Физико-химическое модифицирование силоксановых композиций электротехнического назначения в процессе смешения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.16 ВАК РФ

Введение.

1 Состояние проблемы и постановка задач исследования.

1.1 Важнейшие свойства полисилоксанов и композиций на их основе.

1.2 Полисилоксановые композиции и их применение в электронике и электротехнике.

1.3 Проблемы создания и эксплуатации полимерных изоляторов.

1.3.1 Назначение и область применения.

1.3.2 Материалы для изготовления отдельных элементов.

1.3.3 Основные конструктивные решения.

1.3.4 Технология изготовления.

1.3.5.Состояние производства и проблемы эксплуатации.

1.4 Особенности процессов приготовления и свойства полисилоксановых композиций электротехнического назначения.

Выводы и постановка задач исследования.

2. Методические вопросы экспериментального исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.2 Приготовление композиций.

2.3 Реологические испытания.

2.3.1 Общие положения.

2.3.2 Капиллярная вискозиметрия.

2.3.3 Ротационная вискозиметрия.

2.3.4.Вибрационный метод.

2.4 Определение технологических показателей.

2.5 Методы исследования процессов вулканизации и структурирования

2.5.1 Метод равновесного набухания.

2.5.2 Динамический метод.

2.5.3 Ротационная вулканометрия.7<

2.6 Определение физико-механических и эксплуатационных характеристик материала.

2.6.1 Плотность.

2.6.2 Твердость.

2.6.3 Прочность и относительное удлинение при разрыве.

2.7 Определение эксплуатационных характеристик композиций.

3. Физико-химическое модифицирование силоксановых композиций электротехнического назначения.

3.1 .Предварительные замечания. Структура теоретических и экспериментальных исследований.

3.2 Сравнительный анализ поведения композиций на основе высоко- и низкомолекулярных полисилоксанов.

3.3 Реологическое поведение силоксановых композиций с различными типами наполнителей.

3.3.1 Особенности состава композиций электротехнического назначения

3.3.2. Анализ возможных путей регулирования реологического поведения композиций.

3.3.3 Влияние инертных наполнителей.

3.3.4 Влияние усиливающих наполнителей.

3.3.5 Совместное влияние инертных и усиливающих наполнителей.

3.4 Модель формирования структуры наполненных композиций при смешении.

3.5 Влияние условий смешения на процесс вулканизации и свойства силоксановых композиций.

4. Практическая реализация результатов исследований.

4.1 Регулирование реологических и вулканометрических свойств композиции в процессе смешения.

4.2 Количественное определение критерия эффективности деформационного воздействия для различного оборудования.

4.3 Способ получения полимерных изоляторов.

4.4 Технологическая схема изготовления полимерных изоляторов литьем под давлением.

ВЫВОДЫ.

Широкое применение полимерных изоляторов в изделиях для контактных сетей, высоковольтных установках, на линиях электропередач объясняется рядом их преимуществ по сравнению с фарфоровыми и стеклянными. Основными достоинствами таких изоляторов являются: высокие электрические свойства (низкая диэлектрическая проницаемость, высокое напряжение пробоя и др.) ; хорошие эксплуатационные показатели (высокая гидрофобность, приводящая к самоочистке и как следствие к отказу от необходимости обмыва изоляторов, ванда лостойкость); отличные наладочные характеристики (устраняются повреждения при транспортировке изделий из-за отсутствия хрупкости, уменьшается вес изоляторов- на 90% по сравнению с фарфоровыми изделиями).

В настоящее время в качестве защитных покрытий изоляторов применяются три класса полимерных материалов: эпоксидные смолы с высоким наполнением земляным кварцем или гидроксидом алюминия, сополимеры этилена с винилацетатом (с теми же наполнителями) и силиконовые эластомеры. Последние являются наиболее перспективными материалами. Это обеспечивается их хорошей атмосферостойкостью, способностью длительно работать в широком температурном интервале (-60°С -г +60°С), эластичностью. В отличие от большинства изолирующих материалов силиконовые эластомеры способны сохранять свою низкую поверхностную энергию, что препятствует образованию непрерывной водяной пленки на поверхности изделия и появления дут утечки. Кроме того, силиконовые полимеры являются экологически чистыми.

В основе развития способов изготовления полимерных изоляторов лежат попытки перейти от технологии получения покрытий из отдельных, стыкуемых между собой элементов, к процессу непрерывного литья под давлением защитных оболочек различной формы и размеров. Разработанные способы изготовления оболочек изоляторов литьем касаются в основном термопластичных материалов или некоторых типов реактопластов (эпоксидные компаунды).

Для изготовления защитных оболочек изоляторов из силоксана могут применяться композиции на основе высоко- и низкомолекулярных каучуков. Решение вопроса о преимуществе того или иного класса материалов нельзя считать окончательно решенным, несмотря на сформировавшуюся тенденцию применения жидких каучуков с целью организации эффективного процесса литья. Это объясняется недостатками как композиции на основе высокомолекулярных (высокая вязкость), так и низкомолекулярных (низкие прочностные характеристики, сложность введения усиливающих наполнителей) каучуков. Общим недостатком как высоко-, так и низкомолекулярных силоксановых композиций является длительное время вулканизации, что существенно осложняет процесс литья.

Для создания литьевой технологии получения защитных оболочек изоляторов необходимо осуществить модифицирование ряда свойств силоксановых композиций (обеспечить высокую текучесть, снизить время вулканизации), причем более рациональным является не корректировка рецептуры, а физико-химическое модифицирование в процессе приготовления композиций.

Помимо свойств компонентов, входящих в композицию, протекание процессов смешения и вулканизации и формирование физико-механических показателей материала во многом определяется деформационным воздействием, развивающимся в процессе приготовления композиций. Тем не менее, существующие исследования в этой области проведены на идеальных средах, а количественная взаимосвязь между свойствами композиций и режимами переработки отсутствует. Решение проблемы создания эффективной технологии получения полимерных изоляторов отвечает "Приоритетным направлениям науки и техники "(разделы "Новые материалы и химические продукты", " Топливо и энергетика") , "Перечню критических технологий федерального уровня" ( раздел "Новые материалы и химические продукты. Композиты. Полимеры"; раздел "Топливо и энергетика. Процессы трансформации твердого топлива в электрическую и тепловую энергию"), а также Координационному плану Академии наук РФ по проблеме: "Пути улучшения механических свойств полимерных сплавов и композитов".

Целью исследования явилось создание методов физико-химического модифицирования полисилоксановых композиций электротехнического назначения для разработки эффективного процесса литья под давлением защитных оболочек изоляторов.

Для реализации данной цели были поставлены задачи по:

- установлению экспериментальных данных об особенностях реологического поведения силоксановых композиций , включающих наполнители различных типов;

- разработке модели формирования структуры наполненных композиций при смешении;

- анализу влияния деформационного воздействия на протекание процессов вулканизации и свойства готовых изделий;

- оценке достоинств и недостатков литьевых технологий изготовления оболочек изоляторов из низко- и высокомолекулярных каучуков.

Научная новизна представленной работы состоит в следующем: 1. Установлены особенности индивидуального и совместного влияния кремнеземных и минеральных наполнителей на реологические свойства силоксановых композиций на основе низко- и высокомолекулярных каучуков. Показано, что:

-изменяя условия сдвигового деформирования, можно получить композиции с одинаковой вязкостью на основе обоих типов каучуков;

-при использовании как кремнеземных, так и минеральных наполнителей, а также высоко- и низкомолекулярных каучуков в условиях деформационного воздействия может быть реализовано ньютоновское течение;

-для композиций с комплексным наполнителем не наблюдается аддитивного увеличения вязкости системы, что объясняется следующим образом: неактивный наполнитель препятствует образованию тиксотропного каркаса, составленного из элементов аэросила с адсорбированным на его поверхности каучуком. С увеличением содержания неактивного наполнителя отклонение от аддитивной кривой становится более значительным. Данные системы также могут быть переведены в текучее состояние для последующего литья под давлением.

2. Предложены уравнения для описания вязкости композиций с различными наполнителями, учитывающие содержание наполнителей, физико-химическое взаимодействие в системе «полимер-активный наполнитель», условия деформационного воздействия и структурирование системы во времени.

3. Разработана модель формирования структуры наполненных композиций при смешении в условиях сдвиговых напряжений и показано, что для характеристики внешнего воздействия на систему целесообразно использовать не традиционные представления о величине деформации сдвига, а обобщенный критерий, представляющий по физическому смыслу плотность энергии деформирования.

4. Дан анализ влияния условий смешения на процесс вулканизации. Установлено, что в зависимости от величины плотности энергии деформирования время вулканизации может увеличиваться и уменьшаться. Это объясняется тем, что при определенной величине деформации нарушается адсорбционное равновесие в системе «полимер-активный наполнитель», вызывающее частичное сворачивание молекул в глобулу, уменьшение числа свободно взаимодействующих радикальных групп, увеличение времени вулканизации. Дальнейшее увеличение деформационного воздействия приводит к разворачиванию молекулы полисилоксана на поверхности наполнителя, причем большему, чем в обычных условиях, происходит освобождение радикальных групп, что сопровождается более легким доступом к ним вулканизующего агента и существенным снижением времени вулканизации.

Практическая ценность исследования заключается в следующем:

- установлена область рациональных значений деформационного воздействия, обеспечивающая необходимую текучесть композиции, минимальное время вулканизации и требуемые физико-механические показатели оболочек изоляторов, получаемых методом литья под давлением;

- предложен способ приготовления композиций для оболочек изоляторов, заключающийся в дополнительной обработке материала в процессе смешения в диапазоне плотности энергии деформирования (8-г16)-10:> кДж/м3, и даны рекомендации по выбору рациональных режимов обработки смесей применительно к основным видам оборудования (вальцы, резиносмесители, экструдеры);

- разработаны технические условия на композиции кремнийорганические (ТУ 2294-001-48920589-98 от 01.12.98), предназначенные для защитного покрытия электрических изоляторов.

На основании проведенных исследований НПО «Изолятор» (С.Петербург) освоено серийное производство троллейбусных изоляторов (изолятор натяжной стержневой полимерный НСК 36/800-УП, ТУ 349400107825684185-98). Изделие сертифицировано. Выпущена также опытная партия линейных подвесных стержневых изоляторов на напряжение 20 кВ. Изоляторы проходят испытания.

Апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 8 работ. Результаты работы доложены на: Международной конференции «Силоксановые полимеры» (С.Петербург, 1997); Девятой международной конференции молодых ученых «Синтез, исследование свойств и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань,!998); Третьей международной конференции «Экология и развитие Северо-запада России» (С.Петербург. 1998); 9

Всероссийской научно-практической конференции «Прикладные аспекты совершенствования химических технологий и материалов» (Бийск, 1998); Межрегиональном научно-практическом семинаре «Полимерные материалы и экология» (С.Петербург, 1998); заседаниях секции полимерных композиционных материалов Дома Ученых РАН (С.Петербург, 1997-1998).

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложений, содержит 154 страницы машинописного текста, 27 рисунков и 12 таблиц.

ВЫВОДЫ

1 .Установлены особенности индивидуального и совместного влияния кремнеземных и минеральных наполнителей на реологические свойства сипоксановых композиций электротехнического назначения на основе низко- и высокомолекулярных каучуков. Показано, что:

- изменяя условия сдвигового деформирования можно получить композиции с одинаковой вязкостью на основе обоих типов каучуков и реализовать их ньютоновское течение;

- для композиций с комплексным наполнителем не наблюдается аддитивного увеличения вязкости системы, причем с увеличением содержания неактивного наполнителя отклонение от аддитивности становится более значительным. Данные системы также могут быть переведены в текучее состояние для последующего литья поя давлением;

2.Предложены уравнения для описания вязкости композиций с различными наполнителями, учитывающие содержание наполнителей, физико-химическое взаимодействие в системе "полимер - активный наполнитель", условия деформационного взаимодействия.

3.Разработана модель формирования структуры наполненных композиций при смешении в условиях сдвиговых напряжений и показано, что для характеристики внешнего воздействия на систему целесообразно использовать не традиционные представления о величине деформационного сдвига, а обобщенный критерий, представляющий по физическому смыслу плотность энергии деформирования.

4. Установлена область рациональных значений деформационного воздействия, обеспечивающая необходимую текучесть композиции, минимальное время вулканизации и требуемые физико-механические показатели оболочек изоляторов, получаемых методом литья под давлением.

119

5. Предложен способ приготовления композиций для оболочек изоляторов, заключающийся в дополнительной обработке материала в процессе смешения в диапазоне плотности энергии деформирования (8-16)-105 кДж-м3, и даны рекомендации по выбору рациональных режимов обработки смесей применительно к основным видам оборудования (вальцы, резиносмесители, экструдер);

6. Разработаны технические условия на композиции кремнийорганические (ТУ 2294-001-48920589-98 от 01.12.98), предназначенные для защитного покрытия электрических изоляторов;

7. На основе проведенных исследований НПО "Изолятор" (С.-Петербург) освоен выпуск троллейбусных изоляторов (Изолятор натяжной стержневой полимерный ИСК 36/800-УП, ТУ 3494-001-7825684185-98. Изделие сертифицировано. Сертификат соответствия № 00018167 от 23.06.98 г.). Выпущена опытная партия линейных подвесных стержневых изоляторов для линий электропередач на номинальное напряжение 20 кВ. Изоляторы проходят испытания.

1. Щетц М. Силиконовый каучук (пер. с чешек.) -Л: Химия,1975.-192 с.

2. Polmanter К.Е. Silicone Rubber, its development and technological progress // Rubber Chemistry and Technology.-! 988.-vol.61.-№3.-p.470-476.

3. Материалы резинового производства: Справочник резинщика. Под ред. П.И. Захарченко.-М. :Химия, 1971 .-608С.

4. Silopren HV, Werbeprospekt der Bayer AG.Levercusen. Deutshland, 1990.-20c.

5. Силиконовые каучуки и резиновые смеси на их основе/ М.П.Гринблат, Н.Ф.Делинская, Н.М.Кузьминова.- М.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1979.-56с.

6. Elastomeres silicones conducteurs et isolants. Revu de MAAGTECIiNIC AG., Zurich, Suiss. 1990.-20c.

7. Михалев П.А., Богданов В.В. Опыт применения полимерных материалов в кнопочных переключателях электронной аппаратуры/ Тез.докл. Всерос.конф., 16-19 ноября 1993 г.-Ижевск, 1993.-С.38-39.

8. Михалев П.А. и др. Композиции на основе высоко- и низкомолекулярных силоксанов в коммутационных блоках электронной аппаратуры/ Михалев П.А., Фомина Н.Г., Богданов В.В.; С.Петерб.технол. ин-т.-М., 1994.-12с. Деп. в ВИНИТИ 29.03.94,№754.

9. Михалев П.А. и др. Конструктивные и функциональные особенности упругих элементов клавиатур электронной аппаратуры'' Михалев П.А., Фомина Н.Г., Богданов В.В.; С.Петерб.технол. ин-т.-М., 1994.-16с. Деп. в ВИНИТИ 29.03,94,№755,

10. Кремний и его соединения/Оео1а Akira/7 Kagaku to kogyo= Science and Industry-1996.-v. 70,-№5 -P. 184-190.

11. Пат.4373113 США, МКИ H01B 17/02. Высоковольтный полимерный изолятор с оболочкой из жестких и эластичных элементов и способ его изготовления/ Jerry Winkler, Jerry Stanclewich( Poland)/- № 186296: Заявл.15.09.79.; Опубл. 11.09.80.-2 с.

12. Международная заявка № 83/01707, МКИ Н01В 17/32,3/08/ Kühl Martin, Soif

13. A.- PCTE р81/00175; Заявл.4.11.81,; Опубл. 11.05.83.-14 с.

14. А.С. 1306380, МКИ5 Н01В 17/14. Опорно-изоляционная когютрукцияТ.Н.Алексавдров, В.Л.Иванов, Э.П.Соловьев, Ю.И.Трифонов, Э.H.Якунин.-№3880743; Заявл.4.04.85.; Опубл. 09.02.95, Бюл. №4-2 с.

15. А.С. 1501206, МКИ H02G 17/12. Межфазовая изолирующая распорка/

16. B.И.Горячко, Н.К.Петров, Э.П.Соловьев.-№3711614; Заявл.07.09.84.; Опубл. 15.08.89, Бюл. №30-2 с.

17. Композиционные материалы на основе низкомолекулярных полисилоксанов/ В.П.Бритов, О.О.Николаев, Д.Н.Лазарев, Т.М.Лебедева, В.В.Богданов// Химическая промышленность.- 1998.-№8.-С.54-56.

18. Пат. 1041046 ПНР, МКИ5 Н01В 17/02. Полимерный изолятор и способ его изготовления/Jerry Winkler, Jerry Stanclewich( Poland)/- № 2982337/27: Заявл.15.09.79.; Опубл.07.09.83.-7 с.

19. А.С. 556504, МКИ5 Н01 17/00. Электрический изолятор/ С.Г.Соколов,-№2041123; Заявл.08.07.74.; Опубл. 30.04.77, Бюл. №16-2 с.

20. Заявка №1603765 Великобритания, МКИ Н01В 17/42. Электрический изолятор с тетрафторэтиленовым покрытием.-№1603765 Заявл.24.05.77.; Опубл.25.11.81.-2 с.

21. А.С. 1030862 СССР, МКИ5 Н01В 17/00,19/00 Способ на нанесения ребристого покрытия на длинномерные изделия/'Г.Н. Александров, В. И .Горячко, В. Т. Дружков, И. В .Семенов, Э. П. Соловьев,. -№3426963; 3аявл.05.03.81.; Опубл. 23.07.83, Бюл. №27-7 с.

22. Лазарев Д.Н. и др. Материалы для полимерных изоляторов/ В.В.Богданов, В.П.Бритов,Н.Н.Корякин, Д.Н. Лазарев, Т.М.Лебедева, С.В.Ребницкий; СПбГТИ.-СПб., 1999.-8с. Деп. в ВИНИТИ 31.03.99,№980.

23. Заявка №1603710 Великобритания, МКИ Н01В 3/02,17/28,17/42. Электрический изолятор из наполненного полимера. -№807163; Заявл. 16.06.77.; Опубл.25.11.81.-6 с. 27.Пат.474824 США, МКИ Н01В 17/02,17/50,3/46. Высоковольтные изоляторы

24. А.С. 543019, СССР МКИ Н01В 19/00. Способ изготовления изоляторов/ Н.Ф.Садков, В.Т.Молков, В.Г.Лапука, В.М.Кириленко, В.А.Рычко. -N2310424107; заявл. 08.01.76; опубл. 15.01.77. Бюл. N2. -2с.

25. А.С. 1114356, СССР МКИ Н01В 19/00. Способ изготовления изоляторов из пластмассы / Алайоги Богнар, Аидорне Келемен, Рихард Лейер, Михаль Паулус, Пап Саплонуай (ВНР) N 3307370; заявл. 17.07.81; опубл. 15.09.84. Бюл. N34 -6с.

26. А.С. 1379810, СССР МКИ Н01В 19/00. Способ получения ребристого покрытия / Г.П.Александров, В.И.Горячко, Н.К.Петров, Э.Н.Соловьев (СССР) -N 4065770; заявл. 24.03.86; опубл. 07.03.88. Бюл. N9. -4с.

27. Богданов В.В., Торнер Р.В., Красовский В.Н. Проблемы совершенствования технологии приготовления резиновых смесей /У Каучук и резина. -1986. -№4. -С. 36-41.

28. Баракат Абдулла Физико-химическая модификация низкомолекулярных полисилоксанов в процессах приготовления и переработки композиций. Автореф. дисс. .канд. техн. наук/СПбГТИ. -СПб., 1997. -20с.

29. Мор В. Д. Теория смешения и диспергирования // Переработка тармопластичных материалов: Пер. с англ. / Под ред. Э.Бернхардта. -М.: Химия, 1965.-С.151 -168.

30. Богданов В.В., Красовский В.Н. Системный подход к исследованию процессов смешения полимеров /У Журн. прикл. химии. -1984. т.57. №9. -С.2020-2025.

31. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров. М.: Химия, 1980.- 304с.

32. Huneault М.А., Shi Z.H., Ultracri L.A. Development of polymer blend morphology during compounding in a twin-serew extruder. Pt.4 A new compulational model with coalescence / Polym. Eng. And Sci. 1995,- V.35, -N1.- P. 115-127.

33. Scott C.E., Macosko C.W. Morphology development during the unitial stages of polymer polymer blendig / Polymer -1995.- V.36.-N3.-P.461-470.

34. Regular and irregular mixing in blends of saturated hydrocarbon polymers / W.W.Craessley, R.Krishnamoorti, G.C.Reichart, N.P.Balsara //' Macromolecules.-1995.-v.28.-P. 1260-1270.

35. David В., Kalowski N., Madmor Z. The effect of mixing history on the morphology of immiscible polymer blends / Polyrn. Eng. And Sci. 1993. - v.33. -N4. - P.227-239.

36. Alternial stillness blends: Acomparison of Mohte Carlo simulations and integral equation theory / J.D.Wemhold. S.K.Kumar, C.Sigh, K.S.Sehneizen /7 J.Chem.Phys. 1995. v. 103. -N21. P.9460-9474.

37. Резиновые смеси для изготовления деталей электронной аппаратуры / В.Н.Голубков, В.А.Кроль. И.В.Ицкович, В.В.Богданов /7 В кн.: «Эластомеры, их свойства и применение». Л.: ЛДНТП., 1985. С.43-45.

38. Сиротинкин Н.В., Рябова М.С., Лабудина С.В. Особенности пластификации высоконаполненных силоксановых композиций, отверждаемых по реакции полиприсоединения / ЖПХ, 1988.-t.67.-N10. С.Г708 1714.

39. Получение наполненных жестких пенополиуретанов для теплоизоляционных покрытий / Н.В.Сиротинкин, Н.Ф.Бударин, И.Е.Санатин /7 ЖПХ, 1988. -t.71.-N12. -С.2065-2066.

40. Композиционные пленочные метериалы с улучшеной светостойкостью / Н.Ф.Лебедева, Р1.А.Печерская, Е.В.Санатин.,Н.В.Сиротинкин /Тез.докл.Межд. научно-техн. конф. «Поликон -98» 29-30 сент, 1998 г. -Гомель, 1998 -С. 18.

41. Budinsky В. The elastic moduli of some heterogeneous materials // J.Mech. Phys. Solids/ 1965. v. 13. N4. -P.223-227.

42. Kausch H.H. Micromechanic mehphasiger Polymersistems // Angew. Macromol. Chem. 1977. -Bd. 60/61. -Nl. -S. 139-155.

43. Цой Чун Гун. Механические свойства двухкомпонентнвх смесей. сообщ.,1// Чосон минжучжий инмин конхвачук квахаквон тхонбо (КНДР). -1976. -т.24. -N2. -С.66 -70.

44. Метелкин В.И., Богданов В.В., Васицкий В.Л. Влияние интенсивности смешения на формирование динамических свойств эластомерных композиций // Химия и технология переработки эластомеров: Межвуз. сб. научн. тр./ ЛТИ им. Ленсовета. -Л., 1983. С.3-5.

45. Савватееев С.Г. Разработка технологии получения резиновых смесей на основе олигомерных карбоцепных и силоксановых каучуков. Автореф. дисс. канд. техн. наук / ЛТИ им. Ленсовета. -Л.,1983. -18 с.

46. Усиление эластомеров. Пер. с англ. / Под ред. К.А.Печковской. М.: Химия, 1976. -368с.

47. Кузьминский A.C., Кавун С.М., Кирпичев В.П. Физико -химические основы получения, применения и переработки эластомеров. -М.: Химия, 1976. -368с.

48. Нильсен А. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. -М.: Химия, 1978. -312с.

49. Менсон Дж.,Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты / Пер. с англ. Под ред.Ю.К.Годовского -М.: Химия, 1970. -440с.

50. Горохова Т.И., Уваров В.В., Ястребов В.В. Изучение конкурентного взаимодействия молекул различной природы с поверхностью сажи и аэросила методом ПМР /У Коллоидн. ж . -1975. -т.37. -N4. -С.755 -759.

51. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. -М.: Химия, 1978. -384с.

52. Переработка каучуков и резиновых смесей (реологические основы, технология, оборудование)/ Вострокнутов Е.Г., Новиков Я.И., Новиков В.И. и др. -М.: Химия, 1980. -280с.

53. Пат. 5416144 США, МКИ 6 со8 к5154. Отверждаемые силиконовые клеевые композиции и ди- (триалкоксисиалкилен) мочевина в качестве усиления адгезии /Stein J., Rubinsztajn S., General Electric Co. N 169270; заявл. 20.12.93; опубл. 16.05.95. -Зс.

54. Заявка ЕПВ 0678542 AI, МКИ" С08 77/38. Фотоотверждаемая силоксановая композиция / Нага osamu, Nakashima, Kunihiko; Three Bond Co., Ltd. N 94397995; заявл. 20.04.94; опубл. 25.10.95. -2c.

55. Заявка 2732976 США, МКИ 6 С08 L83/07, COS J3/07. Отверждаемые полисилоксановые композиции с образованием клейких гелей / Рессоих P.M., Pussinari G; Rlione Poulene Chemie. N9504760; заявл. 14.04.95; опубл. 18.10.96. 14с.

56. Пат. 5424384 США, МКИ" С08 G77/06. Отверждаемые органосилоксановые композиции, содержащие низкотемпературные реакционоспособные адгезионные добавки /Gentle Т.Е., Lutz М.А.; Dow corning corp. N240598; заявл-10.05.94; опубл. 13.06.95. -2с.

57. Горшков A.B. Вулканизация высокомолекулярных силоксановых каучуков полифункциональными кремнийорганическими соединениями // Каучук и резина. -1989. N6. С.36-42.

58. Северный В.В., Минасьян P.M., Минскер Е.И. Общий механизм вулканизации низкомолекулярных силоксановых каучуков в одно- и двухкомпонентных системах // Каучук и резина. -1981. N2. -С.22-25.

59. Долгов О.Н., Воронков М.Г. Гринблат М.П. Кремнийорганические жидкие каучуки и материалы на их основе. М.: Химия, 1975. 143с.

60. Северный В.В., Кулешов А.П. Влияние наполнителей на свойства однокомпонентных кремнийорганических композиций холодного отверждения /У Каучук и резина. -1980. N9. -С.14-17.

61. Реологическое поведение органосилоксановых каучуков, наполненных активными кремнеземами /С.Г.Савватеев, Г.И.Жуков, В.В.Богданов, АХ.Екимов // Журн. прикл. Химии, 1984. -r.LVII -N12. -С.2749-2755.

62. ТУ 38.103693-90. Смеси резиновые кремнийорганические для электротехнической промышленности. Технические условия.

63. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия, 1979. -304 с.

64. Савватеев С.Г. Разработка технологии получения резиновых смесей наоснове олигомерных карбоцепных и силоксановых каучуков: Дис.канд.техн.наук / ЛТИ им. Лесовета. -Л., 1983. -169с.

65. ГОСТ 415-75. Каучуки и резиновые смеси. Метод определения пластометрических свойств на пластометре. -М.: Изд-во стандартов, 1975. -6с.

66. Даровских Г.Т., Отчаянный H.H., Григорьева Л.А. Методы определения и расчета структурных параметров вулканизационной сетки: Методические указания / ЛТИ им. Ленсовета -Л., 1982. -20с.

67. ГОСТ 12535-84. Смеси резиновые. Метод определения вулканизационных характеристик на вулкаметре. -М.: Изд-во стандартов, 1984. -13с.

68. ГОСТ 267-73. Резина. Методы определения плотности. -М.: Изд-во стандартов, 1973. -24с.

69. ГОСТ 263-76. Резина. Метод определения твердости по Шору А. -М.: Изд-во стандартов, 1975. -15с.

70. ГОСТ 270-76. Резина. Метод определения упругопрочностных свойств при растяжении. М.: Изд-во стандартов, 1976. -40с.

71. ГОСТ 9.024-74. ЕСЗКС. Резина. Методы испытаний на стойкость к термическому старению. -М.: Изд-во стандартов, 1974. -8с.

72. ГОСТ 6433.2-71. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения электрического сопротивления при постоянном напряжении. -М.: Изд-во стандартов, 1971. -22с.

73. ГОСТ 6433.3-71. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения электрической прочности при переменном (частота 50 Гц ) и постоянном напряжении. -М.: Изд-во стандартов, 1971.-22с.

74. Методы ГОСТ 6433.4-71. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости при частоте 50 Гц.-М.: Изд-во стандартов, 1971.-22с.

75. Методы ГОСТ 10345-78. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения дугостойкости.-М.: Изд-во стандартов, 1978. -18с.

76. Силоксановые композиции для защитного покрытия высоковольтных изоляторов / В.П.Бритов, Д.Н.Лазарев. С.В.Ребницкий, В.В.Богданов /У Каучук и резина.-1999, -№6. -С.18-20.

77. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. -544с.

78. Бритов В.П. Технология получения композиций на основе смесейнизковязких полимеров методом активирующего смешения: Автореф.дис.канд.техн наук / СПбГТУ. -СПб., 1993. -20с.

79. Получение эпокеикаучуковых композиций активирующим смешением / В.П.Бритов, В.В.Усенко, Б.А.Клоцунг. В.В.Богданов // Пластические массы, 1993. -№5. С.43-15.

80. Получение эластомерных композиций методом активирующего смешения /

81. B.П.Бритов, С.В.Ребницкий. Л.К.Севастьянов, В.В.Богданов /7 Каучук и резина, 1998. -№3. с.35-38.

82. Лукомская А.И., Евстратов В.Ф. Основы прогнозирования механического поведения каучуков и резин. М.: Химия, 1975. -360с.

83. Кристенсен P.M. Введение в механику композитов. Пер. с англ./ Под ред. Ю.М.Тарнопольского. М.: Мир, 1982. -335с.

84. Торнер Р.В., Заславский А.Л., Богданов В.В. Теоретическая оценка качества смесей при вальцевании. В кн.: Химия и технология переработки эластомеров: Межвуз.ст. научн.тр. -Л.: Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1985,1. C.3-9.

85. Magasfeszultsegu keramikus szigetelok szigetelok javitasa / Rebnyichij Sz., V,-Korjakin I.N.-Lazarev D.N.,-Bogdanov V.V./7 Epitesi piac, 1999,№4,s.44(BeHrpm).

86. Cherny Е.А. Silicone Unsulators | Elektrical Insulation magazine, 1996, -v.12.-№3. P.7 ! 5.