Формирование фрактальных структур в процессе растворения реальных кристаллов фторида лития тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Кинетика растворения реальных кристаллов и генезис фрактальной структуры поверхности.

1.1. Условия, определяющие кинетику и механизм растворения ионных (щёлочно-галогеновых) кристаллов.

1.2. Некоторые аспекты теоретического описания кинетики растворения и сопровождающих его явлений.

1.3. Реальная структура кристаллов LiF и факторы, влияющие на её формирование.

1.4. Использование методологии синергетики и фрактальной геометрии для описания неравновесных физико-химических систем.

Выводы.!.

Глава 2. Объект и методы экспериментальных исследований.

2.1. Объект исследования.

2.2. Условия проведения прямых кондуктометрических определений при растворении монокристаллов в воде.

2.3. Методика исследования растворения кристаллов фторида лития в воде при разных температурах кондуктометрическим методом.

2.4. Методика экспериментов по обработке кристаллов фторида лития газами при высоких температурах и давлениях.

Глава 3. Физико-химическое моделирование на ЭВМ процессов, происходящих при взаимодействии LiF с газовой фазой при высоких температурах.

Выводы.

Глава 4. Изучение кинетики растворения монокристаллов фторида лития в воде.

4.1. Результаты экспериментов при температуре растворения 25°С.

4.2. Результаты экспериментов для исходных и обработанных водородом образцов при разных температурах растворения.

4.3. Результаты экспериментов для исходных и закалённых образцов при разных температурах растворения.

4.4. Определение энергии активации растворения для образцов разных типов.

4.5. Обсуждение результатов.

Выводы.

Глава 5. Электронномикроскопическое исследование рельефа поверхности кристаллов LiF.

Выводы.

Глава 6. Получение количественных характеристик рельефа поверхности кристаллов фторида лития после растворения.

6.1. Применение фликкер-шумовой спектроскопии для анализа хаотических серий динамических переменных.

6.2. Фликкер-шумовая спектроскопия поверхности растворения.

6.3. Результаты фликкер-шумовой спектроскопии поверхностей растворения монокристаллов фторида лития.

Выводы.

Актуальность исследования. Достоинства или недостатки теории особенно ярко проявляются при попытках трактовать некоторые достаточно важные, но тонкие эффекты. Это обстоятельство можно в полной мере отнести к исследованиям о роли дефектов кристаллической решётки в различных физико-химических процессах с участием твёрдого тела. Эти исследования обусловлены требованиями современной техногенной цивилизации, нуждающейся в создании новых материалов, обладающих сочетанием самых разнообразных свойств, способных работать в условиях сложного теплового механического, химического, электромагнитного, корпускулярногс воздействия.

В последние четыре десятилетия 20 века к дефектам в кристаллах былс приковано внимание не только физиков, но и химиков. Стало ясным, чтс идентификация видов дефектов необходима для понимания процессов происходящих при росте и растворении кристаллов, термического разложения реакций на поверхности твёрдых тел в различных средах, диффузионны> процессов и ряда других явлений. Произошли заметные перемены i традиционной фундаментальной науке: вместо анализа и дробления наук, ш смену детерминизма, линейности, обратимости и континуальности приходи^ синтез наук, осознание реальных структур, вероятности эволюции сложных нелинейных, динамических систем [1].

Новым этапом в развитии химии твёрдого тела является применени* понятий синергетики и фрактальной геометрии для интерпретации структуры позволившее перейти к представлениям о «динамической структуре» и о' несовершенств в виде дислокаций к фракталам.

Применение кристаллов галогенидов щелочных металлов в науке i технике, в частности в качестве дозиметров ионизирующих излучений и i измерительной аппаратуре, побуждают к более тщательному изучению этоп класса твёрдых тел. Значительная часть основных представлений физики i химии твёрдого тела своим возникновением и развитием обязана теоретическим и экспериментальным исследованиям ионных кристаллов. Ионные кристаллы в ряде случаев являются идеальными для «модельных» опытов, имеющих своей целью детальное изучение тех или иных физико-химических процессов.

Монокристаллам фторида лития, как и вообще всем кристаллическим веществам, присущи различные нарушения правильного кристаллического строения, которые определяют так называемую «реальную» структуру. Дефекты структуры несут ценную информацию о физико-химических процессах образования и развития кристаллических веществ, они способны оказывать влияние на относительную устойчивость различных соединений по отношению к внешним воздействиям, вызывать изменения в практически ценных и важных свойствах кристаллов.

В связи с этим, важной задачей современной химии твёрдого тела, является выяснение зависимости свойств кристалла от параметров его реальной структуры. Поэтому большой научный и практический интерес представляет исследование физико-химических свойств монокристаллов фторида лития именно в их связи с реальной структурой кристалла.

Задача описания связи структуры со свойствами требует привлечения нетрадиционных методов исследования и обработки информации. Традиционные количественные методы описания структуры твёрдого тела используют статистический подход. Большинство структур, поддающихся статистическому описанию «в среднем», тем не менее, являются неоднородными. Современные методы описания структур ещё не используют в полной мере универсальное свойство самоподобия (фрактальности) стохастических структур, которое наблюдается в определённом диапазоне масштабов, причём границы этого диапазона несут важную информацию с физических свойствах. Новые возможности открывает использование методов нелинейной динамики и теории детерминированного хаоса, одним из которых является метод фликкер-шумовой спектроскопии. В основе метода - постулат об определяющей информационной значимости нерегулярностей измеряемых динамических переменных при принятии новой гипотезы масштабной инвариантности. Привлечение метода фликкер-шумовой спектроскопии позволяет универсальным образом описывать неоднородность структур твёрдых тел самой различной природы, причём неоднородность даже стабильных структур может нести информацию о динамике их формирования или изменения.

Цели и задачи исследования. Процесс растворения кристаллов изучается давно. Не вызывает сомнения тот факт, что кинетика растворения кристаллов определяется природой твёрдых тел, составом и температурой растворов, условиями контакта твёрдых и жидких фаз. Однако до сих пор по вопросу влияния дефектности твёрдого тела на динамику процесса растворения нет единого мнения. Практически не изучены закономерности формирования рельефа поверхности кристалла при растворении. Хотя именно рельеф поверхности будет во многом определять скорость протекания процесса растворения и диффузионные явления на границе раздела фаз.

В настоящее время известно, что разные группы дефектов кристалла выступают активными центрами поверхности при различных термодинамических условиях. В общем случае образование дефектов в кристаллах связано с накоплением в них некоторого избытка свободной энергии по сравнению с равновесным, стабильным состоянием и поэтому способствует повышению реакционной способности твёрдого тела. Дефектные места решётки характеризуются повышенным запасом энергии и, следовательно, меньшей энергией активации растворения.

Настоящая работа имела своей целью выяснить, в какой мере дефекты или группы дефектов кристалла могут оказывать влияние на скорость процесса растворения LiF и охарактеризовать, формирующиеся на поверхности в процессе растворения динамические микроструктуры, на основе методологии самоорганизации и фрактальной геометрии.

Для изменения концентрации дефектов в кристаллах использовались: обработка в газовой фазе при высоких температурах и давлениях и температурная закалка.

Выполнение диссертационной работы включало следующие этапы: подготовка образцов фторида лития; предварительная обработка части образцов с целью изменения концентрации дефектов кристаллической структуры; физико-химическое моделирование на ЭВМ по программе «Селектор» фазообразования в системах LiF - газы при высоких температурах и давлениях; изучение кинетики растворения обработанных и необработанных образцов LiF в воде при различных температурах с помощью метода кондуктометрии; получение электронно-микроскопических снимков поверхности монокристаллов после растворения; получение рельефов поверхности после растворения для выбранной серии образцов с помощью сканирующей зондовой микроскопии; количественное описание полученных рельефов поверхности с использованием метода фликкер-шумовой спектроскопии. Объект исследования. Выбор в качестве объекта исследования фторида лития обусловлен рядом причин. Среди щелочногалогеновых кристаллов LiF получил самое широкое применение. Одна из областей его использования -дозиметрия ионизирующего излучения, в которой детекторы на основе фтористого лития, активированного магнием и титаном, занимают лидирующее положение среди большого числа других термолюминофоров. Вместе с тем по ряду направлений LiF остаётся наименее изученной системой среди других щелочногалогеновых кристаллов, которые детально исследованы во многих отношениях.

Кристаллы фторида лития имеют самую большую величину энергии кристаллической решётки среди других щёлочногалогеновых кристаллов. Это определяет высокую стабильность физических свойств, а также устойчивость их изменений. Свойства кристаллов фторида лития при комнатной и более высоких температурах могут в значительной степени отображать типичные свойства других щёлочногалогеновых кристаллов, проявляемые ими при более низких температурах.

Фторид лития является хорошим модельным объектом для изучения рассматриваемых в данной работе процессов и явлений ввиду относительной простоты структуры, лёгкости получения ювенильных поверхностей, известных способов создания различных типов дефектов кристаллической структуры. Кроме того, LiF наименее растворимый из всех щёлочногалогеновых кристаллов, что позволяет более детально рассмотреть протекание процесса растворения.

Научная новизна и практическая значимость работы.

Впервые для сравнения скорости растворения обработанных и необработанных образцов фторида лития применена методика, основанная на использовании «зеркальных» поверхностей, т.е. поверхностей имеющих изначально идентичную микроструктуру.

Впервые отмечено влияние предварительной обработки кристаллов (газами при высоких температурах и давлениях и температурной закалки) на скорость растворения кристаллов фторида лития при разных температурах.

С помощью физико-химического моделирования на ЭВМ с использованием программного комплекса «Селектор» получены новые данные, характеризующие фазообразование в системе фторид лития - водород при повышении температуры и позволяющие судить о вероятности образования микрофаз в кристаллах фторида лития при изменении физико-химических условий.

Впервые с помощью электронной микроскопии получены снимки поверхности монокристаллов фторида лития после растворения в воде при разных температурах. На основании анализа фотографий поверхности после растворения для разных образцов предложены модели возможных механизмов образования и развития рельефа поверхности кристалла. Также обсуждаются закономерности формирования рельефа поверхности кристалла при растворении в соответствии с принципами самоорганизации неравновесной системы кристалл - растворитель. Ещё раз подтверждена роль дислокаций как активных центров предпочтительного протекания процесса взаимодействия кристалл-среда.

Использование атомно-силовой микроскопии позволило на новом качественном уровне исследовать структуру поверхности кристаллов после растворения, и с помощью метода фликкер-шумовой спектроскопии количественно охарактеризовать рельефы поверхностей для разных серий образцов фторида лития.

Полученные характеристики поверхности кристалла после растворения использованы в работе для оценки степени неравновесности процесса и в свою очередь являются иллюстрацией кооперативных явлений, протекающих на границе раздела фаз.

В процессе выполнения работы разработана методологическая основа для исследований, сочетающих определение характеристик гетерогенных физико-химических систем на макро- и нано-уровнях.

Разделы диссертации, связанные с определением количественных характеристик поверхности кристаллов после растворения, выполнены при финансовой поддержке РФФИ грант 01-05-64379.

На защиту выносятся следующие положения:

1. На скорость растворения монокристаллов фторида лития в интервале температур 25-75°С влияет предварительная обработка в газовой атмосфере (азот, водород) при высоких температурах и давлениях, и закалка образцов от температуры плюс 300°С до минус 193°С.

2. Установленные в ходе проведения исследования особенности формирования рельефа поверхности при растворении монокристаллов LiF при разных температурах.

3. Применение методологии фликкер-шумовой спектроскопии для получения количественных характеристик рельефа поверхности кристаллов фторида лития после растворения.

Апробация работы.

Результаты исследований по теме диссертации докладывались и обсуждались на Плаксинских чтениях «Энергетические воздействия в процессах первичной переработки минерального сырья» (г. Иркутск, 1987); VI-ой конференции молодых ученых-химиков (г. Иркутск, 1988); Н-м Всесоюзном совещании «Физико-химическое моделирование в геохимии и петрологии на ЭВМ» (г. Иркутск, 1988); VII-ой конференции молодых ученых - химиков Сибири и Урала «Химия и экология» (г.Иркутск, 1989); научном семинаре «Дефекты в минералах и их роль в направленном изменении технологических свойств» (г. Новосибирск, 1992); 17-й научной конференции «Строение литосферы и геодинамика» (г. Иркутск, 1997); 19-й Всероссийской научной конференции «Строение литосферы и геодинамика» (г. Иркутск, 2001); Первом междисциплинарном семинаре «Фракталы и прикладная синергетика» (г. Москва, 1999); XXXI-м Международном научно-методическом семинаре «Шумовые и деградационные процессы в полупроводниковых приборах» (г. Москва, 2000 г.); Втором Международном междисциплинарном симпозиуме «Фракталы и прикладная синергетика» (г. Москва, 2001); Международной научной конференции «Кристаллизация в наносистемах» (г. Иваново, 2002).

Публикации.

Основные результаты диссертации опубликованы в 12 работах.

Структура и объём диссертации.

Диссертация состоит из введения, 6 глав, заключения и списка литературных источников. Общий объём работы составляет 160 страниц машинописного текста, включает 44 рисунка, 18 таблиц. Список цитируемой литературы состоит из 136 ссылок.

Выводы:

1. Данные, полученные при помощи метода атомно-еиловой микроскопии, свидетельствуют о сильной нерегулярности структуры поверхности кристаллов LiF после растворения. Поверхности растворения более структурированы вдоль ступенек и более хаотичны поперек ступенек рельефа.

2. Два способа усреднения параметров исходных профилей поверхностей растворения дают несущественные различия в величинах расчётных параметров АСМ-рельефов в целом, равным образом выявляя тенденции их изменения.

3. Параметры шероховатостей (h, а) не чувствительны к анизотропии поверхности. Их изменение с ростом температуры растворения носит более монотонный характер по сравнению с фликкер-шумовыми параметрами.

4. Анизотропию исходных поверхностей можно количественно отличить от анизотропии поверхностей после обработки водородом по корреляционной длине Lb

5. Отмечен ряд закономерностей изменения параметров nx-ny, Loy-Lox, Нх-HY и L1y-Lix для образцов обеих серий.

6. Сочетание методов фликкер-шумовой спектроскопии и зондовой микроскопии позволяет количественно охарактеризовать анизотропию хаотических поверхностей.

Заключение

В ходе выполнения работы получены следующие результаты:

I. С помощью метода физико-химического моделирования на ЭВМ по программе «Селектор» установлены виртуальные фазы в системе фторид лития - газовая фаза. На основании полученных данных выбраны условия для обработки кристаллов в газовой фазе при высоких температурах и давлениях. В дальнейшем эти результаты могут быть использованы для прогнозирования вероятности образования микрофаз в кристаллах фторида лития (как чистых, так и декорированных примесными атомами) при изменении внешних физико-химических условий.

II. Исследована кинетика растворения в воде исходных и обработанных образцов (в газовой фазе при высоких температурах и давлениях, закалённых). Установлено, что предварительная обработка кристаллов влияет на их скорость растворения в воде. Изменение скорости растворения обработанных и исходных кристаллов при повышении температуры происходит нелинейно. В интервале между 50 и 60°С происходит смена механизма процесса растворения кристалла LiF в воде.

III. С помощью электронной микроскопии изучены рельефы поверхности монокристаллов фторида лития после растворения в воде. Процессы самоорганизации в системе кристалл-растворитель приводят к последовательной смене одних характерных элементов структуры рельефа другими. В соответствии с данными фрактального анализа, наблюдается рост фрактальности элементов рельефа, формирующихся на поверхности кристалла. Отмечено изменение механизма формирования рельефа поверхности при растворении для исходных образцов при 50°С.

IV. Получены рельефы поверхности кристаллов LiF с помощью сканирующей зондовой микроскопии, характерной особенностью которых является наличие параллельных ступенек и гребней, формирующих локальную полосовую структуру.

147

V. С использованием методологии фликкер-шумовой спектроскопии рассчитаны количественные характеристики рельефов поверхности кристаллов фторида лития после растворения.

VI. Показана возможность применения метода фликкер-шумовой спектроскопии для решения поставленных в работе задач. Сочетание методов фликкер-шумовой спектроскопии и зондовой микроскопии позволяет количественно охарактеризовать анизотропию хаотических поверхностей.

VII. Установлено наличие соотношения между макрокинетическими характеристиками кристаллов и нанохарактеристиками рельефа поверхности кристаллов после растворения.

Проведённые исследования по определению влияния реальной структуры кристаллов фторида лития на скорость процесса их растворения в воде позволяют сделать вывод о том, что скорость растворения при разных температурах нелинейно зависит от характера и степени предварительной обработки кристаллов, приводящей к изменению степени их дефектности. Особенности формирующегося в процессе растворения рельефа поверхности кристалла отражаются на динамике взаимодействия кристалл-растворитель, в ряде случаев существенно замедляя его.

На основании полученных результатов относительно скорости растворения исходных и обработанных образцов разных серий следует выделить несколько факторов, влияющих на динамику растворения при той или иной температуре, нуждающиеся в дальнейшем детальном изучении. К ним следует отнести: особенности структуры и физических свойств жидкой фазы; количество и типы дефектов кристаллической решётки, выступающих в качестве активных центров поверхности при растворении.

Процесс растворения кристалла сопровождается самоорганизацией растворяемой поверхности и возникновением кооперативных явлений. При этом характеристики рельефа поверхности, кинетические параметры процесса растворения и размерности, возникающих пространственно-временных структур, являются функцией многих переменных. Процесс растворения в воде предварительно обработанных кристаллов фторида лития с позиций синергетики может быть отнесён к системам «растворитель + среда с памятью».

1. Липкин А.И. Модели современной физики. - М.: Гносис, 1999. - 166 с.

2. Аксельруд Г.А., Молчанов А.Д. Растворение твёрдых веществ. М.: Химия, 1977.-268 с.

3. Здановский А.Б. Кинетика растворения природных солей в условиях вынужденной конвекции. Л.: Госхимиздат, 1956. - С. 7-39.

4. Каковский И.А., Поташников Ю.М. Кинетика процессов растворения. -М.: Металлургия, 1975. С. 5-15.

5. Барам И.И. Макрокинетика гетерогенных процессов. Алма-Ата: Наука, 1986.-208 с.

6. Беренштейн Г.В., Дьяченко A.M., Русанов А.Н. Механохимический эффект растворения // Докл. АН СССР. 1988. - Т. 298, № 6. - С. 1402-1404.

7. Громов В.В., Пархаева Т.Н., Крылов B.C. Влияние поляризации на кинетику растворения ионных кристаллов // Журн. физ. химии. 1973. - Т. 47, № 1. -С. 107-111.

8. Куликов Б.А., Мамаев Н.А. Влияние постоянного электрического поля на кинетику растворения кристаллов фторида кадмия в воде // Журн. физ. химии. 1973. - Т. 47, № 3. - С. 660-664.

9. Овчинников А.А., Тимашев С.Ф., Белый А.А. Кинетика диффузионно-контролируемых химических процессов. М.: Химия, 1986. - 288 с.

10. Еримбетова И.Д. Исследование кинетики растворения калийных солей при естественной конвекции. Дис. канд.хим.наук. Алма-Ата, 1978. - С. 17.

11. М.Черняк А.С. Химическое обогащение руд. -М.: Недра, 1987. С. 30.

12. Икрами Д.Д., Парамзин А.С., Рахимов М.Э. и др. Растворимость фторида лития в воде и кислотах. Деп. ВИНИТИ, 1983, № 6933 - 83. - 26 с.

13. Трейвус Е.Б. Кинетика роста и растворения кристаллов. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1979. - 248 с.

14. Кузнецов В.И. Диалектика развития химии. М: Химия, 1973. - 238 с.

15. Авотиныи Ю.Э., Бугаенко Л.Т., Дзелме Ю.Р. и др. Лиолюминесценция. -Рига: Зинатне, 1984. С. 20-22.

16. Громов В.В., Крылов B.C., Шультьева В.Н. Кинетика растворения поляризованных кристаллов // Журн. физ. химии. 1978. - Т. 52, № 11. - С. 2861-2865.

17. Громов В.В., Крылов B.C. Влияние электрического поля на кинетику растворения ионных кристаллов // Докл. АН СССР. 1970. - Т. 192, № 1. -С. 123-126.

18. Физика щелочногалоидных кристаллов. Рига: Изд-во ЛГУ, 1962. - С. 517520.

19. Воробьёв А.А. Механические и тепловые свойства щелочно-галоидных монокристаллов. М.: Высш. шк., 1968. - С. 249-255.

20. Наумов А.Ф., Савинцев П.А. Влияние кристаллографической ориентации на скорость растворения кристаллов типа NaCl // Изв. Томского политехнического института. 1965. - Т. 140. - С. 177- 184.

21. Свелин Р.А. Термодинамика твёрдого состояния. М.: Металлургия, 1968. -С. 201-284.

22. Бакеев М.И. Основы теории гидратации и растворения солей. Алма-Ата: Наука, 1990.- 136 с.

23. Петровский В.А., Трошев С.А., Щанов М.Ф. Динамика пограничного слоя растущего и растворяющегося кристалла. Сыктывкар: Геонаука, 1990. 68 с.

24. Авотиньш Ю.Э., Горбовская Т.И., Тиликс Ю.Е. Хемилюминесценция при растворении у-облучённого фторида лития // Изв. АН Латв. ССР. Сер. физ. и техн. наук. 1978. - № 2. - С. 122-123.

25. Сердюк В.В., Сазонов A.M., Порай-Кошиц А.Б. Влияние ионов на скорость растворения солей // Журн. физ. химии. 1978. - Т. 52, № 11. - С. 2919-2921.

26. Петровский В.А., Трошев С.А. Самоорганизация процессов массопереноса в кристаллообразующей системе и её роль в формировании зональности кристаллов. Сыктывкар: Геопринт, 1995. — 12 с.

27. Каражанов Н.А. Основы кинетики растворения солей. Алма-Ата: Наука Каз. ССР, 1989.-189 с.

28. Егорова Т.В., Канторович JI.H., Лившиц А.И. и др. Адсорбция молекул воды на поверхности щёлочно-галогенных кристаллов // Журн. физ. химии. -1981.-Т. 55,№5.-С. 1350-1351.

29. Алукер Э.Д., Лусис Д.Ю., Чернов С.А. Электронные возбуждения и радиолюминесценция щёлочно-галоидных кристаллов. Рига: Зинатне, 1979.-С 251.

30. Дзелме Ю.Р. Физико-химические процессы при растворении окрашенных щёлочно-галоидных кристаллов: Автореф. дис. канд. хим. наук. Рига, 1979.-С. 19.

31. Шлюгер А.Л., Канторович Л.Н., Котомин Е.А. и др. Влияние поверхности щёлочно-галогенного кристалла на электронную структуру дефектов и их взаимодействие между собой и водой // Журн. физ. химии. 1985. - Т. 59, № 5.-С. 1224-1227.

32. Горбовицкая Т.И., Канте Л.К., Лея Г.В. и др. Применение химических методов для исследования электронных центров окраски во фториде лития // Изв. АН Латв.ССР, сер. физ. и техн. наук. 1980. - № 6. - С. 44-50.

33. Александров А.Б, Гусев A.JL, Петрик Н.Г. Энергетические аспекты радиолиза воды на поверхности щёлочно-галогенных кристаллов // Журн. физ. химии. 1987. - Т. 61, № 5. - С. 198-201.

34. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твёрдых тел. М.: Мир, 1983. -С. 10-11.38.0спанов Х.К. Кинетика гомогенных и гетерогенных химических процессов. Алматы: Казак университет!, 1997. - С. 129-131.

35. Романенко П.Н. Гидродинамика и тепломассообмен в пограничном слое. -М.: Энергия, 1974. 464 с.

36. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967. - С. 225-253.41 .Шлихтинг Г. Теория пограничного слоя. М.: Наука, 1974. - 712 с.

37. Каражанов Н.А. Теории кинетики растворения твёрдых тел // Вестн.АН Каз. ССР. 1986. - № 1. - С. 59-65.

38. Cheng V.K.W., Coller B.A.W. Monte Carlo simulation study on the dissolution of atrain of infinitely straight steps and of an infinitely straight crystal edge // J. Cryst. Growth. 1987. - Vol. 84, № 3. - P. 436-454.

39. Полак Jl.C. Неравновесная химическая кинетика и её применение. -М.: Наука, 1979.-248 с.

40. Гленсдорф П., Пригожин И. Термодинамическая теория структуры, устойчивости и флуктуаций. М.: Мир, 1973. - 280 с.

41. Эггинс Б.Р. Химическая структура и реакционная способность твёрдых веществ. М.: Химия, 1976. - 160 с.

42. Defects in solid flluorides. Catlow C.R.A. Inorg. Solid. Chem. And Phys. 1985. -P. 259-273.

43. Sangster M.J.L., Strauch D. Localized modes associated with defects in ionic crystals // J. Phys. Chem. Solids. 1990. - Vol. 51, № 7. - P. 609-639.

44. Браун M., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твёрдых тел. М.: Мир, 1983. -С. 15.

45. Shumway S.L., Allen R.E. Dynamics of adsorption, exchange reactions, and defect formation at solid surfaces // Surface Sci. 1986. - Vol. 177, № 2. - P. 999-1003.

46. Болдырев B.B. Влияние дефектов в кристаллах на скорость термического разложения твёрдых веществ. Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1963. - С. 23-28.

47. Ковтуненко П.В. Физическая химия твёрдого тела. Кристаллы с дефектами. -М.: Высш. шк., 1993.-С. 15-18.

48. Блатов В.А., Серёжкин В.Н., Буслаев Ю.А. Анализ окружения атомов щелочных металлов в структуре фторидов // Теоретическая неорганическая химия. 2000. - Т. 45, № 11.-С. 1852-1858.

49. Fowler P.W., Madden P.A. The in-crystal polarizability of the fluoride ion // Mol. Phys. 1983. - Vol. 49, № 4. - P. 913-923.

50. Липсон А.Г., Кузнецов B.A., Саков Д.М. и др. О поверхностной электропроводности кристаллов фторида лития, подвергнутых механическому воздействию // Поверхность: Физ., химия, мех. 1990. - № 3. -С. 100-104.

51. Мурин А.Н. Химия несовершенных ионных кристаллов. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1975. - С. 10-21.

52. Lazaridou М., Varotsos С., Alexopoulos К. Point defect parameters of LiF // J. Phys. Chem.: Solid State Phys. 1985. - Vol. 18, № 20. - P. 3891-3895.

53. Выращивание кристаллов из растворов / Т.Г. Петров, Е.Б. Трейвус, Ю.О. Пунин, А.П. Касаткин. Л.: Недра, 1983. - С. 5.

54. Кристофель Н.Н. Теория примесных центров малых радиусов в ионных кристаллах. М.: Наука, 1974. - 336 с.

55. Непомнящих А.И., Раджабов Е.А., Егранов А.В. Центры окраски и люминесценция кристаллов LiF. Новосибирск: Наука, 1984. - 114 с.

56. Андроникашвили Э.Л., Галусташвили М.В., Дрияев Д.Г. и др. Природа новых дислокаций в облучённых нейтронами кристаллах LiF // Физика твёрдого тела. 1987. - Т. 29, вып. 1. - С. 130.

57. Политов Н.Г. Дислокационные и оптические явления в ионных кристаллах // Известия АН СССР. Сер. физ. 1967. - Т. 31, № 12.-С. 1926- 1935.

58. Frugoli P.A., Pimentel С.A. Point defect aggregates in y-irradiated LiF single crystals // Phys. Status solidi. -1983. Vol.117, № 2. - P. 549-556.

59. Головин Ю.И., Шибков A.A. Скачкообразная дислокационная поляризация монокристаллов LiF деформируемых одиночным скольжением // Кристаллография. 1987 - Т. 32, № 5. - С. 1206-1210.

60. Мацокин В.П., Назаренко В.Г. Эволюция дислокационной структуры щёлочно-галоидных монокристаллов в режиме изотермического отжига // Укр. физ. журн. 1984.-Т.29, № 1. с. 75-79.

61. Kelber J.A.Effects of temperature on the surface contamination of LiF: an electron stimulated desorption study //J.Vac. Sci. and Technol. 1987. - Vol. A5, № 4, Pt. 2. - P. 1173-1175.

62. Levy-Duval V., Shapiro M., Zeiri Y., Tenne R. Adsorption of atomic hydrogen on LiF surfaces // Dyn. Surfaces. Proc. 17 Jerusalem Symp., 30 Apr.-3 May. -Dordrecht, 1984.-P. 149-167.

63. Буравлёва М.Г., Сойфер JI.M. Исследование свойств сидячих дислокаций в щёлочно-галоидных кристаллах // Кристаллография. 1986. - Т. 31, № 5. -С. 974-978.

64. Панкратов С.Е., Панов В.И. Поверхности твёрдых тел // Наука и жизнь. -1986.-№5/6.-С. 61-65.

65. Бухараев А.А., Овчинников Д.В., Бухараева А.А. Диагностика поверхности с помощью сканирующей силовой микроскопии // Заводская лаборатория. -1997.-№5.-С. 10-27.

66. Моррисон С. Химическая физика поверхности твёрдого тела. М.: Мир, 1980.-С. 23-65.

67. Желудев И.С. Физика кристаллов и симметрия. М.: Наука, 1987. - 187 с.1 75.Воробьёв А.А. Изменение свойств ионных соединений при изменении химических связей // Изв. Томского политехнического института. 1965. -Т. 140. - С. 154- 158.

68. Хакен Г. Синергетика. Иерархия неустойчивости в самоорганизующихся системах и устройствах. М.: Мир, 1985. - 419 с.

69. Ермолаев Ю.Л., Санин А.Л. Электронная синергетика. Л.: Изд-во ЛГУ, 1989.-С. 12-19.

70. Бажин Н.М., Иванченко В.А., Пармон В.Н. Термодинамика для химиков. -М.: Химия, 2001. С. 289-393.

71. Шмидт Ф.К. Фракталы в физической химии гетерогенных систем и процессов. Иркутск: Иркутский ун-т, 2000. - 147 с.

72. Mandelbrot В.В. The fractal geometry of Nature. New York: Freeman, 1983. -480 p.

73. Гладышев Г.П. Термодинамика и макрокинетика природных иерархических процессов. М.: Наука, 1988. - С. 59-79.

74. Баланкин А.С. Синергетика деформируемого тела. М.: МО СССР, 1991. -404 с.

75. Vstovsky G.V. Transform information: A symmetry breaking measure // Found. Phys. 1997. - V. 27, № 10. - P. 1413-1444.

76. Vicsek T. Mass multifractals // Physica. 1990. - № 168. - P. 490-497.

77. McCauley J.L. Multifractal description of the statistical equilibrium of chaotic dynamical systems // Int.J.Mod.Phys.B. 1989 - V. 3, № 6. - P. 821-852.

78. Williford R.E. Multifractal fracture I I Scripta Metallurgica. 1988. - V. 22, №11. -P. 1749-1753.

79. Giona ML, Piccirilli P., Cimagalli V. Multifractal analysis of chaotic power spectra // J.Phys.A. 1991. - V. 24, № i. - p. 367-373.

80. Godreche C., Luck J. Multifractal analysis in reciprocal space and the nature of Fourier transform of self-similar structures // J.Phys.A: Math.Gen. 1990. -V. 23, № 10.-P. 3769-3797.

81. Salejda W. Numerical studies of the vibrational spectrum of Fibonacci chain: A multifractal analysis // Int.J.Mod.Phys.B 1991. - V. 5, № 5. - P. 825-841.

82. Панин A.B., Шугуров A.P. Фрактальный анализ поверхностей тонких плёнок // Прикладная синергетика, фракталы и компьютерное моделирование структур. Томск: Изд-во ТГУ, 2002. - С. 303-310.

83. Колмаков А.Г., Бунин И.Ж., Козицкий Д.В. Мультифрактальный анализ рекристаллизованной структуры молибдена // Металлы. 1999. - № 1. -С. 80-87.

84. Кульков С.Н. Фрактальные характеристики поверхности деформируемых твёрдых тел // Моделирование процессов в синергетических системах: Сб. статей. Улан-Удэ - Томск: Изд-во ТГУ, 2002. - С. 288-293.

85. Anderson T.L. Application of fractal geometry to damage development and brittle fracture of materials // Scr.Met. 1989. - V. 23, № 1 - P. 97-102.

86. Jiang X., Jianghong C.U.I., Longxiang M.A. Fractal dimension of cavities shape during superplastic deformation of high strength A1 alloy 7475 // Acta Metall.Sinica. 1990. - V. 26, № 4. - P. B286-B289.

87. Hornbogen E. Fractal analysis of grain boundaries in hot worked polycrystals // Z.Metallk. 1987. - V. 78, № 9. - P. 622-625.

88. Hornbogen E. Fractals in Microstructure of metals // Int.Mat.Rev. 1989. - V. 34, №6.-P. 277-296.

89. Иванова B.C., Баланкин A.C., Бунин И.Ж., Оксогоев A.A. Синергетика и фракталы в материаловедении. М.: Наука, 1994. - 383 с.

90. Козлов Г.В., Новиков В.У. Синергетика и фрактальный анализ сетчатых полимеров. — М.: Классика, 1998. С. 12-13.

91. Смирнов Б.М. Физика фрактальных кластеров. М.: Наука, 1991. - 136 с.

92. Зубарев А.Ю., Иванов А.О. Фрактальная структура коллоидного агрегата // Доклады Академии наук. 2002. - Т. 383, № 4. - С. 472-477.

93. Битюрин Ю.А., Волгунов Д.В., Гудков А.А. и др. Сканирующие туннельные микроскопы для исследования поверхности твёрдого тела // Препринт АН СССр Инс. приклад, физики. 1988. - Т. 197. - С. 1-23.

94. Ермушева И.Ф., Москвин С.И., Пудалов В.М., Судакевич И.В. Измерение геометрических параметров микрообъектов сканирующим туннельным микроскопом // Измерительная техника. 1992. - Т. 1. - С. 23-24.

95. Моисеев Ю.Н., Панов В.И., Савинов С.В., Яминский И.В. Атомно-силовая микроскопия поверхности // Электронная промышленность. 1991. -Т. 3.-С. 39-41.

96. Встовский Г.В., Колмаков А.Г., Бунин И.Ж. Введение в мультифрактальную параметризацию структур материалов. Ижевск: Научно-издательский центр «Регулярная и хаотическая динамика», 2001, -116с.

97. Прикладная синергетика, фракталы и компьютерное моделирование структур / Под ред. А.А. Оксогоева. Томск: Томский государственный университет, 2002. - 384 с.

98. Тезисы докладов Второго Международного междисциплинарного симпозиума «Фракталы и прикладная синергетика». М.: Изд-во МГОУ, 2001.-200 с.

99. Яминский И.В., Еленский В.Г. Сканирующая зондовая микроскопия: Библиография (1982-1997). -М.: Научный мир, 1997. 320 с.

100. Тушинский Л.И. Синергетические основы эволюции структур в современном материаловедении // Тез. докл. междисциплинарного семинара «Фракталы и прикладная синергетика», 18-21 окт. 1999 г. Москва, 1999. -С. 17.

101. Лукк А.А., Дещеревский А.В., Сидорин А.Я., Сидорин А.И. Вариации геофизических полей как проявление детерминированного хаоса во фрактальной среде. М.: ОИФЗ РАН, 1996. - С. 57.

102. Грилихес М.С., Филановский Б.К. Контактная кондуктометрия: Теория и практика метода. Л.: Химия, 1980. - 176 с.

103. Фторопласты / Ю.А.Паншин, С.Г.Малкевич, Ц.С.Дунаевская. Л.: Химия, 1978.-230 с.

104. Усманов Х.У., Юльчибаев А.А. Винилфторид и его полимеры. М.: Химия, 1978.-226 с.

105. Амелинкс С. Методы прямого наблюдения дислокаций. М.: Мир, 1968. - 440 с.

106. Пшеничнов Ю.П. Выявление тонкой структуры кристаллов. М.: Металлургия, 1974. - 528 с.

107. Медведев В .Я., Иванова Л. А. Флюидный режим нефритообразования. -Новосибирск: Наука, 1989. 127 с.

108. Летникова А.Ф., Черняк А.С., Медведев В.Я. Влияние обработки газами (N2, Н2) при высоком давлении (1*10 Па) и температуре 573-773 К на скорость растворения монокристаллов фторида лития в воде // Обогащение руд. Иркутск: ИЛИ, 1988. - С. 56-58.

109. Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство // Под ред. Б.П. Никольского. Л.: Химия, 1987. - С. 721-724.

110. Зацепина Г.Н. Физические свойства и структура воды. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1998.- 184 с.

111. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984.-С. 250-253.

112. Выращивание кристаллов из растворов / Т.Г. Петров, Е.Б. Трейвус и др. -Л.: Недра, 1983.-С. 15-17.

113. Хейман Р.Б. Растворение кристаллов. Теория и практика. Л.: Недра, 1979.-272 с.

114. Петровский В.А., Трошев С.А., Щанов М.Ф. Взаимодействие кристалла и среды. Сыктывкар: Коми республиканская типография, 1992. - 328 с.

115. Встовский Г.В. Фрактальная параметризация структур в металлах и сплавах. Дисс. .д-ра физ.-мат. наук. - Москва, 2001. - 264 с.

116. Летникова А.Ф., Встовский Г.В., Тимашев С.Ф. Образование анизотропных фрактальных структур при растворении кристаллов LiF // Журн. физ. химии. 2001. - Т. 75, № 10. - С. 1895-1899.

117. Продан Е.А. Топохимия кристаллов. Мн.: Наука и техника, 1990. -245 с.

118. Вудраф Д., Делчар Т. Современные методы исследования поверхности. -М.: Мир, 1989. 564 с.

119. Киселёв В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.: Наука, 1978. - 256 с.

120. Тимашев С.Ф. Фликкер-шум как индикатор «стрелы времени». Методология анализа временных рядов на основе теории детерминированного хаоса// Российский химический журнал. 1997. - Т. 41. -С. 17-29.

121. Тимашев С.Ф. Фликкер-шумовая спектроскопия в анализе хаотических потоков в распределённых динамических диссипативных системах // Журн. физ. химии.-2001.-Т. 75, № 10.-С. 1900-1908.

122. Timashev S.F., Bessarabov D.G. et al. Description of non-regular structures: a novel phenomenological approach // J. Membrane Sci. 2000. - V. 170, № 2. -P. 191-197.

123. Тимашев С.Ф. Наука о «сложном»: феноменологическая основа и возможности приложения к решению проблем химической технологии // Теор. основы хим. технологии. 2000. - Т. 34, № 4. - С. 339-352.

124. Встовский Г.В., Соловьёва А.Б., Кедрина Н.Ф. и др. Атомно-силовая микроскопия в анализе структуры композиционных материалов // Журн. физ. химии.-2001.-Т. 75,№ П.-С. 1958-1961.

125. Letnikova A.F., Vstovsky G.V., Timashev S.F. Formation of Anisotropic Fractal Structures During Dissolution of LiF Monocrystals // Materials science. — 2001. Vol. 7, № 2. - P. 98-103.поп/и-. . г . ,- 4 f ; ' ' .лр ^ v •- ч -Оо