Физико-химический анализ растворов LiAsF6 в некоторых апротонных растворителях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1 .ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Электролиты для литиевых химических источников тока.

1.1.2. Типы электролитов и их основные характеристики.

1.1.3. Влияние состава неводного электролита на процессы, происходящие на литиевом электроде.

1.2. Ион-молекулярные формы в электролитных растворах.

1.2.1. Сольватация и методы ее исследования.

1.2.2. Ассоциация ионов в неводных растворах.

1.3. Концентрированные растворы электролитов.

1.3.1. Электропроводность неводных растворов.

1.3.2. Вязкость электролитных растворов.

1.3.3. Современное состояние описания свойств концентрационных растворов.

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА И РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Взаимосогласованность методов исследования.

2.2. Используемые растворители и реактивы.

2.3. Приготовление растворов.

2.4. Экспериментальное исследование.

2.4.1. Ультраакустическое исследование растворов LiAsF6 в неводных растворителях.

2.4.2. Денсиметрия растворов LiAsFe в ПК, в у-БЛ, в ТГФ.

2.4.3. Определение вязкости растворов LiAsF^ в апротонных растворителях.

2.4.4. Кондуктометрия исследуемых растворов.

2.5. Исследование электрохимического поведения лития в неводных растворах.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Растворы LiAsF6 в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью.

3.1.1. Объемные свойства и характеристики сольватации LiAsF6 в ПК и в у-БЛ.

3.1.1.1. Объемные свойства исследуемых растворов.

3.1.1.2. Использование метода изоэнтропийного сжатия для изучения сольватации LiAsF6 в ПК и в у-БЛ.

3.1.2. Процессы переноса заряда и импульса в растворах в области высоких концентраций.

3.1.2.1. Концентрационная зависимость транспортных свойств исследуемых растворов.

3.1.2.2. Температурная зависимость транспортных свойств.

3.1.3. Взаимосвязь транспортных свойств растворов LiAsF6 в ПК и в у-БЛ на основе метода рациональных параметров.

3.2. Растворы LiAsF6 в растворителе с низкой диэлектрической проницаемостью (ТГФ).

3.2.1. Изучение ионной ассоциации в разбавленной области.

3.2.2. Исследование электропроводности в концентрированных растворах.

3.2.3. Взаимосвязь кажущейся изоэнтропийной сжимаемости LiAsF6 в ТГФ с ионной сольватацией.

3.3. Практическое использование полученных результатов.

3.3.1. Концентрационные зависимости удельной электропроводности и динамической вязкости в широком интервале параметров состояния.

3.3.2. Исследование электрохимического поведения лития в растворах LiAsF6 на основе смесей ПК с малополярными эфирами

4.0СН0ВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ.

Актуальность темы. Создание литиевых источников тока, обладающих высокой энергоемкостью, широким температурным интервалом работоспособности (- 60 +70 °С), хорошей сохранностью (более 10 лет) позволило подойти к разрешению современных проблем автономного энергоснабжения как для задач стратегического назначения, так и в потребительской сфере. Для направленного поиска электролитных композиций для литиевых и литий-ионных источников электрической энергии необходимо более глубокое понимание строения и физико-химических процессов, происходящих в концентрированных растворах электролитов. Описание концентрированных электролитных систем является одной из наиболее сложных проблем современной химии растворов. Для понимания задачи в целом целесообразен комплексный подход к исследованию с привлечением данных, полученных различными методами. С этой целью были использованы денсиметрический и ультраакустический методы, направленные на исследование сольватационных взаимодействий и структуры растворов электролита, вискозиметрический и кондуктометрический методы, позволяющие оценить особенности процессов переноса, определяющих эксплуатационные характеристики источников тока в широком интервале концентраций и температур. В качестве объектов исследования были выбраны растворы LiAsFf, в апротонных растворителях, обеспечивающие хорошую обратимость литиевого электрода, устойчивые по отношению к литию, обладающие высокой электропроводностью и имеющие важное практическое применение. Цель работы. Изучение термодинамических и транспортных свойств электролитных растворов LiAsF6 в пропиленкарбонате (ПК), гаммабутиролактоне (у-БЛ) и тетрагидрофуране (ТГФ) при концентрациях электролита, изменяющихся от разбавленных до близких к насыщению, при различных температурах и физико-химический анализ данных растворов. В задачу исследования входило:

1) Получение прецизионных данных по плотности (р), скорости распространения ультразвука (и), вязкости (г)) и электропроводности (82) LiAsF6 в апротонных растворителях с различной диэлектрической проницаемостью (ПК, у-БЛ и ТГФ) в широкой области концентраций и температур.

2) Изучение объемно-упругих свойств электролитных растворов и особенностей сольватациоиных взаимодействий LiAsF6 в неводных растворителях на основе метода изоэнтропийного сжатия в интервале температур от 283.15 - 313.15 К.

3) Исследование ассоциативных взаимодействий в растворах LiAsFe в ПК, у-БЛ иТГФ.

4) На основе физико-химического анализа исследуемых систем установление закономерностей в изменении электропроводности и вязкости в растворах в области высоких концентрациях.

5) Исследование циклического поведения лития в растворах LiAsF6 в пропиленкарбонате и его смесях с малополярными эфирами.

Научная новизна

Получены новые прецизионные значения плотности, скорости ультразвука, вязкости и электропроводности в растворах LiAsF6 в ПК, у-БЛ, ТГФ в широком интервале концентраций и температур.

Впервые применен метод изоэнтропийного сжатия к неводным электролитным растворам, определены величины кажущихся молярных объемов и кажущихся молярных сжимаемостей LiAsF6 в ПК, у-БЛ, ТГФ. Оценены характеристики сольватных комплексов LiAsF6 в исследуемых растворителях: числа сольватации стехиометрической смеси ионов LiAsF6 и молярная сжимаемость (3s,ihVih) растворителя в сольватной сфере ионов.

Определены значения констант ассоциации и предельных молярных электропроводностей LiAsF6 в у-БЛ и ТГФ по модели Ли-Уиттона при 253.15 -313.15 К.

Впервые показано, что модель ионной квазикристаллической решетки электролита, приводящая к линейной зависимости молярной электропроводности (А,) от кубического корня концентрации, применима с достаточным приближением для описания концентрационной зависимости молярной электропроводности исследуемых неводных растворов LiAsF6 в растворителях со w О 11 сравнительно высокой диэлектрическои проницаемостью вплоть до 1.1 т. Линейная зависимость молярной электропроводности (А.) от кубического корня концентрации (С), также была обнаружена в других апротонных растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью и в воде для LiClC>4, LiCl, LiBF4, LiBr, Lil в области концентраций до 1.2 М. Выявленная закономерность может быть использована для прогнозирования электропроводности электролитных растворов. Показана линейная зависимость логарифмов электропроводности и вязкости растворов LiAsF6 от (Т-Т0)-1, что также свидетельствует о существовании псевдокристаллической решетки в неводных растворителях.

Установлена взаимосвязь транспортных свойств на основе метода рациональных параметров. Обнаружены линейные зависимости молярного времени распространения ультразвука от молярной текучести и молярной электропроводности в растворах LiAsFo в ПК и у-БЛ, что позволяет оценивать отдельные свойства растворов из экспериментальных данных по другим свойствам.

Практическая значимость работы

Новые прецизионные экспериментальные данные по плотности, скорости распространения ультразвука, электропроводности и вязкости растворов LiAsF6 в пропиленкарбонате, гаммабутиролактоне и тетрагидрофуране, представленные в работе, могут быть использованы при разработке электролитов литиевых источников тока, служить в качестве справочного материала при создании баз данных ХИТ. Выявленные в работе закономерности могут быть использованы для прогнозирования свойств растворов, а также представлять интерес для развития теории концентрированных растворов электролитов.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1. Получены прецизионные данные по плотности, скорости распространения ультразвука и вязкости при 283-313 К и удельной электропроводности при 253-313 К в системах LiAsFe в пропиленкарбонате, гаммабутиролактоне и тетрагидрофуране в области разбавленных и концентрированных растворов.2. Кондуктометрическим методом определены константы ассоциации и предельные молярные электропроводности LiAsFe в у-БЛ и ТГФ по модели Ли-Уиттона при разных температурах. Установлено, что в у-БЛ электролит мало ассоциирован в изученном интервале температур, а в ТГФ константа ассоциации повьппается от 5.410'* до 2.8-10^ п/моль при изменении температуры от 253 до 298 К.

3. Обнаружено, что концентрационная зависимость молярной электропроводности LiAsFg в ПК и у-БЛ линеаризуется в координатах Я-С .Впервые установлено, что эта зависимость является достаточно общей для растворов литиевых солей в апротонных диполярных растворителях с высокой 8 в области технологически значимых концентраций в широком интервале температур.4. Показано, что температурная зависимость электропроводности и вязкости растворов LiAsFe в у-БЛ, так же как и в ПК, при высоких концентрациях подчиняется уравнению Вогеля-Фульчера-Таммана, применяемого к полимерным и стеклообразным системам.5. Впервые метод изоэнтропийного сжатия применен для исследования сольватации электролитов в неводных растворителях в области концентраций, реально применяемых в литиевых ХИТ. Определены стрз^ ктурные характеристики образуемых сольватных комплексов LiAsF6 в ПК и у-БЛ: числа сольватации (h), молярные адиабатические сжимаемости сольватного комплекса (Ps,hVh) и растворителя в сольватной сфере (3s,ihVih).6. Установлено, что числа сольватации LiAsFe практически не зависят от температуры при постоянной концентрации электролита. Полученные значения h уменьшаются с концентрацией и сз^дественно меньше по величине чисел гидратации солей лития в воде. Молярная сжимаемость растворителя в сольватных комплексах составляет 80-90% от молярной сжимаемости чистого растворителя (ПК, у-БЛ).7. Обнаружено, что LiAsFe в ТГФ значительно более сольватирован, чем в ПК и у-БЛ. Методом адиабатического сжатия рассчитаны числа сольватащш LiAsF^ в ТГФ, которые близки к 3 и мало изменяются с концентрацией. Показано, что рост молярной электропроводности с концентрацией может быть связан с усилением диссоциации ионных пар.8. Впервые установлены линейные корреляции между молярными параметрами распространения звуковой волны, вязкого течения и проводимости, что расширяет возможности прогнозирования отдельных физико-химических свойств из экспериментального определения других.9. Использование бинарного растворителя ПК-ТГФ с небольшим содержанием ТГФ (2.5- 10%) существенно улучшает циклические свойства лития.

1. Вчерашний Р. П, Смольская Н. Е„ Бондаренко Э. Л. Анализ и основные тенденции развития мирового и российского рынка литиевых источников тока. М.: Информэлектро, 1996, 44 с.

2. В. Н. Варьшаев, М. А. Дасоян, В.А. Никольский. Химические источники тока. М.: Высш. шк., 1990, 240 с.

3. Dell R. М. Batteries: fifty years of materials development. // Solid state ionics, 2000, vol. 134, p. 139-158.

4. Gores H. J., Barthel J. M. G. Nonaqueous electrolyte solutions: New materials for devices and processes based on resent applied research // Pure & Appl. Chem., 1995, v. 67, № 6, pp. 919-930.

5. Кедринский И. A., Пашков Г, Л. Развитие рьшка литий-ионных аккумуляторов.// VII Международная конференция «Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системаю). Тез. докл. - Саратов, 2002, с. 84. 6. Megahed S., Scrosati В. Rechargeable nonaqueous batteries. // The Electrochem. Soc. Interface, 1995,vol. 34, №1, p. 34-37.

7. Vincent C. A. Lithium batteries: a 50-year perspective, 1959 - 2009. // Solid state ionics, 2000, vol. 134, p. 159-167.

8. Salomon M. Solubility problems relating to lithium battery electrolytes. // Pure & Appl. Chem., 1998, vol. 70, № 10, p. 1905-1912.

9. Salomon M., Scrosati B. Lithium batteries: present trends and prospects. // Gazz. Chim. Italiana, 1996, vol.126, p. 415- 427.

10. Скундин A. M., Ефимов О. Н., Ярмоленко О. В. Современное состояние и перспективы развития исследований литиевых аккумуляторов // Успехи химии 2002, T.71, № 4,С.378-398.

11. Barthel J., Gores H.-J. Chemistry of Nonaqueous Solutions, Current Progress/ Eds Mamontov G., Popov A. N.-Y.: VCY Publisher, hic., 1994. P. 1-148.

12. Slane S., Salomon M. Composite gel electrolyte for rechargeable lithium batteries. // J. Power Sources, 1995, vol. 55, p. 7-10.

13. Жуковский В. М., Бушкова О. В., Лирова Б. И., Кругляшов А. Л. Новые литинпроводящие полимерные электролиты для химических источников тока. // Электрохимическая энергетика. 2001. Т. 1, № 1,2. 43-49.

14. Kemmitt R.D.W., Russell D.R, Sharp D.W.A. The structural chemistry of complex fluorides of general formula А^ВТб. // J. Chem. Soc, 1963, vol. 9, p. 4408-4413.

15. Barthel J., Gores H.-J. Handbook of battery materials (Ed. J. O. Besenhard). VCH, New York, 1999. P.457.

16. Афанасьев В. Н., Гречин А. Г. Химическая модификация электролитов для химических источников тока. // Успехи химии. 2002, № 9, с. 888-892.

17. Лидоренко Н. С, Кедринский И. А., Дмитриенко В, Е., Грудянов И. И. Новые источники тока на основе неводных электролитов. // Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева, 1984, т. XXIX, Hs 5, с. 552-560.

18. Демахин А. Г., Овсянников В. М., Пономеранко М. Электролитные системы литиевых ХИТ. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1993. 220 с.

19. Aurbach D., Gofer Y. The behavior of lithium electrodes in mixture of alkyl carbonates and ethers // J. Electrochem. Soc.l991,vol 138, № 12, p. 3529-3536.

20. Aurbach D., Gofer Y., Ben-Zion M., Aped P. The behavior of lithium electrodes in propylene and ethylene carbonate - the major factors that influence Li cycling efficiency // J. Electroanal. Chem. 1992, vol. 339, № 1-2, p. 451-471.

21. Свундин A. M. Литий-ионные аккумуляторы: современное состояние, проблемы и перспективы. // Электрохимическая энергетика, 2001. Т. 1, JNk 1,2. 5 - 1 5 .

22. Brummer S. В., Koch V, R., Rauh R, D. Materials for Advanced Batteries. - N- Y.: Plenum Press, 1980, 123 p.

23. Goldman J. L., Mank R. M., Young J. H., Koch V. R. // J. Electrochem. Soc. 1980, vol. 127, № 7, p. 1461-1467.

24. Aurbach D., Zaban A., Gofer Y., Abramzon Ben-Zion M. Studies of Li anodes in the electrolyte system 2Me-THF/THF/Me-furan/LiAsF6 // J. Electrochem. Soc. 1995, vol. 142, № 3 , p. 687-696.

25. Aurbach D., Ein-Ely Y., Markovsky В., Zaban A., Luski S., CarmeU Y., Yamin H. The study of electrolyte-solutions based on ethylene and diethyl carbonates for rechargeable Li batteries. // J. Electrochem. Soc. 1995, vol. 142, № 9, p.2883-2890.

26. Kanamura K., Shiraishi S., Takehara Z.-l. Electrochemical deposition of very smooth lithium using nonaqueous electrolytes containing HP. //J. Electrochem. Soc. 1996, vol. 143, №8, 2187-2197.

27. Багоцкий В. С , Скундин А. М. Основные научные проблемы создания перезаряжаемых литиевых источников тока. // Электрохимия, 1998, т. 34, № 1, с. 732-740.

28. Кильдиярова Г. А. Циклируемость литиевого электрода в жидких и полимерных электролитных системах: Автореферат дне. . . . канд. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН. 21 с.

29. Крестов Г. А Химические аспекты ионной сольватации. // Ионная сольватация. М.: Наука, 1987, 320 с.

30. Крестов Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984, 272 с.

31. Краснов К. С, Воробьев Н. К., Годнев И. Н. и др. Физическая химия. М.: Высш. шк., 2001.512с.

32. Самойлов О. Я. Структура водных растворов электролитов и гидратации ионов. М.: Изд-во АН СССР, 1957, 182 с.

33. Мищенко К. П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976, 328 с.

34. Gumey R. W. Ionic Processes in solution. New York.McGraw-Hill, 1953. 276 p.

35. Пасъшский А. Г. Сжимаемость и сольватация растворов электролитов. // Журн. физ. химии, 1938, № 11, с. 606-628.

36. Bocris J. О., Saluja P. S. S. Ionic solvation nmnbers from compressibilities and ionic vibration. // J. Phys. Chem., 1972, vol. 76, p. 2140-2148.

37. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов. М.: Изд-во иностр. лит., 1963. 646 с.

38. Чижик В. И. Ядерная магнитная релаксация.//Экспериментальные методы химии растворов. Спектроскопия и калориметрия. М.: Наука, 1995. 380 с.

39. Овчинникова В. Д., Тростин В. Н. Координация ионов в растворе./ТИонная сольватация. М.: Наука, 1987, 320 с.

40. Hinton J. Е.. Amis Е. S. Solvation numbers of ions. // Chem Rev., 1971, vol. 71, №6, p. 627-683.

41. Impey P. W., Madden P. A., McDonald I. R. Hydration and mobility of ions in solution. // J. Phys. Chem., 1983, vol. 87, № 25, p. 5071-5083.

42. Hitoshi Ohtaki . Ionic solvation in aqueous and nonaqueous solutions.// Monatshefte fiir Chemie 2001, vol. 132, p. 1237-1268

43. Афанасьев В. Н., Тюнина Е. Ю. Структурные характеристики гидратных комплексов хлорида рубидия в растворах. // Известия Академии наук. Серия химическая, 2003, № 2. 1-7.

44. Афанасьев В. Н., Тюнина Е. Ю, Рябова В. В. Гидратация L- треонина и N- ацетил-Ь-треониламида в растворах. // Жури. физ. химии, 2003, т. 77, № 7, с. I192-1I97.

45. Бургер К. Сольватация, иогшые реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир, 1984. 256с.

46. Кудрявцев Б.Б. Ультраакустические методы исследования вещества. М.:Учпедгиз, 1961.133 с.

47. Михайлов И. Г. Распределение ультразвз^ковых волн в жидкостях . М.-Л.: ГИТТЛ, 1949, 153 с.

48. Савитскас Р. И., Ципарис И. Н. К вопросу определения чисел гидратации электролитов ультраакустическим методом. // Акуст. журн. 1977 т. 23, № 3, с. 471-473.

49. Физическая аь^стюса / Под ред. Мэзона У. т.П А. Свойства газов, жидкостей и растворов. М.: Мир, 1968. 478 с.

50. Onori G. Ionic hydration in sodium chloride solutions.// J. Chem. Phys., 1988, vol. 89, № 1 , p. 510-516.

51. Onori G. Hydration of cesium chloride in aquens solutions. II. Nuovo Cim. D.. 1989, vol. 11, №4, p. 533-545.

52. Onori G. and Santucci. Volumetric properties of 1-1 aqueous electrolyte solutions and ionic hydration.// J. Chem. Phys., 1990, vol. 93, № 4, p. 504-512.

53. Atkins P., Hefter G. Т., Singh P. Ion solvation in lithium battery electrolyte solutions. 1. Apparent molar Volumes // J. Solution. Chem. 1991, Vol. 20, No 11, p. 1059-1078.

54. Brouillette D., Perron G., Desnoyers J. E. Apparent molar volume, heat capacity and conductance of lithium bis(trifIuoromethylsulfone)inude in gljmies and otiier aprotic solvents // J. Solution. Chem. 1998, vol. 27, № 2, p. 151-182.

55. Marcus Y,, Hefter G., Pang T.-S. Ionic partial molar volumes in non-aqueous solvents. // J. Chem Soc. Faraday Trans., 1994, vol. 90 (13), p. 1899-1903.

56. Naejus R., Coudert R., Willmann P., Lemordant D. Ion solvation in carbonate- based lithium battery electrolyte solutions // Electrochimica Acta, 1998, Vol. 43, № 3-4, p. 275-284.

57. Плахотник В.Н., Вовк. В.Н., Товмаш Н.Ф., Тульчинский В. Б. Электропроводность и плотность растворов гексафторарсената лития в тетрагидрофуране и в у-бутиролактоне // Журн. физ. химии, 1984, т. 58, № 2, с. 495-497.

58. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979. 712 с.

59. Fuoss R. V. Ionic association. III. The equilibrium between ion pairs and free ions. // J. Amer. Chem. Soc, 1958, 80, p. 5059-5064.

60. J. M. G. Barthel, H. Krienke, W. Kimz. Physical chemistry of electrolyte solutions: modem aspects. (Topics in physical chemistry; Vol. 5) - Darmstadt: Steinkopff: New York: Springer, 1998. 401 p.

61. Плахотник В. Н., Товмаш Н.Ф., Ковтун Ю. В. Явление обратной температурной зависимости электропроводности растворов солей лития в апротонных средах. // ДАН, 1987, т. 292, № 6, с. 1426-1430.

62. Измайлов Н. А. Электрохимия растворов. М.: «Химия», 1966. 576с.

63. Мае М. Exciplex fluorescence quenching by lithium perchlorate as a method of investigation of salt dissociation equilibria in solutions. // J. of photochemistry and photobiology a: Chemistry. 1997, vol. 107, p. 107-113.

64. Salomon M. Ion-solvent effects and high energy batteries. // Pure and Appl. Chem., 1987, vol. 59, № 9, p. 1165-1172.

65. Сухотин A. M. Вопросы теории растворов электролитов в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Л. : Госхимиздат, 1959. 95 с.

66. Petrucci S., Eyring Е. М. Multybody interaction theory of triple ions and dimer ion pairs. //J. Phys. Chem. 1991, vol. 95, p. 1731- 1736.

67. Фиалков Ю. A. Растворитель как средство зшравления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. 240 с.

68. Fuoss R.M., Onsager L., Skinner J. E. The conductance of symmetrical electrolytes. V. The conductance equation.// J. Phys. Chem. 1965, Vol. 69, № 8, p. 2581-2594.

69. Fuoss R. M., Hsia K. - L. Association of 1-1 salts in water // Pros. Nat. Acfd. Sci. USA. 1967,vol. 57. № 6 p. 1550-1557.

70. Chen M.-S. Conductance equation of dilute mixed strong electrolytes. I Purely electrostatic relaxation field // J. Solut. Chem. 1978, V. 7, № 9, P. 675-688.

71. Quint J., Viallard A. Electrical conductance of electrolyte mixtures of any type // J. Solut. Chem. 1978, V. 7, № 7, P. 533-548.

72. Колкер A. M., Сафонова Л. П. Объемные свойства, подвижность и ассоциация ионов в неводных растворителях. // Ионная сольватация. М.: Наука, 1987. 199-250.

73. Мишустин А. И. Ассоциация ионов солей щелочных металлов в дилолярных апротонных растворителях // Журн. физ. химии, 1996, т. 70, № 8, с. 1391-1398.

74. Пацация Б. К. Подвижность и ассоциация однозарядных ионов в апротонных растворителях при 233 - 318 К: Дис. . . . канд. хим. наук. Иваново: ИХНР АНСССР, 1991. 181 с.

75. Lee W.H., Wheaton R.J. Conductance of symmetrical, imsymmetrical and mixed electrolytes. 1. Relaxation terms // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2. 1978. V. 74. № 4. P. 743- 766.

76. Lee W.H., Wheaton R.J. Conductance of symmetrical, unsymmetrical and mixed electrolytes. 2. Hydrod>naniic terms and complete conductance equation // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2. 1978. V. 74, № 8, P. 1456-1482.

77. Lee W.H., Wheaton R.J. Conductance of symmetrical, unsymmetrical and mixed electrolytes. 3. Examination of new model and analysis of data for symmetrical electrolytes // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2. 1979. V. 75, № 8, P. 1128-1145.

78. Pethybridze A. D., Taba S.S. Recise conductometric studies on aqueous solutions on 2:2 electrolyte. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Part 1.1980, vol. 76, № 2, p. 368-376.

79. Сафонова Л. П., Колкер А. М. Кондуктометрия растворов электролитов.// Успехи химии,1992, т. 61, № 9, с. 1748-1775.

80. Casteel J.F., Amis E.S. Specific conmductance of concentrated of solution of magnesium salts in water-ethanol system. // J. Chem. Eng. Data. 1972. V. 17. p. 55-62.

81. Карапетян Ю. A., Велик Л. Г., Домречева Е. П., Жук Е. Г. Электропроводность растворов 1,1-валентных электролитов в апротонных органических растворителях, /Киевск. политехнич. ин-т. 1Сиев, 1987. 16 с, Деп. В ВИНИТИ 11. 01. 85. № 383-85.

82. Карапетян Ю. А., Эйчис В. Н. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов.М.: Химия, 1989. 256 с.

83. Кедринский И. А., Яковлев В. Г. Li-ионные аккумуляторы. Красноярск: «Платина», 2002 г. - 268 с.

84. Tobishima S. - J., Yamaji А.. Electrolytic characteristics of mixed solvent electrolytes for lithimn secondary batteries. // Electrochim. Acta, 1983, v. 29, №8. p. 1067-1072.

85. Cox B. G., Schneider H. Coordination and transport properties of macrocyclic compounds in solution. Elsevier, Amsterdam, 1992. 420 p.

86. Плахотник В.Н., Товмаш Н. Ф., Мишустин А. И., Тульчинский В. Б., Иванкова Е. Я. Физико-химические свойства растворов тетрафторбората лития в 1, 2-диметоксиэтане. // Коорд. химия. 1987. т. 13. № 4. с. 447-450.

87. Эрдей - Груз Т. Явления переноса в водных растворах. - М.: Мир, 1976. 597с.

88. Chagnes А., Carre В., Willmann Р., Lemordant D. Modeling viscosity and conductivity of lithiimi salts in y-butyrolactone. // J. of Power Soшces, 2002 vol. 109, p. 203-213.

89. Angell С A., Bressel R. D. Fluidity and conductance in aqueous electrolyte solutions. An approach from the glassy state and high-concentration limit. I. Са(ЫОз)2 solutions. // J. Phys. Chem., 1972, vol. 76, № 22, p. 3244-3253.

90. Глестон С, Лейдер К., Эйршл' Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М. : Изд-во иностр. лит., 1948. 535 с.

91. Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. Л.; Наука, 1975. 592 с.

92. Панченков Г. М. Теория вязкости жидкостей. М.-Л. Гостохггехиздат, 1947. 154 с.

93. ПенкинаН. В. Вязкость как источник о строении растворов электролитов.

94. Интерпретация с позиций статистической теории необратимых процессов. Л.. 1986. 19 с. Деп. в ВИНИТИ, № 968-В86.

95. ПенкинаН. В. Вязкость как источник о строении растворов электролитов.

96. Интерпретация с модельных теорий. Л.. 1986. 42 с. Деп. в ВИНИТИ, № 1316-В86.

97. Сафонова Л. П., Колкер А. М. Кондукгометрия. //Экспериментальные методы химии растворов: Денсиметрия, вискозиметрия, кондукгометрия и др. методы. М.: Наука, 1997. 351 с.

98. Lovering D. G. Molten salt technology. New York: Plenum press, 1982. 530 p.

99. Ивашкевич A. H. Максимум удельной электропроводности растворов электролитов. Количественный подход // Электрохимия, 1993, т. 29, № 3, 831-845.

100. Вопросы физической химии растворов электролитов. / Под. ред Микулина Г. И. Л. .Химия, 1968.420 с.

101. Питцер К. Термодинамическое моделирование в геологии: минералы, флюиды и расплавы: Пер. с англ. М. 1992. 110-153.

102. Кузнецова Е. М. Количественное описанние термодинамических свойств индивидуальных и смешанных растворов сильных электролитов в различных раствориггелях и широком интервале концентраццй. // Журн. физ. химии, 1993, т. 67, № 9, с. 1765-1775.

103. Кузнецова Е. М. Описание среднеионного коэффициента активности сильных электролитов в водных растворах при сверхвысоких концентрациях. // Журн. физ. химии, 1998, т. 72, № 10, с. 1915-1918.

104. Кесслер Ю.М. Сольвофобная гидратация. // Современные проблемы химии растворов. М.: Наука, 1986. 264 с.

105. Бушуев Ю. Г., Королев В. П. Концентрационныен структурные переходы в бинарных растворах по данным компьютерного моделирования. // Концентрированные и насыщенные растворы. М.: Наз^а, 2002. 456 с.

106. Doucey L., Revault М., Lautie А., Chausse А., Messina R. А study of the Li/Lr couple in DMC and PC solvents. Part 1: Characterization of LiAsFe/DMC and 1.iAsFe/PC solutions.// Electrochim. Acta, 1999, vol.44, p. 2371-2377.

107. Plichta E. J., Slane S. Conductivity of lithium imide in mixed aprotic solvents for lithium cells. // J. Power Sources, 1997, vol. 69, p.41-45.

108. Ничуговский Г. Ф. Определение влажности химических веществ. Л.: Химия. 1977. 200 с.

109. Onori G. The hydration of alkali halides in aqueous solutions. // Acoustics 1.etters, 1989, vol. 12, p. 125-130.

110. Ахадов Я. Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. М.: Изд-во стандартов. 1972. 411 с.

111. Гордон А..Форд Р. Спутник химика / Пер. с англ. М.: Мир. 1976. 541 с.

112. Электрохимия металлов в неводных средах / Под ред. Я. М. Колотыркина /Пер. с англ. М.: Мир. 1974. 440 с.

113. Демахин А. Г., Пономаренко М. Физико-химические свойства некоторых апротонных диполярных растворителей. I. Плотность чистых растворителей. Сарат. гос. ун-т, Саратов, 1992. 28с. Деп. в ОНИИТЭХИМ 31.03.92, № 131-ХП92.

114. Демахин А. Г., Пономаренко М. Физико-химические свойства некоторых апротонных диполярных растворителей. П. Вязкостные свойства растворителей. / Сарат. гос. ун-т, Саратов, 1992. 34с. Деп. в ОНИИТЭХИМ 31.03.92, № 131-хп92.

115. Крестов Г. А., Афанасьев В. Н., Ефремова Л. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Л.: Химия, 1988. 688 с,

116. Алексеев В. Н. Количественный анализ. М.: Госхимиздат. 1963. 568 с.

117. Волейшис А.. Яронис Э. Акустический цифровой интерферометр для исследования дисперсии скорости ультразвука в жидкостях в диапозоне частот 0.25-1250 МГц.: Труды ВУЗов ЛигССР. Вильнюс. 1973. № 5. с. 11-28.

118. Илгунас В.. Яронис Э.. Сукацкас В. Ультразвуковые интерферометры. Вильнюс: Мослас. 1983. 119 с.

119. Del Grosso V. А.. Mader W. J. Speed of sound in sea-water samples. Acoust. Soc. Amer.. 1972. vol. 52. № 3. Part .2. p. 961-974.

120. Бурдун Г, Д.. Марков Б. Н. Основы метрологии // М.: Изд. Стандартов - 1975 - с. 336.

121. Корн Г., Корн Т. Сгфавочник по математике. М.: «Наука», 1973, 832 с.

122. Афанасьев В. Н., Давыдова О. И. Вискозиметрияю // Экспериментальные методы химии растворов:Денсиметрия. вискозиметрия, кондуктометрия и др. методы. М.: Наука. 1997. 351с.

123. Давьщова О. И.. Афанасьев В. Н.. Жуков Б.А Некоторые вопросы высокоточной вискозиметрии. Иваново, 1985. 12 с. Деп. в ВИНИТИ.27.08.85, № 246 - 85.

124. Стульчинская А. И. // Тр. Ин-та комплексообразования. Стандартов мер и измер приборов ВНИИМ.. 1962 Вьш. 62 (122). 24-28.

125. РД 50-416-83. Вискозиметры стеклянные капиллярные образцовые. М.: Стандартгиз. 1984.

126. Леденков Ф.. Афанасьев В. Н.. Ефремова Л. Установка для исследования электропроводности растворов с использованием трансформаторного моста.// Журн. физ. химии, 1985. т. 59. № 8. с. 2089-2091.

127. Barthel J., Wachter R., Gores H.-J. // Modem aspects of electrochemistry / Ed. B. E. Convay, J. O^M. Bocris. N. Y.: L.: Plenum press. 1979. vol. 13. 150 p.

128. Koch V. R.. Brummer S. V. The desiccants on the cycling efficiency of the lithuim electrode in propylene carbonate based electrolytes. // J. Electrochim. Acta. 1978. V. 23. № 1. p. 53-63.

129. Salomon M., Plichta E. Conductivites and ion association of 1:1 electrolytes in mixed aprotic solvents. // J. Electrochim. Acta. 1983. V. 28. № 1. P. 1681-1686.

130. Salomon M., Plichta E. Conductivites and ion association of 1:1 electrolytes in aprotic solvents. // J. Solute Chem. 1984. V. 29. № 1. P. 731-736.

131. Мишустин A. И., Плахотник В. Н., Плахотник А. В., Сухая Е. М. Ионная ассоциация в растворах солей лития в у-бутиролактоне. // Журн. физ. химии, 1995, т. 69, № 4, с. 752-754.

132. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. -М.: Высш. школа, 1982. 320 с.

133. Mehrotra К. М., Tandon К., Rawat М. К. Ultrasonic studies of molecular interactions ia the solution of manganese soaps. // J. Chem. Eng. Data, 1992, vol. 37, № 3, p. 363-365.

134. Perron G., Trudeau G., Desnoyers J. E. Heat capacities and isentropic compressibilities of electrolytes in propylene carbonate at 25*^ C. // Can. J, Chem. 1987. vol. 65. p. 1402-1406.

135. Афанасьев B.H., Зятькова Л.А., Тюнина Е.Ю., Чекунова М.Д. Сольватационные взаимодействия в растворах гексафторарсената лития в пропиленкарбонате. // Электрохимия, 2001, т. 37, № 1, с. 56-63.

136. Афанасьев В. Н., Паненко Е. С, Кутепов А. М. Внутреннее трение сверхкритических флюидов // Докл. АН. 2001. т. 377. № 2, с. 1 -4.

137. Wakafen G. Е. Raman spectral studies of the effects of perclorate ion on water structure. // J. Chem. Phys., 1970, vol. 52, p. 4176 - 4183.

138. Leung P. S., Saffbrd C.J. // J. Chem. Phys., 1970, vol. 74, p. 3962.

139. Blandamer M. J. Apparent molar isentropic compression. A critical commentary. // J. Chem. Soc. Trans., 1998, vol. 94, № 8, p. 1057-1062.

140. Афанасьев В. Н., Тюнина Е. Ю. Адиабатическая сжимаемость водных растворов хлорида калия и ее связь с ионной гидратацией // Журнал неорганической химии, 2001, т. 46, № 12, с. 2103-2108.

141. Дамаскин Б.Б., Петрий О. А., Цирлина Г. А. Электрохимия. М.: Химия, 2001. 624 с.

142. Enderby J. Е., Neilson G. W. The structure of electrolyte solutions. Rep. Prog. Phys. 1981, vol. 44, p.593-598.

143. Murphy G. Bunorphic of electrolyte lattice theory solutions // J. Chem. Soc, Faraday Trans.2, 1982, vol. 78, p. 881-892.

144. Chagnes A. et al. Ion transport theory of nonaqueous LiC104 in y-butyrolactone: tyh quasi lattice approach. // J. Electrochimica Acta. 2001, v. 46, p. 1783-1791

145. Справочник no электрохимии/ Под. ред. A. М. Сухотина. Л., «Химия», 1981. 486 с.

146. Cohen M. H., Tumbull D. Molecular transport in liquids and glasses. // J. Chem. 1959.V01. 31.p. 1164-1171.

147. Adam G., Gibbs J. H. On the temperature dependence of cooperative relaxation properties in glass-forming liquids.// J. Chem. 1965.vol. 43. p. 139-145.

148. Афанасьев B.H., Зятькова Л.A., Чекунова М.Д. Температурная зависимость транспортных свойств и ион-молекулярные формы LiAsFg в у-бутиролактоне // Электрохимия, 2002, т. 38, № 7, с. 876-882.

149. Marcus J. Ion solvation. Chichester: Wiley, 1985. P. 306.

150. Barthel J., Utz M., Gross K., Gores H.-J. Temperature and composition dependence of viscosity .1. Propylene carbonate dimethoxyethane mixtures and thermodynamics of fluid flow.// J. Sol. Chem. 1995. vol. 24. p. 1109-1123.

151. McDonagh P. M, Reardon J. F. Ionic association and mobility .3. lonophores in propylene carbonate at 25 degrees C. // J. Sol. Chem. 1996. vol. 25. P. 607-314.

152. Афанасьев B.H., Крестов Г.А. Метод рациональных параметров в физико- химическом анализе жидких систем. //ДАН СССР, 1983, т.269, №3, с.620-623.

153. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю., Левочкина Г.Н. Взаимосвязь распространения ультразвука с процессом переноса импульса в неводных системах. // Известия вуз.Химия и хим.технол., 1997, т.40, №1, с.41-45.

154. Афанасьев В.Н., Паненко Е.С. Внутреннее трение жидких металлов в широком интервале параметров состояния. //ДАН, 1997, т.353, ;4, с.493-496.

155. Тюнина Е. Ю. Взаимосвязь молярной вязкости и объемных свойств жидких систем в широком интервале параметров состояния. Дисс. ... канд. хим. наук. Иваново: ИХНР РАН, 1994. 218 с,

156. Афанасьев В.Н., Мерщикова Е.Ю. Взаимосвязь между характеристиками вязкого течения и объемными свойствами жидких систем. // Ж.физ. хим., 1987, Т.61, №1, с.460-462.

157. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю., Крестов Г.А. Полибара молярной вязкости жидкостей //Ж.физ.хим., 1993, т.67, №3, с.460-462.

158. ЭндербиДж. В сб.'.Физика простых жидкостей. М.:Мир, 1973.,с.49.

159. Сафонова Л. П., Пацация Б. К. Программа обработки экспериментальных данных по электропроводности разбавленных растворов симметричных электролитов. Иваново, 1991. 5с. Деп. В ВИНИТИ 22.05.91, № 2081-В-91.

160. Справочник no расплавленным солям. Л.: Химия, 1971. 168 с.

161. Grigo М,, Ebeling W. Remarks on the correlation function implied by the Bjerrum theory of ion pairing. // J. Solute Chem., 1984, vol. 13, № 5, p. 321-333.

162. Inoue N., Xu M., Petrucci S. Temperature dependence of ionic association and of molecular relaxation dynamics of LiAsF6 in 2-methyltetrahydrofuran. // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. № 17. P. 4628-4635.

163. Salomon M., Plihta E. J. Conductivites of 1:1 electrolytes in mixed aprotic solvents. II Dimethoxyethane mixtures with propiilene carbonate and 4-butyrolactone. // Electrochim. Acta. 1985. V. 30. № 1. R113-119.

164. Колосницьш B.C., Батыршина Г.А., Шеина Л.В. Влияние электрохимической проработки электролита на основе у- бутиролактоне на циклируемость литиевого электрода // Электрохимия. 2000. т. 36. №7. с. 890-893.