Физико-химическое обоснование и разработка сульфитной конверсии железистого кека медно-никелевого производства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

• Введение

• Глава1. Литературный обзор

Глава II. Экспериментальная часть

2.1. Предмет исследования

2.2.0бъекты исследования

2.3. Реактивы и оборудование с* 2.4. Методы исследования

2.4.1. Методы аналитического контроля

2.4.2. Методы исследования многокомпонентной системы с малорастворимым осадком

• 2.4.3. Методы определения дисперсности пигментного 39 оксида железа(Ш)

2.4.4. Установление механизма Red-Ox процесса в систем QFe(0H)3(H2S04)-Na2S0s-H

2.5. Математическое планирование эксперимента

2.6. Определение скорости фильтрования

Глава III. Термодинамический анализ возможных химических процессов в системе Fe(OH)3(H2S04) - Na2S03 - Н

3.1. Изучение гидроксосоединений железа(Ш)

3.2. Расчет термодинамической растворимости составляющих железистого кека

3.3. Термодинамическая оценка взаимодействия сульфита натрия с гидроксидом железа(Ш)

Глава IV. Система Fe(0H)3(H2S04)-Na2S03-H20 как основа сульфитной конверсии железистого кека

4.1. Визуализация изображения системы Fe(0H)3(H2S04) -Na2S03 - Н

4.2. Механизм химических взаимодействий в системе 62 Fe(0H)3(H2S04) - Na2S03 - Н

4.3. Изучение растворимости сульфита железа(Н)

4.3.1. Определение произведения растворимости методом остаточных концентраций И.В.Тананаева

4.3.2. Определение растворимости методом прямой кондуктометрии

4.3.3. Определение произведения растворимости изотермическим методом

4.4. Исследование сульфита железа(И)

4.5. Установление оптимальных условий рационального ведения процесса сульфитизации гидроксида железа(Ш)

Глава V. Технология сульфитной конверсии железистого

5.1. Пептизация

5.2 Сернокислотная репульпация

5.3. Сульфитизация

5.4. Термогидролиз

5.5. Фильтрация и промывка

5.6. Термообработка

5.7. Регенерация сульфита натрия

5.8. Материальный баланс цветных металлов в технологической схеме

5.9. Осаждение цветных металлов содой

5.10. Технологическая схема сульфитной конверсии железистого кека

5.11. Экономическая оценка сульфитной технологии 105 Общие выводы 109 Список использованных источников 115 Приложения

Актуальность работы.

Необходимость переработки промышленных отходов медно-никелевой подотрасли - железистых кеков в пигментный оксид железа(Ш) с попутным извлечением и возвратом цветных металлов в производственный цикл обуславливает актуальность исследования.

Особый интерес представляет собой использование сернистых солей, в частности сульфита натрия, как продукта утилизации отходящего диоксида серы, в качестве реагента-восстановителя, позволяющего осуществить конверсию гидроксида железа(Ш).

Рациональным является использование пептизатора для разрушения мицеллярной аморфной структуры железистого кека, что дает возможность более полно переводить ионы цветных металлов в раствор и осуществлять восстановление железа(Ш) по безавтоклавному способу.

Выпуск товарного продукта из отходов позволит снизить антропогенное воздействие на окружающую среду, получить дополнительный экономический эффект и дать народному хозяйству железосодержащие пигменты. Попутное извлечение цветных металлов из отвального железистого кека и их возврат в производственный цикл уменьшат потерю никеля, кобальта и меди, осаждающихся совместно с гидроксидом железа(Ш).

Работа выполнялась в Мурманском государственном техническом университете на кафедре химии и в Институте химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН.

Цель работы.

Физико-химическое исследование системы Ге(0Н)3(Н2804)-Иа2503-Н20 как базы для разработки малотходной технологии конверсии железистого кека, включающее установление механизма протекающих в ней химических процессов, определение растворимости сульфита железа(Н), обоснование условий основных технологических операций для выделения прекурсора пигментного оксида железа(Ш).

Научная новизна.

Проведено физико-химическое исследование системы Fe(0H)3(H2S04) -Na2S03 -Н20 с выяснением степени восстановления железа(Ш) и осаждения FeS03-2,75H20.

Предложен способ графического представления многокомпонентных гетерогенных систем путем сочетания на плоской диаграмме изолиний, описывающих Red-Ox процессы совместно с отношением компонентов.

С помощью визуализированного изображения системы Fe(0H)3(H2S04) - Na2S03 - Н20 путем сочетания изолиний - изоредукт и изорелят -установлен механизм химических процессов, протекающих при сульфитной конверсии железистого кека.

Определено произведение растворимости сульфита железа(Н) в температурном интервале 298-328 К, рассчитаны термодинамические функции процесса его диссоциации. На основании зависимости (FeS03) у рН; pS03 ' определена область существования осадка сульфита железа(Н). Рассчитана диаграмма зависимости «Е - рН» процесса сульфитизации и экспериментально подтверждена область осаждения FeS03-2,75H2Ot образующегося при восстановлении Fe(III) сульфитом натрия.

Установлен механизм термогидролитического разложения дитионата натрия с диспропорционированием и отгонкой 75% серы в виде диоксида.

Выполнена термодинамическая оценка процесса восстановления железистого кека и определены оптимальные условия проведения основных технологических операций.

Разработана технология сульфитной конверсии железистого кека с использованием оборотного сульфита натрия, получаемого при утилизации диоксида серы.

Практическая значимость работы.

Предложена технология сульфитной конверсии железистого кека с выделением прекурсора пигментного оксида железа(Ш).

Показано влияние пептизатора на процесс извлечения цветных металлов из железистого кека и установлено, что образующийся при пептизации золь гидроксида железа(Ш) после сернокислотной активации способен восстанавливаться сульфитом натрия без применения автоклава.

Определены оптимальные условия основных технологических операций конверсии железистого кека в малорастворимый сульфит, служащий прекурсором для получения пигментного оксида железа(Ш).

Основные положения, выносимые на защиту.

Результаты исследования в системе Ге(0Н)3(Н28О4)-Ыа28О3-Н2О окислительно-восстановительных процессов, происходящих совместно с осаждением сульфита железа(П).

Метод визуализации информации в сложных гетерогенных системах, основанный на совмещении количественных характеристик различных по природе физико-химических процессов в виде изолиний.

Механизм разложения дитионата натрия при проведении термогидролиза с диспропорционированием и регенерацией 75% серы в виде сульфита натрия.

Технологическая схема переработки железистого кека медно-никелевого производства с получением прекурсора пигментного оксида железа(Ш) и возвратом соосажденных цветных металлов в производственный цикл.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Проведено физико-химическое исследование системы Fe(0H)3(H2S04)~ Na2S03-H20, включающее установление механизма окислительно-восстановительных процессов, происходящих совместно с осаждением сульфита железа(Н).

2. Предложен способ графического представления многокомпонентных гетерогенных систем путем сочетания на плоскости изолиний: изоредукт, описывающих Red-Ox процесс, и изорелят, соответствующих отношению реагирующих компонентов.

3. На основании визуализированного изображения системы Fe(OH) 3(H2S04)-Na2S03-H20 установлено соотношение реагирующих компонентов и показано, что сульфитизация протекает при взаимодействии трех молекул Na2S03 с одной молекулой Fe(OH)3.

4. На основании зависимости Щ (FeS03) - рН; pS03 ' определена область существования осадка сульфита железа(Н). Рассчитана и экспериментально подтверждена область осаждения ионов Fe в присутствии сульфита натрия.

5. Установлено, что в исследуемой системе твердая фаза представляет собой соединение, соответствующее формуле FeS03 -2,75Н20, а в жидкой фазе как продукт Red-Ox процесса содержится дитионат натрия Na2S206, в котором сера имеет валентность 4,5.

6. Для сульфита железа(П) определены значения растворимости в температурном интервале 298 - 328 К и рассчитаны термодинамические функции процесса его диссоциации, а для дитионата натрия установлен механизм термогидролитического диспропорционирования серы с восстановлением и отгонкой 75% содержащейся в нем серы в виде диоксида с окислением 25% до сульфата.

7. Проведена термодинамическая оценка процесса восстановления железистого кека, на основании которой определены оптимальные условия проведения процесса сульфитизации и рассчитана диаграмма зависимости E=f(pH).

8. Установлено, что в результате пептизации образуется золь гидроксида железа(Ш), который восстанавливается сульфитом натрия при стандартных условиях и не требует автоклавного режима. Показано влияние пептизатора на процесс извлечения ионов цветных металлов из железистого кека.

9. Определены оптимальные условия основных технологических операций конверсии железистого кека в малорастворимый сульфит, служащий прекурсором для выделения пигментного оксида железа(Ш).

10. Предложены уравнения материальных балансов для каждой стадии сульфитной технологии. Произведен расчет масс компонентов, участвующих в химических взаимодействиях.

11. Разработана технологическая схема переработки железистого кека медно-никелевого производства с получением прекурсора пигментного оксида железа(Ш) и возвратом соосажденных цветных металлов в производственный цикл.

12. Рассчитана экономическая эффективность сульфитной конверсии железистого кека медно-никелевого производства. Предполагаемый экономический эффект от внедрения составляет около 1155 руб на 1 тонну производимого никеля.

1. Бойко И.В., Буркова И.И., Калайда Е.В. и др. Комплексный подход к решению проблемы загрязнения атмосферы диоксидом серы // Цветные металлы. 1999. -№11. С.78-81.

2. Ситтиг М. Извлечение металлов и неорганических соединений из отходов: Справочник. / Пер. с англ. Маслова С.А. М.: Металлургия, 1985. 408 с.

3. Соболь С.И., Гутин В.А. Получение медных порошков из отходов производства с применением диоксида серы. // Цветные металлы. 1985. № 4. С.25.

4. Утилизация слабосернистых газов сухими методами за рубежом. // Обзорн. инф. М.:ЦНИИЭ и НЦМ.- 1982.- Вып. 1. 24 с.

5. Рябко А.Г. Основные направления НИР в области охраны воздушного бассейна на предприятиях никель-кобальтовой подотрасли: Сб. научн. тр. института "Гипроникель". Современные тенденции развития технологии никель-кобальтового производства. Л.: 1989. С. 5-9.

6. Отчет комбината "Североникель". "Исследование влияния сернистого газа на процесс железоочистки растворов цеха электролиза никеля".1. Мончегорск, 1984. -58 с.

7. Шибанов В.Н., Садовская Г.И., Хатеева Т.Г. Влияние сульфит-иона на процесс железоочистки растворов электролиза никеля // Цветные металлы. 1986. №4. С. 35-37.

8. П.Заварзина М.А. Железистые кеки никелевого производства в строительных материалах // Строительные материалы. 1999. - №1. С.48.

9. Труш М.А. Организация дополнительных производств строительных материалов с использованием железистых кеков: Дисс. . канд. хим. наук. Норильск. - 2000.

10. А.С. 579329 СССР МПК2, С 22 В 3/00. Способ восстановления металлов из растворов / Гершов В.М., Дзюбенко П.И. № 2098094/2202; Заявл. 20.01.75; Опубл. 05.11.77, Бюл. №41.

11. Пат. 2233894 РФ, МПК7 С22В 7/00. Способ переработки железистого кека // М.В.Васёха, В.Н. Шибанов, Е.А. Хадыкина, Е.М. Соловьёв; Мурманский Гос. Техн. Университет. № 2003104248/02; Заявл. 12.02.2003; Опубл. 10.08.2004. Бюл. №22.

12. А.С. 1332830 СССР, МПК5 С 22 В 23/00. Способ переработки железокобальтовых гидратных кеков / М.Л. Навтанович,Л.С. Лутова,

13. A.Ю. Лапин, А.Н. Гуров. Гос. проект, и научно-иссл. институт «Гипроникель». №3938129/02; Заявл; 23.07.85; Опубл. 07.08.92, Бюл. №29.

14. А.С. 1024516 СССР, МПК3 С 22 В 3/00. Способ переработки железоокисных пульп, содержащих цветные металлы / И.Я. Феенберг,

15. B.Л. Коновалов, Г.П. Красников. Гос. проект, и научно-иссл. институт «Гипроникель». № 3377059/22-02; Заявл. 04.01.82; Опубл. 23.06. 83, Бюл. № 23.

16. Пат. 292901 CZ СО IG 49/14. Process for prepartions of sulfate- and hydroxide-based ferric compound / Tuomarla Juhani, Kenakkala Timo,t

17. Jafverstrom Stefan. Publication date: 2004-01-14.

18. Горичев И.Г., Кутепов A.M., Горичев А.И., Изотов А.Д., Зайцев Б.Е. Кинетика и механизм растворения оксидов и гидроксидов железа в кислых средах. М.: Изд-во РУДН, 1999. - 121 с.

19. Камнев A.A. Физико-химические свойства гидроокисных соединений железа(Ш) и систем на основе никеля(Н) железа(Ш): Дисс. . докт. хим. наук. - Саратов. - 2001.

20. А.С. 570653 СССР, МПК2 С 22 В 23/04. Способ восстановления и 1 растворения гидроокиси кобальта / J1.A Казанский, Т.М. Евстратова,

21. Г.А. Лифшиц и др.; Всесоюзный научно-исследовательский и конструкторский институт «Цветметавтоматика». №2145875/02; Заявл. 19.06.75; Опубл. 30.08.77, Бюл. №32.

22. А.С. 827576 СССР, МПКЗ С 22 В 23/04; С 22 В 7/00. Способ очистки гидролитических железистых кеков от никеля и кобальта / В.А. Гутин,

23. С.И. Соболь, Т.М. Фраш и др.; ГНИИЦМ «Гинцветмет», Норильский

24. ГМК, комбинат «Североникель». № 2797171/22-02; Заявл. 17.07.79;

25. Опубл. 07.05.81, Бюл. № 17.

26. Сергеева Н.С., Корсаков В.Г. Самоорганизация осадков при окислительно-гидролитическом осаждении ионов железа // Журн. прикл. химии 2000. - Т.73. - № 6. С. 888-893.

27. Некрасов Б.В. Основы общей химии. М.:Химия, 1965. Т.1. - 518с.; , 1967. Т.2-399с.; 1970. - Т.З.-416с.3О.Бекетов Е.А., Угорец М.З., Ахметов K.M. Дегидратация гидроокисейметаллов в щелочных растворах. Алма-Ата.: Наука, 1971. - 163 с.

28. Biederman G., Schindler P. On the solubility of precipitated Iron (III) hydroxide // Acta Chemica Scandinavica. 1957. -№11. P.731-740.

29. Авербух Т.О., Телепнева A.E., Бляхер Н.Г., Гофман М.С. Технология сульфитов. М.: Химия, 1984. - 176 с.

30. Лепилина Р.Г. Физико-химические свойства солей сульфитного ряда// Обзорная информация. М.: НИИ ТЭХИМ. - 1985. - 41 с.

31. Stromberg A., Gropen О., Wahlgren U., Lindqvist О. Ab initioлcalculations on the sulfite ion, S03', and hydrogen sulfite ion, HS03" or S020H" // Inorg. Chem. 1983. - № 22. P. 1129-1133

32. Raman V., Singh M., Parashar D.C. Indirect spectrophotometric determination of sulfur dioxide (sulfite) // Microchemical Journal. 1986.- V. 33. P. 223-225.

33. Доленко Г.Н., Садовский А.П., Мазалов JI.H. Рентгеноспектральное исследование сульфит-иона // Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1974. - № 14,- Серия «Химические науки». вып. 6. С. 157-158.

34. Colin Baird N., Taylor K.F. Ab initio MO calculations for the oxides, oxyasids and oxianions of S(IV) and S(VI) // Journal of Computational Chemistry. 1983. -V. 2. - № 3. P. 225-230.

35. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов: Основные лиганды и методы. -Ростов-на-Дону.: ЛаПО, 2000. 354 с.

36. Posnjak Е., Merwin Н.Е. The sistem, Fe203-S03-H20 // J. Amer. Chem. Soc. 1922. - V.44. - № 9. p. 1965-1993.

37. Инцкирвели Л.Н., Колосов И.В., Варшал Г.М. Изучение гидролиза железа(П) методом ионного обмена // Журн. неорг. химии, 1975. -Т.20. № 9. С. 2388-2391.

38. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1987 - 367 с.

39. Banerjee М., Konar R.S. Ferric-bisulphite ions in aqueous medium //1.dian J. Chem. 1983. - V.22A. P. 97-98.

40. Banerjee M., Konar R.S. Initiating free radical in the aqueous & emulsion polymerization of vinil monomers, initiated by ferric/bisulfite or ferric/metabisulfite redox sistem // Indian J. Chem. 1980. - V.19A. P. 792-793.

41. Carlyle D.W. Zeck O.F. Electron transfer between sulfur (IV) and hexaaquoiron (III) ions in aqueous perclorate Solution. Kinetics and mechanisms of uncatalyzed copper (Il)-catalyzed reactions // Inorganic Chemistry. 1973. - V. 12. - № 12. P. 2978-2983.

42. E11-Wakil A.M., Soliman M.S., Farag A.B. Quantum chemical interpretation of the photoinitiated autoxidation of sulphite catalysed by ferric ions // Z. Naturforsch. 1983. - V. 38b. P. 858-860.

43. Kierkegaard P., Larson L.O., Niberg B. Structure and bonding of metal sulphites // Acta Chemica Scandinavica. 1972. - V. 26. P. 218-224.

44. Накамото К. ИК-спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений:Пер. с англ. М.: Мир, 1991. - 536 с.

45. Bolzan J.A., Arvia A.J. Hydrolytic equilibria of metallic ions-II. The hydrolysis of Fe(II) ion in NaCIÜ4 solutions//Electrochimica Acta. 1963. - Vol.8. P.375-385.

46. Gayer K.H., Woontner L. The solubility of ferrous and ferric hydroxide in acidic and basic media at 25° // J. Phys. Chem. 1956. - № 60. P. 15691571.

47. Terres E., Ruhl G. Beiträge zur frage der Verarbeitung komplexer ZinkBlei-Vorkommen mit schwefliger Säure // Z. Angew. Chem. 1934. - № 47. P. 332-334.

48. Newman G., Powell D.B. The infra-red spectra and structures of metal-sulfite compounds // Sprctrochimica Acta. 1963. - V. 19. P. 213-224.

49. Bugli G. Preparation et etude radiocrictallographique des sulfites de fer (II) anhydre et pentahemihydrate//Bull. Soc. Chim. France. 1977. -Part. 1. - №7-8. P.639-641.

50. Bugli G., Pannetier G. Decomposition thermique du sulfite de fer(II) anhydre //Journal of Termal Analisis. 1979.- Vol. 16. P.355-363.

51. Bugli G., Pannetier G. Etude radiocristallographique et preparation du sulfite ferreux trihydrate // Bull. Soc. Chim. France.- 1968. № 6. P. 23552356.

52. Johansson L.G., Lindqvist O. The crystal structure of Iron(II) Sulfite Trihydrate, a-FeS03-3H20 // Acta Crist. 1979. - B35. P.1017-1020.

53. Jonanson L.G., Ljungsnrom E. Structure of iron(II) sulfite 2,5- hydrate // Acta Crist. 1980. - B36. P. 1184-1186.

54. Jonanson L.G., Ljungsnrom E. The structure of a monoclinic phase of Iron(II) Sulfite Trihydrate //Acta Crist. 1979. - B35. P.2683-2685.

55. Маргулис E.B., Родин И.В., Губиева Д.Н. Растворимость сульфитов железа, кобальта и никеля в воде // Журн. неорган, химии. 1981. -Т.26. - Вып.8. С. 2267-2269.

56. Kuzman E, Gai M, Vertes С., Vertes A. Mossbauer study of crystalline FeSCVH^O and its frozen aqueous solution // J. Radioanal. Nucl. Chem., Letters. 1990.- № 145. P.339-343.

57. Lutz H.D., Eckers W., Engelen B. Zur kenntnis der sulfite und sulfithydrate des eisens und nickels rôntgenographische, termoanalytische, IR- und raman-spektroskopische untersuchungen // Z. Allg. Chem. 1981. - №475. P. 165-174.

58. Справочник по растворимости. T. 3. - кн.З. - JT., 1970. - 670 с.

59. Калинская Т.В., Доброневская С.Г., Емельянова А.Т., Олейник Е.Г. Влияние основных свойств пигментов на их способность окрашивать полимерный материал // Пластические массы. 1990. - №5. С.60-64.

60. Корсунский Л.Ф. Неорганические пигменты. М.: Наука, 1992. -215 с.

61. Паттерсон Д. Пигменты. Введение в физическую химию пигментов. -Л.: Химия, 1971.-295 с.

62. Пименов Л.И., Михайлов В.И. Переработка окисленных никелевыхруд. М.: Металлургия, 1972. - 336 с.

63. Дворецкий Н.В., Аниканова Л.Г., Малышева З.Г., Кошель Г.Н. Кинетические закономерности растворения оксидов железа(Ш) различной термической и химической предыстории в соляной кислоте // Журн. прикл. химии 2002. - Т.75. - № 8. С. 1233-1236.

64. Россоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М.: Мир, 1965. - 356 с.

65. Алексеев В.Н. Количественный М.: Химия, 1972. - 504 с.

66. Физико-химические методы анализа / В.Б. Алесковский, В.В. Бардин, М.И. Булатов др.- Л.: Химия, 1988. 376 с.

67. Грилихес М.С., Филановский Б.К. Контактная кондуктометрия: Теория и практика метода. Л.: Химия, 1980. - 176 с.

68. Васильев В.П., Морозова Л.А., Кочергина Л.А. Практикум по аналитической химии. М.: Химия, 2000. - 328 с.

69. Васильев В.П. Аналитическая химия 4.1. М.: Высшая школа, 1989. - 320 с.73 .Экспериментальные методы химии растворов: денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия и другие методы / В.К. Абросимов,

70. B.В. Королёв, В.Н. Афанасьев и др. М.: Наука, 1997. - 351 с.

71. Барковский В.Ф., Горелик С.М., Городенцева Т.Б. Физико-химические методы анализа. М.: Высшая школа, 1972. - 344 с.

72. Тананаев И.В., Розанов И.А., Береснев Э.Н. Произведение растворимости в методе остаточных концентраций // Неорган, материалы. 1969. - Т.5. - №3. С.419-426.

73. Тананаев И.В., Бокмельдер М.Я. Исследование реакции образования гидроокиси циркония // Журн. неорган, химии 1958. - Т.З. - вып.6.1. C. 1273-1280.

74. Дулицкая P.A., Фельдман Р.И. Практикум по физической и коллоидной химии. М.: Высшая школа, 1978. - 296 с.

75. Савенко B.C. Произведение растворимости селенитов магния икальция // Журн. неорган, химии. 1995. Т.40. - № 8. С. 1254-1256.

76. Kiers S., Piepenbroek A., Vos А. // Refinement of disodium ditionate dihydrate // Acta Cryst. 1978. B.34. P.888-890.

77. Горский В.Г., Адлер Ю.П. Планирование промышленных экспериментов. M.: Металлургия, 1974. - 264 с.

78. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976. -279 с.

79. Дэниел К. Применение статистики в промышленном эксперименте: Пер. с англ. М.: Мир, 1979. - 300 с.85.3еликман А.Н., Вольдман Г.М., Беляевская JI.B. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1975. - 504 с.

80. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1993. - 400 с.

81. Позин М.Е., Зинюк Р.Ю. Физико-химические основы неорганической технологии. СПб.: Химия, 1993. - 440 с.

82. Lewis D. The hydrolysis of iron(III) and iron(II) ions between 25 °C and 375 °C // Transaction of the Royal Istitut of Technology Stockholm. -1972. №252. P. 59-67.

83. Дорохова E.H., Прохорова Г.В. Задачи и вопросы по аналитической химии. М.: Мир, 2001. - 267 с.

84. Даниленко A.B. Исследование каталитического окисления сульфитов в водном растворе: Дисс. . канд. хим. наук. Алма-Ата, 1992.

85. Барбанель Ю.А. Диаграмма относительного выхода реакции как средство физико-химического анализа растворов // Журн. неорган.химии 1964. - Т.9. - Вып.2. С.437-446.

86. Янсон Э.Ю., Путинь Я.К. Теоретические основы аналитической химии. М.: Высш. школа, 1980. 260 с.93 .Мотов Д.Л. Физикохимия и сульфатная технология титано-редкометалльного сырья. Апатиты: Изд-во КНЦРАН, 2002. 4.1. 189 с. 4.2. 163 с.

87. Мотов Д.Л., Васеха М.В. Визуализация изображения системы Fe(0H)3(H2S04)-Na2S03-H20 и механизм сульфитной конверсии гидроксида железа(Ш)// Докл. РАН. 2004. Т.397. № 1. С.61-63.

88. Мотов Д.Л., Васёха М.В. Система Fe(0H)3(H2S04)-Na2S03-H20 как основа конверсии железистого кека // Журн. неорган, химии, 2004, Т.49, №10, С. 1742-1745.

89. Мотов Д.Л., Васёха М.В. Извлечение цветных металлов из железистых кеков с их конверсией в пигмент // Цветные металлы, 2004, №7, С. 22-25.

90. А.С. 1666496 СССР МПК5 С 09 С 1/00. Железоокисный пигмент для лакокрасочного производства / Шевченко Л.А., Зелинская В.В., Гольдштейн Т.И. и др.; Институт черной металлургии. № 4704170/26; Заявл. 22.03.89; Опубл. 30.07.91, Бюл. № 28.

91. A.c. 254081 СССР МПК5 С 22 В 3/00. Способ гидрометаллургической переработки железистых кеков цветной металлургии / Кашерининов Г.О.; № 1156874/22-1; Заявл. 16.05.67; // Опубл. 07.10.69, Бюл. №31.

92. A.c. 1713955 СССР МПК5 С 22 В 3/00. Способ выделения железа из сульфидного материала, содержащего цветные металлы и оксиды железа / Ерохин Б.И., Ройтберг С.И., Седыгина A.A. и др.; Гос.

93. Научно-исследовательский институт цветных металлов. № 4635830/02; Заявл 10.01.89; Опубл. 23.02.92, Бюл. № 7.

94. Бабко А.К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах: Оптический метод. Киев.: АН УССР, 1955. - 325 с.

95. ЮЗ.Баймаков Ю.В., Журин А.И. Электролиз в гидрометаллургии. М.: Металлургия, 1977. - 336 с.

96. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами: Пер. с англ. М.: Мир, 1989. - 413 с.

97. Береснев Э.Н. Метод остаточных концентраций. М.: Наука, 1992. -110 с.

98. Юб.Борбат В.Ф., Лещ Ю.И. Новые процессы в металлургии никеля и кобальта. М.: Металлургия, 1976. - 360 с.

99. Булатов М.И. Расчет равновесий в аналитической химии. Л.: Химия, 1984.- 184 с.

100. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. М.: Химия, 1972. - 408 с.

101. Васёха М.В., Шибанов В.Н. Кондуктометрическое определение произведения растворимости сульфита железа (И) // Вестник МГТУ. -Т.6. №1.-2003. С.93-96.

102. Ю.Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия, 1980. - 208 с.111 .Гидрометаллургия. Сборник статей. Перевод с англ. М.: Металлургия, 1971,440с.

103. Горловский И.А., Бочарова A.M., Суворова В.Д. Лабораторныйпрактикум по химии пигментов. Л.: Химия, 1978. - 215 с.

104. Данилов М.П., Кожанов Ф.В., Гладков A.C. Новая технология вывода железа при производстве анодного никеля // Цветные металлы. 2000. - №6. С. 27-28.

105. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. М.: Мир, 1978. -646с.

106. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1987 - 367с.

107. Пб.Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974. - 408 с.

108. Кленин В.И., Иванова H.A. Применение метода спектра мутности для определения размера и концентрации терригенных частиц в питьевой воде // Журн. прикл. химии 2002. - Т.75, Вып. 3. С. 438442.

109. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Д.: Химия, 1985. - 208 с.

110. Краткий справочник по металлургии цветных металлов / Н.В. Гудима, ЯЛ. Шейн. М.: Металлургия, 1975. - 536 с.

111. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1973. - 304 с.

112. Кумок В.Н., Кулешова О.М., Карабин Л.А. Произведение растворимости. Новосибирск: Наука, 1983. - 281 с.

113. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. 1984.-328с.123 .Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии/ 6-е изд. М.: Химия, 1989.-448 с.

114. Маргулис Е.В., Родин И.В. Условия образования и растворимость в воде сульфитов меди //Журн. неорган, химии. 1982. - Т.27. - Вып.2. С. 374-377.

115. Мейтис Л. Введение в курс химического равновесия и кинетики.1. М.: Мир, 1984. 484 с.

116. Михальченко А.И., Нефедова Н.В., Каратеева Е.Ю. Получение высокодисперсного железа для носителей информации // Химическая промышленность. 1997. - №1. С. 15-19.

117. Михальченко А.И., Нефедова Н.В., Каратеева Е.Ю. Восстановление водородом высокодисперсного оксида железа (III) // Журнал неорганической химии. 1998. - Т. 43. - № 12. С. 186-189.

118. Михальченко А.И., Нефедова Н.В., Каратеева Е.Ю. Термическая дегидратация высокодисперсного оксигидроксида железа(Ш) // Журн. неорган, химии. 1997. - Т. 42 - № Ю. С. 1785-1788.

119. Монтгомери Д.К. Планирование эксперимента и анализ данных: Пер. с англ. JI.: Судостроение, 1980. - 384 с.

120. Новаковский М.С. Лабораторные работы по химии комплексных соединений Харьков.: ХГУ, 1972. - 232 с.131 .Пономарёв В.Д. Аналитическая химия: Теоретические основы. 4.1. -М.: Высшая школа, 1982. 288 с.

121. Попов И.О., Мироевский Г.П., Садовская Г.И., Голов А.Н. Очистка сульфатных растворов цементационного выщелачивания восстановленной закиси никеля от кобальта и железа // Цветные металлы. 2001. - №2. С. 121-124.

122. Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта. М.: Наука, 1966. -198 с.

123. Резник И.Д., Соболь С.И., Худяков В.М. Кобальт. Т.2. М.: Машиностроение, 1995.-469 с.

124. Романенко С.А. Компонентный состав водных растворов оксида серы(1У): Дисс. . канд. хим. наук. JI. - 1986.

125. Свойства неорганических соединений. Справочник / П. ред. А.И.Ефимова. Д.: Химия, 1983. - 392 с.

126. Севрюков H.H., Кузьмин Б.А., Челищев Е.В. Общая металлургия. -М.: Металлургия, 1976. 568 с.

127. Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов. М.: Мир, 1966. - 520 с.

128. Сидельников В.А. Хлоридная очистка никелевых растворов от меди // Цветные металлы. 1972. - №11. С.85-88.

129. Спиваковский В.Б., Мойса Л.П., Маковская Г.В. Условия очистки никелевого анолита от железа и фильтруемость Fe(OH)3. Киев.: Навук. думка, 1990. - 13 с.

130. Твердохлебов C.B. Термодинамика реакций образования аммиакатных комплексов Mn(II), Fe(II), Co(II,III), Ni(II) и Cu(II) в водных растворах: Дисс.канд.тех.наук, Красноярск, 1999.

131. Толчев A.B., Багаутдинова P.P., Клещев Д.Г. Кристаллохимический аспект фазообразования в системе y-FeOOH Н20 - NaOH // Журн. приют, химии. - 2001. -Т.74. - № 3. С. 353-356.

132. Торопова В.Ф., Сиротина И.А., Ротанова В.Б. Сульфитные комплексы меди и серебра // Ученые записки Казанского университета. Серия "Химия". 1955. - Т.115. - кн.З.

133. Худяков И.Ф., Кляйн С.Э., Агеев Н.Г. Металлургия меди, никеля, сопутствующих элементов и проектирование цехов. М.: Металлургия, 1993.- 432 с.

134. Худяков И.Ф., Тихонов А.И., Деев В.И., Набойченко С.С. Металлургия меди, никеля и кобальта. Часть 1, 2. М.: Металлургия, 1977.-263 с.

135. Иб.Худяков И.Ф., Тихонов А.И., Деев В.И., Набойченко С.С. Металлургия меди Т.1. М.: Металлургия, 1977. - 278 с.

136. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: АН СССР, 1959. - 281 с.

137. Allred G.C., Larson J.W., Hepler L.G. Termodinamics of asid dissociation of aqueous bisulfite ion: AH0, ACp°, and AV° at 298.15 К // Can. J. Chem.-1981.-V.-59. P. 1068-1073.

138. Davis A.R., Chatterjee R.M.A. A vibration spectroscopic study of the

139. S02 H20 sistem // J. Solut. Chem. - 1975. - V. 4. - № 5. P. 339-412.

140. Feitknecht W., Schindler P. Solubility product of metal oxides, metal hydroxides and metal salts in aqueous solution//Pure Appl. Chem. 1963. -№6. P.130-199.

141. Lunak S., Veprek-Siska J. Photochemical autooxidation of sulfite catalyzed by iron(III) ions // Collect. Czech. Chem. Communs. 1976. -V.41.-№ 12. P. 3495-3503.

142. Pannetier G., Djega-Mariadassou G., Bregault J.-M. Decomposition thermique du sulfite de zinc hydrate ZnS03 • 5/2 H20 // Bull. Soc. Chim. France. -1965.- №8. P.1749-1756.

143. Patent USA 5993514. Process for upgrading copper sulphide residues containing nicel and iron / Makwana M.M. et al. Publication date: 199911-30.

144. Solubility data series. Volume 26: sulfites, selenites and tellurites. New York.: Pergamon press, 1986. - 226 p.

145. Veprek-Siska J., Lunak S., El-Wakil A. Catalitic effect of ferric ions on the photoinitiated autooxidation of sulfite // Z. Naturforsch. 1974. -V.29b. - № 11. P. 812-813.

146. Экспериментальные данные по исследованию системы ¥е(0Н)з(Н£Ю4)^а£0з-Н20 с использованиемкомплексного подхода1. С(№250З) моль/л рн 36 3.4 3.2 3.0 2.8 2.6 2.4 2.2 2.0 1.8

147. РеО| 5 моль/л 0.1528 0.1571 0.1624 0.1677 0.1730 0.1784 0.1837 0.1889 0.1942 0.1996

148. Н2804 моль/л 0.0974 0.1008 0.1042 0.1076 0.1110 0.1144 0.1178 0.1212 0.1246 0.1280

149. Ыа2803 моль/л 0.478 0.477 0.476 0.475 0.474 0.474 0.473 0.473 0.472 0.472

150. РеО,5 конечный МОЛЬ/Л 0.00425 0.00534 0.00601 0.01169 0.02214 0.03122 0.03894 0.0493 0.05806 0.06228

151. У(общий), МЛ 104.5 104.6 104.8 104.9 105.1 105.3 105.5 105.6 105.8 106.0

152. Ре(невосст).% 2.8 3.4 3.7 7.2 12.8 17.5 21.2 26.1 29.9 31.2

153. РеО,.5 0.2245 0.2305 0.2365 0.2425 0.2485 0.2545 0.2605 0.2665 0.2725 0.2793

154. Н2804 0.1440 0.1479 0.1518 0.1557 0.1596 0.1635 0.1674 0.1713 0.1752 0.1791

155. Ка280з 0.702 0.701 0.699 0.698 0.697 0.696 0.694 0.693 0.692 0.6906

156. РеО,.5 конечный 0.00471 0.00553 0.00827 0.00897 0.01888 0.03130 0.04819 0.06742 0.07821 0.07972

157. У(общий) 106.8 107.0 107.2 107.4 107.6 107.8 108.0 108.2 108.4 108.6

158. Ре(невосст).% 2.1 2.4 3.5 3.7 7.6 12.3 18.5 25.3 27.9 28.71,0 Ре015 0.2971 0.3042 0.3113 0.3184 0.3255 0.3326 0.3397 0.3467 0.3539 0.3609

159. Н280, 0.1906 0.1951 0.1996 0.1941 0.1986 0.2031 0.2076 0.2122 0.2168 0.2315

160. N8280, 0.916 0.914 0.912 0.91 0.908 0.906 0.904 0.902 0.900 0.898

161. РеО,5 конечный 0.00237 0.00273 0.00342 0.00478 0.01399 0.03059 0.04994 0.06968 0.08564 0.09094

162. У(общий) 109.2 109.4 109.6 109.9 110.1 110.4 110.6 110.8 111.1 111.4

163. Рс(невосст).% 0.8 0.9 1.1 1.5 4.3 9.2 14.7 20.1 24.2 25.2

164. РеО,.3 0.372 0.379 0.387 0.394 0.402 0.409 0.419 0.426 0.432 0.439

165. П^О, 0.2387 0.2434 0.2481 0.2528 0.2575 0.2622 0.2669 0.2716 0.2763 0.2813

166. Na2.SC, 1.118 1.115 1.112 1.109 1.106 1.103 1.101 1.098 1.095 1.093

167. РеО,5 конечный 0.00148 0.00227 0.00348 0.00354 0.00482 0.03682 0.05364 0.07156 0.1002 0.1014

168. У(общий) 111.8 112.1 112.4 112.7 112.9 113.1 113.4 113.6 113.9 114.2

169. Ре(невоест).% 0.4 0.6 0.9 0.9 1.2 9.0 12.8 16.8 23.1 23.2

170. РеО,5 0.4412 0.4466 0.4520 0.4579 0.4625 0.468 0.4736 0.489 0.4945 0.5047

171. Н2804 0.2829 0.2863 0.2897 0.2931 0.2965 0.2999 0.3033 0.3067 0.3101 0.3237

172. N3,80, 1.314 1.31 1.307 1.303 1.299 1.296 1.292 1.288 1.285 1.283

173. РеО,.3 конечный 0.0011 0.00091 0.00113 0.000915 0.004625 0.02667 0.04972 0.06015 0.09939 0.10094

174. У(общий) 114.3 114.5 114.8 115.1 115.3 115.5 115.6 116.1 116.4 116.7

175. Ре(невосст).% 0.25 0.25 0.25 0.2 1.0 5.7 10.5 12.3 19.8 20.1

176. РеО,5 0.5073 0.5160 0.5247 0.5334 0.5421 0.5508 0.5595 0.5682 0.5771 0.5859

177. Н2804 0.3254 0.3297 0.3340 0.3383 0.3426 0.3469 0.3512 0.3554 0.3601 0.3643

178. Мз2803 1.498 1.494 1.492 1.489 1.485 1.481 1.477 1.474 1.471 1.468

179. РеО|.5 конечный 0.00076 0.001032 0.00105 0.00107 0.00596 0.02148 0.04867 0.06818 0.09522 0.1014

180. У(общий) 116.8 117.1 117.3 117.6 117.8 118.1 118.3 118.6 118.9 119.2

181. Ре(невосст).% 0.150 0.2 0.2 0.2 1.1 3.9 8.7 12.0 16.5 17.5

182. РеО,.5 0.573 0.579 0.586 0.592 0.599 0.605 0.612 0.619 0.625 0.631

183. Н2804 0.3675 0.3716 0.3757 0.3798 0.3839 0.3880 0.3921 0.3962 0.4002 0.4048

184. N32803 1.675 1.671 1.668 1.664 1.660 1.657 1.654 1.650 1.646 1.642

185. РеО,5 конечный 0.00114 0.000868 0.000879 0.000888 0.006589 0.01996 0.0459 0.06004 0.0925 0.0959

186. У(общий) 119.4 119.6 119.9 120.3 120.6 120.9 121.2 121.4 121.6 121.8

187. Рс(невосст).% 0.2 0.15 0.15 0.15 1.1 3.3 7.5 9.7 14.8 15.22,17 РеО| 5 0.598 0.599 0.601 0.609 0.614 0.622 0.631 0.644 0.655 0.663

188. Н2804 0.385 0.387 0.393 0.398 0.409 0.418 0.421 0.462 0.472 0.488

189. Ыа280з 1.655 1.656 1.654 1.645 1.642 1.635 1.628 1.624 1.615 1.608

190. РеОц конечный 0.006589 0.01996 0.04593 0.060043 0.092533 0.09593 0.11633 0.14553 0.16035 0.19226

191. У(общий) 120.9 121.2 121.4 121.6 121.8 121.9 122.2 122.4 122.6 122.8

192. Ре(невосст).% 0.006589 0.01996 0.0459 0.06004 0.0925 0.0959 0.099 0.104 0.109 0.115