. - Т. 52. - В. 8. - С. 2076-2078.

32. Гасьмаев, В. К. Характер электропроводности и термическое разложение азида серебра / В. К. Гасьмаев, Ю. А. Захаров // Физическая химия. 1972. -Т. 46.-В. 11.-С. 2967.

33. Гост 1905-57. Азид свинца.

34. Фрид ель, Ж. Дислокации / Ж. Фрид ель М.: Мир, 1967. - 643 с.

35. Bullough, R. Kinetik of migration point defects in dislokation / R. Bullough, R. Newman // Rep. Prog. Phys. 1970. - V. 33. -№ 22. - P. 101-130.

36. Сангвал, К. Травление кристаллов. Теория, эксперимент, применение / К. Сангвал. М.: Наука, - 1990. - 496 с.

37. Иванов, Ф. И. Роль структурно-деформационных дефектов в процессах, протекающих при фото и электрополевом воздействии в азидах тяжелых металлов / Ф. И. Иванов // Изв. СО АН СССР, серия хим. Наук. 1985. -№ 11.-В. 4.-С. 63.

38. Блейкмор, Дж. Физика твердого тела. / Дж. Блейкмор М.: Мир, 1988. -606с.

39. Карлин, Р. Магнетохимия / Р. Карлин М.: Мир, 1989. - 400с.

40. Кузьмина, JI. В. Разложение азидов серебра и свинца в электрическом и магнитном полях. Дисс.к.ф.-м.н. 02.00.04. Кемерово, 1998. - 149 с.

41. Крашенинин, В. И. О магнитном моменте краевой дислокации в AgN3 / В. И. Крашенинин, J1. В. Кузьмина, Я. Ю. Шохин, В. Е. Храмченко // «Физико-химические процессы в неорганических материалах» // Кемерово, 1998.-Ч. 1.-С. 129.

42. Химическая энциклопедия / Под ред. И. JI. Кнунянца. М.: Изд. Советская энциклопедия, 1988. - Т. 1. - 623 с.

43. Захаров, Ю. А. Фотоэдс в азидах свинца и серебра / Ю. А. Захаров, Г. Г. Савельев, Ю. В. Гаврищенко // Известия вузов. Физика. 1968. - № 7. -С. 71 - 72.

44. Захаров, Ю. А. Электронно-ионные процессы при термическом и фотохимическом разложении твердых неорганических соединений со сложным анионом. Дис. . д. х. н. Томск, - 1975. - 481 с.

45. Крашенинин, В. И. Влияние электрического поля на пост-процессы разложения, инициированные облучением в азидах серебра и свинца / В. И. Крашенинин, Е. Г. Газенаур, Н. П. Суднева // ЖНиПФ. 2002. - № 4. -С. 48-53.

46. Sawkill, J. Decomposition of AgN3 under influence of electrons / J. Sawkill // Proc. Roy. Soc. London. - 1955. - V. 229. - P. 135.

47. Bowden, F. P. A Study of Electron Microscope and Diffraction / F. P. Bowden // Proc. Roy. Soc. : Eighth International Symposium on Combustion / Berkely, California. 1958.-326 P.

48. Захаров, Ю. А. Радиационно-химические процессы в анионной подрешетке азида серебра / Ю. А. Захаров, В. А. Мешков, С. М. Рябых // Химия твердого состояния: Межвуз. Сб. науч. трудов / Госуниверситет -Кемерово, 1980. С. 48 - 60.

49. Рябых, С. М. Развитие представлений о газообразных продуктах радиолиза твердых веществ, удержанных кристаллической решеткой / С. М. Рябых // Радиационные гетерогенные процессы: Тез. 6 междунар. конференции, 29 мая 1 июня 1995. - Ч. 1. - С. 199 - 200.

50. Рябых, С. М. Особенности начальных стадий радиационного газовыделения в азиде серебра / С. М. Рябых, Г. П. Адушев // Химия твердогосостояния: межвуз. сб. науч. трудов / Госуниверситет. Кемерово, 1981. -С. 92-101.

51. Рябых, С. М. Особенности кинетики радиационно-химического разложения азидов тяжелых металлов/ С. М. Рябых // Химия высоких энергий. 1992. - Т. 26. - № 1. - С. 54 - 58.

52. Газенаур, Е. Г. О механизме разложения кристаллов азида свинца и серебра, облученных быстрыми электронами / Е. Г. Газенаур,

53. B. И. Крашенинин// Радиационная физико-химия неорганических материалов: труды 1 Всероссийской школы молодых ученых. / ТПУ. Томск, 21-25 сентября 1999. - С. 16 - 23.

54. Справочник химика,. М.: Изд. "Химия", 1971, Т. 1., 210 с.

55. Захаров, В. Ю. Пост-процессы при термолизе азида серебра / В. Ю. Захаров, В. И. Якунина, Ю. Н. Афонькина // Ломоносов -2002: Материалы Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам / МГУ.- М., 2002. Т. 2. - С. 303.

56. Гасанова В. И. Низкотемпературное термическое разложение кристаллов азида серебра. Дисс. к.х.н., Кемерово, 2004, 126 С.

57. Справочник химика,-М.: Изд. "Химия", 1971, Т. 2, 206 с.

58. Sawkill, J. Nucleation in silver azide an investigation by electron microscopy and diffraction / J. Sawkill // Proc. Roy. Soc. 1955. - V. 229. - № 1176. -P. 145-142.

59. Крашенинин, В. И. Разложение азида серебра в бесконтактном электрическом поле / В. И. Крашенинин, В. Ю. Захаров, А. В. Ханефт, Л. В. Кузьмина // ЖниПФ. 2000. - Т. 45. - № 4. - С. 1-6

60. Крашенинин, В. И. Тепловой эффект при электрополевом разложении азида серебра / В. И. Крашенинин, В. Ю. Захаров, Л. В. Кузьмина // Химическая физика. 1997. - Т. 16. - № 5. - С.96 - 99.

61. Крашенинин, В. И. Электрополевое разложение азида серебра: влияние поперечных электрического и магнитного полей / В. И. Крашенинин, Л. В. Кузьмина, В. Ю. Захаров, А. Ю. Сталинин // Химическая физика. — 1995. Т. 14. - № 4. - С. 126 - 135.

62. Marr, Н. Е. The unit-cell dimension of silver azide / H. E. Marr, R. H. Stanford // Acta crystallogr. 1962. - V. 15. - P. 1313.

63. Гасанов А. И. Физико-химические процессы, инициированные электрическим полем и у-облучением в кристаллах азида серебра Дис. . канд. ф.-м.наук. - Кемерово. 2004. - 130 с.

64. Крашенинин, В. И. Время формирования вакансионного кластера / В. И. Крашенинин, Л. В. Кузьмина, В. Е. Иващенко // Физико-химические процессы в неорганических материалах: Тезисы докладов Международной конференции. Кемерово, 1998. - Ч. 1. - С. 127.

65. Сидорин, Ю. Ю. Структурные исследования азидов тяжелых металлов / Ю. Ю. Сидорин, В. М. Пугачев, Г. М Диамант // Рукопись деп. в ВИНИТИ 29.12.85., №9016 -В. -24 с.

66. Бучаченко, А. Л., Фотохимия ураиила: спиновая селективность и магнитные эффекты / А. Л. Бучаченко, И. В. Худяков // Успехи химии. -1991.-Т. 60.-№6.-С. 1105-1107.

67. Бучаченко, А. Л. Второе поколение магнитных эффектов в химических реакциях / А. Л. Бучаченко // Успехи химии. 1993. — Т. 62. — № 12. - С. 1139-1149.

68. Альшиц, В. И. О движении дислокаций в кристаллах NaCl под действием постоянного магнитного поля / В. И. Альшиц, Е. В. Даринская, Т. М. Перекалина, А. А. Урусовская // ФТТ. 1987. - Т. 29. - № 2. - С. 467-470.

69. Зуев, Л .Б. Физика электропластичности щел очно-галоидных кристаллов / Л. Б. Зуев Новосибирск; Наука, - 1990. - 256 с.

70. Павлов, П. В. Физика твердого тела / П. В. Павлов, А. Ф. Хохлов -М: Высшая школа, 1985. 384 с.

71. Альшиц, В. И. «In situ» изучение магнитопластического эффекта в ' кристаллах NaCl методом непрерывного травления / В. И. Альшиц, Е. В.

72. Даринская, Е. А. Петржик // ФТТ. 1991.- Т. 33. - № 10. - С. 3001-3011.

73. Молоцкий, М. И. Возможный механизм магнитопластического эффекта / М. И. Молоцкий // ФТТ. 1991. - Т. 33. - В. 10.- С. 3112-3114.

74. Альшиц, В. И. Влияние рентгеновского облучения на магнитопластический эффект в кристаллах NaCl / В. И. Альшиц, Е. В. Даринская, О. Л. Казакова // Письма в ЖЭТФ. 1995. - Т.62. - № 4.• С. 352.

75. Альшиц, В И. Влияние электрического поля на подвижность дислокаций в магнитном поле / В. И. Альшиц, Е. В. Даринская, Е. Ю. Михлина, Е. А. Петржик // ФТТ. 1996. - Т. 38.-В.8.-С. 2426-2433.

76. Альшиц, В. И. Магнитопластический эффект: релаксациядислокационной структуры в немагнитных кристаллах под действием магнитного поля / Е. В. Даринская, О. Л. Казакова, Е. Ю. Михина, Е. А. Петржик // Изв. АН. Сер. физ 1993. - Т. 57. - № 11. - С. 2-11.У

77. Бучаченко, А. А. Химическая поляризация электронов и ядер / А. А Бучаченко М.: Наука, 1974. - 246 с.

78. Головин, Ю. И. Радиочастотные спектры парамагнитного резонанса, детектируемые по смещению дислокаций в монокристаллах NaCl / Ю. И Головин, Р. Б. Моргунов, В. Е. Иванов, А. А. Дмитриевский // ФТТ. -1999. Т. 41. - № 10. - С.1779-1784.

79. Головин, Ю. И. Влияние слабого магнитного поля на состояние структурных дефектов и пластичность ионных кристаллов / Ю. И Головин, Р. Б. Моргунов // ЖЭТФ. 1999. - Т. 115. - № 2. - С.605-624

80. Lawler, R.G. Some chemical consequences of magnetic interactions in radical pairs. / R.G. Lawler, G.T. Evans // «Ind. Chem. Belg.». 1971. - V. 36. - P. 10871089.

81. Альшиц, В. И. Магнитопластический эффект в кристаллах LiF и продольная релаксация спинов / В. И. Альшиц, Е. В. Даринская // Письма в ЖЭТФ. 1999. - Т. 70. - № 11. -. С.749-753.

82. Керрингтон, А. Магнитный резонанс и его применение в химии / А. Керрингтон, Э Мак-Лечлан М., Мир, 1970. - 447 С.

83. Абрагам, А. Ядерный магнетизм / А. Абрагам М: ИЛ, 1963. - 551 С.

84. Головин, Ю. И. Исследование in situ динамики дислокаций в монокристаллах NaCl, обработанных постоянным магнитным полем / Ю. И. Головин, Р. Б. Моргунов, А. В. Тютюнник // Известия АН. Серия физическая. 1995. - Т. 59. - № 10. - С. 3-8.

85. Головин, Ю.И. In situ исследование влияния магнитного поля на подвижность дислокаций в деформируемых монокристаллах КС1:Са / Ю. И. Головин, Р. Б. Моргунов, В. Е. Иванов // ФТТ. 1997. - Т. 39. - В. 4. -С.630-633.

86. Ландау, Л. Д. Электродинамика сплошных сред / Л. Д. Ландау, Е. М. Лифшиц М.: Гостехиздат, 1957. - С. 532.

87. Попов, Ю. Ф. Исследование магнитоэлектрического эффекта и магнитных фазовых переходов в монокристаллах (FexCr1x)203 / Ю. Ф. Попов, Д. В. Белов, Г. П. Воробьев, А. К. Звездин и др. // ЖЭТФ. 1996. - Т. 109. -№ 3. - С. 891-901.

88. Санников, Д. Г. Феноменологическая теория магнитоэлектрического эффекта в некоторых борацитах / Д. Г. Санников // ЖЭТФ. 1997 - Т. 111.-№2.-С. 536-546.

89. Остащенко, А. Ю. Магнитоэлектрический отклик многослойной структуры феррит-пьезоэлектрик на импульс магнитного поля / А. Ю. Остащенко, К. Е. Каменцев, Ю. К. Фетисов, Г. Сринивасан// Письма ЖТФ. -2004.-Т. 30.-В. 18.-С. 36-41.

90. Филиппов, Д. А. Теория магнитоэлектрического эффекта в гетерогенных структурах на основе ферромагнетик-пьезоэлектрик / Д. А. Филиппов // ФТТ. 2005. - Т. 47. - В. 6. - С. 1082-1084.

91. Дзялошинский, И. Е. К вопросу о магнитоэлектрическом эффекте в антиферромагнетиках / И. Е. Дзялошинский // ЖЭТФ. 1959. - Т. 37. - № 3. -С. 881-882.

92. Пинчук, А. И. Корреляция между микротвердостью и подвижностью двойникующих дислокаций в кристаллах висмута при приложении постоянного магнитного поля и импульсов тока / А. И. Пинчук, С. Д. Шаврей // Письма в ЖТФ. 2002. Т. 28. - В. 12. - С. 80-84.

93. Терехов, В. А. Воздействие импульсного электромагнитного излучения наносекундного диапазона на полупроводниковые материалы и структуры /

94. B. А. Терехов, Е. А. Тутов, А. Н. Манько, Э. П. Домашевская // Конденсированные среды и межфазные границы. 2001. - Т. 3. - № 1.1. C. 86-90.

95. Левин, М. Н. Воздействие слабых импульсных магнитных полей на кристаллы триглицинсульфата / М. Н. Левин, В. В. Постников, М. Ю. Палагин, А. М. Косцов // Физика твердого тела. 2003. - Т. 45. - В. 3. — С. 513-517.

96. Левин, М. Н. Селективное воздействие слабого постоянного магнитного поля на кристаллы триглицинсульфата / М. Н. Левин, В. В. Постников, М. Ю. Палагин // Физика твердого тела. 2003. - Т. 45. - В. 9. - С. 1680-1684.

97. Бузиелло, Г. Неравновесная динамика квантового спинового стекла в переменном магнитном поле / Г. Бузиелло, Р. В. Сабурова, В. Г. Сушкова, Г. П. Чугунова // Физика твердого тела. 2004. - Т. 46. - В. 2. - С. 308-316.

98. Шипунов, Б. П. Механизм десорбируещего действия электромагнитного ВЧ поля. / Б. П. Шипунов, Д. Д. Рудер // Ползуновский вестник. 2004. - № 4. С. 108-110.

99. Левин, М. Н. Активация поверхности полупроводников воздействием импульсного поля / М. Н. Левин, А. В. Татаринцев, О. А. Косцова, А. М. Косцов // ЖТФ. -2003. Т. 73 - В. 10. - С. 85-87.

100. Дубоделов, В. И. Влияние переменного магнитного поля на диффузию в жидком алюминии / В. И. Дубоделов, С. М. Захаров, В. Ф. Мазанко, В. М. Миронов, А. В. Миронов // Материаловедение.- 2003. № 11. - С. 27-29.

101. Ашмарин, Г. М. Влияние переменного магнитного поля на затухание ультразвука в магнитомягком сплаве Fe-Si-Al / Г. М. Ашмарин, Е. К. Наими, Д. Е. Капуткин // Материаловедение. 2003.- № 9. - С. 7-12.

102. Битюцкая, Л. А. Эффекты неравновесной кристаллизации ионных кристаллов, индуцированные импульсным магнитным полем / Л. А. Битюцкая, Е. С. Машкина, В. В. Крячко, Н. А. Румянцева // Письма в ЖТФ. -2002. Т. 28. - В. 13. - С. 88-94.

103. Иванов, Ф. И. Дислокационная структура и некоторые физико-химические свойства НК азидов тяжелых металлов / Ф. И. Иванов, М. А. Лукин, Г. В. Назарова. // Матер. 3 Всесоюз. конф. "Нитевидные кристаллы для новой техники." Воронеж, 1979. - С. 181-184.

104. Иванов, Ф. И. О выращивании нитивидных кристаллов азидов серебра и свинца / Ф. И. Иванов, Л. Б. Зуев, М. А. Лукин, В. Д. Мальцев // Кристаллография. 1983. - Т. 28. - № 1. - С. 194-196.

105. Heal, Н. G. A microgazometric procedure / Н. G. Heal // Nature. 1953. -V. 172.-P. 30.

106. Вонсовский, С. В. Магнетизм. / С. В. Вонсовский М.: Наука, 1971. -1031 с.

107. Lochner, S. J. On the Elongation produced in Soft Iron by Magnetism / S. J Lochner // Phyl. Mag.- 1893.- Vol. 36.- № CCXXXXIII.- P. 498-507.

108. Меськин, В. С. Магнитострикция сплавов / В. С. Меськин, Б. Е. Сомин, А. С. Нехамкин // ЖТФ. 1941. - Т. 11. - № 10. - С. 918-935.

109. Полякова, Л. Л., Сбитнев С. А. О чувствительности и точности методов и устройств для измерения линейной магнитострикции / Л. Л. Полякова,

110. С. А. Сбитнев // В кн.: Магнитные измерения и приборы. Владимир, 1979. -С. 14-17.

111. Шульце, А. Магнитострикция сплавов / А. Шульце // Русско-германский вестник науки и техники. 1933. - № 11. - С. 5-21.

112. Казей, 3. А. Емкостный датчик для измерения магнитострикции малых образцов при 4,2 К / 3. А. Казей, М. В. Леванидов, В. И. Соколов // ПТЭ-1982. -№ 1.-С. 196-197.

113. Акулов, Н. С. Новый метод измерения магнитострикции / Н. С. Акулов, Д. И. Волков // Вестник МГУ. 1949. - Сер. №7. - № 10. - С. 29-32.

114. Волков, Д. И. Температурная зависимость магнитострикции ферромагнитных сплавов / Д. И. Волков, В. И. Чечерников // ЖЭТФ. — 1954. -Т. 27.-№2.-С. 208-214.

115. Иоффе, А. Ф. Прохождение электричества через кристалл. / А. Ф. Иоффе // В кн. Избранные труды. Л.: Наука, 1974. - С. 153.

116. Газенаур, Е. Г. Медленное разложение азидов серебра и свинца, инициированное облучением быстрыми электронами. Дис. . к.ф.-м.н. Кемерово, 2002. 135 с.

117. Новицкий, П. В. Оценка погрешностей результатов измерений / П. В. Новицкий, И. А. Зограф Л.: Энергоатомиздат, 1991.-141 С.

118. Шаскольская, М. П. Кристаллография. / М. П. Шаскольская М: «Высшая школа», - 1984. - С. 376.

119. Крашенинин, В. И. Физико-химические процессы, инициированные действием постоянного магнитного поля в кристаллах азида серебра / В. И. Крашенинин, Л. В. Кузьмина, В. Е. Храмченко // Материаловедение. —2002. -№ 12.-С. 30-32.

120. Белов, К. П. Магнитострикционные явления и их технические приложения / К. П. Белов М.: Наука, 1987. - С. 159.

121. Bilz, Н. What is so special about the silver ion and its motion ? / H. Bilz // Cryst. Latt. Def. and Amorph. Mat. 1985. - Vol. 12.- P. 31-40.

122. Бойко, В. С. Обратимая пластичность кристаллов. / В. С. Бойко, Р. И. Гарбер., А. М. Косевич М.: Наука, 1991. - С. 280.

123. Кузьмина, JI. В. Разложение азидов тяжелых металлов в магнитном поле / J1. В. Кузьмина, В. И. Крашенинин., В. Е. Храмченко // ЖНиПФ. 2002. - Т. 47. - № 4. - С. 43-47.

124. Гаврилюк, А. А. Микромагнитное описание АЕ-эффекта в аморфных ферромагнетиках / А. А. Гаврилюк, Б. В. Гаврилюк, A. JI. Семёнов, А. В. Гаврилюк, Н. П. Ковалёва // Изв. вузов. Физика. 2001. - № 7. - С. 25.

125. Головин, Ю- И. Магнитопластические эффекты в кристаллах / Ю. И. Головин, Р. Б. Моргунов // Изв. АН. Сер. Физическая. 1997. - Т. 61. - № 5. -С. 850-859.

126. Ламперт, М. Инжекционные токи в твердых телах / М. Ламперт, П. Марк М.: Мир, - 1973. - 416 с.

127. Кригер, В. Г. Собственно-дефектная модель разложения азидов тяжелых металлов / В. Г. Кригер, А. В. Каленский, В. В. Вельк // Изв. Вузов. Физика. -Т. 43.-№ 11.-2000.-С. 118-123.

128. Сидорин, Ю. Ю. Влияние методики синтеза на термораспад и электрофизические характеристики азида серебра / Ю. Ю. Сидорин, Ю. Р. Морейнс // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1981. -№ 10.-С. 117-119.

129. Арцимович, Л. А. Движение заряженных частиц в электрических и магнитных полях. / Л. А. Арцимович, С. Ю. Лукьянов М: Наука, - 1972. -224 с.

130. Лайтинен, Г. А. Химический анализ / Г. А. Лайтинен, В. Е. Харрис М: Химия, - 1979. - 624 с.

131. Мокроусов, Г. М. Физико-химические процессы в магнитном поле / Г. М. Мокроусов, Н. П. Горленко Томск: Томский Государственный Университет, 1988.- 128 с.

132. Високов, Г. П. О прогнозировании влияния магнитного поля на скорость химической реакции / Г. П. Високов, Д. Г. Иванов // Журнал прикладной химии. 1973. - Т. 46, В. 3, С.349-352.

133. Классен, В. И. Омагничивание водных систем / В. И. Классен М: Химия, 1978.-240 с.

134. Козлова, О. Г. Рост и морфология кристаллов / О. Г. Козлова М: Московский Государственный Университет, 1972. - 303 с.

135. Гост 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия.