Физико-химический анализ систем с наличием окислительно-восстановительных процессов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

На правах рукописи

КАСТЕРИНА Татьяна Витальевна

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СИСТЕМ С НАЛИЧИЕМ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПРОЦЕССОВ

02 00 04 - физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Саратов - 2008

Работа выполнена в Самарском государственном техническом университете

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор,

Заслуженный деятель науки РФ Трунин Александр Сергеевич.

Официальные оппоненты. доктор физико-математических наук,

Защита состоится «24» апреля 2008 года в 14 00 часов на заседании диссертационного совета Д 212 243 07 по химическим наукам при Саратовском государственном университете им Чернышевского по адресу 410012, г Саратов, ул Астраханская, 83, 1 корпус, химический факультет

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Саратовского государственного университета им Чернышевского по адресу 410012, г Саратов, ул Астраханская, 83

Автореферат разослан «21» марта 2008 г

Ученый секретарь

профессор Кленин Виталий Иосифович

кандидат химических наук, доцент Герасимова Галина Викторовна

Ведущая организация:

Московский государственный университет им М В Ломоносова

диссертационного совета профессор

В В Сорокин

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Физико-химический анализ является наиболее общим методом исследования превращения веществ и широко применяется в химии и химической технологии Физико-химический анализ многокомпонентных систем рассматривается как основа современного материаловедения

До настоящего времени физико-химический анализ исследовал обменные реакции, реакции соединения, а одним из распространенных реакций, окислительно-восстановительным (ОВР), при изучении фазовых диаграмм внимание практически не уделялось Так, в доступной нам литературе отсутствуют диаграммы, на которых представлены области протекания окислительно-восстановительных реакций и способы их изображения В тоже время разработка энергонасыщенных композиций с использованием окислительно-восстановительных реакций (ОВР) является перспективным направлением современной физической химии Окислители и восстановители, взаимодействуя между собой, могут выделять значительное количество энергии, которую можно превратить в механическую работу Компоненты ОВР могут вступать в реакцию, как в присутствии воздуха, так и без него Такие композиции могут применяться как в различных средах, так и разнообразных отраслях промышленности, в том числе и военных Таким образом, развитие топологии фазовых диаграмм с участием окислительно-восстановительных реакций является важным для решения ряда теоретических и прикладных задач, связанных с разработкой энергонасыщенных композиций

Автор работы выражает глубокую благодарность научному руководителю д х н, проф Трунину Александру Сергеевичу, коллективу лаборатории физико-химического анализа многокомпонентных систем СамГТУ, кхн Моргуновой Ольге Евгеньевне, с не. Макарову Андрею Фадеевичу (Воет НИИ г Кемерово), кхн Юлиной Ирине Викторовне за помощь, полезные дискуссии и советы при подготовке настоящей работы

Цель работы. Получение физико-химических характеристик систем с наличием окислительно-восстановительных процессов для разработки неуглеводородных энергонасыщенных композиций Задачи исследований:

1 Проанализировать современное состояние проблемы поиска альтернативных источников энергии

2 Обосновать выбор ингредиентов и формирование двух-, трех-, четырех-компонентных систем для разработки энергонасыщенных композиций

3 Установить характеристики эвтоник двухкомпонентных систем

СО(>Ш2)2 * Ш03 - Н20, КН4С104 - Н20, МаСЮ4 - Н20, и эвтектик в системах N^,N03 - ШСЮ4, МНЦШз - Ш4СЮ4

4. Построить политермы кристаллизации трехкомпонентных систем с использованием современных методов и аппаратуры ФХА 5 Моделирование и экспериментальное подтверждение характеристик эв-тоник четырехкомпонентных систем NH4N03 - NH4C104 - CO(NH2)2 -Н20, NH4NO3 - NaC104 - CO(NH2)2 - Н20, NH4N03 - CO(NH2)2 - C2H5NO

-н2о

Методы исследования

Для решения поставленных задач использовался комплекс аналитических (математическое и компьютерное моделирование) и экспериментальных методов физико-химического анализа визуально-политермический метод (ВПА), дифференциальный термический анализ (ДТА) Научная новизна:

1 Показано наличие окислительно-восстановительных процессов в двух-компонентных системах CO(NH2)2 *HN03 - Н20, NH4CIO4 - Н20, NaC104 - Н20, NH4NO3 - NaC104, NH4NO3 - NH4C104

2 Построены политермы кристаллизации трехкомпонентных систем NH4N03 - NH4C104 - Н20, NaC104- CO(NH2)2 - Н20, NH4C104 -CO(NH2)2 - H20, CO(NH2)2 *HN03 - QjHJNO - H20, NH4N03 - C6H12N4 -

н2о

3 На фазовых диаграммах трехкомпонентных систем выделены области и температура начала окислительно-восстановительных реакций

4 Рассчитаны и экспериментально подтверждены характеристики эвтоник четырехкомпонентных систем NH4N03 - NH4C104 - CO(NH2)2 - Н20, NH4N03 - NaC104 - CO(NH2)2 - H20, NH4NO3 - CO(NH2)2 - C2H5NO -H20

Практическая ценность работы. Результаты диссертационного исследования предложены для разработки энергоемких композиций, в том числе позволяющих снижать расход дефицитного углеводородного сырья

На защиту автор выносит. Полученные диаграммы состояния двух-, трех-, четырехкомпонентных эвтонических систем, в том числе с наличием окислительно-восстановительных процессов между компонентами

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на 5-ой Международной конференции молодых ученых «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2004), 1-3 Международных форумах (6 - 8 Международных конференциях молодых ученых) «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2005 - 2007), Международной научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых» (Астрахань, 2006) По материалам диссертации опубликовано 15 статей, в том числе в изданиях, рекомендованных ВАКом

Личный вклад соискателя заключается в постановке и решении основных задач исследования, проведении эксперимента, обработке, интерпретации полученных результатов, подготовке и написании статей

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы (144 наименования) Общий объем работы составляет 150 страниц, содержит 30 таблиц и 67 рисунков

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность работы, сформулирована цель, определены задачи исследования, научная новизна и практическая ценность исследований

В первой главе приводится обзор литературы по проблемам современной энергетики С каждым годом уровень потребляемой энергии заметно растет, в то время как запасы органического топлива сокращаются Производство и использование энергии всегда сопровождалось рассмотрением экологических проблем Огромные выбросы продуктов сгорания отрицательно влияют на биосферу в целом

Настоящая работа посвящена исследованию физико-химических систем с наличием окислительно-восстановительных процессов Приводится обоснование и анализ выбора компонентов данных систем

В отличие от привычных представлений о "топливе", в качестве которого до сих пор рассматривались лишь горючие органические вещества минерального, синтетического или биологического происхождения, предложены смеси на основе недефицитных синтетических продуктов, молекулярный состав которых основан на сочетаниях (H,N,0)-aTOMOB

Новым видом предлагаемых энергоносителей, в частности, являются растворы неагрессивных азотных соединений, реализуемых по принципу совместного присутствия окислителей, горючих веществ и воды "окислитель + горючее + вода" В качестве окислителей топливных систем были исследованы нитраты и перхлораты натрия и аммония, а в качестве сорастворимых горючих - некоторые амины невзрывчатой природы, богатые химически связанным водородом Общим растворителем водо-нитратных топливных смесей является вода, что в обычных условиях исключает горючесть и неспособность к взрыву энергонасыщенных смесей (в отсутствии добавок взрывчатых соединений) Выбранные ингредиенты топливных систем характеризуются возобновляемой сырьевой базой при высоком уровне эксплуатационной безопасности образуемых энергонасыщенных композиций, с резко выраженным эффектом снижения температур плавления образуемых эвтектик, а в присутствии воды - весьма морозостойких эвтоник Окислительно-восстановительные реакции предлагаемых топливных композиций выше некоторой температуры разложения характеризуются высоким тепловым эффектом, достаточным для испарения всей присутствующей воды-

растворителя - с образованием перегретой парогазовой фазы, что необходимо для совершения полезной механической работы при расширении газовых продуктов Многообразие возможных сочетаний топливных компонентов позволило сформировать ряд перспективных энергонасыщенных композиций (систем), состоящих из двух-, трёх- и четырех компонентов

Таким образом, наибольший интерес представляют водосодержащие эвтектические системы недефицитных окислителей и горючих веществ, богатых химически связанным водородом

Исследование систем является трудоемким процессом, поэтому оно проводилось на основе общего алгоритма оптимизации исследования многокомпонентных систем Он предполагает наличие трех информационных уровней (табл 1) и их реализацию с целью минимизации трудозатрат на исследование систем

Таблица 1

Общий алгоритм комплексной методологии исследования многокомпонентных систем

Уровень Содержание уровня

Постановка задачи исследования

0. Нулевой информационный уровень - база данных

0 1 Формирование и моделирование физико-химической системы

02 Обзор литературы по состоянию изученности системы

03 Кодирование информации на модели системы

1.0. Первый информационный уровень - качественное описание системы

11 Дифференциация системы на фазовые единичные блоки, формирование древа фаз

1 2 Формирование древа кристаллизации

1 3 Описание химического взаимодействия в системе

2.0 Второй информационный уровень - количественное описание системы

2 1 Определение характеристик нонвариантных равновесий

22 Определение характеристик моновариантных равновесий

23 Определение характеристик поливариантных равновесий

Постановка задачи исследования определяется тем реализуемым высшим информационным уровнем и его этапом, который отвечает конечной цели исследования Из содержания каждого уровня вытекает задача построения алгоритмов использования и получения информации при минимальном ее избытке Однако, несмотря на совершенствование экспериментальных методов и использование ПК, эксперимент остается самым трудоемким и длительным этапом исследования фазовых диаграмм

Во второй главе приводится описание методов исследования, использованных в данной работе Описаны методы моделирования эвтектик, а также

инструментальное обеспечение Отражены основы визуально-политермического анализа, дифференциального термического анализа

Третья глава посвящена экспериментальным исследованиям Приведены исходные вещества с указанием основных термодинамических свойств, которые в свою очередь являются основой для формирования двух-, трёх- и более сложных систем Данные соединения используются для разработки различных составов энергоемких композиций Квалификация исходных веществ, используемых в исследованиях "о с ч " и "х ч "

Были рассчитаны термохимические эффекты основных окислителей, которые использовались в работе Наиболее эффективные (мощные) окислители - те, которые имеют максимальное содержание активного кислорода при минимальных теплозатратах на разложение единицы массы При разложении аммиачных солей-окислителей теплота выделяется, а при разложении нитратов металлов (натриевой селитры) - поглощается Таким образом, перхлораты являются более сильными окислителями (табл 2)

Таблица 2

Термохимические эффекты окислителей

КБ (содержание Теплота разложе- Тепловой эффект

Вещество активного кислоро- ния чистого окис- выделения

да) лителя, Дж/г 1 г 02, кДж/г

Ш4Ш3 20 +1481 +7,4

Ш4СЮ4 34 +1457 +4,29

ЫаЖ>3 47 -3031 -6,44

ИаСЮд 52,3 +222,3 +0,43

Исследован ряд двухкомпонентных систем с ингредиентами энергонасыщенных композиций Анализ имеющихся справочных данных показал, что ряд систем ранее был исследован в узком диапазоне концентраций В связи с этим были исследованы полные диаграммы состояния систем КН4СЮ4 - Н20, №СЮ4 - Н20, определены составы и температуры двухкомпонентных эвто-ник

Впервые изучены двухкомпонентные системы С2Н5ЫО - Н20, СО(ЫН2)2 .ЮЮ3 - Н20, ЩШз - НаСЮ4) МЩЧОз - Ш4СЮ4 Характеристики нонва-риантных точек исследованных двухкомпонентных систем представлены в табл 3

При рассмотрении вышеприведенных систем было установлено наличие окислительно-восстановительных процессов между компонентами В ходе исследований было установлено, что при концентрации СО(МН2)2*ЮТО3 в системе С0(ЫН2)2 *НЖ)3 - Н20, начиная с 70 % масс, наблюдается «ценообразование» Это свидетельствует о протекании окислительно - восстановительной реакции Области ОВР выявлены также в системе ИаСЮ4 - Н20 , начиная с 83 % КаС104 (масс), и в системе НН4СЮ4- Н20, начиная с 70 % Ш4С104(масс)

В результате проведенных исследований было установлено, что перхлораты образуют эвтектики при содержании около 10 % масс перхлоратов для системы >Ш4>Юз - МаСЮ4 при 129 °С, а для системы МН4Ы03 - КН4СЮ4 при 146 °С

Таблица 3

Характеристики эвтектик и эетоник двухкомпонентных систем

Система Характер точек Состав Температура

масс % мол %

А В A В A В °С °К

nh4n03 ЫаСЮ4 e 90 10 93,2 6,7 129 402

nh4no3 nh4cio4 e 90 10 92,9 7,041 146 419

co(nh2)2 *HN03 h20 e 10 90 1,6 98,4 -4,5 268,5

c2hsno h20 e 48 52 21,97 78,03 -36,2 236,8

NaC104 H20 e 57,5 42,5 16,6 83,4 -31,4 241,6

NH4C104 H20 e 11 89 1,86 98,14 -3,2 269,8

Сплавы NH4NO3 с перхлоратами интенсивно разлагаются выше 180 °С с газообразованием (выделением продуктов реакции) Для системы NH4NO3 -NH4C104 ОВР наблюдается при содержании NH4CIO4 более 20 % масс , для системы NH4NO3 - NaC104 ОВР - при содержании NaC104 более 30 % масс

Данный эффект связан с окислительно-восстановительной реакциями между компонентами

NH4NO3 + 2NH4CIO4 = 2N2| + 2НС1 + 5Н20 + 302|

NH4N03 + 2NaC104 = N21+ 2NaCl + 2HzO + 4,502 f

Возможен также термолиз перхлората аммония, который заметно возгоняется и разлагается выше 150 °С по схеме

4NH4C104 = 2С12| + 2N20t + 3N02| + 8Н20

Для систем NH4CIO4 - CO(NH2)2 и NaC104 - CO(NH2)2 экспериментально определены составы и температуры двойных эвтектик, соответственно 50 % масс NH4CIO4 при 55 °С и 37,5 % масс NaC104 при 60 °С

Протекание ОВР наблюдается при содержании более 80 % масс NH4C104 для системы NH4CIO4 - CO(NH2)2, и более 80% масс NaC104 для системы NaCl04 - CO(NH2)2

Модели химических реакции в рассматриваемых системах

5CO(NH2)2 + 6NH4CIO4 = 8N2| + 6НС1 + 19Н20 + 5С02|

4CO(NH2)2 + 3NaC104 = 4N23NaCl + 8H20 + 4C02f

Таким образом, было установлено, что перхлораты натрия и аммония образуют легкоплавкие эвтектики с карбамидом и аммселитрой Добавки пер-

хлоратов к нитратным окислителям могут повышать энергоёмкость и легкоплавкость синтезируемых систем

Наличие окислительно-восстановительных реакций выявлено в системах ЩШз - С6Н12К[4, С0(Ш2)2*Ш03 - С2Н5Ш В системе Ш4Ш3 - С6Н12Ы4 эвтектика содержит 20 % масс С6Н12Ы4 при 122 °С, а для системы СО(Ш2)2,НШ3 - СдаО 70 % масс С2Н5ЫО при 42 °С

Для системы КЩЯОз - С6Н12М4 эффект ОВР наблюдается при содержании С6Н12Н4 более 30 % (масс), для системы СО(ЫН2)2*НЫОз - С2Н5>Ю - при содержании СО(ЫН2)2»НЖ)з более 70 % (масс )

С помощью методов математического моделирования были смоделированы и экспериментально подтверждены характеристики эвтоник ряда трех-компонентных систем Ш4Ж>3 - Ш4С104 - Н20, НаС104- СО(Ш2)2 - Н20, Ш4СЮ4 - СОШН2)2 - Н20, СО(МН2)2.НШ3 - С2Н5Ш - Н20, Ш4Ш3 -С6Н12М4 - Н20 (табл 4)

Таблица 4

Характеристики эвтоник трехкомпонентных систем

Система Состав, % мае Температура

А В С А В С °С К

Ш4Ж)3 №14С104 н2о 39,41 6,29 54,31 -18 255

№С104 СОГШ2)2 Н20 48,13 16,32 35,56 -41,7 231,3

N11,0104 СОСЫН2)2 Н20 4,41 30,08 65,5 -11,6 261,4

СО(Ш2)2 ,НШ3 с2н5да н20 6,87 44,73 48,4 -37,3 235,7

№,N03 С6Н12Ы4 Н20 39,86 9,49 50,65 -18 255

В ходе исследований было установлена особенность этого ряда систем наличие процессов с выделением газов («пенообразованием») Это явление при построении диаграмм установлено впервые и в доступной нам литературе по физико-химическому анализу ранее не обсуждалось

Эксперимент показал наличие эвтектического участка кривой ликвидуса прежде, чем начинается ОВР с выделением газов К данному ряду соединений относятся системы с сильными окислителями или нестойкими соединениями, такими как, например, перхлораты аммония и натрия, нитрат карбамида, уротропин и др

Был проведен ряд экспериментов, заключающихся в дополнительном исследовании серии разрезов трехкомпонентных систем

Совокупностью аналитических, проекционных и экспериментальных методов построены полные поверхности кристаллизации систем с нанесением изотерм Определены области температурной и концентрационной кривых ОВР Это дало наглядное представление о поведении системы в целом, что свидетельствует о большом вкладе в изучение данных систем по физико-химическим показателям (рис 1-5)

тсоршь

СотЩг •НМО» л

гтъмт

с^шо

т°с

Рис 1 Политерма кристаллизации системы СО(МН2)2 »НЖ)3 - С2Н5Ж> - Н20 с расположением моновариантных кривых совместной кристаллизации

(масс %, 10С)

нл

ча.?%«нло, -ид

-10, ' о

0

25

125 Ш NH.NO»

Ш4С

240°С

ажгвдеь

Рис 2 Политерма кристаллизации системы 1ЧН4М03 - С6Н,2Ы4 - Н20 с расположением моновариантных кривых совместной кристаллизации

(масс %, г°С)

Рис 3 Политерма кристаллизации системы >Ш4СЮ4- СО(ЫН2)2 - Н20 с расположением моновариантных кривых совместной кристаллизации

(масс %, 10С)

Рис 4 Политерма кристаллизации системы НН4М03 -№14СЮ4- Н20 с расположением моновариантных кривых совместной кристаллизации

(масс %, Л?)

Рис 5 Политерма кристаллизации системы №СЮ4- СОСЫНУг - Н20 с расположением моновариантных кривых совместной кристаллизации

(масс %, 1:0С)

Для исследованных систем были рассчитаны тепловые эффекты химических реакций на 1 г безводных смесей, где вода - пар Отрицательные значения энтальпии указывают на экзотермичность реакций

5СО(Ш2)2 + 61\ТН4СЮ4 -> 8М2 + 6НС1 + 19Н20 + 5С02 ДН ■= -3,77 кДж/г

4СО(Ш2)2 + ЗЫаСЮ4 4М2 + ЗЫаС1 + 8Н20 + 4С02 ДН =-3,76 кДж/г

13КН4К03 + >Ш4С104-* 13,5^т2 + НС1 + 7,502 + 27,5Н20 ДН = -1,51 кДж/г

7Ш4М03 + С6Н12Ы4 + 1 1/2{4Т\Г2 + 02} -» ЗШ2+ 20Н20 + 6С02 ДН = -6,51 кДж/1

С0(КН2)2*Ш03 + 6С2Н5Ш + 16,75 {41Я2 + 02} 38Ы2+ 17,5Н20 + + 13С02 ДН =-14 кДж/г

Впервые рассчитаны и экспериментально подтверждены характеристики четырехкомпонентных систем МН41\ГОз - >ГН4СЮ4 - СО(№12)2 - Н20, Ж4Ш3 - КаС104 - СО(Ш2)2 - Н20, Ш4Ш3 - СО(Ш2)2 - С2Н5Ш - Н20

Понижение температуры эвтоники при добавлении четвертого компонента важно для технологических целей, например, для получения составов, характеризующихся пониженной температурой замерзания При этом существенно расширяются низкотемпературные области кристаллизации составов, что является важным эксплуатационным показателем

В табл 4 представлены данные по составам и температурам эвтоник исследованных четырехкомпонентных систем

Таблица 4

Характеристики эвтоник четырехкомпонентных систем

Состав компонентов, % мае Температура эвтоники

№4Ы03 Ш4СЮ4 С0(Ш2)2 ЫаСЮ4 С2Н5Ж) Н20 Т,К

27,77 5,05 21,04 - - 46,14 244 -29

17,91 - 13,73 38,12 - 30,24 230 -43

23,44 - 8,17 - 32,85 35,54 199 -73

На рисунке 6 представлена модель системы МН4ТМ03 - С2Н5Ж) -СО(>Ш2)2 - Н20 с нанесенной эвтонической точкой и объемами кристаллизации компонентов

цо о°с

Рис 6 Модель четырехкомпонентной системы Ш4Ж)3 - СДОЮ - СО(Ш2)2 - Н20

Полученные данные по четырехкомпонентным системам являются важными физико-химическими характеристиками композиций, применяемых для разработки энергонасыщенных композиций

Проведенный цикл исследований позволяет сделать следующие выводы

Выводы:

1 Анализ современного состояния проблемы поиска альтернативных источников энергии показал, что наиболее перспективными являются растворы азотно-водородных соединений. Выб!ранные ингредиенты характеризуются значительной реакционной способностью, а их взаимодействие - высокими значениями энтальпий окислительно-восстановительных реакций и минимальным содержанием углерода

2 В двухкомпонентных системах СО(ЫН2)2 *НЖ)3 - Н20, ЫН4СЮ4 - Н20, МаС104 - Н20, ШфШз - ЫаСЮ4, 1"Ш4:Ы03 - Ш4СЮ4 построены полные диаграммы состояния, экспериментально установлены характеристики эвтектик (эвтоник) и впервые обозначены области окислительно-восстановительных реакций

3 В трехкомпонентных системах Ш^ЖЬ - КН4СЮ4 - Н20, ЫаСЮ4 -СО(ЫН2)2 - Н20, Ш4СЮ4- СО(ЫН2)2 - Н20, СО(Ш2)2 *Ш03 - С2Н5Ж) - Н20,КПИЦИОз - С6Н12М4 - Н20 построены политермы кристаллизации фазовых диаграмм с выделением полей окислительно-восстановительных реакций. Показано, что реакции протекают при температуре ниже температуры плавления чисгого окислителя, и сопровождаются выделением тепла, что важно для разработки альтернативных энергоносителей

4 Полученные характеристики эвтоник четырехкомпонентных систем Ш4Ш3 _ Ш4СЮ4 - СО№2)2 - Н20, Ш4Ш3 - №СЮ4 - СО(Ш2)2 -Н20, МН41Я03 - СО(НН2)2 - С2Н5Ж) - Н20 существенно расширяют низкотемпературные области кристаллизации составов, что является важным эксплуатационным показателям их применения

5 Результаты диссертационного исследования показывают принципиальную возможность осуществления окислительно-восстановительных реакций между реагентами типа "окислитель + горючее" в фазе совместных водных растворов, что, с учетом тепловыделения и образования газовых продуктов, может быть использовано в различных областях науки и техники

Основное содержание диссертации опубликовано:

1 Трунин АС, Кастерина ТВ, Юлина ИВ Исследование водонитратных систем как компонентов альтернативных энергоносителей // Вестник АГТУ № 6 2006 -С 143-149

2 Трунин А С, Кастерина ТВ, Бодня МС Физико-химический анализ систем как компонентов неуглеводородных энергонасыщенных композиций // «Известия Вузов Химия и химическая технология» Т51 №4 2008 С 120-123

3 Трунин А С, Юлина И В, Макаров А Ф, Кастерина Т В, Зипаев Д В Исследование физико-химических систем с ингредиентами альтернативных энергоносителей//Аспирантский вестник Поволжья №1(11) 2006 С 66-70

4 Трунин А С, Кастерина ТВ Исследование многокомпонентных систем, как составляющих альтернативных топлив // Современные проблемы науки и образования №3 2006 С 108-110

5 Трунин А С, Кастерина ТВ Исследование водносолевых систем, как составляющих альтернативных топлив // Материалы междунар научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии» АГУ Астрахань 2006 С 156-158

6 Трунин А С, Кастерина ТВ , Юдина ИВ Исследование системы перхлорат натрия - вода как составляющей альтернативных топлив // Тр 1-го Междунар форума «Актуальные проблемы современной науки» Ч 19 Альтернативные энергоносители на возобновляемых ресурсах Самара 2005 С 70-73

7 Трунин А С, Кастерина ТВ, Юдина ИВ Исследование системы перхлорат аммония — вода как составляющей альтернативных топлив // Тр 1-го Междунар форума «Актуальные проблемы современной науки» Ч 19 Альтернативные энергоносители на возобновляемых ресурсах Самара 2005 С 50-54

8 Трунин А С, Юдина ИВ, Кастерина ТВ Исследование системы нитрат карбамида - вода как составляющей альтернативных топлив // Тр 1-го Междунар форума «Актуальные проблемы современной науки» Ч 19 Альтернативные энергоносители на возобновляемых ресурсах Самара 2005 С 54-57

9 Трунин А С, Юдина ИВ, Кастерина ТВ Исследование двухкомпонентной системы ацетамид - вода // Тр 1-го Междунар форума «Актуальные проблемы современной науки» Ч 19 Альтернативные энергоносители на возобновляемых ресурсах Самара 2005 С 57-60

10 Трунин А С, Юдина ИВ, Кастерина ТВ, Макаров А Ф Исследование системы карбамид - перхлорат аммония как окислительной фазы неуглеводородных топлив // Тр 3-го Междунар форума «Актуальные проблемы современной науки» Ч 9 Физико-химический анализ Вып 2 Самара 2007 С 56-59

11 Трунин А С, Кастерина ТВ, Моргунова О Е Политерма кристаллизации системы 1\'Н4ЪЮ3 - КН4С104 - Н20 // Тр 3-го Междунар форума «Актуальные проблемы современной науки» 4 9 Физико-химический анализ Вып 2 Самара 2007 С 116-125

12 Трунин А С, Кастерина ТВ, Моргунова ОЕ Политерма растворения системы КН4СЮ4-С0(НН2)2-Н20//Тр 3-го Междунар форума «Актуальные проблемы современной науки» Ч 9 Физико-химический анализ Вып 2 Самара 2007 С 125-134

13 Трунин А С, Кастерина ТВ, Моргунова ОЕ Политерма кристаллизации системы МаС104 - СО(ТМН2)2 - Н20 // Тр 3-го Междунар форума «Актуальные проблемы современной науки» 4 9 Физико-химический анализ Вып 2 Самара 2007 С 134-143

14 Трунин А С, Кастерина ТВ, Моргунова О Е Политерма кристаллизации системы ЫН4>ТОз - СбН12К4 - Н20 // Тр 3-го Междунар форума «Актуальные проблемы современной науки» Ч 9 Физико-химический анализ Вып 2 Самара 2007 С 143-153

15 Трунин А С, Кастерина ТВ, Моргунова О Е Политерма кристаллизации системы СО(ЫН2)2 Л ГМ03 ~ С2Н5ЫО - Н20 // Тр 3-го Междунар форума «Актуальные проблемы современной науки» Ч 9 Физико-химический анализ Вып 2 Самара 2007 С 153-164

КАСТЕРИНА Татьяна Витальевна

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СИСТЕМ С НАЛИЧИЕМ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПРОЦЕССОВ

02 00 04 - физическая химия

Автореферат

Диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Подписано в печать Формат 60x84 1/16 Объем 1,25 п л Тираж 100 экз Заказ №204

Отпечатано в типографии ООО ПКФ «Триада»

Условные обозначения и сокращения

ВВЕДЕНИЕ

1.0. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Проблемы современной энергетики

1.2. Классификация альтернативных источников энергии

1.3. Физико-химические системы с ингредиентами 13 альтернативных энергоносителей

1.3.1 Окислители

1.3.2 Восстановители

2.0. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Оптимизация исследования физико-химических систем

2.2. Моделирование характеристик эвтектик

2.2.1. Моделирование характеристик эвтектик с использованием 27 электронного генератора фазовых диаграмм

2.2.2. Моделирование характеристик эвтектик с использованием 32 метода и программы МЕТА

2.3. Инструментальное обеспечение 35

2.3.1. Визуально-политермический анализ

2.3.2. Дифференциальный термический анализ

3.0. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Исходные вещества

3.2. Двухкомпонентные системы

3.2.1. Система КН4С104-Н

3.2.2. Система ЫаСЮ4-Н

3.2.3. Система С0(>Щ2)2 *НЖ)3 - Н

3.2.4. Система С2Н5>Ю - Н

3.2.5. Система КЩЫОз - N1^

3.2.6. Система МЩчГОз- N

3.2.7. Окислительно-восстановительные реакции в исследованных 52 двухкомпонентных системах

3.2.8. Выводы по двухкомпонентным системам

3.3. Исследование трёхкомпонентных систем

3.3.1. Система ОДШз - Ш4СЮ4 - Н

3.3.2. Система ЫН4С104 - СО(>Ш2)2 - Н

3.3.3. Система ШСЮ4 - СО(ЫН2)2 - Н

3.3.4. Система ЫЩЮз - С6Н12М4 - Н

3.3.5. Система СО(ЫН2)2 *НЧ03 - С2Н5Ж) - Н

3.3.6. Действие третьего компонента на систему

3.3.7. Выводы по трехкомпонентным системам

3.4. Моделирование и экспериментальное подтверждение 114 характеристик четырёхкомпонентных эвтонических систем

3.4.1. Система №^N03 - N^004 - СО(ЫН2)2 - Н

3.4.2. Система МН4>ГОз - КаСЮ4 - СО(№12)2 - Н

3.4.3. Система М^ЖЬ - С2Н5ЫО - СО(№12)2 - Н

3.4.4. Выводы по четырехкомпонентным системам 126 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ 128 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Условные обозначения и сокращения х~е - эвтектика двойная; —А— Е - эвтектика тройная;

КМИМС - комплексная методология исследования многокомпонентных систем;

ОА КМИМС - общий алгоритм комплексной методологии исследования многокомпонентных систем;

МКС - многокомпонентная система;

ВПА - визуально-политермический анализ;

ДТА - дифференциальный термический анализ

К - катион

А - анион

ФД - фазовая диаграмма

БД - база данных эг - электронный генератор фазовых диаграмм нвиэ - нетрадиционный возобновляемый источник энергии

КБ - кислородный баланс вне - водо-нитратная система

ОВР - окислительно-восстановительная реакция вв - взрывчатое вещество две - двигатель внутреннего сгорания тэс - тепловая электростанция

ГРЭС - тепловая гидроэлектростанция

ЖРД - жидкостный ракетный двигатель

ФХА - физико-химический анализ

Актуальность проблемы

Физико-химический анализ является наиболее общим методом исследования превращения веществ и широко применяется в химии и химической технологии. Физико-химический анализ многокомпонентных систем рассматривается как основа современного материаловедения.

До настоящего времени с использованием физико-химического анализа исследовались системы с обменными реакциями, реакциями соединения. Одним из распространенных реакций, окислительно-восстановительным (ОВР), при изучении фазовых диаграмм внимание практически не уделялось. Так, в доступной нам литературе отсутствуют диаграммы, на которых представлены области протекания ОВР. В тоже время разработка энергонасыщенных композиций с использованием ОВР является перспективным направлением современной физической химии. - ~~

В связи со значительным увеличением энергопотребления, а также сокращением углеводородных невозобновляемых источников энергии возникла необходимость поиска новых источников энергии. В качестве перспективного подхода нами рассматриваются химические системы типа «окислитель — восстановитель - вода». Окислители и восстановители, взаимодействуя между собой, могут выделять значительное количество энергии, которую можно превратить в механическую работу. Компоненты ОВР могут вступать в реакцию, как в присутствии воздуха, так и без него. Ингредиенты должны обладать следующими свойствами: возобновляемость, дешевизна, безопасность при хранении и эксплуатации. Такие композиции могут применяться в разнообразных отраслях промышленности, в том числе и военных. Фундаментальной основой для разработки энергонасыщенных композиций является фазовые диаграммы систем типа «окислитель — восстановитель - вода». Таким образом, исследование фазовых диаграмм с наличием ОВР является важным для решения ряда теоретических и прикладных задач, связанных с разработкой энергонасыщенных композиций.

Цель работы

Получение физико-химических характеристик систем с наличием окислительно-восстановительных процессов для разработки неуглеводородных энергонасыщенных композиций.

Задачи исследований

1. Проанализировать современное состояние проблемы поиска альтернативных источников энергии.

2. Обосновать выбор ингредиентов и формирование двух-, трех-, четы-рехкомпонентных систем для разработки энергонасыщенных композиций.

3. Установить характеристики эвтоник двухкомпонентных систем: СО(ЫН2)2 * ЬШОз - Н20, ЫН4СЮ4 - Н20, №004 - Н20 и эвтектик в системах №-14Ж>, - №СЮ4, ЫЩЧОз

4. Построить политермы кристаллизации трехкомпонентных систем №Т4Ж)з - :ЫН4СЮ4 - Н20, №С104 - СО(КН2)2 - Н20, ЫН4СЮ4 - СО(№12)2 -Н20, СО(Ш2)2 *НМ03 - С2Н5*Ю - Н20, N^N03 - С6Н12М4 - Н20 с использованием современных методов моделирования и аппаратуры физико-химического анализа.

5. Моделирование и экспериментальное подтверждение характеристик эвтоник четырехкомпонентных систем: ИН^ТчЮз - ТчГН4СЮ4 - С0(ЫН2)2 -Н20, ЫЩЧОз - МаСЮ4 - СО(КН2)2 - Н20, ЫЩЧОз - С0(КН2)2 - С2Н5МО н2о.

Методы исследования

Для решения поставленных задач использовалось компьютерное моделирование и экспериментальные методы физико-химического анализа: визуально-политермический метод (ВПА), дифференциальный термический анализ (ДТА).

Научная новизна

1. Показано наличие на фазовых диаграммах областей окислительно-восстановительных процессов в двухкомпонентных системах: СО(ЫН2)2 *ГОГО3 - Н20, №Т4С104 - Н20, МаС104 - Н20, ЫН4Ы03 - ИаСЮ4, N^N0-, -ВДСК^.

2. Построены политермы кристаллизации трехкомпонентных систем: N^N03 - - Н20, ИаСЮ4 - СО(ЫН2)2 - Н20, ИЩСПС^ - СО(МН2)2 - Н20, СО(ЫН2)2 *ныо3 - С2Н5Ж> - н2о, мн4ж>3 - С6Н12М4 - н2о.

3. На фазовых диаграммах трехкомпонентных систем выделены области и температуры начала окислительно-восстановительных реакций.

4. Рассчитаны и экспериментально подтверждены характеристики эвтоник четырехкомпонентных систем: ЫЩЫОз - ЫН4СЮ4 — СО(КН2)2 — Н20, ЫН4ИОз - КаСЮ4 - СО(ЫН2)2 - Н20, МВДЮз - СО0МН2)2 - С2Н5М) -Н20.

Практическая ценность работы

Результаты диссертационного исследования предложены для разработки энергоемких композиций, в том числе позволяющих снижать расход дефицитного углеводородного сырья.

На защиту автор выносит

Новые данные по диаграммам состояния двух-, трех-, четырехкомпонентных эвтонических систем, в том числе с наличием окислительно-восстановительных процессов между компонентами.

Апробация работы и публикации

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на: 5-ой Международной конференции молодых учёных «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2004); 1-3 Международных форумах (6-8 Международных конференциях молодых учёных) «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2005 - 2007); Международной научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследо-' ваниях молодых ученых» (Астрахань, 2006). По материалам диссертации опубликовано 15 статей, в том числе в изданиях, рекомендованных ВАКом.

Личный вклад соискателя: участие в постановке задач исследования, интерпретации полученных результатов. Проведение эксперимента и его обработка.

Структура и объём работы

Диссертационная работа состоит из введения, трёх глав, выводов, списка литературы (111 наименований). Общий объем работы составляет 142 страницы, содержит 43 таблиц и 79 рисунков.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Анализ современного состояния проблемы поиска альтернативных источников энергии показал, что перспективными являются растворы азотно-водородных соединений. Выбранные ингредиенты характеризуются значи

• тельной реакционной способностью, а их взаимодействие - высокими значениями энтальпий окислительно-восстановительных реакций и минимальным содержанием углерода.

2. Построены фазовые диаграммы двухкомпонентных систем: СО(МН2)2 *НШ3 - Н20, МН4СЮ4 - Н20, ЫаСЮ4 - Н20, >Щ4М03 - ЫаСЮ4, ОДИОз КН4СЮ4, экспериментально установлены характеристики эвтектик (эвтоник) систем, обозначены области окислительно-восстановительных реакций.

3. В трехкомпонентных системах: ИЩМОз - МН4С104 - Н20, №С104 -СО(ЫН2)2 - Н20, N1^0104 - СО(КН2)2 - Н20, С0(ЫН2)2 *ныо3 - С2Н5Ж>.

• Н20, ТчПЩчЮз - С6Н12К4 - Н20 осуществлено моделирование эвтоник, построены политермы кристаллизации фазовых диаграмм с выделением полей окислительно-восстановительных реакций. Показано, что реакции протекают при температуре ниже температуры плавления чистых компонентов, и сопровождаются выделением тепла, что важно для разработки альтернативных энергоносителей.

4. Полученные характеристики эвтоник четырехкомпонентных систем: >ВДГОз - №^0104 - СО(МН2)2 - Н20, ЫН4ЫОз - ЫаСЮ4 - СО(МН2)2 - Н20, МЩГ^Оз - С0(№Ъ)2 - С2Н5МО - Н20 существенно расширяют низкотемпера турные области кристаллизации составов, что является важным для разработки энергонасыщенных композиций.

5. Результаты диссертационного исследования показывают принципиальную возможность осуществления окислительно-восстановительных реакций между реагентами типа "окислитель + восстановитель" в фазе совместных водных растворов, что, с учётом тепловыделения и образования газовых продуктов, может быть использовано при разработке энергонасыщенных композиций.

1. Контороеич A.A., Коржубаев А.Т., Лившиц В.В. Сколько топлива нужно XXI веку? электронная версия журнала Нефть России. №11. 1999. Режим доступа. - http://www.oilru.eom/nr/65/.ru.

2. Галаджий И.Е. Что нас ждет за горизонтом электронная версия журнала Нефть России. №12. 1999. Режим доступа. -http://www.oilru.eom/nr/78/.ru.

3. Менделеев Д.И. Соч. Т.9. АН СССР. Л.-М. 1949. С. 523.

4. Подгорный И. Альтернативные источники энергии электронный ресурс. Режим доступа. - http://www.energosber.74.ru/vestnilc/32004/3049/html.

5. Алексеев В.П. и др. Двигатели внутреннего сгорания. М.: Машгиз, 1960. С. 34-44.

6. Хоффман Е.А. Энерготехнологическое использование угля. М.: Энерго-атомиздат. 1983. 320с.

7. Масленников P.P. Эксплуатационные автомобильные материалы. Министерство образования РФ. Учебник ГУ КузГТУ. Кемерово. 2002. С. 56-57.

8. Иванов Г.А. Котлы для «энергетического рая» электронная версия журнала Нефть России. №3. 2001. Режим доступа. -http://www.oilru.eom/nr/83/877/.ru.

9. Гончаренко A.B. Мировая энергетика: взгляд на 10 лет вперед электронный ресурс. Режим доступа. -http://www.globalaffairs.ru/numbers/23/6687.html.

10. Наполъский Б.Е., Доманов В.А. Альтернативные виды топлива электронный ресурс. Режим доступа. - http://www.oilworld.ru/news.php7view. - —

11. Мазут A.M. Глоток из «возобновляемого источника» электронная версия журнала Нефть России. №11. 1999.. Режим доступа. — http://www.oilru.eom/nr/65/405/.ru.

12. Molly О. Mearea Sheehan. State of the Word 2001. Перевод Amy Taylor. «Медвежий угол». ИСАР. Сибирь. № 6-7. 2001. 187с.

13. ХЪ.Шишило A.A. Вступили в силу соглашения о создании реактора электронный ресурс. — Режим доступа. — http://www.rian.ru/world/relations/20071024/85379056.html.

14. Макаров А.Ф., Трунин A.C. Исследование водо-нитратных топлив — как нового направления энергетики на возобновляемых ресурсах. // Тр. 1-го Межд. форума молодых учёных. «Актуальные проблемы современной науки». 4.19. Самара. 2005. С. 5-11.

15. Макаров А.Ф., Трунин A.C. Альтернативные азотно-водородные топлива и окислители. СНЦ РАН. Самара. 2004. С. 230-242.

16. Юлина И.В. Физико-химический анализ систем с ингредиентами альтернативных энергоносителей. Дис. канд. хим. наук. Самара, 2007. 175с.

17. Макаров А.Ф., Трунин A.C. Компоненты энергонасыщенных топливных систем на основе сорастворимых горючих и окислителей // Тр. 3-го Межд. форума «Актуальные проблемы современной науки». Ч. 9. Вып. 2. Самара. 2007. С. 7-11.

18. Поздняков З.Г., Росси Б.Д. Справочник по промышленным ВВ и средствам взрывания. М.: "Наука". 1977. С. 132-142.

19. Краткая химическая энциклопедия. Кнунянц И.Л. М.: Сов. Энциклопедия. 1961.Т.2. С. 572.

20. Краткая химическая энциклопедия. Кнунянц И.Л. М.: Сов. Энциклопедия. 1961.Т.1.С. 624.

21. Химическая энциклопедия. Кнунянц И.Л. М.: Сов. Энциклопедия. 1988. Т.1.С. 61.

22. Химическая энциклопедия. Кнунянц И.Л. М.: Сов. Энциклопедия. 1988. Т.1. С. 59.

23. Краткая химическая энциклопедия. Кнунянц И.Л. М.: Сов. Энциклопедия.1961. Т.5. С. 710.

24. Шумахер И. Перхлораты свойства, производство, применение, пер. с англ., М. 1963.265с.

25. Механизм, кинетика и катализ термического разложения и горения перхлората аммония, пер. с англ. Новосиб. 1970. 238 с.

26. Дубнов Л.Д., Бахаревич Н.С., Романович А.И. Промышленные взрывчатые вещества. М.: Недра, 1988. 293 с.

27. Краткая химическая энциклопедия. Кнунянц И.Л. М.: Сов. Энциклопедия. 1961. Т.З. С. 328.

28. Химическая энциклопедия. Кнунянц И.Л. М.: Сов. Энциклопедия. 1988. Т.1. С. 224.

29. Посыпайко В.И. Методы исследования многокомпонентных солевых систем. М.: Наука. 1978. 255с.

30. Прогнозирование химического взаимодействия в системах из многих компонентов / Посыпайко В.И, Тарасевич С.А., Алексеева Е.А., Васина H.A., Грызлова Е.С., Трунин A.C., Штер Г.Е., Космынин A.C., Василъченко Л.М. Научное издание. М.: Наука. 1984. 215с.

31. Трунин А. С. Комплексная методология исследования химического взаимодействия и гетерогенных равновесий в многокомпонентных солевых системах / Ред. журн. прикладн. химии. Л. 1982. 40с. Деп. в ВИНИТИ 12. 04. 1982. № 1731-82.

32. ЪА.Трунин A.C. Принципы формирования, разработка и реализация общего алгоритма исследования многокомпонентных систем / Ред. журн. прикладн. химии. Л. 1984. 46с. Деп. В ВИНИТИ 26.11.84. № 7540-84.

33. Трунин A.C. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. Самара: СамГТУ. 1997. 308с.

34. Теория и методология дифференциации многокомпонентных систем: Монография/Чуваков A.B., Трунин A.C., Моргунова О.Е.;Самара: СамГТУ, 2007. 117с.

35. Трунин A.C. Дифференциация реальных многокомпонентных солевых систем / Журн. прикладн. химии. Л. 1982. 26с.

36. АЪ.Акопов Е. К. Теоретическое и экспериментальное исследование взаимных систем на основе хлоридов и сульфатов щелочных металлов и таллия. Автореф. д-ра хим. наук. Ростов. 1968. 56с.

37. Зедгенидзе И. Г. Планирование эксперимента для исследования многот компонентных систем. М.: Наука. 1974. 390с.

38. AI .Космынин A.C. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах: Дис. канд. хим. наук. Куйбышев. 1977. 207с.

39. Сечной А.И. Моделирование равновесного состояния смесей фаз в многокомпонентных физико-химических системах. Дис.д-ра хим. наук. Новосибирск. 2003. 339с.

40. Мощенская Е.Ю., Трунин A.C. Идеология расчета составов эвтектик четы-рехкомпонентных систем. Тр. 5-й Международной конф. молодых учёных «Актуальные проблемы современной науки». Ч. 12. Физико-химический анализ. Самара, 2004. С. 177-180.

41. Свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ «Моде--лирование нонвариантных точек трёхкомпонентных эвтектических систем» № 2005611159 от 19.05.2005./ Трунин А.С, Мощенская Е.Ю., Будкин A.B., Моргунова O.E., Климова М.В.

42. Трунин A.C., Моргунова O.E. Применение электронного генератора фазовых диаграмм для моделирования нонвариантных точек трёхкомпонент-ных солевых и водно-солевых систем. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. Т. 48. Вып.10. 2005. С. 120 122.

43. Мартынова Н.С., Сусарев М.П. Выявление концентрационной области расположения тройной эвтектики в простых эвтектических системах по данным о бинарных эвтектиках и компонентах // Журн. прикл. химии. 1968. Т. 41. № 9. С. 2039 2048.

44. Мартынова Н.С., Сусарев М.П. Расчёт температуры плавления тройной-эвтектики простой эвтектической системы по данным о бинарных эвтектиках и компонентах // Журн. прикл. химии. 1971. Т.44. С. 2647 2651.

45. Мартынова Н.С., Сусарев М.П. Расчёт состава тройной эвтектики простой эвтектической системы по данным о бинарных эвтектиках // Журн. прикл. химии. 1971. Т.44. С. 2643 2646.

46. Трунин A.C., Юлина КВ., Моргунова O.E., Макаров А.Ф. Политерма кристаллизации системы CO(NH2)2 NH4NO3 - Н20 // Актуальные проблемы современной науки: Тр. 3-го Межд. форума молодых ученых. 4.9. Физико-химический анализ. Самара, 2007. - С. 28 - 31.

47. Трунин A.C., Юдина И.В., Моргунова O.E. Политерма кристаллизации системы KN03 NH4NO3 — Н20 // Актуальные проблемы современной науки: Тр. 3-го Межд. форума молодых ученых. 4.9. Физико-химический анализ. Самара, 2007.-С. 41-46.

48. Мощенская Е.Ю. Моделирование фазовых диаграмм «состав-температура» и «состав-ток» в физико-химическом анализе солевых и металлических систем. Дис.канд. хим. наук. Самара, 2006. 149с.

49. Егорова Г.Ф. Алгоритм расчета n-мерных эвтектик по данным об элементах огранения систем низшей мерности (МЕТА) Актуальные проблемы современной науки: Тр. 3-го Межд. форума молодых ученых. 4.9. Физико-химический анализ. Самара, 2007. С. 59 - 61.

50. Установка низкотемпературного визуально-политермического анализа: Методич. разработка. / Трунин A.C., Андреев Е.А., Климова М.В. Самара, 2004. 16с.

51. Визуально-политермический метод. Трунин A.C. Монография. Тр. Самарской научной школы по физико-химическому анализу многокомпонентных систем. 4. 8. Самара, 2006. 70с.

52. Трунин A.C., Проскуряков В Д. Расчёт многокомпонентных составов / Журн. прикл. химии. JI. 1982. 57с. Деп. в ВИНИТИ 3.11.82. №5441-82.

53. Маргунов Р.Л., Вавилов И.С., Лях ОД. Термографические установки для проведения физико-химических исследований // Журн. физич. химии. 1967. Т. 41. Вып. 9. С. 2399 2401.

54. Андреев Е.А. Установка дифференциального термического анализа на со-' временной радиоэлектронной базе // Тр.: Всерос. Научно-прикладного семинара «Аналитические методы и приборы для химического анализа». СПБ ГТУ, 2007. С. 40-42.

55. Термические константы веществ. Выпуск Ш / под ред. Глушко В.П. и др. М. Изд-во ВИНИТИ. 1968. 283с.

56. Коган В. Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Справочник по растворимости. Таб.497. Изд. АН СССР. М.-Л., 1961. С. 214.

57. Mazzucchelli A., Rosa A., Atti Accad. Lincei, (5), 30, 270 (1921).

58. Коган Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Справочник по растворимости Таб.1140. Изд. АН СССР. М.-Л., 1961. С. 383.

59. Spers C.L., Arn. I. Sd, (4), 14, 294 (11902).

60. Поздняков З.Г., России Б.Д. Справочник по промышленным ВВ и средствам взрывания. М.: Наука. 1977. С. 28-30.

61. Дубнов Л.Д., Бахаревич Н.С., Романович А.И. Промышленные взрывчатые вещества. М.: Недра. 1988. С. 26.

62. Термические константы веществ: справочник / под ред. Гдушко В.П. и др. М. Изд-во ВИНИТИ. 1978.

63. Трунин A.C., Андреев Е.А., Починова Т.В., Моргунова O.E. Система аммиачная селитра вода // Тр. 5-й Межд. конф. молодых ученых «Актуальные проблемы современной науки». 4.12. Физико-химический анализ. Самара, 2004. С. 136-139.

64. Трунин A.C., Андреев Е.А., Юлина И.В., Моргунова O.E. Система карбамид вода // Тр. 5-й Межд. конф. молодых ученых «Актуальные проблемы современной науки». 4.12. Физико-химический анализ. Самара, 2004. С. 139- 141.

65. Трунин A.C., Юлина И.В., Макаров А.Ф. Система нитрат аммония аце-тамид // Тр. 6-й Межд. конф. молодых ученых «Актуальные проблемы современной науки». 4.19. Альтернативные энергоносители на возобновляемых ресурсах. Самара, 2005. С. 36 - 42.