Формирование металлокомплексных катализаторов превращений ненасыщенных углеводородов на основе бис-ацетилацетоната палладия и эфирата трифторида бора тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

Актуальность темы Важность проблемы рациональной переработки низкомолекулярных ненасыщенных углеводородов под действием металлокомплексных катализаторов в значительной степени обусловлена как общей тенденцией увеличения мирового производства ненасыщенных углеводородов, так и перспективой широкого использования природного газа и угля в качестве сырья нефтехимической промышленности, поскольку рентабельные технологические процессы переработки природного газа и угля предусматривают на первом этапе получение ненасыщенных углеводородов, прежде всего, этилена, стирола, бутадиена, пропилена. В частности, олигомеры этилена и пропилена широко используются в ряде крупнотоннажных химических производств, например, в производстве мономеров синтетического каучука, моющих средств, флотоагентов и, особенно высокооктановых компонентов моторного топлива. Среди низкомолекулярных алкенов пропилен при этом является наиболее дешёвым сырьём.

К современным промышленным катализаторам предъявляются жёсткие требования - они должны обладать высокой активностью и селективностью при максимально низких температурах и давлениях. Таким требованиям могут отвечать металлокомплексные катализаторы на основе переходных металлов [1]. В настоящее время объём знаний в области теории и практики металлокомплексного катализа достиг уровня, необходимого для планирования и реализации программ целенаправленного конструирования активных структур заданного состава и строения. При этом оптимальными являются решения, позволяющие формировать активные структуры с набором требуемых свойств в одну стадию, in situ, как наиболее рентабельные.

При постановке задач подобного типа положительный результат может быть достигнут только при помощи систематических, всесторонних исследований химических и стереохимических свойств исходных соединений переходных металлов, проявляемых ими при взаимодействии с компонентами каталитических систем в процессах формирования активных комплексов.

Для исследователей в качестве катализаторов превращения низкомолекулярных ненасыщенных углеводородов представляют интерес катализаторы на основе различных переходных металлов: Ti, Zr, Hf, V, Nb, Та, Cr, Mo, W, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pt, Ni, Pd [2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12,13, 14, 15]. Однако следует отметить, что наиболее эффективными катализаторами, в частности, катализаторами низкомолекулярной олигомеризации олефиновых углеводородов и ряда родственных процессов, включая теломеризацию диенов с нуклеофильными реагентами, были и остаются КПМ на основе никеля и палладия [16,17, 18, 19,20,21].

Цель и задачи работы. Целью данной диссертационной работы было изучение природы активных комплексов каталитических систем на основе бис-ацетилацетоната палладия и эфирата трифторида бора активных в реакциях ди- и олигомеризации ненасыщенных углеводородов. Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Исследовать процессы, протекающие в модельной системе Pd(Acac)2/BF3OEt2 (Асас - хелатный ацетилацетонатный лиганд), как предваряющие формирование активных комплексов.

2. На примере трифенилфосфина исследовать влияние лигандов на взаимодействие в системе Pd(Acac)2/BF3OEt2.

3. Изучить роль ненасыщенного углеводорода в формировании активных комплексов в системе Pd(Acac)2/BF3OEt2.

Структура и объём диссертации Диссертация состоит из введения, трёх глав, выводов и списка использованных литературных источников. В первой главе излагаются различные взгляды на природу каталитической активности

выводы

1. Установлено образование последовательного ряда интермедиатов взаимодействия бис-ацетилацетоната палладия и эфирата трифторида бора, в том числе, (Acac)Pd(L)(0-Acac-BF3), [(Acac)PdL2]+(AcacBF3)", [(Acac)PdF2B(Acac)]F, [(Acac)PdF2B(Acac)]BFzi, предшествующих образованию (Acac)PdF2BF2, продукта, завершающего внешнесферный обмен одного из ацетилацетонатных лигандов при палладии на атом фтора трифторида бора.

2. Показано, что основными продуктами взаимодействия компонентов системы Pd( Асас) (С3 - Acac)PPh3 + nPPh3+ mBF3OEt2 (где n=l-4, m-0,25-4) при относительном избытке PPh3 (n>m) являются ацетилацетон и [Pd(Acac)(PPh3)2]+BF4~, а при относительном избытке BF3OEt2 (n<m) BF2Acac и комплекс PdF2 с PPh3, включающий также фрагменты Pd2+(BF4~)2.

3. Разработан новый эффективный метод синтеза катионных комплексов палладия типа [(Acac)Pd(PAr3)2]BF4. На его основе получен ряд комплексов с арилфосфинами (Аг=о-МеОС6Н4, о-МеСбНд, р-МеСбНд, Ph).

4. Получен продукт взаимодействия фенилацетилена с системой Pd(Acac)2 + 5BF3OEt2 - комплекс состава Pd2(CH=CC6H5)2(C5H702)3(BF3)2BF4, который можно рассматривать как модель активного комплекса, поскольку он содержит связь Pd-C и две молекулы фенилацетилена координированные к атому палладия.

5. Найдено экспериментальное обоснование транс - цис изомеризации предактивного комплекса типа [Pn>d(PPh3)2(PhCH=CH2)]BF4 (фосфины переходят из транс - в цис - положение) в ходе димеризации стирола при участии каталитической системы Pd(Acac)2 + 7BF3OEt2.

6. В системах Pd(Acac)2 - ненасыщенный углеводород - BF3OEt2 установлено влияние воды на процессы формирования активных комплексов. Показано, что введение воды меняет селективность димеризации пропилена в присутствии каталитической системы Pd(Acac)2 + 20BF3OEt2, вызывая образование кроме димеров - тримеров и тетрамеров.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Очистка растворителей, непредельных соединений, газов.

Применявшиеся в качестве растворителей вещества подвергались предварительной очистке и обезвоживанию.

Бензол, толуол, н-октан. Очищали от примесей серосодержащих веществ встряхиванием с серной кислотой до тех пор, пока новая порция кислоты не оставалась бесцветной, промывали водой, раствором бикарбоната натрия и снова водой, сушили над пятиокисью фосфора, затем дважды перегоняли над металлическим натрием в токе аргона. Хранили в запаянных ампулах над аргоном.

Ацетон очищали от перекисей кипячением с перманганатом калия, затем отгоняли, собирая фракцию с температурой кипения 56°С.

Адетилацетон отделяли от технического ацетилацетона, содержащего примеси, фракционной разгонкой, собирая фракцию с температурой кипения 132°С.

Все растворители по данным ГЖХ не содержали примесей.

Стирол очищали путем встряхивания его с 5 %-ным раствором щелочи до тех пор, пока порция щелочи не оставалась бесцветной. После этого стирол промывали дистиллированной водой, сушили над безводным хлористым кальцием и перегоняли в вакууме. Температура кипения - 32°С /10 мм. рт. ст.

Аргон очищали от влаги и кислорода последовательным пропусканием через колонки, заполненные пятиокисью фосфора, гранулированной щелочью, молекулярными ситами СаА, индикатором влажности и порошком меди, нагретым до 500°С.

Пропилен очищали последовательным пропусканием через трубки, наполненные, соответственно, восстановленным в атмосфере водорода кобальт - хромовым катализатором для связывания кислорода и цеолитом для поглощения следов влаги.

Фенил ацетилен, гексен-1 тщательно высушивали над хлористым кальцием и перегоняли непосредственно перед опытом над гидридом кальция в вакууме, собирая фракцию с соответствующей температурой кипения.

Эфират трехфтористого бора перегоняли (^=25 °С) в атмосфере аргона над гидридом кальция, хранили в запаянных ампулах в темном месте. Перед употреблением эфират трехфтористого бора перегоняли повторно.

Синтез соединений трехвалентного фосфора

Все операции проводили в атмосфере аргона.

Трифенилфосфин получали взаимодействием реактива Гриньяра (полученного из магниевой стружки и бромбензола в тетрагидрофуране) с треххлористым фосфором в тетрагидрофуране. Продукты-белые игольчатые кристаллы, перекристаллизовывали из ацетона, температура плавления -79.5°С.

Найдено: С - 82.40 Н - 5.23 (%)

Вычислено: С - 82.06 Н - 5.76 (%)

Трис-(орто-толил)фосфин получали взаимодействием 6 г треххлористого фосфора, 5,2 г магниевой стружки и 37 г орто-бромтолуола в эфире в атмосфере аргона. Продукт гидролизовали соляной кислотой, отделяли эфирный слой, сушили над прокаленным сульфатом магния и отгоняли эфир. Фосфин перекристаллизовывали из спирта. Температура плавления 125°С.

Найдено: С- 83.25 Н-6.98 (%)

Вычислено: С-83.10 Н-6.90(%) Аналогичным образом синтезировали Р(р-С1СбН4) и Рф-ЕЮСбН*).

Трис-(пара-толил)фосфин. К 18,8 г магниевой стружки в диэтиловом эфире приливали по каплям раствор 134 г п-бромтолуола в 400 мл диэтилового эфира в течение 3-х часов. После добавления всего раствора смесь кипятили 30 минут. Затем реакционную смесь охлаждали на толуольной бане жидким азотом до t »-70°С и в течение 20 минут приливали раствор 22 мл РС1з в 80 мл эфира. После этого смесь кипятили на водяной бане около часа. Затем к ней по каплям приливали раствор 50 г NH4CI в 350 мл Н20, при этом реакционный сосуд охлаждали снаружи холодной водой. Эфирный слой отделяли. Эфир отгоняли при комнатной температуре при помощи водоструйного насоса. К кубовому остатку добавляли пентан. Выпавшие желтоватые кристаллы отфильтровали и высушили в вакууме.

Синтез комплексов палладия

Бис-ацетилацетонат палладия, Pd(Acac)2 Синтез ведут по реакциям:

PdCl2+2KCl -^K2PdCl4

KOH + acacH --- acacK+H20

K2PdCl4 +2асасК > Pd(Acac)2+ 4КС1 у

К рассчитанному по реакции количество хлористого калия 1,12x10" моль (0,8344 г) растворяли в минимальном количестве воды (50мл), добавляя рассчитанное количество хлористого палладия 5,6x103 моль (0,9878 г) нагревали при температуре не выше 40°С до полного растворения хлористого палладия и получали тетрахлорпалладат калия. Затем рассчитанное количество л гидроксида калия 1,23x10" моль (0,6888 г) растворяли в минимальном количестве воды (30мл) и добавляли рассчитанное количество ацетилацетона 1,23x10" моль (1,23 г). Полученный раствор смешивали с раствором тетрахлорпалладата калия при перемешивании. Выпавшие желтые кристаллы фильтровали на воронке Бюхнера, промывали водой до отрицательной реакции на ион хлора. Полученный комплекс перекристаллизовывали из ацетона и сушили в вакууме при 60°С/100Па.

Найдено: Pd - 34.85; С - 39.49; Н - 4.59 (%)

Вычислено: Pd - 34.87; С - 39.47; Н - 4.61 (%) Аналогично получали другие (3-дикетонаты палладия.

Бис-ацетилацетонаттрифенилфосфин палладий Pd(Acac)2PPh3 [167]

Смесь ацетиладетоната палладия (0,272 г; 0,8 ммоль) и трифенилфосфина (0,24 г; 0,81 ммоль) перемешивали в бензоле (6 мл) при комнатной температуре пока раствор не становился прозрачным. Затем добавляли гексан и выделяли продукт желтого цвета. Выход 0,473 г (87% от теоритического). Желто-оранжевые кристаллы перекристаллизовывали из смеси бензол-гексан, сушили в вакууме при комнатной температуре.

Найдено: Pd -18.70; С - 59.38; Н - 5.10 (%)

Вычислено: Pd - 18.73; С - 59.36; Н - 5.12 (%) Бис-ацетилацетонаттрифенилфосфин палладий Pd(Acac)2PBu3 [168] Смесь ацетилацетоната палладия (5,47 г; 3,6 ммоль) и трибутилфосфина (3,36 г; 3,6 ммоль) перемешивали в бензоле до полного растворения. Затем отгоняли бензол, добавляли 20 мл пентана и при сильном токе аргона охлаждали реакционную смесь до - 50°С на толуольной бане. При этом выпадает лимонно-желтый осадок, который отделяли декантацией и сушили в вакууме при комнаиной температуре.

Найдено: Pd-21,04; С - 52,17; Н- 8,03 (%)

Вычислено: Pd - 21,01; С - 52,13; Н- 8,0986 (%)

Методика димеризации стирола

Реакцию димеризации стирола проводили в термостатируемом стеклянном сосуде в атмосфере аргона. После загрузки в реактор стирола и компонентов каталитической системы реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 0,5 ч. для формирования катализатора и затем поднимали температуру до температуры опыта. В стандартном опыте количество Pd - 5x10"5 моль; B/Pd=7; C8H8/Pd=52500; t=60°C.

Димеры отделяли вакуумной разгонкой и анализировали методами хроматомасс-спектроскопии ГЖХ (прибор "Хром-5", длина колонки 3,7 м, фаза SE-30, газ-носитель-азот, t=140°C), ИК- (прибор "Perkin-Elmer", область регистрации 200-4000 см"1), ЯМР ]Н- (прибор "Yarian-500S", стандарт-ТМС).

Идентификация продуктов димеризации стирола физическими методами

При анализе димеров стирола методом ЯМР гН доказано образование 1,3-дифенилбутена-1 (селективность 100 %), его физические константы следующие:

СН 1,67 м.д. (м„ ЗН) СН 3,83 м.д. (м., Ш) СН=СН 6.61м,д. (м.,2Н) СН 7.2-7.6 м,д. (м., ЮН) Наличие 1,3-дифенилбутена-1 доказано методом ИК-спектроскопии: С6Н5 (1600, 1490, 1450 см"1); С-Н в С6Н5 (690, 745 см"1) цис-изомер (vc-h=910 см"1), транс-изомер (vc-h=965 см"1)

Наличие в индивидуальном веществе 1,3-дифенилбутене-1 стереоизомеров доказано методом ГЖХ (Прибор "Хром-5", колонка длиной 3,7 м, фаза SE - 30, газ-носитель-азот, температура - 413К ), распределение изомеров в смеси:транс - 1,3-дифенилбутен-1 - 95%; цис-1,3-дифенилбутен-1 -5%.

Ph Ph

Hv -СН3 Р\ >С-СНз t(i ph/ н/ \l

Транс-1,3-дифенилбутен-1 Цис-1,3-дифенилбутен-1

Методика димеризации пропилена

В реакционный термостатируемый сосуд (типа "утка") в атмосфере пропилена загружали последовательно растворитель, навеску комплекса палладия и при необходимости другие соединения - третичный фосфин, фенилацетилен, воду. Затем насыщали раствор пропиленом и добавляли сокатализатор - эфират трифторида бора с помощью пипетки, соединенной со шприцом. Сосуд закрывали пробкой, помещали в качалку и при интенсивном встряхивании пропускали пропилен. Количество прореагировавшего пропилена измеряли вольюметрически. По окончании опыта катализатор разлагали водой, отделяли органический слой, который затем сушили над хлористым кальцием, продукты димеризации отгоняли.

Анализ продуктов димеризации пропилена проводили методом ГЖХ на газожидкостном хроматографе "Хром-42 М" с пламенно-ионизационным детектором на двух медных капиллярных колонках с динонилфталатом и вакуумным маслом в качестве неподвижных жидких фаз. Длина колонок по 100 м, внутренний диаметр - 0,5 мм. Давление газа-носителя на входе - 4,053-105 Па. Температура в термостате блока колонок: для колонки с динонилфталатом в качестве неподвижной жидкой фазы - +50°С, для колонки с вакуумным маслом - + 45°С. Расчет процентного содержания димеров проводили по методу внутренней нормолизации: £(hiti)=100%, где hi-высота пика, Ti-время удерживания, массовый процент индивидуального продукта равен (h1Ti/X(hiii))*100%. Продукты димеризации пропилена представляли собой смесь гексенов-60% и метилпентенов-40%.

Взаимодействие Pd(Acac)2 и BF3OEt2

Взаимодействие Pd(Acac)2 и BF3OEt2 проводили в атмосфере аргона в стеклянном реакторе, снабжённом магнитной мешалкой, в который при комнатной температуре и перемешивании последовательно загружали растворитель (бензол или толуол), бис-ацетилацетонат палладия, эфират трифторида бора. При изучении реакции методом ИК спектроскопии концентрация бис-ацетилацетоната палладия в бензольном растворе равнялась 1,25Т0"2 моль/л. Реакционную смесь через минуту после смешивания компонентов переносили с помощью герметичного шприца в продуваемую аргоном кювету. В случае целенаправленного формирования осадка, как продукта взаимодействия Pd(Acac)2 и BF3OEt2, в качестве растворителя использовали толуол или бензол при концентрации исходного комплекса палладия 2,735-10" моль/л. Осадок отфильтровывали в атмосфере аргона, пять раз промывали соответствующим растворителем, сушили при комнатной температуре при давлении 100 Па в течение 5 часов. ИК спектры растворов и суспензий осадков в вазелиновом масле записывали на спектрометре "Specord М-80" в области 1800-400 см"1 в кюветах из КВг или NaCl. Изучение реакций с помощью УФ спектроскопии проводили в герметичной кварцевой кювете толщиной 0,01 см. УФ спектры записывали на двухлучевом регистрирующем спектрофотометре "Specord UY VIS" в области 38000-28000 см"1. Концентрация исходного бис-ацетилацетоната палладия в растворе бензола равнялась 0,00872 моль/л. Спектры ЯМР !Н и ПВ (для ПВ стандарт - BF3OEt2) регистрировались на спектрометре VXR-500S "Varian".

Взаимодействие (Acac)Pd(C3-Acac)PR3 и BF3OEt2

При использовании метода ИК-спектроскопии реакцию проводили в атмосфере аргона в стеклянном реакторе, снабжённом магнитной мешалкой. В реакционный сосуд при комнатной температуре и перемешивании последовательно загружали 40 мл бензола, комплекс палладия, эфират трифторида бора. Концентрация (Acac)Pd(C -Acac)PPh3 составляла 0,02 моль/л, л концентрация (Acac)Pd(C -Acac)PBu3- 0,0125 моль/л. Через минуту после смешивания компонентов реакционную смесь с помощью герметичного шприца переносили в продуваемую аргоном кювету для ИК спектроскопических исследований. ИК спектры записывали на спектрометре "Specord М-80" в области 1800-400 см"1 в герметичных кюветах из КВг или NaCl. Изучение реакций с помощью УФ спектроскопии проводили в герметичной и вакуумированной до 0,133 Па системе из стекла, соединенной с кварцевыми кюветами толщиной 0,01 см. УФ спектры записывали на

139 двухлучевом регистрирующем спектрофотометре "Specord UV VIS" в области 38000-28000 см"1. Концентрация (Acac)Pd(C3-Acac)PR3 в растворе бензола равнялась 0,00872 моль/л. Спектры ЯМР Н регистрировались на спектрометре VXR-500S "Varian".

Взаимодействие Pd(Acac)2 с фенилацетиленом и BF3OEt2

Реакцию проводили в атмосфере аргона в стеклянном реакторе, снабжённом магнитной мешалкой. В реактор при перемешивании (t=20°C) последовательно загружали 50 мл бензола, одну часть (0,7799 г) бис-ацетилацетоната палладия, одну часть (0,2615 г) фенилацетилена, пять частей (1,8163 г) эфирата трифторида бора. Образовавшийся осадок комплекса Pd2(CH=CC6H5)2(C5H702)3(BF3)2BF4 отфильтровывали в атмосфере аргона, пять раз промывали бензолом, сушили в течение 5 часов (t=20°C, Р=100Па). ИК спектр суспензии комплекса в вазелиновом масле записывали на спектрометре "Specord М-80" в области 4000-400 см"1 в кюветах из КВг или NaCl. Спектры ЯМР ]Н, 13С и НВ (стандарт BF3OEt2) регистрировали на спектрометре VXR-500S "Varian".

1. Калечиц И.В. Катализ в промышленности и его будущее. // Журн. Всесоюз. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 1977. - Т. 22, № 5. - С. 545-549.

2. Уилки Ж., Богданович Б., Хардт Р. и др. Аллильные системы переходных металлов // Успехи химии. 1968. - Т. 37. - С. 1835-1851.

3. Фельдблюм В.Ш., Обещалова Н.В. Димеризация олефинов // Успехи химии. 1968. -Т. 37. - С. 1835-1851.

4. Фельдблюм В.Ш. Димеризация и диспропорционирование олефинов. -М.: Химия, 1978.-208 с.

5. Лефебр Ж., Шован И. Димеризация и содимеризация олефинов в присутствии комплексов переходных металлов. // Аспекты гомогенного катализа, М., 1973. С. 158-251.

6. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. М.: Мир, 1980. - С.282.

7. Шмидт Ф.К. Катализ комплексами переходных металлов первого переходного ряда реакций гидрирования и димеризации. Иркутск: Изд-во ИГУ, 1986. - С. 3-157.

8. Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами. М.: Мир, 1983.-С. 146-156.

9. Bochmann М. Homogeneous Catalysis by transition metal complexes. // Organomet. Chem. 1987. - V. 15. - P. 382-421.

10. Накамура А., Цуцди M. Принципы и применение гомогенного катализа. М.: Мир, 1983.-С. 158-165.

11. Wilke G. Contributions to Homogenous Catalysis by Transition Metal Complexes. // Organometall. Chem. 1980. - V. 200, № 1,- P. 349-364.

12. Muthukumaru S.P., Ravindranathan M., Sivaram S. Dimerization of Ethylene and Propylene Catalyzed by Transition-Metal Complexes. // Chem. Rev. 1988. - V. 86.-P. 353-399.

13. Крендель Б.А., Мушина E.A., Борисова H.A. Олигомеризация этилена и пропилена на бис-я-алкенилникельгалогенидах. // Олигомеризация непредельных углеводородов. М., 1988. - С. 14-34.

14. Кабанов В.А., Сметанюк В.И. Гель-иммобилизованные металлокомплексные катализаторы // Итоги науки и техники. Кинетика и катализ / Под ред. чл-корр. АН СССР М.Е. Вольпина, к.х.н. Е.А. Миронова. -М.: ВИНИТИ, 1984. С. 213-255.

15. Моисеев И.И. Катализ комплексами со связью палладий- палладий. // Итоги науки и техники. Кинетика и катализ / Под ред. чл.-корр. АН СССР М.Е. Вольпина, к.х.н. Е.А. Вольпина. М.: ВИНИТИ, 1984. - С. 147-212.

16. Brown S.J., Clutterbuck L.M., Masters A.F., et. al. Kinetic and mechanistic studies of nickel -catalysed olefin oligomerization. //Appl. Catal. 1989. - V.48, №7. -P.l-11.

17. Brown S.J., Masters A.F. The oligomerization of ethene with catalysts exhibiting enzyme-like activities. // J. Organomet. Chem. 1989. - V. 367, №3. - P. 371-374.

18. Brown S.J., Masters A.F., Vender M. The selective oligomerization of butenes by nickel-based catalysts. // Polyhedron. 1988. - V. 7, № 19/20. - P. 20092014.

19. Brit. Pat. 13699128 KI С 5E С 07 с 3/10. Process of Producing Dimers from Unsaturated Monomers / Sahero H., Viroaki M., Toshio Sh.

20. Положительное решение о выдаче патента РФ № 96113197 / 04(019507) от 20 мая 1998. Способ получения катализатора для олигомеризации стирола / Ткач B.C., Мягмарсурен Г., Месьеф М., Шмидт Ф.К.

21. B.C. Ткач, Грузных В.А., Мягмарсурен Г. и др. Парамагнитные катионные комплексы никеля (I) в каталитической системе Ni(PPh3)4 -BF3OEt2. //Коорд. хим. 1994. - Т. 20, № 8. - С. 618-621.

22. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1971.- 592 с.

23. Цудзи Д. Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов,- М.: Химия, 1979. 256 с.

24. Мазурек В.В. Полимеризация под действием соединений переходных металлов. JL: Наука, 1974. - 253 с.

25. Шмидт Ф.К. Координационно-химические основы металлокомплексного катализа. Иркутск.: ИГУ, 1981. - 75 с.

26. Кендлин Дж., Тейлор К., Томпсон Д. Реакции координационных соединений переходных металлов. М.: Мир, 1970. - 392 с.

27. Жаворонков Н.М., Моисеев И.И. Координационная химия и металлокомплексный катализ. // Коорд. Хим. 1978,- Т. 4, № 6. - С. 803-819.

28. Parshall G.W. Industrial application of homogeneous catalysis. // J. Mol. Catal. 1978. - V.4. - P. 243-270.

29. DiRenzo G.M., White P.S., Brookhart M. Mechanistic studies of catalytic olefin dimerization reactions using electrophilic eta(3)-allyl-palladmm(II) complexes. //J. Am. Chem. Soc 1996. V. 118, Iss. 26. - P. 6225-6234.

30. Rix F.C., Brookhart M., White P.S. Mechanistic studies of the palladium(II)-catalyzed copolymerization of ethylene with carbon monoxide. // J. Am. Chem. Soc. -1996. V. 118, Iss. 20. - P. 4746-4764.

31. Cavell K.J. Recent fundamental studies on migratory insertion into metal-carbon bonds. // Coord. Chem. Rev. 1996. - V. 155. - P. 209-243.

32. Delis J.P.G., Groen J.H., Vrieze K. et al. Insertion of allenes into palladium-carbon bonds of complexes containing bidentate nitrogen ligands. Structural and mechanistic studies. // Organometallics. 1997. - V. 16, Iss. 4. - P. 551-562.

33. Чирков Н.М., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах. М.: Химия, 1976. - 415 с.

34. Ледвис А., Шеррингтон Д. Реакционная способность и механизм полимеризации под действием комплексов металлоорганических соединений. -М.: Мир, 1977.-645 с.

35. Olivier D., Bonneviot L., Cai F.X., Che M., Gihr P., Kermarec M., Lepetit C., Morin B. Preparation, Characterisation et Reactivite d'ions Complexes du Ni Supportes. // Bulletin de la Societe Chimique de France. 1985. - № 3. - P. 372-380.

36. Cai F.X., Lepetit C., Kermarec M., Olivier D. Dimerization of Ethylene into 1-Butene over Supported Tailor-made Nickel Catalysts. // J. Mol. Catal. 1987. - V. 43. - P. 93-116.

37. Pat. 2969408 US. CI. С 07 с 2/3; В 01 j 31/32. Polimerization of Olefins / Gen Nnowlin, Harold D. / C.A. -1961. V. 55, N 16. - P. 16009.

38. Grabes R.H., Miyashima A. Metallacyclopentanes as Catalysts for the Linear and Cyclodimenzation of Olefins. // J. Amer. Chem. Soc. 1978. - V. 100, № 23. - P. 7416-7418.

39. Yamamoto A., Yamamoto Т., Komiya S., Ozawa F. Chemistry of Square Planar Organometallic Complexes of the Nickel Group Relevant to Catalysis. // Pure and App. Chem. 1984. - V. 56, № 11. - P. 1621-1634.

40. Miyashita A., Ikezu S., Nohira H. Stereospecific Photo dimerization of Unsaturated Compound Induced by Nickel complexes. // Chem. Soc. Japan. Chem. Lett. 1985. -P. 1235-1238.

41. Oehme G., Grassert I., Menega H., Baudisch H. On the Mechanism of the Pd(II)-Catalyzed Dimerization and Codimerization of Ethylmethacrylate: Application of Deuterium Exchange Experiments. // J. Mol. Catal. 1986. - V. 37, N 1. - P. 53-64.

42. Nudent W.A., Mckinney R.J. Linear Dimerization of Acrylates by Palladium and Rhodium Catalysts: Effect of Lewis and Protic Acid Additions. // J. Mol. Catal. -1985. -V.299. -P. 65-76.

43. Oehme G. Catalytic Dimerization of Acrylic Acid Derivatives by Palladium complexes. IV. Dimerization of Methylmetacrylates. // J. Pract. Chem. 1984. - V. 326, № 5. - P. 779-790.

44. Сараев B.B., Ткач B.C., Крайкивский П.Б. и др. Исследование методом ЭПР взаимодействия катионных комплексов никеля(1) со стиролом и бутадиеном. // Коорд. химия. 1998. - Т. 24, № 8. - С. 602 - 606.

45. Ewers J. Neue Katalysator Systeme fur die Dimerisierung von Athylen und Propylen. //Angew. Chem. 1966. - № 11. - S. 593.

46. Фельдблюм В.Ш., Обещалова H.B., Лещева А.И. Димеризация олефинов под действием каталитических систем на основе алкилалюминийгалогенидов и солей никеля. // Докл. АН СССР / Сер. хим. -1967. Т. 172, № 1. - с. 111-113.

47. Chauvin Y., Phung Н., Gnichard-Loudet N., Lefebvre G. Application de l'equilibre mobil d'isomerisation a'la polymerisation des melanges d'olefins. // Bull. Soc. Chim. France. 1966. - № 10 .- P. 3223-3233.

48. Обещалова H.B., Фельдблюм В.Ш., Пащенко H.M. Димеризация олефинов под влиянием комплексных катализаторов. Исследование катализатора и механизма реакции. // Ж. Орган. Хим. 1968. - Т.4, № 6. - С. 1014-1017.

49. Обещалова Н.В., Смирнова Г.А., Фельдблюм В.Ш., Турьян Я.И. Электропроводность комплексных катализаторов Циглера и их активность в реакциях олефинов. // Ж. общ. хим. 1970. - Т. 40, № 2. - С. 270-275.

50. Koide Y., Barron A.R. Polyketone polymers prepared using a palladium/alumoxane catalyst system. // Macromolecules. 1996. - V. 29, Iss. 4. - P. 1110-1118.

51. Marcellus P. Olefinoligomerisierung mit Nickel-Enikomonenten Katalystroren : Doctors der Naturwissenchaften Genehmigte Dissertation. Aachen, 1980.-209 s.

52. Кайм В. Олигомеризация и полимеризация олефинов на гомогенных и гетерогенных никелевых катализаторах. // V Международный симпозиум по связи между гомогенным и гетерогенным катализатором: Сб. докл. -Новосибирск, 1986. Т.2, 4.1. - С. 174-181.

53. Кайм В. Димеризация, олигомеризация и полимериация этилена влприсутствии никелевых комплексов, содержащих т| Р, О хелатные лиганды. // Высокомол. соед. - 1994. - V. 36, № 10. - Р. 1644-1652.

54. Кайм В. Нейтральные и ионные металлоорганические комплексы в гомогенном катализе. // Кинетика и катализ. 1996. - Т. 37, № 5. - С. 681-685.

55. Keim W. Mechanistic Considerations for the Linear Carbon- Carbon Linkage ofMonoolefins. //New. J. Chem.- 1987,- V.ll, № 7,- P. 531-534.

56. Borkowsky S.L., Waymouth R.M. Pd2+ catalyzed cyclocopolymerization of 1,5-hexadiene and CO: Regioselectivity of olefin insertion. // Macromolecules. -1996. - V. 29, Iss. 20,- P. 6377-6382.

57. Peuckert M., Keim W. A new nickel complex for the oligomerization of ethylene. // Organometallics. 1983. - V. 2, N 5. - P. 594 - 597.

58. Keim W., Schulz R.P. Chelate control in the nickel-complex catalyzed homogeneous oligomerization of ethylene. // J. Mol. Catal. 1994. - V. 92. N 1. - P. 21-33.

59. Ewers J. New catalyst systems for the dimerization of ethylene and propene. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1966. - V. 5. - P. 584.

60. Jones J.R. //J. Chem. Soc. (C). 1971. - P. 117.

61. Jones J.R., Symes T.J. Linear dimerization of 1-olefins catalyzed by complexes of nickel (3 diketonates and aluminium alkyls. // J. Chem. Soc. (C). -1971.-P. 1124-1130.

62. Keim W., Hoffmann В., Lodewick R., Peuchert M. and Schimitt G. Linear oligomerization of olefines via nickel chelate complexes and mechanistic considerations based on semiempirical calculations. // J. Mol. Catal. 1979. - V. 6, N 2.-P. 79-97.

63. Keim W., Behr A. and Kraus G. // J. Organomet. Chem. 1983. - V. 251. -P. 337.

64. Henrici-Olive G. and Olive S. The dimerization of propylene with Ziegler -type catalysts containing group VIII metals. // Trans. Met. Chem. 1976. - V. 1, N 3. -P. 109-114.

65. Onsager O.T. and Johansen J.E. Olefin oligomerization. // Chem. Met.-Carbon Bond. 1985. - V. 3. - P. 205 - 257.

66. Wilke G. and Bogdanovic В. я Allylmethylnickel. // Angw. Chem. Int. Ed. Engl. - 1966. - V. 5, N 6. - P. 582 - 583.

67. Bogdanovic B. Selective control in nickel catalyzed olefin oligomerization. // Adv. Organomet. Chem. - 1979. - V. 17. - P. 105 - 140.

68. Cavell K.J. and Masters A.F. Dithio nickel(II) chelates as precursors to highly active olefin oligomerization catalysts. // J. Chem. Res. 1983. - V. 3. - P. 72 -73.

69. Barnett B.L. and Kruger C. Molecular and crystal structure of (tricyclohexylphosphine)methylnickel(II) 2,4 pentanedionate, a square - planar complex containing a a - nickel - carbon bond. // J. Organomet. Chem. - 1972. - V. 42.-P. 169.

70. Foulds G.A., Bennett A.M.A., Thornton D.A., et al. / Polyhedron. 1992. -V. 11. - 1285.

71. Foulds G.A., Bennett A.M.A., Thornton D.A. // Official Proceeding of The Twentieth Australasian Chemical Engineering Conference, 27-30 September, 1992. -Canberra, Australia. V. 1. - P. 81-1.

72. Britovsek G.J.P., Cavell K.J., Keim. W. Hemilabile ligands in palladium catalyzed C-C linkage: The effect of the donor atom in the codimerization of styrene with ethylene. / J. Mol. Catal.: A Chemical. - 1996 - V. 110, Iss. 2. - P. 77-87.

73. Dunina V.V., Zalevskaya O.A., Palii S.P. et al. Synthesis and spectral studies of 1,3-diketonate derivatives of ortho-palladated alpha-arylalkylamines. // Russian Chem. Bull. 1996. - V. 45, Iss. 3. - P. 694-701.

74. US 2002/0045790 Al. . Transition metal complexes and oligomers therefrom. / Stibrany R.T., Matturro M.G., Zushma S., Patil A.O.

75. Green M.L.H.; Munakata H., Saito T. Tertiary phosphine hydride and -hydroborohydride compounds of nickel and palladium. // J. Chem. Soc. A. - 1971. -P. 469 - 474.

76. Green, M.L.H.; Munakata H. Oligomerization of butadiene by use of nickel or palladium hydryde complexes as catalysts, precursors, and related stsudies. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1974. - P. 269 - 272.

77. Schunn R.A. Preparation and reactions of triethylphosphine complexes of zerovalent nckel, palladium, and platinum. // Inorg. Chem. 1976. - V. 15, N 1. - P. 208-212.

78. Werner H., Bertleff W. Basic metals. Part VII. Synthesis of cationic palladium complexes of the type (PR'3)3PdR.+ and [(PR'3)2PdCOR]+ . // J. Chem. Res. (S).- 1978.-V. 6.-P. 201.

79. Siedle A.R., Newmark R.A., Gleason W.B. // Inorg. Chem. 1991. - V. 30. -P. 2005.

80. Зудин B.H., Лихолобов В.А., Мастикин B.M., Лапина О.Б., Ермаков Ю.И. Исследование реакции тетракис(трифенилфосфино)палладия(0) с кислотами. // Коорд. хим. 1979. - Т. 5, № 3. - С. 432 - 438.

81. Sommovigo M., Pasquali M., Leoni. P., et. al. // J. Organomet. Chem. -1991.-V. 418.-P. 119.

82. Di Bugno C, Leoni P., Pasquali M. // Cazz. Chim. Ital. 1988. - Y. 118. - P.861.

83. Leoni P., Sommovigo M., Pasquali M., et. al. // Organometallics. 1991. -V. 10.-P. 1038.

84. Imoto H., Moriyama H., Saito T, Sasaki Y. Synthesis of cationic hydride and related complexes of palladium and nickel with tricyclohexylphosphine or triisopropylphosphine. //J. Organomet. Chem. 1976. - V. 120, N 3. - P. 453 -460.

85. Шмидт Ф.К., Миронова JI.В., Ткач B.C., Калабина А.В. Димеризация пропилена в присутствии комплекса Ni(PPh3) 4, активированного кислотами Льюиса и Бренстеда. //Кинетика и Катализ. 1975. - Т.16, № 1. - С. 270-271.

86. Ткач B.C., Миронова Л.В., Малахова Н.Л. и др.Димеризация пропилена на металлокомплексных катализаторах типа Ni(C5H702)2-AlEt3-BF3OEt2-PR3. // Основной синтез и нефтехимия: межвуз. сб. науч. тр. -Ярославль, 1976. вып. 6. - С. 6-11.

87. А.С. 654594 СССР, МКЛ2 С 07 с 3/21. Способ получения олигомеров или соолигомеров этилена ипропилена / Шмидт Ф.К., Миронова Л.В., Ткач B.C., Калабина А.В.

88. Ткач B.C., Грузных В.А., Мурашева Н.А., Шмидт Ф.К. Парамагнитные комплексы одновалентного никеля в реакции Ni(PPh3)4 с BF3OEt2. // Коорд. хим. 1990.-Т. 16, №4.-С. 574.

89. Tkach V.S., Gruznykh V.A., Murasheva N.A. et al. Nature of Catalytic Effect of Ni(0) and BF3OEt2 - Based Systems in Propene Dimerization. // Rect. Kinet. Catal. Lett. - 1991. - V. 43, № 2. - P. 431-437.

90. Sato H., Ohsu M., Kumagai Y. // J. Synth. Org. Chem. Jpn. 1990. - V. 48. -P. 806.

91. Nomura K., Minamide C., Nagase M., Itagaki M., Suxukamo G. Fluorinated alcohol modified nickel-phosphine catalyst system for efficient dimerization of propylene. //J. Mol. Catal. A: Chemical. 1999. - V. 137,- P. 1-14.

92. Vavasori A., Tonilo L. Carbon monoxide-ethylene copolymerization catalyzed by a Pd(AcO)2/dppp/TsOH system: The promoting effect of water and of the acid./ J. Mol. Catal.: A-Chemical. 1996.-V. 110, Iss. 1. - P. 13-23.

93. Bogdanovic В., Wilke G. Propylene Dimerization Wege and Bedeutung // Brennst. Chem. - 1968. - V. 49. - S. 323-329.

94. Pat. 1520964 BRD. CI. С 07 с 3/21. Verfahren zur Oligomerisation von Olefin /Wilke G./ C.A. 1974. -V. 81, N23. - 151499.

95. A.C. 686753. M. Кл2. В OI j 31/22, С 08 F 4/82. Катализатор для димеризации этилена или пропилена / Фельдблюм В.Ш., Петрушанская Н.В., Курапова А.И. и др. (СССР). 4 с.

96. Barbaro P., Currao A., Herrman J. et al. Chiral P,S-ligands based on beta-d-thioglucose tetraacetate. Palladium(II) complexes and allylic alkylation // Organometallics. 1996 .- V. 15, Iss. 7. - P. 1879-1888.

97. Uchino M., Chauvin J., Lefebre G. Dimerization du Propylene par les Complexes du Nickel // C.R. Acad. Sc. Pris. 1967,- T. 265. - P. 103-106.

98. Шмидт Ф.К., Ткач B.C. Влияние параметров процесса димеризации пропилена в присутствии гомогенных катализаторов на основе соединений никеля // Труд. Иркутского Политех, ин-та. -1971,- Вып. 69. С. 188-196.

99. А.С. 379554 СССР, М. Кл С 07 с 11/12, С 07 с 3/10. Способ получения гексенов. / Ф.К. Шмидт, B.C. Ткач, А.В. Калабина.

100. Обещалова Н.В., Фельдблюм В.Ш., Баснер М.Е., Дзюба B.C. Реакционная способность олефинов в изомеризации под влиянием комплексных катализаторов Циглера. // Журн. орг. хим. 1968. - Т. 4, вып. 4. -С. 574-580.

101. Tembe G.L., Brandyopadhyay A.R., Ganeshpure P.A., Satish S. Catalytic Dimerization of Alkyl Acrylates. // Catal. Rev. Sci. Eng. - 1996. - V. 38, N 3. - P. 299-327.

102. Guibert I., Neibecker D., Tkachenko I. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1989. P. 1850.

103. McLain S.J., Schrock R.R. Selective olefin dimerization via tantallocyclopentane complexes. // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100. - P. 1315.

104. Grubbs R.H., Miyashita A. Preparation and reaction of phosphine nickelcyclopentanes. // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100, N 8. - P. 2418 - 2425.

105. Yamamoto A. Comparison of reactivities of neutral and cationic transition metal alkyls and hydrides. // J. Organomet. Chem. 1995 V. 500. - P. 337-348.

106. Keim W., Maas H. Copolymerization of ethylene and carbon monoxide by phosphinite-modified palladium catalysts. // J. Organomet. Chem. 1996. - V. 514, Iss. 1-2. - P. 271-276.

107. Brumbaugh J.S., Whittle R.R., Parvez M.A. and Sen A. Insertion of olefins into palladium(II) acyl bonds. Mechanistic and structural studies. // Organometallics. - 1990. - V. 9. - P. 1735.

108. Vetter W.M., Sen A. Reactivity of platinum and palladium a ketoacyl complexes toward olefin and acetylenes. // J. Organomet. Chem. - 1989. - V. 378. -P. 485.

109. Dekker G.P.C.M., Elsevier C.J., Yrieze K. et al. // J. Organomet. Chem. -1992. Y. 430 .-P. 357.

110. Broodhart M., Rix F.C., DeSimone J.M., Barborak J.C. // J. Am. Chem. Soc. 1992. -V. 114. - P. 5894.

111. Ozawa F., Hayashi Т., Koide H., Yamamoto A // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. -P. 1469.

112. Barlow M.J., Bryant M.J., Haszeldine R.N., Mackie A.G. Organic reactions involving transition metals. III. Palladium(II) catalyzed dimerization of olefinic compounds. // J. Organomet. Chem. - 1970. - V. 21. - P. 215.

113. French Patent 2,524,341. Catalyseur de dimerisation et/ou de codimerisation de derives acryliques. / Tkachenko I.B.M., Neibecker D., Grenouillet, P.

114. Grenouillet P., Neibecker D., Tkachenko I. Codimerization of 1,3 dienes and acrylic esters catalyzed by cationic allylpalladium complexes: the role of phosphines. // Organometallics. - 1984. - V. 3. - P. 1130.

115. French Patent 2,596,390. Procede de (co)dimerisation catalytique d'un acrylate d'alkyle inferieur et composition catalytique. / Grenouillet P., Neibecker D., Tkachenko I.

116. Eur. Patent Appl. 305,302. Perfectionnement au procede de dimerisation catalytique d'un acrylate d'alkyl. / Perron R., Mutez S.

117. U.S. Patent 4,889,949. Catalytic (co)dimerisation of alkyl acrylates. / Grenouillet P., Neibecker D., Tkachenko I.

118. Drent E., Broekhoven J.A.M., Doyle M.J. Efficient palladium catalysts for the copolimerization of carbon monoxide with olefins to produce perfectly alternating polyketones. // J. Organomet. Chem. 1991. - V. 417. - P. 235-251.

119. Drent E., VanBroekhoven J., Budzelaar P. Alternating copolymerization of alkenes and carbon monoxide catalyzed by cationyc palladium complexes. // J. Royal Netherlands Chem. Soc. 1996. - V. 115, Iss. 5. - P.263-270.

120. Kacker S., Jiang Z.Z., Sen A. Alternating copolymers of functional alkenes with carbon monoxide. // Macromolecules. 1996. - V. 29, Iss. 18. - P. 5852-5858.

121. Sperrle M., Aeby. A., Consiglio G. et al. Isotactic and atactic copolymerization of styrene and carbon monoxide using cationic palladium phosphino(dihydrooxazole) complexes. // Helv. Chim. Acta. 1996. - V. 79, Iss. 5. -1387-1393.

122. Mathew J.P., Reinmuth A., Melia J. et al. (Eta(3)-Allyl)palladium(II) and palladium(II) nitrile catalysts for the addition polymerization of norbornene derivatives with functional groups. // Macromolecules. 1996. - V. 29, Iss. 8. - P. 2755-2763.

123. Oi S., Nomura M., Aico Т., Inoue Y. Regioselective hydroesterification of styrene catalyzed by cationic palladium(II) complexes under mild conditions. // J. Mol. Catal.: A Chemical. - 1997. - V. 115, Iss. 2. - P. 289-295.

124. Liaw D.J., Lay B.F. Copolymerization of carbon monoxide with phenylacetylene by palladium complex. // J. Mol. Catal.: A Chemical. - V. 115, Iss. 1,- P. 107-113.

125. Oi S., Kashiwagi K., Terada E. et al. Cationic palladium(II) complex-catalyzed hetero Diels-Alder reaction dienes with aldehydes. // Tetrahadron Letters. -1996. V. 37, Iss. 35. - P. 6351-6354.

126. Camargo M., Dani P., Dupont J. et al. Cationic cyclopalladated complexes: New catalyst precursors for the telomerization of butadiene with alcohols. // J. Mol. Ctal. 1996. - V. 109, Iss. 2. - P. 127-131.

127. A.C. 961193 СССР. MKJI3 В 01 у 37/02, В 01 у 31/28. Способ получения катализаторов для димеризации и содимеризации олефинов. / Ткач B.C., Шмидт Ф.К., Гулая Н.А.

128. А.С. 1160631 СССР. МКЛ В 01 у 37/00, 31/28. Способ получения катализаторов для низкомолекулярной олигомеризации этилена и пропилена и их со димеризации. / Ткач B.C., Шмидт Ф.К., Малахова Н.Д.

129. Tkach V.S., Shmidt F.K., Murasheva N.A. et al. Hexene-1 isomerization Catalyzed by the Pd(Acac)2 BF3OEt2 - System. // React. Kinet. Catal. Lett. - 1988.-V. 36, № 1,-P. 213-216.

130. Ткач B.C., Шмидт Ф.К., Джемилев У.М. и др. Изучение взаимодействия бис-ацетилацетоната палладия с эфиратом трёхфтористого бора в присутствии бутадиена методами ИК-, УФ-, ЯМР !Н- спектроскопии. // Коорд. хим. 1988. - Т. 15, № 10. - С. 1395-1404.

131. Ткач B.C., Гомбоогиин М., Дмитриева Т.В. и др. Металлоорганические соединения палладия как модель активного комплекса. // Симпозиум по оргенической химии: тез. док. Санкт-Петербург, 1995. - С. 170-171.

132. Ткач B.C., Шмидт Ф.К., Дмитриева Т.В. и др. Изучение взаимодействия бис-ацетилацетоната палладия с эфиратом трёхфтористого бора в присутствии гексена-1 методами ИК- и УФ-спектроскопии. // Коорд. хим. 1988. - Т. 14, № 10. - С. 1424-1432.

133. Ткач B.C., Ратовский Г.В., Дмитриева Т.В. и др. Изучение взаимодействия бис-ацетилацетоната палладия с эфиратом трёхфтористого бора методами ИК- и УФ-спектроскопии. // Коорд. хим. 1984. - Т. 10, № 12,-С. 1687-1695.

134. Мурашева Н.А. Низкомолекулярная олигомеризация и изомеризация олефиновых углеводородов под действием металлокомплекных катализаторов на основе р-дикетонатов никеля и палладия. Автореф. дис. . канд. хим. наук. -Иркутск, 1991.-18 С.

135. Гомбоогиин М. Механизм формирования палладиевых катализаторов превращения ненасыщенных углеводородов в системах типа бис-ацетилацетоната палладия. фторид бора,- Автореф. дис. . канд. хим. наук. -Иркутск, 1993,- 20 С.

136. Дмитриева Т.В., Ратовский Г.В., Малахова Н.Д., Ткач B.C., Шмидт Ф.К. К вопросу о строении комплекса Pd2(Acac)3(BF3)2BF4. // Координационная химия. 1995. - Т.21, №12. - С. 933-935.

137. Tkach V.S., Myagmarsuren G., Mesyef M., and Shmidt F.K. Styrene oligomerization in the presence of catalytic systems based on Pd(Acac)2 and BF3OEt2. // React. Kinet. Catal. Lett. 1999. - V.66, N2. - P. 281-287.

138. Ткач B.C., Ратовский Г.В., Гомбоогийн M., Месьеф М., Тюкалова О.В., Зелинский С.Н., Шмидт Ф.К. Изучение механизма взаимодействия в системах (Acac)Pd(C-Acac)PPh3

139. BF3OEt2 в присутствии гексена-1. // Координационная химия. 2000. - Т.26, №3. - С. 219-228.

140. Ратовский Г.В., Тюкалова О.В., Ткач B.C., Шмидт Ф.К. Структурные перегруппировки ацетилацетонатных лигандов при комплексообразовании Pd(Acac)2 с трифенилфосфином. //ЖОХ. 1996. - Т.66, вып. 11. - С. 1791-1795.

141. Greenwood N.N. Isotope and Crystal-field Effects in the Vibrational Spectrum of Potassium Tetrafluoroborate. // J. Chem. Soc. 1959. -N 12. - P. 3812

142. Плахотник B.H., Буслаев Ю.А. Реакции замещения лигандов в борфторидных комплексах. // Координац. химия. 1979. - Т. 5., №. 11. - С. 1587 -1613.

143. Brown N.M., Bladon P. Spectroscopy and structure of (1,3 -diketonato)borondifluorides and related compounds. // J. Am. Chem. Soc., A. 1969. -V. 3.-P. 526 - 532.

144. Dawson D.A., Reynolds W.F. Substituent effect by nuclear magnetic resonance spectroscopy and all-valence electron molecular orbital calculations. IV. 4-Substituted phenylacetylenes. // Can. J. Chem. 1975. - V. 53, N 3. - P.372-382.

145. Мичелл Дж., Смит А. Акваметрия. M.: Химия, 1980. 600с.