Физико-химический анализ взаимодействия многокомпонентных систем из галогенидов и нитратов некоторых металлов в расплавах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

? п я Я О

АКАДЕМИЯ НАУК УЗБЕКСКОЙ ССР ИНСТИТУТ химии

На правах рукописи

ИСКАНДАРОВ КАМАЛ ИСКАНДАРОВИЧ

УДК 546.815'683'48'443'431'42'41'31' 175,12-143.06 : 541.123(043.3)

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ ИЗ ГАЛОГЕНИДОВ И НИТРАТОВ НЕКОТОРЫХ МЕТАЛЛОВ В РАСПЛАВАХ

02.00.01 — неорганическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ташкент 1990

Работа выполнена б Ростовском филиале Института Со. стекой торговли и на кафедре обще л и С'юорганическоП химии ордена Дружбы народов Самаркандского Государственного медицинского института им. И.И. Пэелобя

■ - )садлдцат х^чичиских наук, доцент М.д. Давранов

Официальные оппоненты: член-корр. АН УзССР, доктор

химических наук,0 профессор С.1Ухтаев

ганда дат химических наук, доцент А.Б. Акбаров

Ведущее предприятие - Казахский ГосуниЕерситет им.

C.U. Кирова

Защита состоится " марта I9S0 года в часов на заседании специализироваши/го Совета Д 015.13.01 при Институте химии АН Узбекской ССР, т. Ташкент, ул. Ю.Ахунбобоева, 18.

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке АН УзССР (г. Ташкент, ул. Муминова, 13)

Отзывы следует направлять по адресу: 700170, г. Ташкент, проспект М. Горького,77, Институт химгш Ali УрССР, ученому секретарю специализированного совета Д 015.13.01.

Автореферат разослан "_"__1290 годч

Научный консультант - академик АН Киргизской ССР,

доктор химических наук, проф.

К.С. СулапманкулоЕ.

Научные руководители - доктор химических наук, проф.

1и.Н. Ильясов)

Ученый секретарь олшпш;з;;рованного совета, доктор химических наук

Р.Г. Оспчкшш

Актуальность темы. Одной ил потребностей развития науки и техники! является исследование физичо-химических основ получения новьтх-'кЬмпозиционных материалов с заданными свойствами. Ь этой связу!, 'расплавы солей имеют болычой теоретический и практический интерес, так кяк они представляют жидкости, существующие в троком температурном интерпале, являются достаточно устойчивыми и обладают малой упругостью пара. Эти свойства расплавов находят широкое -рименени«" в качестве флюсов, теплоносителей, жаростойких смазок, химических источников то, ± и других целей.

В последние годы все более возрастает потребность в солевых расплавах с низкими температурами плавления, с малой или наоборот болывой вязкостью, высокой электропроводностью и не обладающих при ото" агрессивными свойства, и Этим требованиям этвеча!' • галогенидние, нитратные солевые расплаЕ щелочных, щелочноземельных металлов, кадмия, таллия и других. В литературе "чроко освещен вопрос о взаимодействиях в оинарных, тройных и 1етверных системах, однако б -тих ис - тедованиях нет целенаправ-ченности ' системности. Малоизученными остаются реакция взаим-юго обмена, кскплексосбразования мекпу двумя, тремя и более «мпонентами в расплавл-.том состоянии. Все это .¡служило осно-занием для всест оннего исследования ряда новых многокомпоненг1-)ых систем, не описанных в .г'-тератут>е, ' представляется весьма истуальннм.

иелыо работы "вился физико-химический анализ равновесий в (воиних, тройных и четверных взаимных системах из галогенидов [ нитратов :целочнкх, щелочноземельных металлов, таллия, кадмия 1 свинца, полу экие низкоплаЕных сплавов л и,, возможное практи-:еское использование в качестве высокотемпературных теплоноси-елей и электролитов для химических источников тока.

ъ задачу исследования входили рассмотрение вопросов обра-ования, идентификация полученных соединений, устойчивости и чспада твердых растворов, комплексообразования. влияния раство-ителя на устойчивость комплексов, влияние поляризуемости катио-ов на комплексообразование и общий ход диаграмм п изученных оставах.

Научная новизна. Впервые исследованы фазовкз рачносесия и ыявлены закономесности пзаимодействчя компонентов в пятппдп'пи

тройных системах: ib.Cs.Cc///C/ , И,ЯЬ,ВайС1 , Т/.ЯЬ.СйШ , П,С5,Са11С1 ,и,К,Са11Вг , Ь.йЬ.СьНйг , ¿;,Са,ВаЛВг , И.Св.СаИ&г , Ь',На,и НВг ,// На.ВаИВг , ¿¡,С$,Ва118г , Ha.llЛIII , К, /7,/?Ь III ,

И,1\1а,К11Н03г ¿¡,ИЬ,8г11И03 ; четырех тройных взаимных: кЬ,Сй11С1,1 , ИЬ.СэЦС!,! , Т1,ГЫ1С1,Зг , Т1,КЫ1Вг,1 и четверной впш ной системе На,РЬ,Сс111Вг,1 . При этом установлено образование двадцати одного соединения, которые выделены в кристаллическом виде, идентифицировь^ы методами химу еского, дифференциалы,^-термичес-кого (д'ГА) и рентгенофазового (1ЛО анализов. Ьонвариантные составы ряда систем изучены на плотность, вязкость, растворимость, термостойкость и взрывобезопа^ость. проведен топологи зский анализ известных ранее и изученных нами систем. 1.1атематическим методом таблиц индексов вершин и матриц инцнденций рассмотрена взаимосвязь ь-правления реакции обменного равновесия с термодинамическими параметрами солей в тройных взаимных и четверной взаимной системах. Выявлен ряд наиболее низкоплавких сплавов и высокотемпературных теплоносителей "а основе интергалогенидных и нитратных смесей щелочных и щелочноземельных металлов, таллия, кядмия и свинца и показана возможность их использования в качестве электролитов и теплоносителей для нефтехимич- ^кой и радиотехнической промышленности.

Практическая значимость, предложен, ле легкоплавкие славы на основе изученных галогенидных и нитратных систем: ¿¡,ЯЬ,Ва//С/ (290°С),ЯЬ,Т1,СсЩС1 (кТ/°С),1,,С5,Са//С/ (312°0)М.К.СаЦВг (312°0) Li.Rb.Cs НВг (?->5°, 22Н° и 273°С), ¿¡,С%Са//Вг (270°С), ¿¡,Сз,8а/1Вг (270° и ЗЗг°С),И,На,К11Н03 (Ш°и1../0С), . ИЬ,Сс(11Си (185° и 228°С), На,С^,РЫ1Вг (248°0) могут быть использованы в качестве высокотемперат"рных теплоносителей и электролитов для химических источников тока. Низкоплавкий состав иЫ03 '¿*,6%, Ш3 52,7% и НаИ03 17, 7% (¿м = Н9°С) получил положительную оценк., в качестве теплоносителя для вулканизации губчатых и сли.;нопрофильных резиновых изделий п Научно-исследовательском институте резиновой промышленности (НИИИ1, Москва). Испытания показали, что он отвечает всем технически" требованиям и обладает рядом преимуществ по сравнению с теплоносителем СО-4 (США).

Полученные экспериментальные материал! 1 и высказанные тсоре-

'■..ихм

- ь -

тичесйие .положения п работе могут быть испотьзованы в качестве ,уче(>Щ)го материала при чтении курса лекций по избранным главам нс>органич«>сксП химии для ВУЛов. Результаты „кспериментальннх данных по изучению многокомпонентных систем могут служить в качестве справочного материала в области физико-химического анализа.

Апробация работы. ¡Материалы дисюртпши докладывались а Всесоюзном ссинарр по развитии теория и рациональных методов исс^сдпвяння многокомпонентных систем (..!: .-чпч, II-1973); на горсдск.!.1 конференции молодых ученых (Самарканд, 1974); на У Ьсессвгиюм сопечатай по .¡ллико-уж-мческсму анализу (Москва, 1Э'-Ъ); на У ."ссссязнсй конференции по химии и технологии редких щелочных металлов (Москва, Звенигород, I..1'/V); на заседании кафедры химии ^амаокандсного /.!?• чцкнекого института (Самарканд,

; к УII Всесоюзном совещании пс физико-химическому анализу (Фрунзе, к'с1:*).

.'блнкаиии. 1:0 томе диссертационной работы опубликоБанс 26 работ.

ибъем / структура га'.оть:. диссертационная работа изложена на 1.^ '•т;,',чн!П1' машинописного текста и состоит из введения, сбзооа лнтогатусн (1 глава), описания методики исследован "I, результатов окспепимента и их обсуждения, общего заключения (2 глава), п.тоясв, библиографии и приложения. Работа содержит 7Ь р:. .унков и '<.! таблиц, -лисок цитированной литературы включает кЧ нанмен.нани-"'.

и-;1п;Ыг.*е. Р -'.'и

обзоре литературы проанализированы вопросы по изучении на тар лени л п?а:аз-.;1 обмена в троГСиих взаимных систем.-ьх. Рассмотрен коитет иа ошнкк хоьактеса -ззимодействия кемттоненто"- в мно-г-.!»":»гтт-:нгн:тх сис-см.ах.

.Ц'оСные систем:.!.

Ьиз'/ал' но политсгаеп?уляк г.'отодом (Ь.1.1ч анализа, а так-.. л:">ми ,.1 , • >л и г-,с.тн изучено {> двойных ггет";.*: ЯифЦВг, Са.ВаЦдг, Г$,Са//Вг , Ь'.СаЦВг , С5,ВаЦВг, К.СаЦЗг .

1. ■■-■■.ц-ут» п'^-:-;/!,; лЬВг-СзЗг дапт непрерывные г г . Ч" о ттчегн с минимумом при •1.'10;: и ' ;'• ЯЬВа

У. '.'•не-пц«.СаВгг-ВаВъ -у^гтог чпт^к-нгу т-. й-кЛ; и -12,Г»'-

- С: -

Ba&fe . На ветви Сайг,г обнаружено полиморфное преврацение при 620°С и 2'/% ВаВь ,

3. Система CSibu-Ca&n, является такте сэг^ектической. Эвтектика при ЬУ:>°С и 27/I Са5гг .

4. Система Li,Ьгг~СаВг.t состоит из 3-х ветвей \-ИлЬгл , инконгру-знтно-плавящегося соединения JCaBr^LiBr и Са&гг , пеоесекающихся при b4U°C и Ь7,У/1 СаВг, , Ъдо'' и 74.¿СаВгг .

Ь. Система /(¿В^-СаВо состоит та! е из 3-х ветвей: Савгл , Кдг-СаВгг{дистсктика tUo°C) и /(¿Bf^ , пересекающихся при 620°С и 20/ь4й5 . ЬЬ';°С и '¿:/%КгВг£ , ¡>2г>°С и &4,а,. К2Вгг .

I). Система СзгЬгг-5аЪгг состоит из 3-х ветвей кристаллизации: , конгруэнтно-плавящегося соединения ¿CsBrBaS^ и ВоВгг , пересекающихся при Ь7оиС и ЗЗуо ВаВг& и bd'o°C и bb.ixfc Babr£ .

пслед^:вии щуноречивости г, литературныч данных нами визуаль-но-политермическш: методом повт чно проведены исследования 1в двойных систем: Li.NaHbr (1), Ha.KHbr (II), К,ЯЫЦ (III), LI&qIIC• ДШС/Ш, ¿i.KUBt (У1). Li,Cs!/Br (УН),

Li Ba/Jdf (у и1) • r/,*b//I (1х) • Rb.CdHCim, Cs, Cd ПС! (XI), Ша/lCI (XII), Li,RbtCt Кт\уЦ,СаЦС( Ш>,

Cs,Ca//C/ (ХУ I), TI,CdllCI Ши), ¿¡,Rb//B, (ХУШ). В систеу.х I, II, III наблюдается образование непрерывного ряда твердых растворов, в системах 1У-1Х - эвтектик, в системах Х-ХУЩ -соединений: fbCI-CdC^ (о 16°) M^UbCI ,СЩ СиС/ (bDU°), CdCk CsC! mo0)Ml;MCl ,вя%тс1 MCt-gbCI JiClJCsCI .¿iC'JCaC/, , CsCl CaC/j (1030°), Tlfl'CdC'j (430°C) ¿¡Sr RbBr соответственно. Конгруэнтность плавления соединений в системах УШ, X, XII также отражается на дериватограммах эндоэффектом.

Как показывают литературные источники, тип двоЬ-.ых систем определяется физико-химической характеристикой ее компонентов и зависит от. совокупи ::;ти свойств (энергии кристаллической решетки, поляризуемости, зарядов ионов, обобщенных моментов и т.д.) Изучив его, можно заранее представить общий контур поверхности ликвидуса двойной системы и дать общую характеристику вицо) образующихся комплексных соединений, а также их изоморф,..ш.

При близких структурных характеристик компоненты образ -ют между собой непрерывные ряды твердых растворов. Так, при пна'"'ниях разницы энергии кристаллической решетки в боль-

шинстве случаев в двойных галогенидных системах образуются непрерывные ряды твердых растворов. При значениях выше 30% - соединения. Образование и распад твердых растворов можно объяснить также с точки зрения ионных радиусов. Установлено, что тенденция к комплексообразованию от лития к цезию в бариевых, стронциевых, магниевых, кадмиевых и свинцовых хлоридных и бромидных системах выступают особенно ярко, что, по-видимому, связано с размерами ионк * радиусс щелочных металлов, поляризуемости и активной поляризации.

Показано, что при сочетании ионов , обладающих

малыми значг -иями актив"ой поляризации ) и сравнительно заметной поляризуемостью (&) с ионами двухвалентных металлов, обладающих бол! .ой акт- чной поляризацией - образуются соединения. Отметив, что, по-видимому, ионы двухвалентных ые-, ллов выступают в качестве комплексообразователей. Эта закономерность рас-г. юстраняется для хлоридных и бромидных двойных систем.

II. Тройные галогенидные зистеьг .

Наш. изучено 4 хлоридных, V бромидных и 2 иодидные тройные системы. В них обнаружено самые разнообразные топологические типы тройных систем. Сделана попытка систематизации всего имеющегося материала. Наиболее простыми среди изученных систем являются: К.ЙЬЛШ , На^^пш, И, Ча.ЗаИ&г , ¿.,Яа,К/Вг. В остальных 9 системах в разной степени выражено комплексообразование.

1. Система К,°Ь,Т[/11 . Поверхность кристаллизации состоит из двух полей: Т!1 и поля непрерывных твердых растворов )1 , не распадающихся внутри тройной системы.

2. Оисте!. На,ЯЬМ Ш . Обнаружена эвтектическая точка при 417°С и составе: 12%#а1 , 13%Ш и 7Ъ%Л1 . Твердые растворы

(/V» )/ распадаются вблизи тройной эвтектической точки около 44и°С.

3. Система ¿пМг.Ва/Зг также состоит из чрех полей кристаллизации, сходящихся в тройной эвтектической точке при 460° и

, 36%&авъ и 54(рис. 1а).'

4. Система Ц.Ша.К II Вг . Вследствие распада бинарных твердых растворов Ш и (ДГ »Ж? в системе образуется тройная эвтектика при 331°С и составе: Ъ7%КВг , 10% ^¿г и ЬЗ%йВг.

о. Система ¿i, К, Callbr (рис.Ю). поверхность кристаллизации состоит из пяти основных полей кристаллизащи, сходящихся в трех нонваркантных точках: двух эвтектических и одной переходной.- Система двумя триангулирующими сечениями А-Г, А-Б делится на три соподчиненных фазовых треугольника: I А-Е-Д, II А-Б-Г и III А-Г-Б. Сечен/.е A-i' имеет квазибинарный характер. Низкоплавкие сплавы при 3I¿'J(Ta(¡j¡.i и -же. 16) представляют интерес, как теплоносители и ниакоплавкио электролиты для гальванических элементов.

6. Система Li,flb,Csll3r. Твердые рает; pu {Hb,Cs )Bt- , являть прочными на бинарной ^тороне, внутри системы при добавлении lú-lx,c¿¡ñr распадаются, вследствие распада твердых растворов (fíh,Cs )&>- , наличия соединений ¿iBrftbBr,/iáfCs6r и образова-

ш внутри системы тройного комплексного с( динения, поверхность кристаллизации состоит из 6 полей, кот' ые сходятся в одной эвтектической и четырех переходных. Составы изученной с-.стемы по температ"ое ниже соответствуюл'1 хлоридной на bU-60°, имеют важное значение для получения низкоплавких эвтектических сплавов 1табл.1).

7. Система Li.Ca.Ba H&t . Диаграмма гмавкости состоит из 4-х полей кристаллизации: компонентов и поля инконгруэнтно-пла-вящегося соединения 5Cabr¿ 2litr. Ьоля кристаллизации сходятся в двух нонвариангных точках тройной переходной при 431° и состаче 2c3'/t BaBr¿ , , 4o/¿ Oabr¿ и эвтектической при 41о' и составе , 33¡í¿i¿6q и 4u%0o3q . Триангулирующим сечени-ем3CaBt±ÜU6t- - &añr¿ основной треугольник делится на два сопряженных.

8. Система ¿/,Cs,Ca ЧВг (рис.Ib). Диаграмма лигчидуса системы состоит из пяти основных полей: трех компонентов, двух полей, плавящихся без разложения соединений ~50aB>r¿ÍLibr и tiñr • Cs&r . Иоле СаВ% разбивается на и fi -полиморфные разности при ( Соединение 3CaBt¿ SLibr выклинивается в проходной точке {R ) и в триангуляции участия не принимает. Соединение

LiñfCs&r , как на боковой стороне, так и внутри сист< ;ы является инконгру&мтно-гшавящимся. Сечением LiBt-CsBr-Cabr, основной треугольник делится на два соподчиненных с тройными точками при 296° и составе: L,b%CaSr¿, 50%U¿br¿ и Ab,b%C$édr¿ и íjr-

при 270° и составе: 1'мОабгл , и 3Cs^S^ . Наличие

соединений четко обрисовывается на кривых внутренних разрезов и подт' продается триангуляцией системы.

9. Система Li,Cs,&ct//6f (рис.1г). Характер системы определяется наличием на сторонах /¿Aj -CSjAt^ , CijBr^ - &а6гл соединений ¿/ ¿г Cs6r(P) и BaBtj ¿С$АпЮ. Внутри тройной системы обнаружено поле тройного инконгруэнтно-плавялегося соединения. Учитывая максимальную т^-шературу, при котпоой выделяется из расплавов это соединение, а также требования триангуляции, мы вынуждены поместить ориентировочно полюс состава этого соединения в точку отвечаю дуг составу соединения ¿li6>- ¿Сзбг-Звавг^ , При таком положении полюса триангуляция легко осуществляется и находится l полноь соответствии с характером и положением нон-вариант ных точек. Индивидуальность тройного соед-мения подтверждена данными ДГА, ДТГ, РФА и внутренними гапрезами. 1!изкоплавкие

главы при 270°С и 30Ь°С представляют инторсс как теплоносители и низкоплавкие электролиты ('. Л5л.1 рис.1 г).

10. Система Rb ,Cs, Cdf/CI(рис. 2 а). Ликвидус системы исследован 14 внутренними рэ-^оезами и имеет сложную поверхность. Интересно, что не только индивидуальные хлориды, а также две пары их двойных солей с хлоридами кадмия проявляют склонность к изоморфизму, что приводит к образов-.¡ию дв>~ пс-..job из полей кристаллизации непрерывных твердых растворов состава (Rb , Cs^CdCff и(f&,Cs)C<i(!lj. Вследствие отого тройная система приобретает "поясной" характер

и не триангулируется. Это вполне объяснимо, так как в молекуле этих соединений приобретает общий компонент 'Cf± в количестве одной моле куль, и сравнительно небольшая разница в ионных радиусах ( Cs - 1,65 А и Rb - 1,49 А = О,lb А) способствует образованию твердых растворов между этими соединениями. Соединение Сс!С(,-¿CtCl » не имея своего рубидиевого аналога, 'еряет свою устойчивость и выклинивается в проходной точке при 42d°(J. Твердые раст-всры (Cs , Rb)Cf при добавлении Ib-16% распадаются на огра-

ниченные . Вследствие этого в системе имеем пять поверхностей кристаллизации: Сс/С1г , твердые растворы (Rb , Сз) С4С(3 и CdCI^CsCI и Rbjty . В правой половине тройной системы имеем трапецию

CSjC/j - Rbf 0!г - твердые растворы (Cs,/tb)4CdC.'s стройной эвтектическое точкой при 432°0,

- ю -

Таблица I.

Составы установленных соединений (I) и некоторых низкоплавких ;)г.тектик (II).

1 Соединение 1,°с . 11 -остапы низкоплавких эвтектик,экв./о

иа-йья ЯЬ,С13 ВаСЬ 1 ¡¿С!л

и С! 2СвС1 29и ЗУ 2 1)9

ис1-2Саа2 йьаС4 ш. ш 57

и^-чььг 277 3 40

гниешь^ 312 ¿¡¿Вг, 41 НЬГг К±Вг2 39 ' иЬг СаВгг 12 СьВг

2ИВг-2С$ВгЗШь

¡.¡Вт- С$&г 22 5 23,5 57, 5 19

Ш0Ъ ■ Сз,8г, lii.br, Ва&г,

¿Ыа1 Ы Гг 270 34 53 3

<\Вг- СаВгл СаС1£ ига2

кн%иио3 312 I' 6С ь iд,Ъ

ИЬи-СёС^

АЛЬОЬ С<Юг №3

ШС1ЬаЦ> Ш 29,6 52,5 17,7

вяьа-Вааг НО 30 ¡32,7 17,;.

СьаСсЮг Ш3 /VаМг

¿Сва- сс1с1л 142*) ьз' 40

Сва-0а01£

¿СбВг-ВаВг, с<иг ад

С$Ьг■ ВаВгг 1 :> - 47,5 17,5 35

%вгг ОД

248 4,0 1,5 63 21 7,5 2,1)

ю---

СС-4

- II -

11. Система I и CU ~RbaCh-BaCI^ . Новер.. ¿ость кристаллизации состоит из о основных полей: компонентов и трех соединений LiCI-RbCI , ßaC/, ßßbC/ , ВаС!г -JRbC/ . Эти поля сходятся в трех нон-вариа 'ных точках - двух псрэходных и одной эвтектической. Поле BaCls'iRhCI делится на С- и ß -полиморфные разности при 492°С. / Система двумя триангулир^юдими секудими: В-А, А-Г делится на три соподчиненные фазовые треугольника: I.A-B-д, П.Л-В-Г, Ш.А-Г-Е ; тремя нснпариантными точками, состав и равновесные фазы кото-зкх представлены в табл. Соединение BaCl^dRbCt теряет cbod (снгруонтность и выклинивается в проходной точке при С0С°С. Все комплексные соединения имеют разный состав и представлены на диаграмма ш. .зкости сам тонтсльными полям. Индивидуальность сснгруонтно-плавяцихся соединений подтверетена методом ДГА. Низ-соплавкие составы i я 2Л1° и ЗЗи°С представляют интерес как низ-:оплавкие электролиты и теплоносители.

12. Система Rb,l/,Cd Н С/ |1оверхнос-ъ кристаллизации сселит из шести основных полей: трех компонентов и соединений -CdClyRbCI , CdCf£-4RbC/ , T/Cl'idC/j . -ти поля сходятся в четырех онвариантных точках, состав и равновесные фазы которьзе предс-авлены в табл.2. Систем тремя триангулирующими секциям! А-Б, -Е и Б-Е делится на четыре фазовые треугольника: 1.В-Е-Д,

.В-Е-А, III. A-iv-ь, 1У. А-Б-Г. Ноля CdCf, w RbjCfä разбиваются г ай н Ji гомоморфные разнос., при 4f' v. 470°С. На ветви TICI Cd С/, бнаружено полиморфное превращение при 372°С и 4д,Ь% Т/гС!г .

Эвтектические о.лавы при 27V0 и 316°С представляет интерес дк теплоносители и как низкоплавкие электролиты для химических уточников тока.

13. Систе,..а// . Cs , Cat!С! (рис.2 б). Диаграмма плавкости зучена 18 разрезами. Поверхность кристаллизации состоит из шес-

1 полей- трех компонентов и трех соединений хлоридов лития, цезия кальция (А, Д, I'). Наиболее прочным их них является конгруэнт->-плавящееся соединение СаС!3 CsCt (I03ü°C), являющееся полю->м трехлучевой звезды. Оно занимает 60/6 площади поверхности кри-■аллизацни и граничит с пятью поляки'А,Б,В,Г и Д. • Все это :аэывает на высокую прочность этого соединения. Триангуляция стемы осуществляется тремя триангулирутцики сечекижя!, ио.одя-ми от полюса соединения А. В результате основной трэуголь-к делится на четыре сопряженных: I. Е-Г-А, П. Г-А-Б, III. А-

- К "

Таблиц 2.

С став, характерные точки и равновесные фазы некоторых

тройных систем.

Характер е, с Состав, зкв,,/Ь Равновесные

точки фазы

ВаС!3 ивай

Еш Р1У 330 48,0 2,0 оО.О иа-ЯЬС! -А - Д

39,0 2,0 59,0 иа-яьс/ -г-а

391 29,0 15,0 чб.О Г - А - К

Р1 р11 % Е1У е 402 &М 28,0 МС/г 23,Ь тиси 48,4 в - ы - д

316 ь,о 37,0 57 и В - Ё - А

277 3,0 40,0 57,0 А - К - Б

390 1.0 76,0 23,0 А - К - Г

425 5,0 67,0 27,5 А - Ь

1У

Ы2 475 312

зьь

127 121 146

СаС1г 59,0 49,0 1,0 1,Ь

ь\о

34,0 49,0

¿ЬС/л

39,0

48,0

60, ь

41,0

Шщ

63,0 49,0

с$гси 2,0 3,0 38,5

57,5

■2,0 3,0

2,0

Г - К - д

В - Г - А

А - Б - Д

Д - А - и

итз -ЯЬН03-ГЬ/М^-ЗИМзУ ЦН03-ЦШ3 -БгСЩ^

- Б - А, 1У А - Д - В. Сечение А - Б имеет квазибинарный характер с перевальной 31 гектической точкоГ: при Ь20°С. Состав и темпер тура, а также равновесные сосуществующие ({язи приведены в т- 'л.2. Эвтектический состав при 312°С интересен как олектролит для химических .¡сточников тока и как теплоноситель.

Рассмотрен ряд вспросг связанных с комплексос рапонанием, устойчивостью и распадом твердых растворов, влиянием анергии кристаллической решеткк поляризуемости ионных радиусоп и разнообразным, поведением комплексов в тройных хлоридных и бромидных системах. Это, в свою очерпд., дало возможность подходит!- блите к внг>-

влению вопроса влияния растворителя на устойчивость комплексов. Следует отметить, что одним из качественных критериев установления устойчивости твердых растворов .может служить расстояние от минимума на кривой плавкости до аддитивной прямой, соединяющей точки плавления компонентов.

показано, что увеличение радиуса'ксмплексообразоЕателя благоприятствует образованию соединения и возрастанию их уетойчиг сти от Л"тия к цезию, при ото»' обнаружено, что в отличие от щелочные элементов, двухвалентные металлы выступают как комплексообразова-тели, образуя анионные комплексы.

Установлено, что комплексосбразование из расплавов при кристаллизации двух, солей с обдам анионом возрастает с увеличением заряда и уменьшением радиуса одного катиона и уменьшением заряда и увеличением радиуса другого -атиона.

ill. Iройные нитратные системы.

I. Система Li, Na, К // /УОз (рис.3), поверхность кристаллизации изучена T.i внутренними разрезами, позволившими очертить поля крис-талли.заг"и, чролостн изотермы черео ЬО°С и построить пространственную диаграмму ликвидуса системы, а также определить тег'ерату-ру и составы, отвечавшие нонвариангнкм точкам. Твердые растворы (Na,K)NOs в двойной системе являются не устойчивыми и распадайся внутпи системы при добавлении 8-10% Ь'А/О^ , около 130°С. lia разрезах C-'ù установлено четг ле Пересе ише ветвей кристаллизации KNO^LiNOyВследствие распада твердых "астворов в системе обнаружены две нонвариангнца точки. Система триангулирующим сечением KNÛjUNOz делится на два соподчиненных фазовых треугольника. Пндиг.идуалыюсть соединения KN02'Li№03 подтверждено методами 41Л и F-'iVs.

Среди изученных нитратных систем "оедставляют 1..{терес сплавы при ПО0 и П9°С (табл.1), так как эти составы обладают рядок, преимуществ перед 01-.. Предложенные составы не содержат токсичных веществ, облачает более низкой температурой плавления, пояа-ропзрыпюбезспасны в более широком температурном интерчале и отличается дешевизной. Состав при 1К'° ' опробован в Н'ЛИГП в качестве теплоносителя для вулганизадаи губчатых л слокь.профильных рези-

новых изделий в открытых аппаратах при 250°С. При атом была показана сравнительно высокая стабильность их физико-механической и тепло-физической характеристик перед СС-4(имеется заключение НИИРП, Москва).

2. Система Ll,Rb,St- HN03 . Поверхность ли.свидуса системы состоит из четырех полей кристаллизации; компонентов и поля конгруэн-тноплавящегося соединения LiN03RbNüs (дистектика при 183°С). Соединение lfN03 -RbN03 сохраняет свою устойчивость внутри система . Сечение L<N03 RbNÖ3 -Sr(N03)& является квазибинарным с пере-триан. /лирующим и делит основной треугольник на два соподчиненных. Состав и температура нонвариантных точек приведены п табл.2. ЭгтектическиЧ сплав при 127°С рекомендован г качестве теплоносителя при непрерывней процессе вулканизации резиновых изделий и передан в liHÜPll.

1У. Тройные взаимные системы.

х. Система Rb,CdllDI,I (рие.4 а). Исследовано два диагональных и 21 внутренних разрезов, поверхность чкв1..,уса состоит из семг основных полей и одного добавочного, обусловленного наличием гомеоморфизма у хлорида кадмия. Эти поля сходятся в пяти нонвариантных точках: ' дной эвтектической ь^ и четырех переходных Рр Pjy, Ру. Состав и равновесные фазы приведены в ^абл.З.

Таблица 3.

Состав, характерные точки и равновесные фазы тройной взаимной системы /?Ь,Сс1 II С1,1

Характер гр ¿,С Состав, ОКВ.Й Равновесные

точки OdCk Cdlä ЙЬаС(г Rb£Jä фазы

IV

зов 30,0 5ö,0 14,0 - Ж - г д

2£в - 50,0 2b, 0 2а,0 Г - А - Ii

IÜb - 47, b 17, i, 3b,0 г - Ь - Б

259 - 26,0 22,0 52,0 ь - Б - Д

320 - ■ 47,5 Ь2,0 0,5 в - Д - К

У

Система четырьмя триангулируй,;ими гвчишмягл: Л - Г, Б - Г, Б - 3, Б - п разбивается на пять }'лзог>;,к трруп^тьникоп: I. "¡-Г-Л, II. А-Г-Б, Ш.Б-Г-В, ГУ. Б-В-Д, У. Б-Д-0. Вегмпла Сс1С1у^ЬС1 является трехлучевым полчсоч триангуляции. УcJ.OF,P!:,¡i тепловой оффект реакции обмена Сс/Ск +2ЯЫ = С<Нг +2РЬС1 равен 7,12 кД /моль в сторону СЫ1г- ЯЬгСк • При малок тепловом ифректэ определяю:;:!:.! фактором направления рпа .цш сбмзка япляется "мглсксообразование.

2. Система ЯЬ.С^НСЦ (рис.4 о) .Ус.-овныМ тепловой оффекг реакции обмена равен 5,91 кДч/чоль ь-сторону ЙЬС! + Ш . Диаграмму плав-комм исследовал:! двумя диагоналями и Ю разрезами, позволившим! очертит!, поверхность кристаллизации, наЯ?!) изотермические точки,

а так*- выявить отсутствие в разрыве сплошности твердых растворов. На стороне СзО-Сз! имеем эвтектическую систему с ограниченными тверды?,¡¡1 растворами. Область ограничены:« твердых растворов п стирается з глубь системы и занимает примерно 10/5. За пределами этой границы имеем область устойчив х четверных непрерывных твердых растворов.

3.Система ЯЬ,Т1 ЦС1,Вг .Условный тепловой эффект реакции обмена составляет 8,76 кДи/моль в сторону ЯЬС1 +Т/8г. Для установления поверхности кристаллизации системы изучены оба диагональн. .х сечения и семь внутренних разрезов. Ловерхность кристаллизации системы' TI.RbllCI.br определяется относительно неглубоким минимумом на сторонах с твердыми растворами и звтектикпу,; на противоположи { сторонах и состоит из двух поверхностей твердых растворов ТКС/.б/-) и пересекающихся на кривой совместной кристаллизации, пзправлег-'е реакции обмена согласуется и с суммой температур плавления компонентов диагоналей: стабильная пара имеет сумму -1177-\ а нестабильная

4.Система ЯЬ.Т/Ц&г,! (рцр. 4 н).Условный тепловой аффект реакции обмена рп«ри 12,7 кД /моль. поверхность ристшпипацаи взаимной г.и"те:лч со. -оьг из двух no.iC.ti непрерывных твердых растворов Г/(6г,1) и КЬ(Вг,!) , ш рогдмаа гпхея на крнпой совместной кристаллизации; »1оглс!«1яя представляет '.рин.уа с «шт»""«к>м, плавно поресекащуп бс.к« стайияьиу» 'штмнаяь ТИ+ИЬВг . Изотермы в обоих полях, твердых растнор.н! ко д'-.пг «снорашю говорить'о наличии реакции обмпп !> сторону боле.: сгабилькой дпагоналя.

Д?н гли.ил или и^чошк. тройных взаимных скотом из Ш1,С1ЦЗг

и дНИ с участием щелочных, щелочно земельных металлов, таллия, кадмия и свинца. При этом была обнаружена взаимосвязь направления реакции обменного равновесия с термодинамическими пара' утрами солей в тройных взаимных системах. Рассмотрены вопросы комплексооб-разования, образование и распад твердых растворов и 1ь. зависимость от различных факторов(ионных радиусов, энергии кристаллической решетки, поляризуемости, положения элемента в периодпеской системе и др.). Ьсе изу энные хлорид-иодидные взаимные системы в зависимости от характера их взаимодействия разбиты на шесть групп, '[ля исследования тройных "эаимных систем нами применен также математический метод таблиц индексов вершин и матриц ;тнциденций. «¡етод позволил подтвердить направление реакции обмена в системах ^Ь,Т1Ш,Вг,

ЯЬ,С$ НС/,1 и ЯЬ,Т1 //в. Для подтверждения триангуляции тройной взаимной системы ИЬ,Сс!НС1>1 использован м "од матриц инциден-ций.

У. Нетвесная взаимная система Ма.СЫ.РЬ ¡¡&г,1 При изучении четверной взаимной системы мы наблюдали явление рторичной периодичности для галогрнидов щелочных металлов, кадмия и свинца. Для выяснения химизма между компонентами четверной взаимной системы, диаграмма состава которой изображается прямоугольной трехгранной призмой нами изучены пять сечений, параллельных пинакоидам призмы 'рис.Ь). Двойные стороны этих сечений являются политермическими разрезами тройных взаимных систем, ограничивающих грани призмы. Изучение внутренних сечений гизмы производили путем исследования разрезов внутри отих сечений (рис.-4а).I, верхности кристаллизации сечения А и Б включают поля твердых растворов бромидов и иодидов натрия, кадмия и свинца и .¿оле инконгруонтно-плавя'цогося соединения ОсИг ¿Ма1 . Сечения Ь, и Д имеют на поверхности кристаллизации только поля твердых растворов бромидов и иодидов натрия, кадмия и свинца.

Таким образом, в исследованной системе имеем как образование непрерывных твердых растворов, так и коотлексообразовани.я. Два пинакоида , три грани и пять пинаксидальных сечений призмы и позволили очертить объемы кристаллизации, провести изотермы и ебнару жить низкоплавкио области. Близость размеров аниенг.в солок, сходство характеров химической связи и кристаллических структур, г/алуе значения тсплот смешения (ДЙ _,_.„ < 6,Ь кДж/мсль) оОуглоилч»» г^рз-

зевание в системе Ма,Сс1 ,РЬЦВг,1 Трех рядов твердых растворов из брешцов и коциг,сг натрия, кадккл к сг-нчца. Вследствие образования компонентов твердых саствсрог нснечг.'/янтнк? ?о»ь. . в системе о г.гстьуэт. Для п ивер^дс-ння направления реашш слизня в четверных взаимных системах Ма:СЫ,РЬ ЦС1,Вг и Ма,Ы,РЬ II Вг,1 нами составлены "аблицы индексов вер-иин. Найденные сплавы при 243, 203°С могут быть исполу танк как тс-плоносп'гс..г, а так-да как электролиты для химических и.стсадг/.ког тока (табл.1, рис.5). У1. Для более полной характеристики взануодоГк'твип и бичапних системах: Ся^ЬНМ, И.СаНС!, К.ТШГ, На,ТИП.И.НаИВг, И,вЬНВг, ТТТСа НВг, и, дс, НВг, К, Сз П Вг, Сз, За // Ьг, Са.йа Нг, Ла,ВаИВг, ЛЬлС1уСсЦ'г ме т о д о. г и др о с.' г а т: I ч с с к о г о вэвсшивя'"«я нами определена » п»ратурная и концентрационная зависимость плотности и вычислены мольные (зквппялентннр) объемы расплавов (рис.6). Уст.ано] йпо, что изотермы окв/ралентных и мольных объемов систем: //, Ссг //С/, К, Сз #бг, Сб, Ва II £>г И ЯЬг С1г - С с имеру поломительнос отклонение от аддитивности. В остальных наученных системах - пря1.голи"оШш.

Показано, что отклонение пяоторм мольных объемов от аддитивности зависит от рязноров нош»« радиусов сост вляюцих компонентов присутствия в ; !',-ппапо комплексных исн'в соединений, я гак*е слл"С-И1Л1 строенном одной:: и г компонентов.

:,!етодами РТА и ДГА исслсдопаны сплавы двойных систем из гало— р^нидов одно - и днухчолентннх металлов ( ¿/бл -/Уай"-, СзгВг2~6аВг±, К^-Садь.баЦ-Щ.КЩ-ЬЩ). Подтверждено наличие соединений в сиг готах, обнаруженных ранее „«годом В|1А,

в и в о д и

Г. Дан литератур-чЯ обзор диаграмм состояния двойных н тройных галегепидннх ц нитратны:; систем из ::рлопннх, ¡полочиооешлыадх мо'гол.".о?, -»аллич и кадмия. Рассмотрен]:, ропрссы образования и распада трпрд;-х рас: ¿ров, кошлокс.осЗралор "чип, и зависимость ИХ уОТпЧ'ШРОСТ и ст ¡^ПЛИЧНЫХ факторов (ионных ради,усов, оноргии „ 1П.,}(Ч,К| ¡,1 поляризуемое 1 и, пелотгап алепнта р

- м -

периодической системе и др.).

Показано, что комплексосбразование ускливае-^я от солей лития к солям цезия, двухвалентные металлы выступают как комп-лексосбргзователи, образуя анионные комплексы. Так как рубидий и ц^оН!' обладают малыш значениями активной поляризации ( ) и относительно заметной поляризуемостью {&) по сравнению с ионами двухвалентных металлов, сдела. } предложение, что образование соединений имеет место ео всех изученных двойных хлорид-, бромид-,, иодидных системах.

2. Методами физико-химического анализа изучены диаграммы плавкости шести двойных систем:

Са.Ёа И&г-П), С$,Са // В г- (П), ЯЬ, Св Н В г- (Ш), ¿1, Са // Вг (Ш), К, Са /I Вг (I), Сз, Ьа IIВг- СЮ. В системах 1,11 наблюдается образование эвтектик. Компоненты системы ш дают непрерывные твердые растворы. В системах 1У, У и У1 образуются соединения 3 СвВгЛИЁ^ ,КВг--Са£~ и ¿&Вг £аЁгг

3. Вследствие разноречивости литературных данных были повторно изучены диаграммы плавкости 18 двойных систем ':Вг--ИаВг- (I),

НаЬг - (11), *•/- КЫ (Ш), ¿¡еС/е-ВсгС/£ (1У), Т/СШС/№,

¿¡дг-КВг (У1),/,-6г-С£вг (УШ), Т(/-ЯЫ

(IX), Л^-ДЛ^ (X), Сз^-СсЮ/г. (XI), ЙЬгС/е-ВиС/г (XII), игС1г-ЙЬС1 (ХШ), ¿,С(-С£С/ СХ1У), ¿.¿сь-(ЬС/А (ХУ), -Са&£ (ХУ1), Тис^-СсМ^ (ХУП), ¿¡Вг-ДЬвг- (ХУШ). В система I, И, Ш наблюдаем образование непрерывного рг'а твердых растворов, в системах 1У-1Х - эвтектик, в системах Х-ХУШ -соединений: ИЬС! -Сс10/г (518°), СЫС/г ^НЬС1,Сс1С1^СьС1 (550°), (480°), ВаСГг -¿1>ЬС(г , &аС1гЪЯЬС1,ЦС{#ЬС/,

¿¡а гсьс/, и&г—йььг-, с$а • оас/А (юзо°),

ТЮ1-Ос1С1е (430°) ивг-йьвь.

4. л!ет одами физико-химического анализа изучены диаграммы плавкости 4 хлоридных, 7 бромадных и 2 иодидных тройных систем:

К,кЬ, ТН I (I), П, Ыа.ЯЫ! I (II), 1,,№,Ва//£г Ш),

¿/.На.КИбг И.Са.ВаПЬг- (У), Са//6г (У1>.

¿;,С$}Са11вг (УН), *Ь,С&,04вСГ (Ун.,, ¿,,/?б,Аа//С/ (IX),

ИЬ.Т1,С4 11С1 (X), //, Сз, Са ЦС! (XI), А> Й6, Сз ИВг (XII),

и,Сь,Ва И Вг (ХШ).

- 19 -

На основании проведенных исследований подучены различные топологические типы систем. Так, в одной группе систем имеют место непрерывные твердые растворы, в других наблюдается образование тройных эвтектик, третья группа отличается выраженнш комплексообразованием, а последнюю группу составляют системы с легкоплавкими сплавами и т.д.

5. Для систем: Са,ЯЫ1С/, Ц,Са//С/ , К.ПНГ , Ma,Tiff/ Jf,Ah//At, L/tPb/f&r , li,Cct!l&r , li,&a/èf , K.CsU&h , Cs, 6affRt- ,

Cet, Ba//Sf , iVa,Bof6r , Ab^C/^-Ccf/^ определена температурная и концентрационная зависимость плотности и вычислены мольные (эквивалентные) объемы расплавов.

6. Визуально-политермическим методом изучены тройные нитратные системы: //',Na,KЦNù3 и U,Rb,Sr/f,Vô3 и обнаружены эквимолекулярные соединения liM^-XN^ и конгруэнтно-плавящееся//'¿^ '

RbNb} . Найденные при триангуляции диаграмм нонвариантные составы системы L,Na,K/Мд3 изучены на плотность, вязкость, растворимость, термостойкость и взрыгобезопасность и испытаны в качестве теплоносителей Лри вулкан зации резиновых изделий.

7. Визуально-политермическим методом физико-химического анализа изучены тройные взаимные системы: Rh,Cd/lC1,I ( I), Rb,esKCi,I ( II), Rb, TlllC/,At- ( il.,, ЛЬ, TlHàr.I ( 1У). В системе ( I) доминирует ко'-члексообразование над реакцией обменного равновесия, В системе II наблюдается образование непрерыв!..)Го твердого раствора. В системах III и 1У кривая плавкости состоит из двух поверхностей кристаллизации, пересекающихся на кривой с вместной кристаллизации двух твердых растворов.

в. Ч четверной взаимной системе Na,OdtPbll&r,I имеет место как образование непрерывных твердых растворов, так и комплексооб-разопание. Исследованы два пинакоида, три грани и пять пина-коидальннх сечен».Л призмы, что позве. ило очертить объемы кристаллизации, провести изотермы и обнаружить низкоплавкие области. Установлено, что низкоплавкий сплав при 248°С интересен как электролит для химических ис">чников тока.

У. Предложен новый "ысоратемпературный солевой состав (мае.,5): LiNOb - 2J,o, KNOb - 52,7, fa/t03 - 17,7, {*„ = II9°0 и опробован п качестве теплоносителя в вулканизации резиновых изделий в открытых аппаратах при 25û°C,

Основное со; ржание диссертации опубликовано г следующих работах:

1. ^пьясов К.И., Барсегов Д.Г., Искандеров К.И. Четверная взаимная система из хлоридов и бромидов натрия, таллия и кадмия

//Укр.хим.журн.-1973.-Т.39, вып.I.-С.31-37.

2. Ильясов И.И., Искандеров К.И., Палобеков А.Г. Диаграмма плавкости тройной системы из бромидов лития, калия, кальция //Журн.химия и хим.технология.-19У4.-Т.17, в.4.-С.(Л 1-612.

3. Искандеров К.И., Литвинов Ю.Г., Ильясов И.И., Савва В.И. Система из нитратов лития, рубидия и стронция //Журн.неорган.химии. -1974.-Т.19, в.б.-С.1641-1643.

4. Ильясов И.И., Давранов М., Искандеров К.И. Поверхность кристаллизации в системе С&,М//С1,1 //Журн.неорган.химии.-1974.-Т. 19,

в.7-С.1919-1929.

5. Ильясов И.И., Искандаров К.И., Давранов М., Б-рдиева Р.Н. Диаграмма плавкости тройной системы 0,С$.,СаЦС1 и Л) С$,Са //&г-//Журн.не орган.химии.-1976.-Т.20,в.I.-С.250-253.

6.Ильясов И.И., Искандаров К.И., Давранов М., Родионов А.И. Диаграмма плавкости тройной системы Ь',Сй,Ва11Вг//Укр.хим.-'урн.-Г >7 I975.-T.4I, В.4.-Ч435-437.

7. Ильясов И.И., Искандаров К.И., Кыцынов М., Бердиева Р.Н., Давранов М. Поверхность кристаллизации систем ИЬ, 77 //С/, Вг.йЬТ/ЦВ

//Укр.хим.журн.-1975.-Т.41, в.5.-С.490-493.

8-10. Ильясов И.И., Волчанская В.В., И-кандаров К.И. Комплек-сообразование и твердые растворы в тройных системах из иодидов калия, кадмия, свинца и таллия, калия, цезия. - В кн.: Сборник материалов всесоюзн. семинаров 1971-73гг. по развитию теории и рациональных методов исследования многокомпонентных систем как основы природных и технолог!, ¡еских объектов с применением физико-химического анализа многомерной геометрии, матриц и ЭГ;М - М.гБЗМ. -1975.-С.89-90. Ильясов И.И., Давранов м., Лагутова Р.11., Искандаров К.И., Бердиева Р.Н. Термографическое исследование двойных систем из бромидов таллия и кадмия, натрия и цезия, цезия и кадмия, натрия и калия, а также хлоридоь и иодидов цезия. - Там :ке?1 с.90. Ильясов И.П., Лагутова Р-Н., Искандаров К.И., Бердиева Р.Н. Поверхность кристаллизации диаграмм плавкости тройных систем

Т1,ЙЬ III и /\1я11С1,Аг,С03 . -Гам же, с.93.

II-12.Ильясов И.П., Йскандаров К.И. Тройная взаимная система из х.' ридов и иодидов рубидия и кадмия //лурн.неорган.химии.-1976.-Т.21, в.З.-0.79<:-794.Ильясов «.И., Искандеров К.И., Литвинов и.Г. Тройная система из хлоридов лития, рубидия и бария. -Там же, с.ВбЬ-во/.

13. Искандеров л./1., Ильясов И.П. Тройная система из хлоридов рубидия, цезия и кад..шя //л,урн.неорган.химии.-19/6.-Т.21, в.6,-С. 1о81-1б63.

14. Йскандаров К.П., Литвинов ЮЛ'., Ильясов И.И. Тройная система ¿1,ЙЬ,Л//Ал//.-Курн.неорГ!}н.химии,-1976.-Т.21, в.7.-С. 1990-1992.

1а. давраноя .,).Д., Дунаева Т.И., Ильясов И.И., Йскандаров К.И. Гройны системы из хлоридов ч;елочных металлов, таллия, кадмия и свинца //В кн.: У Бсесиюзчое совещание по физика-химическому анализу //Гез.докл.-.(1.:паука, 1976.-о 60-181.

16. Ильясов П.И., Йскандаров К.И., Ьолчанская Б.В. Диаграмма плавкости системы из хлоридов рубидия, т. ллия и кадмия //Журн. нсорган. химии197',; .-Г .22.-0.8с4-866.

IV. Ильясов И.И., йскандаров К.И., Давранов ¿1.Д. Системы из бромидов лития, натрия, калия и бария//йурн.неорган.химии,1977.-т.22.-ьып.12.-с.334о-33о1.

1о-20'.Ильяс"п и.И., Йскандаров а.П., Даврпнов .'1. Тройные хлорид-ные системы с участием катионов лития, рубидия и кальиия//В кн.: У Всесоюзная конференция по химии и техноло. ли редких щелочны.. олементов//!'ез.докл.-.л.:наука, 1977'. Физико-химический анализ солевых равновесий в расплавах из бромидов щелочных и щелочно-земель-ных металлов, галлия, кадмия и сринпа.-Тпм же. Йскандаров К.И., Илк осп и.П., Лагуторч ".¡I. Комплг "ообря: ванне в тройной взаимной скстркс* из хлоридов и иодидов рубидия г кадмия.-Там же.

21. Г.Л) яя он ПЛ. Испнцпрор К.Н. Диягряшч плавкости тройной системы I Сь,ВаЦ В г . //Укр.хим.^урн. 1978. -Т.43. -Вып.4. -

с'. 3! :Г)-31> .

22. Липнем*. Р.Г., Вслчпнскяя К.В., Йскандаров К.П., Ильясоч 11.11. Взаимная система па броющов и . оцпцоп натрия, кадмия и "рнина. //Кури. н»о, "и®. и» г п. 1.Г9. -Т. 24 -Вып.2. -С. 4Щ. 1Й6.

23. Ильясов ".И., Искандаров К.И., Барсегов Д.". Объемные свойства солевых систем, состоящих из галогенкдов одно- и двухвалентных металлов. /Дурн. неорган.химии. 1979. -Т.24. -Вып.10 -С.2770-2773.

24, 25. Искандаров К.И., Давранов М.Д., Балбаев М.К. Физико-химические основы получения неорганических материалов на основе солей щелочных, 'целочноземельных металлов, кадмия и таллия. //

В кн: УП Всесоюзное совещание по физико-химическоу анализу// Тез. докл. -Фрунзе: Илим, 1988. -С.167. Искандаров К.И., Давранов М.Д., Балбаев М.К., Сулайманк.улов К.С. Изучение диаграмм плавкости систем из нитрата лития, натрия и калия. -Там же. -С. 24Э-250.

Иллюстрации к автореферату:

Рис. I. Тройные бромидные сиси мы Ь',№а,Вс1 П Вг (а)> 1/,К,Са //бг (б), //, ¿V Са //&г- (в) и ¿/, Си .

s*

б4о°_йгаг

41

а

nV ? л ; ; \ B/XAwAWTTi- \ !

W Л"' . \ ! * \

%- Vi \ \

ÛJCL

-г

СаС/г м-Щ9ёб иг -

'МЛ

F

6(ü &гС'г

\ О'/ " *

Ptv:. 2. Тропике х:>оричн: - -"кст?гл1 Rb.Cz.Cd //С/ (-И. Li.Cs,Со НС! ("К

Гир . 4. Тройные взаимные систем Rb.Cs 11С1, Г (а),

яь.т/ н е>г,1 (б),

/?Ь,С<! ЦС/,Г (в).

. , SúXÍMits-K " \jo%(*'qIjI p

.а. четзесная взаимная система Na,Cd,Pb Ii Br, I

Рис.б. Изотермы плотности и эквивалентных

объемов двойных систем: С5,Ва 1/&г(а), //',СаНС!(Ъ),Ыа,&а//(В)