Синтез, состав, устойчивость сульфитов меди и их выделение из растворов медно-никелевого производства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение

Глава I. Литературный обзор

Глава II. Методика исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Реактивы

2.3. Методы аналитического контроля

2.4.Методы исследования и расчета параметров комплексообра- 30 зования

2.5.Определение сопротивления фильтрации

2.6. Определение функциональных групп

2.7. Построение математических моделей процессов

2.8. Математическая обработка экспериментальных данных

2.9. Методы синтеза комплексных соединений меди и никеля

2.10. Оборудование

Глава III. Синтез, состав и устойчивость полиядерного сульфитного 43 комплекса меди(1,П)

3.1 .Определение оптимальных условий образования 43 комплекса меди

3.1.1. Молекулярные спектры поглощения исходных растворов

3.1.2 .Влияние рН исходного раствора на выход комплекса

3.1.3. Зависимость D=f(pH)

3.1.4. Зависимость Б^время)

3.2. Спектрофотометрическое исследование комплексообразо 52 вания в системе CuS04 -Ыаг80з -Н

3.3. Расчет зависимости условного произведения растворимости 64 рК / —f[p(S032" ),рН ]

3.4. Обсуждение результатов

Глава IV. Изучение взаимодействий в системе NiS04 - Na2S03 - Н

4.1. Изучение комплексного соединения при рН=2.

4.1.1. Молекулярные спектры поглощения исходных растворов

4.1.2. Определение состава комплекса по методу 81 Остромысленского- Жоба

4.2. Изучение комплексного соединения при рН=6.9 83 4.2.2. Определение состава комплекса по методу 84 Остромысленского-Жоба

Глава V. Сульфитная технология разделения меди и никеля

5.1. Термодинамическая оценка возможных химических взаимодейст- 86 вий

5.2. Разработка сульфитной технологии разделения меди и никеля

5.2.1. Изучение влияния величины рН на процесс осаждения меди

5.2.2. Исследование влияния концентрации карбоната натрия и 96 количества вносимого сульфита натрия на осаждение меди

5.2.3. Исследование влияния рН и количества вводимого сульфита на- 96 трия на процесс очистки

5.2.4. Проведение осаждения меди при повышенной температуре

5.2.5. Проведение осаждения меди при пониженной температуре

5.2.6. Оценка обесхлоривающей способности сульфита меди(1)

5.2.7. Полупромышленные испытания сульфитной технологии разде- 115 ления меди и никеля на базе ОАО «Комбинат Североникель»

Актуальность проблемы. Вопросы охраны окружающей среды и комплексного использования природных ресурсов имеют большое экономическое и социальное значение. Серьезную озабоченность в большинстве стран, имеющих высокоразвитую промышленность, вызывает загрязнение воздушного бассейна промышленными газами с низкой концентрацией в них диоксида серы (0,1-2,5 %). Перспективна очистка таких газов от S02 с использованием в качестве сорбентов водных суспензий промпродуктов основного производства с целью получения дополнительного экономического эффекта в технологии. Однако, применение разбавленного сернистого газа непосредственно в технологии без его предварительного концентрирования малоэффективно из-за необходимости вводить в пульпу большой избыток газов, низкого выхода конечного продукта. Одним из возможных путей концентрирования диоксида серы промышленных газов является его концентрирование в виде компактного химического сернистого соединения, например, сульфита натрия, технология получения которого достаточно отработана и имеет многолетний опыт эксплуатации.

Соли сульфитного ряда находят широкое применение в различных областях техники в качестве восстановителей, консервантов, основы для получения других соединений, обесхлоривающих реагентов в цинковом производстве и др. Все возрастающие потребности различных отраслей промышленности в сульфитных соединениях не могут быть удовлетворены только за счет увеличения их производства на новой технической базе, необходимо расширение ассортимента сульфитных солей. Однако практика получения сульфитных солей ограничена, что во многом связано с тем, что в литературе отсутствуют данные по многим физико-химическим характеристикам сульфитов металлов 1и 8 групп Периодической системы в водных растворах.

Сульфитная гидрометаллургия должна базироваться на физико-химии сульфитных систем Меп+ - SO32" - Н20. Существенное значение при этом имеет корреляция состава комплекса в сульфатном растворе и состава кристаллизующихся из него фаз.

Поэтому поиск и разработка способов синтеза сульфитов на новой сырьевой базе с расширением их номенклатуры является актуальной научной задачей. Одним из путей ее решения может быть синтез в водных растворах, в частности при гидрометаллургическом разделении компонентов медно-никелевого раствора.

Исследования выполнялись в рамках договора Мурманского государственного технического университета с ОАО «Институт Гипроникель», а также в соответствии с директивными документами, определяющими необходимость улучшения санитарно-экологической обстановки в районах сосредоточения предприятий цветной металлургии.

Экспериментальная часть работы выполнена в Мурманском государственном техническом университете в рамках НИР по госбюджетной теме «Исследование физико-химических взаимодействий в системах MeS04 -Na2S03 -Н20» 4.2/98, № ГР 01980006628.

Цель работы. Установление состава, устойчивости сульфитных соединений меди в сульфатных растворах и синтез сульфита меди при гидрометаллургическом разделении компонентов медно-никелевого электролита.

Для достижения поставленной цели сформулированы следующие задачи:

1. изучить условия синтеза, состав, устойчивость полиядерного комплекса меди (I) и (II);

2. изучить взаимодействия в системе NiS04 - Na2S03 - Н20;

3. рассмотреть химико-технологические факторы разделения компонентов медно-никелевого раствора;

4. разработать гидрометаллургическую технологию выделения сульфитов меди из растворов медно-никелевого производства.

Методика исследования. В ходе решения поставленных задач выполнены расчетные, экспериментальные, физико-химические и технологические исследования, в числе которых:

1. Построение и расчет равновесных диаграмм зависимости условного произведения растворимости pKys от рН, pS03 для соединений, образующихся при взаимодействии в растворе иона меди(П) с сульфит-ионом; термодинамическая оценка вероятных химических взаимодействий при нейтрализации сульфатного электролита с высоким содержанием серной кислоты содой в присутствии сульфит-иона.

2. Изучение условий синтеза, состава и устойчивости комплексов меди и никеля в водном растворе методами спектрофотометрии, кондуктометрии, потенциометрии, инверсионной вольтамперометрии и химического анализа.

3. Исследование состава продуктов осаждения методами химического, рентгеноструктурного анализа и инфракрасной спектроскопии.

4. Технологические лабораторные, полупромышленные (балансовые) опыты в периодическом режиме в аппаратах емкостью 6 и 200 дм3.

Научная новизна. На основе расчета равновесных диаграмм рК£ -pH,pSC>3 для температуры 298 °К определены и экспериментально подтверждены области существования соединений, образующихся при взаимодействии в растворе иона меди(П) с сульфит-ионом; выполнена термодинамическая оценка вероятных химических взаимодействий при нейтрализации сульфатного раствора с высоким содержанием серной кислоты содой в присутствии сульфит-иона.

Методами спекрофотометрии, кондуктометрии, потенциометрии и химического анализа установлены оптимальные условия образования, определен состав и расчитана константа нестойкости полиядерного комплекса меди(1,П) в области средних концентраций (0.01-0.24 моль-л"1) в водном растворе.

Экспериментально подтверждено отсутствие комплексообразования между сульфит-ионом и ионом никеля в интервале рН=1.6 - 7.2.

Определены оптимальные условия разделения меди и никеля при осаждении сульфита меди(1) из раствора медного электролита сульфитом натрия.

Практическая значимость работы. В результате исследований, проведенных в лабораторном и полупромышленном масштабах, разработаны условия селективного извлечения меди из медного электролита, выводимого на регенерацию из ванн электролиза, в виде сульфита меди(1) Cu2S03'nH20. Получаемый продукт может быть применен в качестве обехлоривающего реагента в цинковом производстве или в качестве полупродукта для получения монооксида меди путем его термического разложения, который используют в качестве наполнителя в производстве противообрастающих красок для морских судов. Извлечение меди в осадок в интервале 10-15 °С составляет 88-99 %. Полученный никелевый раствор направляется на переработку, либо является исходным раствором для получения основного карбоната никеля.

Согласно ориентировочному технико-экономическому расчету прибыль от внедрения разработанного способа на ОАО «Комбинат Североникель» о составит «1.2 тыс. руб. на 1 м переработанного медного электролита Положения, выносимые на защиту:

1. Результаты изучения условий синтеза, состава и устойчивости полиядерного комплекса меди(1) и (II).

2. Результаты изучения взаимодействий в системе N1SO4 - Na2S03 -Н20.

3. Факторы, влияющие на процесс разделения меди и никеля в сульфатном растворе.

4. Математическая модель процесса разделения меди и никеля в сульфатном растворе.

5. Гидрометаллургическая технология выделения сульфита меди(1) из растворов медно-никелевого производства.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Изучено взаимодействие раствора сульфата меди(И) CuS04 с безводным сульфитом натрия Na2S03. Показано образование сульфитов меди в кислых средах, что можно использовать в процессах переработки сложных по составу промышленных растворов с высоким содержанием серной кислоты.

2. Определены оптимальные условия образования полиядерного сульфитного комплексного соединения меди(1,Н): рН= 2.8-3.2; соотношение молярных долей компонентов раствора %CusoJ%Na2so3=^'-Установлено, что сульфитный комплекс меди(1,П) устойчив в сульфатном растворе не менее 6 часов.

3. Установлен состав соединения, образующегося в системе CuS04 - Na2S03 -Н20 в области концентраций 0.01-0.24 моль-л-1. Он соответствует форму-ле[Си3(803)2]и (водн.). Реакцию образования комплексного соединения можно выразить в общем виде: тМп+ +Ь-Н1Г <^[MmLpf-lb +Ъ-Н+

-з

Константа равновесия реакции комплексообразования равна 8.69 10 . Вычислена общая константа нестойкости [Си3(8О3)2]0(Водн.), равная 4.58 10"19.

4. Установлено, что в системе CuS04 - Na2S03 - Н20 образуются малорастворимые соединения. При <0.62 состав соединения соответствует формуле Cu2S03'CuS03'2H20. При >0.62 состав соединения соответствует формуле Cu2S03 5Н20.

5. Рассчитаны равновесные диаграммы pKys = f (pSO$~, рН) для соединений, образующихся при взаимодействии раствора сульфата меди с сульфит-ионом.

6. Изучено взаимодействие раствора сульфата никеля(П) NiS04 с безводным сульфитом натрия Na2S03. Установлено, что в диапазоне рН=1.6-7.2 в системе NiS04 - Na2S03 - Н20 комплексообразование отсутствует. Показано отсутствие образования малорастворимых соединений в названной системе в диапазоне рН=1.6-6.5.

7. Произведена термодинамическая оценка возможных химических взаимодействий при нейтрализации медного электролита с высоким содержанием серной кислоты содой в присутствии сульфит-иона, что позволило установить принципиальную возможность разделения меди и других металлов (Ni, Со, Fe).

8. Разработан сульфитно-содовый метод выделения из отработанного медного электролита товарного продукта сульфита меди(1) Си28 03пН20 либо после соответствующей обработки Cu20. Получена математическая модель, описывающая процесс выделения меди из медного электролита. Показано, что состав и структура образующихся осадков из производственного электролита идентичны составу и структуре осадков, полученных из модельных растворов.

9. Проведена апробация разработанного сульфитно-содового метода выделения из отработанного медного электролита сульфита меди(1) в производственных условиях на базе ОАО «Комбинат Североникель». Показана перспективность сульфитно-содового метода для промышленного внедрения.

10.Показано, что сульфит меди(1) может быть предложен на финишных операциях подготовки электролита к электроэкстракции никеля и меди из сульфатных растворов с низким содержанием хлорид-иона(«0.1 г/л) в качестве обесхлоривающего реагента, что позволяет снизить концентрацию хлорид-иона в растворе до уровня 0.02-0.03 г/л.

1. А1 827602 RU С 25 С 1/12. Способ очистки медного электролита от примесей /Явсен В.И., Симкин Е.А., Пинегина Д.Н. и др.-№ 2786737/22-02; Заявл.2806.79 //Изобретения (Заявки и патенты).-1981.-№ 17.

2. А1 865808 RU С 01 G 3/02. Способ получения стабилизированной закиси меди /Данюшевская Н.Е., Алексеева О.В., Радионова В.В. и др. -№ 2572098 /2326 ; Заявл. 25.01.78 //Изобретения (Заявки и патенты).-1981.- № 35.

3. А1 880984 RU С 01 G 3/10. Способ кристаллизации медного купороса / Ша-рипов М.Ш., Ахметов К.М., Кдыргалиев Н.Н. и др.- № 2891102/23-26; Заявл.0703.80 //Изобретения (Заявки и патенты).-1981.- № 42.

4. А1 1092215 RU С 25 С 1/12. Способ переработки медного электролита/ Пономарева Е.И., Жарменов А.А.ДПарипов М.Ш. и др. (Химико-металлургический ин-т АН КазССР).-№ 3490955/22-02; Заявл. 05.07.82 //Изобретения (Заявки и патенты).-1984.- № 18.

5. А1 1361108 RU С 01 G 3/02. Способ получения высокодисперсной закиси меди /Нетесова Н.М. (МГУ им. М.В.Ломоносова).-№ 4099528/31-26; Заявл. 29.07.86 //Изобретения (Заявки и патенты).-1987.- № 47.

6. А1 1375565 RU С 01 G 3/02. Способ получения закиси меди /Будон Г.Д., Хан О.А. ( Усть-Каменогорский свинцово-цинковый комбинат им. В.И.Ленина).-№ 4058882/22-26; Заявл. 21.04.86. //Изобретения (Заявки и патенты).-1988.-№7.

7. А1 1643632 RU С 25 С 1/12. Способ очистки медного электролита от мышьяка /Жарменов А.А.,Омаров Х.Б., Плакса Н.Е. и др. -№ 4658948/02; Заявл. 28.12.88 //Изобретения (Заявки и патенты).-1991,- №15.-------

8. А1 1693097 RU С 22 В 3/20 //С 22 В 15/00. Способ выделения меди из медно-никелевого сульфитного раствора /Жарменов А.А., Хагажеев Д.Т., Абишев Д.Н. и др. -№ 4792107/02; Заявл. 13.02.90 //Изобретения (Заявки и патенты).-1991,-№43.

9. А1 1765220 RU С 22 В 3/24 //23/00. Способ извлечения металлов из растворов /Шубинок А.В. ( ПО "Балхашмедь").-№ 4730234/02; Заявл. 16.08.89 //Изобретения (Заявки и патенты).-1992.- № 36.

10. А1 2001132 RU С 22 В 3/44 . Способ получения металлов из растворов /Горячкин В.И., Серова Н.В., Сиряпов В.Г. (Горячкин В.И.).-№ 5043114/02 ; Заявл. 21.05.92 //Изобретения (Заявки и патенты).-1993.-№37- 38.

11. Авербух Т.О., Телепнева А.Е., Бляхер Н.Г.,Гофман М.С. Технология суль-фитов.-М.:Химия,1984.-176 с.

12. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий.-М.:Наука, 1976.-279 с.

13. Алексеев В.Н.Количественный анализ/ Под ред. д-ра хим. наук П.К.Агасяна.-М.-Химия, 1972.-504 с.

14. Альтшулер B.C. //Химическая технология. -1973.-№ 4.-С.5-13.

15. Ахназарова C.JL, Кафаров В.В.Оптимизация эксперимента в химиии и химической технологии:Учеб. пособие для химико-технологических вузов.-М.:Высш. школа, 1978.-319 с.

16. Бабко.А.К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах: Оптический метод.- Киев.: АН УССР,1955.-325 с.

17. Баймаков Ю.В., Журин А.И. Электролиз в гидрометаллургии.-М. Металлургия, 1977.

18. Барбанель Ю.А. Диаграмма относительного выхода реакции как средство физико-химического анализа растворов// ЖНХ.- 1964 Т.9, вып. 2,- С. 437 -446 .

19. Бек. М., Надьпал. И. Исследование комплексообразования новейшими методами: Пер. с англ. -М.:Мир, 1989.-413 е., ил.

20. Бекетов Е.А., Угорец М.З., Ахметов К.М. Дегидратация гидроокисей металлов в щелочных растворах. -Алма-Ата.:Наука, 1971. 163 с.

21. Булатов М.И. Расчет равновесий в аналитической химии. Л.: Химия, 1984.184 с.

22. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа.-М.:Химия,1972.-408 с.

23. В помощь аналитику-практику: виртуальные приборы в электрохимическом анализе/ Под редакцией к.х.н. В.А.Демина.-СПб.:Фирма «Алтей», 1997.-111 с.

24. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов.-Л.:Химия, 1980.-208 е., ил.

25. Вернер А. Новые воззрения в области неорганической химии/5-е изд.-Л.ЮНТИ-ХИМтеорет, 1936.-506 с.

26. Вилесов Н.Г., Зальцман C.JL, Еремин О.Г. Серия: Производство тяжелых цветных металлов //Обзорная информация.- Вып. 8.-М.:ЦНИИЭиНЦМ. 1979.-С.2.

27. Гарновский А.Д., Садименко А.П., Осипов О.А.Динцадзе Г.В. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии.- Ростов-на-Дону. :Изд.Рост.ГУД986.-272 с.

28. Гарновский А.Д.,Васильченко И.С.,Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов: Основные лиганды и методы.-Ростов-на Дону.: ЛаПО,2000.-354 с.401 арновский А.Д.//Координ. химия.-№6.-1980.-С. 1779.

29. Горбунова Ю.Е.,Горюнов А.В., Капанадзе Т.Ш.,Буслаев Ю.А.//Докл.АН СССР.-1987.-№286.-С. 1128.

30. Грилихес М.С., Филановский Б.К. Контактная кондуктометрия:Теория и практика метода.-Л.:Химия, 1980.- 176 с.

31. Гуревич Е.С., Искра Е.В., Куцевалова Е.П. Защита морских судов от обрастания. .-Л:СудостроениеД978.-200 с.

32. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия :Пер с англ.-М.Мир, 1978.-645 с.

33. Данюшевская Н.Е., Алексеева О.В. Некоторые вопросы получения закиси меди//Минеральные пигменты. -Л.:Химия,1970.-С. 102-106.

34. Джонсон Н., Лион Ф. Статистика и планирование эксперимента в технике и науке: Методы планирования эксперимента:Пер. с англ. -М.:Мир, 1981. -520 с.

35. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Задачи и вопросы по аналитической химии.-М.Мир,2001.-267 е., ил.

36. Ерохин Б.И.Использование металлургических газов при совершенствовании окислительной автоклавной технологии НМЗ//Цветные металлы.- 1992,- №1 .-С.10-12.

37. Ерохин Б.И.Утилизация диоксида серы из слабых газов продуктами гидрометаллургического производства/Щветные металлы.- 1992.- №12 .-С.21-23

38. Жарминов А.А.Электродиализная переработка растворов электрохимического рафинирования меди: Дисс. канд.тех.наук.- Караганда, 1981.-167 с.

39. Инцеди.Я. Применение комплексов в аналитической химии.-М.Мир, 1979.376 с.

40. Карапетянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия.-М.:Химия, 1981.-632 с.

41. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества: Руководство по приготовлению неорганических рективов и препаратов в лабораторных условиях/ 4-е изд.-М.:Химия, 1974. 408 с.

42. Комарь Н.П. Основы качественного анализа.- Харьков.: Харьковский университет ,1955.

43. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах.-Л.:Химия, 1973.-304 с.

44. Кубасов В.Л., Травкин В.Ф. и др. Энергосберегающие технологии в производстве тяжелых цветных металлов//Научн. тр. Гинцветмета.-М.:-1992.-С.10-17.

45. Кузяков Ю.А. Методы спектрального анализа.-М.:МГУ, 1990.

46. Куман В.Н., Кулешова О.М., Карабин Л.А. Произведение растворимости.-Новосибирск.:Наука, 1983.-266 с.

47. Лепинина Р.Г.Физико-химические свойства солей сульфитного ря-да/Обзорн.информ.ЛенНИИГипрохим.-М:НИИТЭХИМ,1985.- 41с. (фосфорная промышленность).

48. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод, 1984.

49. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии/ 6-е изд.-М.:Химия, 1989.448 с.

50. Люмет О.А., Богачева Л.М., Исматов Х.Р, Пилецкий В.М. Переработка медьсодержащих промпродуктов с использованием сернистых газов пироме-таллургического производства// Цветные металлы. 1992.- № 8.- С. 17.

51. Маргулис Е.В.,Родин И.В. Условия образования и растворимость в воде сульфитов меди//Ж.неорг.химии.-1982.-Т.27, вып.2.-С.374.

52. Мейтис Л. Введение в курс химического равновесия и кинетики.-М.:Мир, 1984.-484 с.

53. Методика измерения массовой концентрации кадмия, свинца, меди и цинка в питьевых, природных, морских и очищенных сточных водах методом инвер-сиооной вольтамперометрии/ Свидет. о метрологич. аттестации № 132-95. -М.: ТОО МПКФ «Аквилон», 1999.

54. Мечковский С.А. Аналитическая химия.-Минск.:изд. «Университетское», 1991.-334 с.

55. Монтгомери Д.К. Планирование эксперимента и анализ данных:Пер. с англ.-Л. Судостроение, 1980.-384 с.

56. Набойченко С.С., Лебедь А.Б., Ермакова Л.Л. Производство соединений меди из полупродуктов предприятий цветной металлургии.- М.:Цветная металлургия. 1990, 35 с.

57. Набойченко С.С., Смирнов В.И. Гидрометаллурния меди.-М. :Металлургия, 1974,- 252 с.

58. Новаковский М.С. Лабораторные работы по химии комплексных соединений/ 2-е изд. -Харьков.: ХГУ, 1972 232 с.

59. Орлов Е.А., Треущенко Н.Н. // Сб. науч. тр. института «Гипроникель».-Л.:1986.-С. 121-126.

60. Исследование влияния сернистого газа на процесс железоочистки растворов цеха электролиза никеля. Отчет о НИР комбината «Североникель». Мончегорск, 1984. -58 с.

61. Пименов Л.И., Михайлов В.И. Переработка окисленных никелевых руд. -М.Металлургия, 1972.-336 с.78.11одчайнова В.Н., Симонова Л.Н.Медь Аналитическая химия элементов.-М.:Наука, 1990.-279 с.

62. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1977. -376 с.

63. Реми. Учебник неорганической химии.-М.:Химтеорет, 1935.-213 с.

64. Розенкнот З.П. Извлечение двуокиси серы из газов.-Л.:ГНТИ хим. литры, 1952.- 192 с.

65. Руководство по неорганическому синтезу: Пер. с нем.-Т.4/Под ред. Брауэр Г. -М:Мир, 1985. С. 1069-1070.

66. Рябко А.Г. Основные направления НИР в области охраны воздушного бассейна на предприятиях никель-кобальтовой подотрасли// Сб. науч. тр. института «Гипроникель»: Современные тенденции развития технологии никель-кобальтового производства.-Л.:1989.-С.5-9.

67. CI 3902896 US С 22 В 15/12. Cementation of metals from asid solutions /Gyuala J.B.JLeander E.C., Braian M. (INTNicel CO).-№ 19740472184 19740522.-1987-09.02.

68. CI 3975189 US С 22 В 23/04; С 01 G3/12. Recovery of copper sulphide and nicel from solution/Leif R.H (Falconbridge Nicel Mines LTD).-№ 19740482533 19740624.-1976-08-17.

69. CI 3573896 US С 22 В 9/02; С 22 В 9/04; С 22 В 15/08.Wet process for manufacturing metallic copper/ Taijiro 0.,Shoichiro H.(Taijiro 0.,Shoichiro H.).-№ 3573896 19680610.-1971-04-06.

70. Салихов В.Д., Ямпольский З.Я. Спектрофотометрическое изучение люмо-галлиона и его комплекса с галлием// ЖАХ.- 1965.- Т.20,вып.12.- С. 12991305.

71. Свойства неорганических соединений: Справочное пособие/под ред. А.И. Ефимова и др. -Л.:Химия, 1983. -392 с.

72. Седельников В.А. Хлоридная очистка никелевых растворов от ме-ди//Цветные металлы.-1972.- № 11.-С.85.

73. Сергеева В., Стендер С., Якунина М. // Изв. АН Казахской ССР: Серия хи-мическая.-№ 34 хим. серия., вып I.-1947.

74. Сидельникова Г.В. Исследование сорбционного и экстракционного процессов регенерации медного электролита с высоким содержанием никеля :Дисс. . канд.тех.наук.-М.1977.-119 с.

75. Склокин Л.И., Тюремнов А.В., Калинников В.Т. Регенерация серной кислоты из производственных растворов.//Химическая технология.-№8.-2002. С.25-31.

76. Смирнов В.И., Шиврин Г.Н., Сиркис В.Н. Автоклавные процессы в цветной металлургии.-Красноярск.:КГУ, 1987.-260 с.

77. Соболь С.И., Гутин В.А. Получение медных порошков из отходов производства с применением диоксида серы// Цветные металлы.-1985,- № 4.- С.25.

78. Спиваковский В.Б. Интенсификация процесса железоочистки никелевого анолита: Отчет по типовому договору № 12-05-83/Д-387 от 4.01.83. ИМ АН УССР.-Киев, 1984.

79. Стрижко B.C., Амарян С.А., Лебедев В.А., ФедюкБ.А. Современное состояние методов получения порошкообразных материалов на основе меди. //Известия ВУЗов: Цветная металлургия.- 1995.- № 1.-С. 63.

80. Тарасевич Н.И. Методы спектрального и химико-спектрального анализа.-М. :МГУ, 1973.

81. Тастанбеков Д.Т.Электрохимическое изучение комплексообразования меди и кадмия с серо- и фосфорсодержащими комплексонами и 2,2/-дипиридилом: Дисс. . канд.хим.наук. -Алма-Ата, 1991.-178 с.

82. Твердохлебов С.В. Термодинамика реакций образования аммиакатных комплексов Mn(II), Fe(II), Co(II,III), Ni(II) и Cu(II) в водных растворах: Дисс. . канд.тех.наук.-Красноярск,1999.

83. ЮО.Термические константы веществ. Т. 1-10. /Отв. ред. В.П.Глушко.-М.:АН СССР, 1965-1982.101 .Технологические расчеты в металлургии тяжелых и цветных металлов/Под редакцией Гудимы Н.В. -М.Металлургия, 1977.- 255 с.

84. Утилизация слабосернистых газов сухими методами за рубежом. // Обзорн. инф.-М.:ЦНИИЭ и НЦМ,- 1982, вып. 1.-24 с.

85. Фадеева В.И., Шеховцова Т.Н., Иванов В.М. и др. Основы аналитической химии. Практическое руководство:Учебное пособие для вузов/ Под ред. Ю.А.Золотова.-М.:Высш.шк.,2001.-463 с.

86. Юб.Файнберг С.Ю. Филиппова Н.А. Анализ руд цветных металлов.- М.: ГНТИ чёрной и цветной металлургии, 1963. -560 с.

87. Худяков И.Ф., Кляйн С.Э., Агеев Н.Г.Металлургия меди, никеля, сопутствующих элементов и проектирование цехов:Учебник для вузов. -М.Металлургия, 1993.- 432 с.

88. Ю.Худяков И.Ф., Тихонов А.И., Деев В.И., Набойченко С.С. Металлургия меди. Т. 1 .-М. Металлургия, 1977.-С.276-278.111 .Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа: Методы обнаружения и оценки ошибок.-Л.:Химия, 1984. 168 с.

89. Шабашова М.Л. О взаимодействии сернистого газа с некоторыми соединениями меди и получение медного купороса: Дисс. . канд.тех.наук. -Л. 1950.135 с.

90. Шабашова М.Л., Песин Я.М. О взаимодействии SO2 с растворами сульфата меди //Ж.П.Х.- 1950.-Т. 23.- № З.-С. 278.

91. Шибанов В.Н., Садовская Г.И., Хатеева Т.Г.Влияние сульфит-иона на процесс железоочистки растворов электролиза никеля//Цветные металлы. -1986. -№ 4 .-с 35-37.

92. Шибанов В.Н., Тараненко В.Г., Терешкина М.А. Осаждение оксида меди(1) из водного раствора сульфата меди(Н) сульфитом натрия//ЖПХ.-1999.-Т. 72.-№ 9.-С. 1581.

93. Шибанов В.Н., Хадыкина Е.А., Соловьев Е.М. Состав и устойчивость полиядерного сульфитного комплекса меди.//Ж.П.Х, 2002.-Т. 75.-№ 11.-С.1776-1779.

94. Шнеерсон Я.М., Шнаер В.М., Лапин А.Ю. // Новые процессы в металлургии никеля, кобальта и меди:Теория и практика. Труды АО «Институт Ги-проникель».-М.:Руда и металлы,2000.-С. 24-31.

95. Энгер Айрес В.В. Полярографическое и спектрофотометрическое исследование комплексообразования меди(П) с глицином и гистидином: Дисс. . канд.хим.наук. -Москва, 1999.-179 с.

96. Якубов Х.М., Юсупов З.Н. и др. Термодинамические функции образования комплексов// В сб. Комплексообразование в окислительно-восстановительных системах.-Душанбе.:Изд. ТГУ.-1976. Вып.З-С. 73-84.

97. Янсон Э.Ю., Путинь Я.К. Теоретические основы аналитической химии: Учеб. пособие для вузов.-М.:Высш. школа, 1980.-260 с.

98. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соедш ний.-М.: АН СССР, 1959.

99. BurmeisterL.//Coord.Chem.Rev.-№105.-1990.-P.65.

100. Chevreul// Ann. Chim. phys.- №.1.- T83.- 1812.-P.181.124 .DasD. ,Laskar I.E.,Ghosh A.,Mandal A.,Okamotok K.,Chandchiri N.R.// J.Chem.Soc.,Dalton Trans.-1998.-P.3987.

101. Dopping//Minn. Acad. Petersborg.№ 9.-1861.-P.179.

102. Estard//Ann. Chim. Phys. № 93.-1881.-P.725.

103. Estard //Ann. Chim. Phys. № 94.-1882.-P.1475.

104. Estard // Ann. Chim. Phys. № 95.-1882.-P.36.

105. Estard//Ann. Chim. Phys. № 95.-1882.-P.137.

106. Kierkegaard.P.,Nyberg B. The cristal structure of CujSOsCuSCh^HhO/Acta chemica Scandinavica.-1965.-№19.-P. 2189-2199.

107. Kapanadze Th.Sh.,Tsintsadze G.V.,Kokunov Yu.V.,Buslaev Yu.A.//Polyhedron-№9.-1990.-P.1306.

108. Newbury. J. /Acta chem. Joc.-1892.-№14.-P. 232.

109. Pascal. Fraite de Chimie mineral Maisson etEditeurs.№ 8.-1932.-P. 414.

110. Pavlovski V.,Poznyak A.L.//Z.Chem.-№29.-1989.-P.6.

111. Stothart D.B.//School Sci. Rev.-1962.-№ 43.-P. 732-741.

112. Способы получения соли Щевреля Си280з'Си80з'2Н20

113. Способ получения 1 Уравнение реакции i I i Источ ник1 2 31 .Самопроизвольное разложение сульфитных растворов меди, полученных взаимодействием гидроксидов или карбонатов меди(П) с сернистой кислотой 133.

114. Пропускание сернистого газа через горячий сильнокислый раствор ацетата меди(П) 4Cu(CH3COO)2+3 S02+6H20= Cu2S03'CuS03 2 H20+ CuS04 +8 CH3COOH 134, 127130.

115. Взаимодействие 100 % -го сернистого газа с раствором сернокислой меди при 60-80 °С 3Ci S04 + 3H2S03 + 3H20 = Cu2S03'Cu S03'2H20+ 4H2S04 113.

116. Взаимодействие 6-12 %-го сернистого газа с раствором сернокислой меди при 30-80 °С 3 CuSfc>4 + 3S02 + 6H20 = Cu2S03 Cu S03 2H20+ 4H2S04 63.

117. Нагревание оксида, гидроксида или карбоната меди(П) с растворами, насыщенными сернистым газом 125.1 ( 2 3

118. Взаимодействие раствора соды Na2C03 с раствором сульфата меди(П), насыщенного сернистым газом 1 1 I1 | 126.

119. Взаимодействие сульфита меди(1) с гидросульфитом натрия и дальнейшее обменное разложение с раствором сульфата меди(П). Cu2S03 + 2NaHS03 = Cu2S03 Na2S03 + S02 + H20 Cu2S03'.sja2S03 +CuS04 + 2H20= Cu2S03 Cu S03 '2H20 +Na2S04 i 127130]

120. Взаимодействие растворов сульфата ме-ди(Н) и сульфита натрия при 40-90 °С 3CuS04+3H20+ 3Na2S03 = Cu2S03 CuS03 2H20+ 3Na2S04+ H2S04 i 65.

121. Начальник управления Копияпромышленной политики и развития црбйзводетва1. А.И.Герасимов 2002 г.1. ПРОГРАММАукруппенно-лабораторных испытаний процесса переработки медного электролита с использованием сульфита натрия для осаждения меди

122. Цель работы оценка возможности использования сульфата натрия для очистки медного электролита от меди

123. Место и сроки сроведения ОИЧ ПИЦ, июнь 2002 г.

124. Руководители и ответственные исполнители: От МГТУ

125. Руководитель темы Путинцев Н.М., профессор, доктор ф-м наук Ответственный исполнитель - Хадыкина Е.А., старший преподаватель -----

126. От ОИЧ ПИЦ Мальц И.Э., и.о.начальника отделения

127. ПИЦ проводит приготовление, доставку, подачу электролита, осадителя и содового раствора, обеспечивает работу технологического оборудования, обработку полученных результатов.

128. КАЦ производит химический анализ в соответствии с картой химического контроля.1. И.О.Попов Е.А.Хадыкина1. А.Я.Брянцевв Зам. начальника ПИЦ1. Ст.преподаватель МГТУ1. Согласовано: Начальник ТО1. Технологическая схемараствор на переработку1. Рисунок 1