Структурирование силоксановых эластомеров в присутствии органокремнеземов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СЮЮКСАНОВЫЕ ЭЛАСТОМЕРЫ, УСИЛЕНИЕ ИХ КРЕМНЕЗЕМНЫМИ НАПОЛНИТЕЛЯМИ

1.1. Структура, свойства, применение сидоксановых эластомеров.

1.2. Методы структурирования.

1.3. Существующие представления о характере взаимодействия с наполнителями.

1.4. Химия поверхности кремнезема.

1.5. Выводы.

ГЛАВА П. МЕТОДЫ И^ОТОВЛЕНИЯ И ИЗУЧЕНШ СВОЙСТВ

ЭЛАСТОМЕВДХ КОМПОЗИЦИЙ, ПОЛУЧЕННЫХ НА ОСНОВЕ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВ И 01ГАН0КРЕМНЕЗЕМОВ

2.1. Характеристика использованных материалов

2.2. Методы изготовления смесей, определения технологичности их и физико-механических показателей эластомерных композиций

2.3. Исследование структуры эластомерных композиций.

2.4. Спектральные исследования.

2.5. Дифференциальный термический анализ и термогравиметрия

2.6. Математическое планирование эксперимента

ГЛАВА Ш. СТРУКТУРИРОВАНИЕ СИЛОКСАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ В ПРИСУТСТВИИ ОЗГАНОКРЕМНЕЗЕМОВ С РАЗЛИЧНОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ПРИРОДОЙ ПОВЕРХНОСТИ В СИСТЕМЕ ЭЛАСТОМЕР-НАПОЛНИТЕЛЬ 3.1. Методы получения и свойства исследуемых орган ок ремне земов. 37'

3.2. Структурирование эластомера СКТ в присутствии органокремнеземов.

3.3. Исследование процесса структурирования эластомера СКТ, наполненного органокремнеземом AM-I-300, методом ИК-спектроскопии

3.4. Выводы.

ГЛАВА 1У. СТЗУКТУШРОВАНИЕ СИЛОКСАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ,

НАПОЛНЕННЫХ ОЕГАНОКРЕМНЕЗЕМАМИ, ПЕРОШВДАМИ ОБЩЕГО И ИЗБИРАТЕЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ

4.1. Структурирование эластомера СКТ пероксидами общего и избирательного действия

4.2. Структурирование эластомера СКТВ, наполненного органокремнеземом AM-I-300, дикумилпероксидом

4.3. Структурирование эластомера СКТВ, наполненного органокремнеземом, модифицированным метилвинилдихлориланом, дикумилпероксидом

4.4. Структурирование эластомера СКТВ, наполненного бутосил.ом, дикумилпероксидом.

4.5. Исследование влияния химической природы поверхности органокремнеземов на свойства эластомерных композиций силоксановых каучуков при тепловом старении в условиях свободного доступа воздуха.

4.6. В ы в о д ы . . ЮЗ

ГЛАВА У. СТРУКТУРИРОВАНИЕ СИЛОКСАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ

СЕЮСОЛЕЖАЩИМИ И ЕЕССЕШМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

5.1. Структурирование эластомера СКТ, наполненного органокремнеземом AM-I-300, серосодержащими органическими соединениями . 106,

5.2. Структурирование силоксановых эластомеров, наполненных органокремнеземом AM-I-300, бессерными органическими соединениями . П

5.3. Исследование структурирования силоксановых эластомеров серосодержащими и бессерными органическими соединениями методом ИК-спектроскопии.

5.4. Выводы.,

ОБЩИЕ ВЫВОда. х

В области химии и технологии сидоксановых эластомеров, ха -рактеризующихся комплексом исключительно ценных свойств: термо- и морозостойкостью, гидрофобноетью, биологической инертностью, стойкостью к действию пара, масел, радиации, вакууму, имеется ряд сложных проблем, связанных с низкими механическими и адгезионными свойствами эластомерных композиций на их основе, несовместимостьюс органическими полимерами, сложностью процессов структурирования, неудовлетворительными технологическими свойствами наполненных систем, взрыво-, пожароопасноетью и токсичностью применяемых структурирующих агентовчзероксидов.

Одна и® основных проблем в технологии силоксановых эластомеров, которая могла бы устранить отмеченные недостатки, - выбор наполнителя. Как известно, характер взаимодействия эластомеров с наполнителями определяется химической природой, дисперсностью, формой, активностью частиц наполнителя, возможностью возникновения химических связей между полимером и наполнителем, взаимосвязью процессов усиления и структурирования, другими факторами.

Исследования природы активных центров кремнезема, кинетики и механизмов химических реакций в поверхностном слое, разработка методов количественного учета поверхностных химических соединений, позволили создать производство органокремнеземом с заданной степенью замещения структурных гидраксилов различными функциональными группами на Калушском химико-металлургическом комбинате.

Органокремнеземы успешно применяются как загустители дисперсионных сред, антислёживатели сыпучих материалов, но в качестве эффективных наполнителей сшюксановых эластомеров до сих пор должного применения не нашли. Это и явилось предметом исследования данной работы, выполненной в плане комплексной научно-технической программы "Химия поверхности дисперсных твердых тел." (раздел б. Полимерные материалы), утвержденной постановлением Президиума Ж УССР ^ 236 от 08.07.76.

Для достижения цели, поставленной в диссертационной работе, были решены следующие задачи:

1. Изучено влияние химической природы поверхности кремнезема на свойства эластомерных композиций сшшкеановых каучуков.

Определены основные закономерности структурирования силоксановых эластомеров в присутствии органокремнеземов.

2. Расширен ассортимент структурирующих агентов силоксановых эластомеров взамен пероксидов, что позволило повысить физико-механические показатели; и теплостойкость эластомерных композиций при одностадийности процесса структурирования. Указанное техническое решение защищено А.С. 523918 (СССР).

3. Результаты исследований внедрены в производство.

На защиту выносятся следующие положения, полученные в ходе экспериментальных и теоретических исследований:

1. Химическая активность в процессах термоструктурирования силоксановых эластомеров органокремнеземов, содержащих на поверхности химически привитые диметилсилильные и метиявинишсилильные группы.

2. Активность серосодержащих и бессерных органических соединений как структурирующих агентов силоксановых эластомеров, наполненных органо кремнеземами.

3. Эффективность структурирования эластомера СКГ, наполненного органокремнеземами, пераксидами избирательного действия, обыч*-но применяемых для структурирования силоксановых эластомеров только при наличии, винильных групп в каучуке.

4. Эффективность структурирования силоксановых эластомеров, наполненных органокремнеземами, уменьшенным содержанием пероксидов общего действия.

5. Пути повышения физико-механических показателей и теплостойкости эластомерных композиций силоксановых каучуков, наполненных органокремнеземами, совместимости сшюксановых эластомеров с органическими, расширения сфер их применения.

Результаты исследований опробованы, оптимап ьный вариант внедрен на киевском заводе искусственных кож "Вулкан".

Экономическая эффективность от внедрения 22,1 тыс. руб. на тонне смеси.

Автор выражает искренюю благодарность и глубокую признательность за консультации и советы; высказанные при выполнении диссертационной работы, ныне покойному профессору А.Д.Зайончков&кому, доц. Б.Я.Краснову; за помощь, сказанную в приобретении, органокрем-неземов, снятии ИК~спектров эластомерных композиций, ознакомлении с переводами иностранной литературы по химии поверхности и модификации кремнезема Институту физической химии АН УССР в лице член-корреспондента А.А.Чуйко и кандидата хим.наук Л.Ф.Петровой.

- 152 -ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Изучено структурирование силоксановых эластомеров, наполненных органокремнеземами, содержащими на поверхности химически привитые диметилсилильные, метилвинилсилильные и бутокси-группы. Показано, что указанные органокремнеземы являются химически активными наполнителями силоксановых эластомеров в процессе термоструктурирования их. Органокремнезем, модифицированный диметилдихлорси-ланом, в прцессах термоструктурирования силоксановых эластомеров в отсутствие пероксидов обеспечивает получение эластомерных композиций, превосходящих по теплостойкости существующие, в том числе полученные радиационным структурированием. Найденная закономерность позволяет расширить температурный интервал эксплуатации по-лидиметилсил-оксанового каучука СКТ на I50-I70K.

2. Показана взаимосвязь между природой функциональных групп, химически привитых к поверхности кремнезема, технологичностью наполненных смесей, физико-механическими показателями и теплостойкостью, эффективностью процесса структурирования силоксановых эластомеров, позволившая сделать вывод об оптимальности диметилси-лильных групп для получения высокоэффективных наполнителей силоксановых эластомеров.

3. Расширен ассортимент структурирующих агентов силоксановых эластомеров, наполненных органокремнеземами, позволяющих применять в синтезе эластомерных композиций на их основе бессерные и серосодержащие соединения, используемые при структурировании органических каучуков. Применением наполнителей и структурирующих агентов, общих для органических и силоксановых эластомеров, открывается перспектива решения вопроса совместимости их. Установлено, что эластомерные композиции каучука СКТ, содержащие азодикарбонамид, карбаI мид и тетраметилтиурамдисульфид, по теплостойкости аналогичны эластомерным композициям термостойкого эластомера СКТВ пероксидного структурирования'.

4. Показано, что более высокий комплекс показателей и теплостойкости придают эластомерным композициям силоксановых каучуков бессерные органические соединения. Так применение карбамида в дозировке 8,0 масс.ч. в сочетании с эластомером СКТВ, наполненным органокремнеземом AM-I-300 (50,0 масс.ч.), позволяет получить эластомерные композиции с пределом прочности при растяжении 21 МПа, относительным удлинение 700$, остаточным удлинением 4-6$, уровень которых в условиях длительного теплового старения при 443К практически не изменяется.

Применение азодикарбонамида обеспечивает получение эластомерных композиций монолитной и пористой структур с высокими физико-механическими показателями и теплостойкостью.

5. Установлено, что серосодержащие и бессерные органические соединения позволяют интенсифицировать процесс: структурирования силоксановых эластомеров устранением необходимости постструктурирования их, обеспечивают получение изделий повышенных толщин, изготовление эластомерных композиций на действующем оборудовании предприятий по переработке эластомеров, выведение токсичных, по-жаро-, взрывоопасных пероксидов из сферы производства.

6. Показана возможность структурирования полидиметилсилокса-нового каучука СКТ минимальным содержанием пероксидов общего и равнозначным содержанием пероксидов избирательного действия, что способствует повышению физико-механических показателей, интенсификации процесса структурирования.

7. Установлена возможность создания эластомерных композиций на основе силоксановых каучуков и наполнителя, характеризующихся высокой термостабильностью при тепловом старении в условиях свободного доступа воздуха.

8. Получены положительные результаты производственных испытаний термостойких прокладок, изготовленных по оптимальной рецептуре, на высокочастотной установке ВЧД-3-63/27.

9. Годовой экономический эффект от внедрения опытной партии 22,1 т.руб. на тонне смеси.

10. Разработаны эластомерные композиции, рекомендуемые для применения там, где необходимы высокая работоспособность в условиях экстремальных температур, агрессивных сред, полное отсутствие токсичности, т.е. в медицине, пищевой, химической и металлургической промышленностях.

1. Андрианов К.А. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. - M.s Из-во АН СССР, 1962. - 571 с.

2. Галил-Оглы Ф.А. Каучуки спецназначения. -М.: ЦНШТЭнефтехим, 1967. 56 с.

3. Галил-Оглы Ф.А., Чебышева Л.М. Свойства и применение резин из силоксановых каучуков. Каучук и резина, 1964, № 10, с. 1-3.

4. Борисов С.Н., Карлин А.В. Кремнеорганические эластомеры; содержащие дифенилсилоксановые звенья в основной цепи. Каучук и резина, 1962, № 12, с. 3-5.

5. Карцев В.Н., Фомичева М.М. Свойства вулканизатов ! i метилфенил-силоксановых каучуков. Каучук и резина, 1959, № 8, с. 25-28.

6. Северный В.В., Нанушьян С.Р., Бромберг М.Б. и др. 0 термической стабильности полиорганосилоксанов с силоксановыми и углерод-углеродными связями. Высокомол. соединения, 1970, т. ХП, № 7, с. 512-514.

7. Слонимский ГЛ., Левин BJ0. Исследование процесса кристаллизации полидиметилсилоксанового каучука. Высокомол. соединения, 1966, сер. А, т. УШ, № II, с. 1936-1938.

8. Жинкина Л.Н., Северный В.В. П ол^осфороксиме тилфен иле ил океаны.-Пластмассы, 1971, № 3, с. 22-24.

9. Андрианов К.А., Слонимский Г.Л., Левин BJ0. и др. Синтез и свойства сополимеров полидиметилдифенилсилокеанового ряда. -Высокомол. соединения, 1970, сер. А, т. ХП, № 6, с. I268-I27I.

10. Нудельман З.Н., Новиков А.С. Реакция структурирования полидиме тиле илоксанов при холодной вулканизации полисилоксановых каучуков. Каучук и резина, I960, № 5, с. 17-20.

11. Голдовский Е.А., Кузьминский А.С. Влияние химичесюго строения силоксановых эластомеров на их термоокислительную стабильность. Каучук и резина, 1979, № I, с. 24-27.

12. Кузьмино'ва Н.М., ТренкеЮ.В., Карлин А.В. и др. Вззиновая смесь для производства тепломасломорозостойких изделий- Каучук и резина, 1968, № 12, с. 39-41.

13. Лобков В.Д., Гринцевич И.Г. О развитии производства силоксановых каучуков в Советском Союзе. Каучук и резина, 1971,2, с. 24-27.

14. Андрианов В.А., Сергеев А.С., Хананашвили Л.М. и др. О направленном изменении свойств резин и эластомеров с неорганическими цепями молекул. Каучук и резина, 1969, № 7, с. II-14.

15. Карцев В.Н., Карелина Г.Г., Розова Н.И. Свойства вулканизатов из силоксанового каучука с небольшим содержанием винильных групп. Каучук и резина, 1961, № 12, с. 7-9.

16. Борисов С.Н., Карелина Г.Г. Зависимость свойств резин из виниле илокеановых каучуков от содержания винильных групп в эластомерах. Каучук и резина, 1963, № 6, с. 6-10.

17. Алексеева И.А., Семернова Г.А., Самаркина Л.А. Синтез, полимеризация и сополимеризация полиорганосилокеанов, содержащих метакрильные группы. Высокомол. соединения, 1964, сер. А,т. У1, № 2, с. 265-268.

18. Борисов С.Н. 0 свойствах силоксановых эластомеров, содеркащих

19. Si и — связи. — Каучук и резина, 1963, № 10, с. 5—7.

20. Галил-Оглы Ф.А., Климов Л.А., Новиков А.С. и др. Свойства резин из винилгидридсилоксановых каучуков СКТВГ. Каучук и резина, 1967, № 5, с. 4-7.

21. Карелина Г.Г., Плинер И.А. Свойства нитрилсилоксанового каучука и его вулканизатов. Каучук и резина, 1969, № 10, с. 3-6.

22. Андрианов К.А., Слонимский Г.Л., Жданов А.А. и др. Синтез и свойства полидиметилкарбоксиметаллосилоксанов. Высокомол. соединения, 1970, сер. А, т. ХП, № II, с. 2690-2695.

23. Борисов С.Н., Марей В.А.О свойствах силоксановых каучуков, содержащих хлорметильные группы, Каучук и резина, 1964, № 7, с. 1-3.

24. Моцарев Г.В. Хлорирование диметилеилоксанового каучука. Вы-сокомол. соединения, 1962, сер. А, т. УШ, $ 7, с. 1084-1086.

25. Митрофанов Л. А., Сидорович Е.А., Карлин А.В. и др. К вопросу о межмолекулярном взаимодействии в полибордиметилсилоксанах.- Высокомол. соединения, 1969, сер. А, т. XI, № 4, с. 782-786.

26. Грубер В.Н., Клебанский А.Л., Круглова Л.А. и др. Синтез бор-силоксанов с высоким содержанием бора и исследование его свойств. Высокомол. соединения, 1972, сер. А, т. Х1У, № 7, с. 1476-1478.

27. Гофманн В. Вулканизация и вулканизующие агенты. М.: Химия, 1968. - 464 с.

28. Ставицкий И.К., Светозарова В.М. Синтез и свойства винилси-локсанового каучука. Каучук и резина, I960, № 5, с. 6-9.

29. Пат. 2842520 (сша). tf£ny{ eontalnino stfitane efastomezs oompzCsirto suiJc/г comjpaundi asecsung aaents. / freak i. vabnanieez, RoSezt 7.1. Koch. Midtand Mick..- Опубл. в ЖХим, 1961, № 4.

30. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации каучуков.- Л.: Химия, 1964. 544 с.

31. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации каучуков.- Л.: Химия, 1978. 240 с.

32. Догадкин Б.А. Химия эластомеров. М.: Химия* 1972. - 391 с.

33. Догадкин Б.А., Донцов А.А., Шершнев В.А. Химия эластомеров. t М.: Химия, 1981. - 376 с.

34. Сафрай Б.А. Синтетические материалы для низа обуви. М.: Легкая индустрия, 1965. - 252.

35. Пат. 1200036 (Англия). Hecrf CL/Za$& OZgOfWpoftsifoxQпе compositions. Кпиде, шР Sthnuzzoueh.- Complete specification puSe&hect 29197Q.

36. Лобков В.Д., Клебанский А.Л., Коган Э.В. Влияние кислородных соединений фосфора на силоксановые полимеры. Высокомол. соединения, 1967, сер. А, т. IX, № 5, с. 1099-2000.

37. Андрианов К.А., Голубков Г.Е., Елинек В.И. и др. Синтез и свойства полититанодиметилсилоксанов. Высокомол. соединения,. 1965, сер. А., т. УП, № 4, с. 680-682.

38. Андрианов К.А., Бромберг М.Б., Забырина К.И. и др. Привитые сополимеры из полиорганосилоксанов и эпоксидной смолы. Высокомол. соединения, 1961, сер. А, т. X, $ II, с. 1692-1693.

39. Новые полимеры, стойкие к температуре до 4,50°С. Каучук и резина, 1965, № 10, с. 57-58.

40. Горшков А.В., Донцов А.А., Копылов В.М. и др. Влияние природы кремнегидрида на стойкость к тепловому старению резин из каучука СКТВ. Каучук и резина, 1980, № 6, с. 23-25.

41. Голдовский Е.А., Донцов А.А. Закономерности процесса теплового старения резин из силоксановых каучуков и пути повышения ихстаб^ильности. Каучук и резина, 1980, № 4, с. 42-46.

42. Браутман Л., Крок Р. Композиционные материала. В кн.: Поверхности раздела в полимерных композитах. Под ред. Плюдема-наЗ. -М.: Мир, 1978, с. 145-150.

43. Фельдштейн Л.С., Долль Л.Е., Мурадова В.Г. и др. Озонное старение резин из силоксановых каучуков. Каучук и резина, 1976, № 12, с. 26-28.

44. Чубарова Г.В., Голдовский Е.А., Кузьминский А.С. Об основных факторах, определяющих поведение резин из силоксановых каучуков при старении в условиях ограниченного доступа воздуха.- Каучук и резина, 1977, № б, с. 31-34.

45. Голдовский Е.А., Фаткулина Р.К., Кузьминский А.С., Донцов А.А. О некоторых закономерностях стабилизации силоксановых эласто-мерв. Каучук и резина, 1978, № 8, с. 17-20.

46. Чубарова Г.В., Голдовский Е.А., Донцов А.А. 0 закономерности процесса старения резин из силоксановых каучуков в условиях свободного доступа воздуха. Каучук и резина, 1979, № 12, с. 26-31.

47. Кузьминский А.С. Новое в области старения и стабилизации эластомеров. Каучук и резина, 1969, $ II, с. 3-7.

48. Годдовский Е.А., Чубарова Г.В., Донцов А.А. Влияние содержания аэросила на свойства резин на основе силоксановых каучуков при старении в условиях свободного доступа воздуха.- Каучук и резина, 1982, № I, с. 23-26.

49. Андрианов К.А., Гридунов И.Т., Хананашвили Л.М. и др. Деструкция силоксановых эластомеров. Каучук и резина, 1968, № II, с. 19-22.

50. Пенн B.C. Технология переработки синтетических каучуков,- М.: Химия, 1964, 404 с.

51. Вулканизация эла&томеров. Под ред. Г.Аллигера, И.Сьетуна.- М.: Химия, 1967, 428 с.

52. Приклонская Н.В., Аркина С.Н. Изготовление смесей на основе силоксановых каучуков. Каучук и резина, 1966, № 2, с. 7-10.

53. Поддубный И.Я., Карцев В.Н., Аверьянов С.В. и др. Вулканизация полидиметилсилоксанового каучука под действием ^ излучения,- ^аучук и резина, I960, № 9, с. 5-8.

54. Котов Б.В. и др. Радиационная химия полимеров. М.: Наука, 1966. - 218 с.

55. Козловская Л.П., 1^денко Н.й. Термостойкая губчатая резина.- Каучук и резина, 1962, № с. 19-22.

56. Соломатин А.В., Шалаева И.А. Свойства пористых резин из силоксановых каучуков. Каучук и резина, 1967, № 7, с. 16-19.

57. Усиление эластомеров. Под ред. Дж.Крауса. М.: Химия, 1968.- 483 с.

58. Краус Дж. Взаимодействие между эластомерами и усиливающими наполнителями: В кн. Усиление эластомеров. - М.: Химия, 1968, с. 141-164.

59. Бородина В.Н. и др. Физико-химические мотоды оценки относительной активности наполнителей в резинах. Кожевенно-обув. пром-сть, 1970, № 2, с. 37-40.

60. Карлин А.В. и др. Химия и технология кремнийорганических эластомеров. Л.: Химия, 1973. - 105 с.

61. Фомичева M.M., Борисов С.Н. Влияние некоторых силоксандиолов на свойства резиновых смесей и вулканизатов из силоксановых каучуков. Каучук и резина, 1970, № 2, с. 3-5.

62. Нудельман З.Н., Галил-Оглы Ф.А., СанкинаГ.А. 0 механизме ан-тиструктурирующего действид алкоксисиланов в смесях на основе силоксановых каучуков с аэросилом. Каучук и резина, 1969,6, с. 4-6.

63. Нудельман З.Н., Галил-Оглы Ф.А., Чебышева Л.М. и др. Влияние J дифенилсиландиола на свойства резиновых смесей на основе си-локсанового каучука с аэросилом и их вулканизатов. Каучук и резина, 1968, 12, с. 2-5.

64. Гусейн-Заде А.Ф., Нудельман З.Н., Гарбер A.M. и др. О взаимодействии алкоксисиланов с аэросилом. Кау^к и резина, 1970, № I, с. 6-8.

65. Пат. 2805958 (сша). Pzepazation ofHf/dzapfzoSiesi&iras. Jfliifuti Buecfie, Cuztii S. oeivez, bckenencfody. -<Fhe offic. H/asette of Untied States Pai&ct<fiff.f I957> №722<

66. Пат. 2914502 (США). PlOCGSS 4oZ CUZOUJ OZacUlOpati&ieOXCLne mih a htjdzapfio&ic uticaandpzoducftftezeof. / Rztkuz Buecfre, Se/zenenctady. -z№ offic. Ч/aseШ

67. Of ike United States, Patent offic. ^ I959> № 738

68. Пат. 3i2251б (сша). OzqanopoecsifoxonA ePastomezszeinfozced with modified si&co

69. Pamanteez, Midland Mich -Ztte off/e. Rosette ofike United Slates fhtent offic, 1964, № 799.73. пат. 2777827 (сша). Silicone zi/66ez esiezifiedMica Composition. Oftnton M. JDoedef andTzedezicz sr. mmzrie-me offic, Rosette of Ike United Ztortes

70. Patent offic.t 1957, к 714.74. пат. 2863846 ссша). Огдапо stfyf-si&ca fitted stfoxaePasfo/mis andpioces± pzocfucCnq same. /гСе&Ъ Ту fez, MCdtand Mcch.- Wte ofike. Wcueite ^ Untied JtiztesPatent a/fie-,1958, № 737.

71. Липатов®.С. Физико-химия наполненных полимеров. Киев: Наукова думка, 1967. - 245 с.

72. Москаленко В.А., Левин BJ0., Цванкин Д.Я. и др. Влияние наполнителя на процесс кристаллизации, полисилоксановых эластомеров.- Высокомол. соединения, 1971, сер. А, т. ХШ, № 12, с. 28652867.

73. Ягнятинская С.М., Раевский В.Г., Фрумкин Л.С. и др. Влияние вулканизации на сопротивление раздиру наполненных резиновых смесей и на адгезию эластомера к наполнителю. Высокомол. соединения, 1965, сер. А, т. УП, № 9, с. I5I0-I5I3.

74. Деминская Н.Ф., Гринблат Н.П. Взаимодействие силоксанового каучука с аэросилом и его влияние на свойства резиновых смесей и вулканизатов. В кн: Исследования в области термостойких резин. - ВДИИТЭнефтехим, 1979, с. 36-42.

75. Муллинз Л. Современные представления об усиливающем, действии наполнителей в резинах. Каучук и резина, 1970, № 10, с. 2024.

76. Зуев Ю.С., Хотимский М.Н., Комоликова А.П. и др. 0 зависимости коэффициента усиления резин наполнителями от температур!.- Каучук и резина, 1980, № 7, с. 26-29.

77. Зайончковский А.Д. Технология заменителей кожи. М.: Гиз-легпром, 1954. - 552 с.

78. Гёнер Дж. Природа связей полимер-наполнитель и их роль в усилении. В кн.: Усиление эластомеров. - М.: Химия, 1968, с. 141-164.

79. Бики §♦ Сеточные теории усиления. В кн.: Усиление эластомеров. - М.: Химия, 1968, с. 13-34.

80. Селлерс Дж., Тундер Ф. Усиливающие высокодисперсные кремне-кислоты и силикаты. В кн.: Усиление эластомеров. - М.: Химия, 1968, с. 341-356.

81. Муллинз Л. Структура и механические свойства наполненных резин. Каучук и резина, 1968, № 7, с. 10-14.

82. Гейман С. Механизм раздира и истирания наполненных эластомеров. В кн.: Усиление эластомеров. - М.: Химия, 1968, с. 3570.

83. Грубер В.Н., Клебанский А.А., Дегтева Т.Г. и др. Повышение термостойкости силиконовых эластомеров путем введения ориентирующих добавок. Высокомол. соединения, 1965, сер. А, т. УП, №6, с. II22-1125.

84. Зверев А.Г., Тимбухтина А.А., Возовой С.Я. Потребление силоксановых каучуков. Каучук и резина, 1971, Ш 4, с. 51-53.

85. Чуйко А.А. Химия поверхности SiOg , природа и роль активных центров кремнезема в адсорбционных и хемосорбционных прцес-сах.: Автореф. Дис. . докт. хим. наук. Киев, 1971. - 39с.

86. Фомичева М.М., Гордиенко Н.Е. Зависимость технологических свойств резиновых смесей силоксановых каучуков с активным наполнителем от образования саже-каучукового геля. Каучук и резина, 1966, № I, с. 2-5.

87. Захаров Н.Д., Белозеров Н.В., Черных З.В. и др. Лабораторный практикум по технологии резины. М.: Химия, 1976. - 126 с.

88. Денисенко В.Е., Денисенко И.С., Френзе А.Л. Пенетрометричес-кий метод оценки способности полимерных композиций к вспениванию. Кожевенно-обув. пром-сть, 1973, №. 9, с. 58-60.

89. Нудельман З.Н., Каплун Н.Г., Гейдыш Л.С. и др. Свободноради-кальные вулканизующие агенты для насыщенных каучуков.- ЦНИИТЭнефтехим, I9SE. 48 с.

90. Клаузен Н.А., Семенова Л.П. Атлас инфракрасных спектров каучуков и некоторых ингредиентов резиновых смесей. Л.: Химия,1965. 128 с.

91. Ки Б. Дифференциальный термический анализ. В кн.: Новейшие методы исследования полимеров. Под ред. Ки Б. МЛ Мир,1966. с. 286-339.

92. Гуревич Х.Г., Шварц А.Г. Экспериментально-статистические методы планирования эксперимента и вычислительная техника при разработке^рецептуры резиновых смесей. ЦНИИТЭнефтехим, 1972. - 53 с.

93. Агаянц И.М., 1^бин B.C. Методика планирования эксперимента впромышленности искусственной кожи. -ЦНИИГЭлегпром, 1969. -30с.не

94. Планирование эксперимента и применив вычислительной техники в процессе синтеза резины. Под ред. Евстратова В.Ф., Шварца А.Г. М.: Химия, 1970. - 255 с.

95. Гузинов Л.П., Слободчикова Р.И. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. М.: Химия, 1980. - 280 с.

96. Шетц М. Силиконовый каучук. М.: Химия, 1975. - 194 с.

97. Кустанович И.М. Спектральный анализ. М.: Высшая школа, 1972. - 348 с.

98. Исследование наполнителей резин с помощью ИК-спектров.- РЕХим, 1964, 9С502-9С593.

99. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973. - 10.56 с.

100. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Климов Н.С. Общая технология резины. М.: Химия, 1968. - 560 с.

101. Синельниченко Г.Б., Краснов Б.Я., Зайончковский А.Д. Исследование свойств резин на основе силоксанового каучука СКТВ, наполненных модифицированным аэросилом. Изв. высш. учеб.заведений. Технол. легкой пром-ти, 1975, № 3, с. 29-34.

102. Петрова 1.$., Синельниченко Г.Б., Хабер Н.В. Радиационная вулканизация резин на основе силоксанового каучука и аэросила с модифицированной поверхностью. Изв. высш. учеб. заведений. Химия и хим. технология, 1974, № 6, с. 55-56.

103. Синельниченко Г.Б., Петрова Л.Ф., Ципенюк З.В. и др. Органо-аэросилы активные наполнители силиконовых резин. - В кн.: Третья республ. конф. по высокомол. соединениям: Тез. докл. Днепропетровск, 1973, с. 72.

104. Синельниченко Г.Б., Петрова Л.#., Блох Г.А. Структурирование силоксановых эластомеров бессерными и серосодержащими органическими соединениями. Изв. высш. учеб. заведений. Технол. легкой пром-ти, № 6, 1983, с. 57-61.

105. Синельниченко Г.Б., Краснов Б.Я., Петрова Л.Ф. 0 расширении сфер применения силиконовых резин. Кожевенно-обув. пром-сть, 1983, № 3, с. 41-43.

106. А.с. 523918 (СССР). Композиция на основе силоксанового каучука. / Г.Б.Синельниченко и др. Опубл. в Б.И., 1974, № 29.

107. Серрей А. Справочник по органическим реакциям. М.: Госхим-издат, 1962. - 300 с.

108. Соболевский M.B., Музовская О .А., Попелева Г .С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. -М.: Химия^ 1975. 296 с.

109. Горшков А.В., Донцов А.А. Каталитические системы для вулканизации силоксановых каучуков по реакции гидросилирования.- Каучук и резина, 1983, № 8, с. 37-41.

110. Керча ЮJ0. Упрощенный метод исследования характера тепловых эффектов и упругих характеристик механической деформации полимеров. В кн.: Новые методы исследования полимеров. -Киев: Наукова думка, 1975, с. 97-IQ6.

111. ВЧД-3-63/27, что позволило повысить работоспособность прокладок в 25 раз и получить экономический эффект на I тонне смеси 22,1 тыс, руб.

112. Начальник планового отдела1. Начальник опытного цеха

113. Начальник эксплуатации электрооборудования

114. Изобретение касается композиций на основе силоксанового каучука для использования в резиновой промышленности и промышленности искусственных кож при получении термо- и морозостойких резинотехнических изделий.

115. Использование изобретения позволило в 25 раз увеличить срок эксплуатации прокладок, не-смотря на высокую стоимость исходных материалов. Удельные капиталовложения оставались неизменными.

116. Использование изобретения началось с 10 декабря 1975 года. Поэтому за расчетный год принимается 1976 г.

117. Исходные данные для расчета:пп1. Показатели

118. ЕДИНИЦЫ !Д0 ИСПОЛЬЗОВа- ^Ппгттр игппттт, измере- !ния изобретения П3°св^зония f!бретения1. Выпуск2. Себестоимость I тн смеси3. Срок службы материалатн1,0руб. 1135,7лет0,061,085232,0

119. Эффективность I тонны смеси составляет 22,1 тыс.руб.1. Начальник ЦЗЛ

120. Старший инжене по экономическим вопросам1. В.Е.Денисенко1. Т.М.Макарова

121. Утверждаю Главный инженер завода1. ЦимбаленкоК