Формирование структуры и свойств эпоксиаминных композиций в присутствии реакционноспособных и инертных модификаторов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.16 ВАК РФ

Введение

ГЛАВА 1. Модификация композиций эпоксидных смол низкотемпературного отверждения

1.1 Нереакционноспособные модификаторы

1.2 Реакционноспособные модификаторы, содержащие эпоксидные группы

1.3 Неэпоксидные реакционноспособные модификаторы

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Приготовление композиций и исследование их свойств

2.2.2 Определение вязкости композиций.

2.2.3 Метод ИК-спектроскопии

2.2.4 Определение плотности отвержденных полимеров

2.2.5 Определение гель-фракции в отвержденном полимере

2.2.6 Определение температуры стеклования

2.2.7 Определение параметров сетки

2.2.8 Оценка ассоциатной структуры.

2.2.9 Определение показателя преломления

2.2.10 Методы физико-механических испытаний

2.2.11 Определение краевого угла смачивания

2.2.12 Влагопоглощение отвержденных образцов.

2.2.13 Термогравиметрический анализ

ГЛАВА 3. Результаты и их обсуждение

3.1 Изучение кинетических особенностей взаимодействия в многокомпонентных эпоксидных системах

3.2 Исследование структурных особенностей в модифицированных эпоксидных матрицах.

- 3

3.3 Исследование влияния модификаторов различного типа на эксплуатационные характеристики эпоксидных композитов

3.4 Практическое применение результатов исследований.

ВЫВОДЫ

Актуальность работы. Разработка композиционных материалов различного назначения (наливные бесшовные полы, герметики, клеи, лакокрасочные материалы) часто с противоположными требованиями, к свойствам на основе одного и того же олигомера ЭД-20, возможна благодаря целенаправленному воздействию на процесс образования трехмерной матрицы полимера с использованием ряда модификаторов.

К настоящему времени известно большое число модификаторов, как нереакционноспособных, так и реакционноспособных, используемых для этой цели. Причем применение этих модификаторов возможно при высокотемпературном и низкотемпературном отверждении композиций эпоксидных смол. Традиционно используемыми являются нереакци-онноспособные модификаторы (такие как ДБФ, ДОФ, низкомолекулярные каучуки и т.д.), снижающие частоту пространственной сетки за счет стерических факторов и при этом повышающие ее эластичность. В последнее время в композиции эпоксидных смол все чаще вводят ре-акционноспособные модификаторы, которые придают отвержденным композитам высокую стойкость к ударным нагрузкам, износостойкость, эластичность и т.д. Снижение частоты пространственной сетки в данном случае происходит, благодаря встраиванию модификатора в трехмерную сетку полимерной матрицы. В зависимости от поставленной задачи выбор модификатора индивидуален. Однако роль модификаторов каждого типа действия в процессе образования полимерной матрицы не всегда ясна. Реализация новых свойств композитов возможна при использовании сочетания модификаторов различного типа действия и данное направление является перспективным при разработке новых композиционных материалов.

Исходя из этого, изучение процесса образования полимерной матрицы в условиях конкурирующих реакций низкотемпературного от-вераедения и влияния природы модификатора и его количества на параметры полимерной матрицы, реализующей разнообразные эксплуатационные характеристики, является актуальной задачей.

Целью работы является создание новых эпоксидных композиционных материалов низкотемпературного отверждения с высоким уровнем эксплуатационных характеристик путем модификации эпоксиаминной матрицы и выявление основных закономерностей формирования ее структуры. Для достижения поставленной цели решали следующие задачи:

- осуществить выбор модификаторов различного механизма действия и исследовать реакционноспособность активных модификаторов с аминными отвердителями;

- изучить процесс отверждения модифицированных эпоксидных композиций в условиях конкурирующих реакций;

- исследовать структуру и свойства отвержденных зпоксиамин-ных композиций;

- выявить основные закономерности связи структуры и свойств изученных систем;

- разработать модифицированные эпоксидные композиционные материалы низкотемпературного отверждения.

Научная новизна.

На модельных системах изучено влияние различных групп атомов, находящихся рядом с эпоксидным кольцом на его реакционноспособность. Определены константы скорости в условиях конкурирующих реакций. Полученные данные подтверждены на реальных системах.

Выявлены основные закономерности влияния типа и количества введенного модификатора на структуру и свойства модифицированных эпоксидных матриц. Установлено влияние типа действия модификатора, а следовательно и факторов определяющих снижение плотности пространственной сетки (встраивание модификаторов в межузловые цепи, образование тупиковых ветвей или блокирование реакционноспособных групп) на характер зависимостей физико-механических свойств.

Исследовано изменение характеристик трехмерной полимерной матрицы при низкотемпературном отверждении эпоксиаминных композиций в присутствии модификаторов в процессах длительной эксплуатации и термообработки изделий.

Показано, что свойства композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров при комплексном воздействии модификаторов различного типа действия могут менять свои эксплуатационные показатели в широком диапазоне, что позволяет выбирать составы композиций, обеспечивающие получение материалов, которые удовлетворяют конкретным условиям эксплуатации.

Практическая значимость работы.

На основании проведенных исследований разработаны составы

- 7 для изготовления наливных бесшовных покрытий полов и антикоррозионных защитных покрытий, клеевые композиции, обладающие высокой адгезией и работающие в агрессивных средах. Разработанные материалы нашли применение в реализованных проектах на ПО "ЕлАЗ", ОАО "Нижнекамскнефтехим", ОАО "Казанъоргсинтез".

Апробация работы: Результаты работы обсуждались на 6-ой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров (Черноголовка, 1997); научной сессии, посвященной памяти проф. И.М. Шермергорна (Казань, 1997); конференции молодых ученых "Пищевые технологии" (Казань, 1998); 9-ой международной конференции молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС" (Казань, 1998); 6-ой международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов "Нефтехимия-99" (Нижнекамск, 1999).

Публикации: По материалам диссертации имеется 11 публикаций в том числе - 1 положительное решение о выдаче патента РФ, 2 статьи, 8 тезисов докладов на конференциях.

Структура и объем работы: Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов и приложения. Работа изложена на 160 страницах и содержит 74 рисунка, 26 таблиц и библиографию из 142 ссылок.

ВЫВОДЫ

1- Исследована кинетика отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20 аминами в присутствии модификаторов различного механизма действия и показано их влияние на скорость процесса отверждения в условиях конкурирующих реакций. На модельных и реальных системах изучено влияние близлежащих групп атомов на реакционноспособность эпоксидного кольца в реакциях с алифатическими аминами. Определены константы и энергии активации реакций. Установлено, что в изученных системах ЭД-20 - амин - модификатор в первую очередь с аминогруппами реагирует ПК, затем ПЭФ-ЗА, доотверждение композиций происходит за счет эпоксидных групп основного олигомера ЭД-20 и эпоксидного хлорсодержащего олигомера И0ксилин-6И.

2. Показано, что при введении модификаторов любого типа действия происходит снижение частоты пространственной сетки. При увеличении содержания модификатора пс снижается с 2,391 кмоль/м3 до 0,756-0,175 кмоль/м3. Обнаружено, что при увеличении содержания ПК в составе композитов наряду со снижением частоты химической сетки происходит рост доли физических связей, сохраняющихся при повышенных температурах. При отверждении композиций при комнатной и повышенной температурах осуществляется реализация полимерной матрицы с разными характеристиками.

3. Установлено существование достаточно четкой связи между температурой стеклования отвержденных образцов на основе олигомера ЭД-20 и степенью конверсии эпоксидных групп. Изменение условий отверждения (повышение температуры) и.введение различных модификаторов (ДШ, ПК, ПЭФ-ЗА и м0ксилин-6") в соотношении 0,2 мольные доли не приводит к отклонению от этой зависимости.

4. Исследовано влияние типа и количества введенного модификатора на физико-механические и адгезионные свойства отвержденных композитов. Показано, что физико-механические и адгезионные свойства эпоксиаминных полимеров определяются не только частотой пространственной сетки, но и механизмом модификации полимерной матрицы. Оптимальным комплексом физико-механических и адгезионных характеристик обладает эпоксидная матрица с частотой пространственной сетки 0,8-0,9 кмоль/м3.

5. На основе исследованных композиций разработаны составы для монолитных покрытий полов; склеивания металлических и неме

- 146 таллических поверхностей; нанесения защитных покрытий, работающих в агрессивных средах, которые реализованы на ПО "ЕлАЗ", ОАО "Ниж-некамскнефтехим", ОАО "Казаньоргсинтез".

1. Козлов П.В.-, Палков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. - М.: Химия, 1982. - 224 с.

2. Пластификаторы и защитные агенты из нефтяного сырья./Под ред. И.П. Лукашевич и H.A. Пружанской. М.: Химия, 1970.- 206 с.

3. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов. М.: Химия, 1980. -224 с.

4. Липатов Ю. С., Сергеева Л. М. Взаимопроникающие полимерные сетки. Киев.: Наукова думка, 1979.- 160 с.

5. Барштейн P.C., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия, 1982.-200 с.

6. Сорокин М.Ф. , Кочнова З.А., Шодэ Л.Г. Химия и технология пленкообразующих веществ.- М.: Химия, 1989.- 480 с.

7. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ./ Под ред. Н.В. Александрова. М.: Энергия, 1976.- 416 с.

8. Шипилевский Б.А. Регулирование свойств полимеров в процессе химического формования олигоэпоксидов // В сб. научи . трудов "Полимеры на основе реакционноспособных оли-гомеров".- Ташкент, 1981.- вып. 325.- С.3-11.

9. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции.- М.: Химия, 1982.- 232 с.

10. Аскадский A.A. Структура и свойства теплостойких полимеров. М. : Химия, 1981. - 320 с.

11. Аскадский A.A. Деформация полимеров.- М.: Химия, 1973.448 с.

12. Хозин В.Г., Фаррахов А.Г., Воскресенский В.А. Антипластификация эпоксидных полимеров // Высокомолек. соед.- 1979. Т.21 А, N 8.- С.1757-1764.

13. Хозин В.Г., Фаррахов А.Г., Чистяков В.А., Прокопьев В.П., Воскресенский В.А. Об изменении молекулярной подвижности и свободного объема в эпоксидных полимерах при антипластификации // Высокомолек. соед.- 1976.- Т.18 А, N 10.-С.2293-2298.

14. Novak J. Epoxidharze und ihre Plastifizierung //Plast, und Kautsch.- 1978.- 25, N 4.- S.209-210.

15. Заявка 56-20024, Япония. Новые термоотверждающиеся композиции на основе эпоксидных смол и ангидридов тетракарбо-новых кислот /Аруга Harapo, Маэда Хирош, Олкава Хироен, Томинага Хидэмицу. МКИ С 08 S 59/42.Опубл. 25.02.81.

16. Tomson K.W., Wong Т., Broutman L.J. The plasticization of an epoxy resin by dibytylphtalate and water //Polym. Eng. and Sei.- 1984. -24, N 16.- P.1270-1276.

17. Khozin V.G., Serebrennikova T.A., Garifullin R.R., Far-rakhov A.G. Self-diffusion in epoxide oligomer solutions // 12th Discuss. Conf. Prague, Meet. Macromol.: Programme.- Prague, 1989.- P. 247.

18. Полянский A.A., Хозин В.Г., Будник Ю.М., Матвеев В.В., Чалых А.Е. Структура м фазовое равновесие в системе эпоксидный полимер-пластификатор // Коллоидный журнал.-1985.- Т. 47, N 1.- С.185-189.

19. Джаванян 3.А., Иванова-Мумжиева В.Г., Горбаткина Ю.А., Иржак В.И., Розенберг Б.А. Влияние разбавителей на физико-механические свойства эпоксидных связующих и композитов на их основе.// Высокомолек. соед. 1994.- Т.36 А, N8.- С.1349-1352.

20. A.c. 572448, СССР. 8-фенил-2,8-дихлор-5-окса-2-октен в качестве пластификатора эпоксидных смол / Шихмамедбекова А.З., Аскеров Ф.Б., Хамисов Х.Д., Рустамова И.Р. МКИ С 07 С 43/17, С 08 К 5/06. Опубл. 26.12.77.

21. Заявка 57-202340, Япония. Пластификатор для эпоксидных смол / Нарши Кун, Мацубара Сабуро, Каваи Кадзуо, Мацусака Эйити. МКИ С 08. L 63/20, С 08 К 5/01. Опубл. 11.12.82.

22. Гринь Е.Л., Сафонов Г.П., Каплунов И.Я., Берлин Ал. Ал., Жаринова Т.И. Получение и свойства эпоксидно-полиарилат-ных композиций // Пласт, массы.- 1988.- N 6.- С.33-38.

23. ХозинВ.Г., Фаррахов А.Г., Воскресенский В.А. Закономерности и механизм антипластификации эпоксидных полимеров// Acta polym.- 1983.- Т.34, N 8.- Р.508-513.

24. Перепечко И.И. Роль взаимодействия между компонентами в пластифицированных и "антипластифицированных" полимерах. //Докл. АН СССР.- 1985. Т.281, N 5,- С.1148-1151.

25. Чепель Л.М., Кнунянц М.И., Тополкараев В.А., Зеленецкий А.Н., Прут Э.В., Ениколопян Н.С. Реакции моноциклизации и их роль в формировании динамических механических свойств эпоксиаминных сетчатых полимеров.// Докл. АН СССР.-1982.- Т.266, N 2.- С.415-418.

26. Полянский A.A., ХозинВ.Г. Диффузия и антипластификация // Научн.-техн. конф."Диффузионные явления в полимерах": Тез. докл. Черноголовка, 1985.- С.19-20.

27. Кузьмин В.П., Перепечко И.И., Звонкова Е.М., Кербер М.Л. О связи пластификации и антипластификации с релаксационными процессами в аморфном поликарбонате.// Высокомолек. соед.- 1985.- Т. 27 А, N 1.- С. 127-132.

28. Хозин В.Г., Мурафа A.B., Череватский A.M. Принципы усиления эпоксидных связующих // 6 Всес. конф. по механ. полимер. и композит, матер: Тез. докл.- Рига, 1986.- С.172.

29. Мурафа A.B., Хозин В.Г., Щелчкова O.A. Применение высокоэффективных ингибиторов горения в эпоксидных полимерах //6 Всес. конф. по горению полимеров и созданию ограничено горючих материалов: Тез. докл.- М, 1988.-С.127-128.

30. Череватский A.M., ХозинВ.Г., Громаков Н.С., Чернова

31. T.B. Модифицирование эпоксидных полимеров производными нафталина // Пласт.массы.- 1984.- N 9.- С.63-64.

32. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы.- Л.: Лен. отд. Госхимиздата, 1962.- 964 с.

33. Пактер М.К., Парамонов Ю.М., Яровая Е.П., Бермас Т.Б., Шологон И.М., Зайцев Ю.С. Физико-химическая характеристика эпоксифенольных олигомеров и полимеров на их основе// Пласт, массы.- 1984.- N 5.- С.34-37.

34. Петько Ш.П., Батог А.Е., Савенко Т.В. и др. Диоксид цик-лооктадиена и полимерные материалы на его основе. // Пласт, массы. 1982. - N4. - С.50-51.

35. Петько И.П., Батог А.Е., Леонова Г.И. и др. Модифицированные связующие и адгезивы на основе циклоалифатических диэпоксидов. // Пласт, массы.- 1981. N1.-С.29-30.

36. Гусейнов М.М., Абдуллаев Э.Б., Нагиева A.A., Белиев М.Г. Фенолоформальдегидные смолы, модифицированные циклическими эпоксидными соединениями. // Пласт, массы. 1982. -N3. - С.41-42.

37. Старцев О.В., Перепечко И.И. Молекулярная подвижность и релаксационные процессы в эпоксидной матрице композита. // Механика композитных материалов.- 1984.- N3, С.387-391.

38. Заявка 1-305045, Япония. Фторсодержащие диолы и их получение / Иосидзуми Мотохико, Накамура Акихиро, Ямасита Юкия, Канзко Мидори. МКИ 4 С 07 С 43/13, С 07 С 41/03. Опубл. 8.12.89.

39. Старцев 0.В., Перепечко И.I., Старцева Л.Т., Машинская Г.П. Структурные изменения в пластифицированном сетчатом аморфном полимере // Высокомолек. соед.- 1983. Т.25 Б, N 6. - С.457-461.

40. Перепечко И.И., Старцева Л.Г. К вопросу о роли диффузии в процессе пластификации полимеров // Докл. АН СССР. -1982.- Т. 263, N 3.- С. 641-649.

41. A.c. 586158, СССР. Дидецилоксиметан в качестве пластификатора эпоксидных смол и способ его получения / Шихмамед-бекова А.З., Аскеров Ф.Б., Хамисов Х.Д., Мамедова H.A. МКИ С 08 К 5/06. Опубл. 24.12.78.

42. Заявка 239753, ЧССР. Неактивные разбавители-пластификаторы эпоксидных смол / Mleziva J., Vecera M., Hanzlik M., Kadlesek F., Micka V., Novotny J., Sehnal А. МКИ С 08 К 5/11, С 08 L 63/00. Опубл.15.04.87.

43. Абдузярова Г.H., Дувакина Н.И. Пластификация сетчатых полимеров соединениями класса фосфатов // Химическая тех-нол., свойства и применение пластмасс.- Л., 1984.-С.65-72.

44. Исхаков O.A., Елисеева Л.А., Фрумина Л.Л., Исупова А.И. Модификация эпоксидных полимеров алкоксиметилфосфиновыми кислотами // Химия и технология элементоорганических соединений и полимеров.- Казань, 1985.- С. 41-43.

45. А. с. 1321730, СССР. Эпоксидная композиция. Федорова Л.С., Цихановская И.В., Бакалин Ю.И., Кучук А.Н., Сахаров Б.П. МКИ С 08 L 63/10, 63/00. Опубл. 22.10.85.

46. Розенберг В.А., Олейник Э.Ф. Образование, структура и свойства эпоксидных матриц для высокопрочных композитов //Успехи химии.- 1984.- T. LIII,. N 2.- С. 273-289.

47. Хозин В.Г., Мурафа A.B., Будник Ю.М., Чалых А.Е., Авдеев H.H. Формирование фазовой структуры многокомпонентных смесей на основе эпоксидных полимеров //I Всесоюз. конф. "Смеси полимеров": Тез. докл., Иваново, 1986.- С.69-70.

48. Бабаевский П.Г. Отвергающиеся олигомер-олигомерные и олигомер полимерные композиции // Пласт, массы.- 1981.-N 4.- С.37-41.

49. Волков В.П. , Алексанян Г . Г.Берлин Ал. Ал., Розенберг

50. B.А. Особенности квазихрупкого разрушения густосетчатых эпоксидных полимеров, модифицированных каучуками // Высо-комолек. соед.- 1985.- Т.27 А, N4.- С.756-762.

51. Волков В.П., Алексанян Г.Г., Рогинская Г.Ф., Берлин Ал.Ал., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Регулирование физико-механических свойств полимерных композиций с эласто-мерными включениями //Докл. АН СССР.- 1989.- Т.304, N 3.1. C.645-652.

52. Волков В.П., Алексанян Г.Г., Берлин Ал.Ал., Розенберг Б.А. Особенности разрушения стеклообразных эпоксидных полимеров, модифицированных каучуками // Механика композитных материалов. 1984.- N 2.- С. 341-343.

53. Полякова Л.В., Менынутин В.П., Акутин М.С. Влияние легирующих веществ на свойства эпоксидных полимеров // Пласт, массы.-1981.- N 2.- С.25-26.

54. Кольцова Т. Я., Кербер М.Л., Акутин М. С., Неверов А.Н., Объедков М.Л. Клеи повышенной прочности // Пласт, массы.- 1981.- N 10.- С.40-42.

55. МисовецА.Н., Гареева Э.Н., Воробьева В.Г., Марьева Н.В., Ульянова Г.М. Модифицирование эпоксидных композиций оли-гомерными соединениями // Пласт, массы.- 1984.- N 4.-С.60-62.

56. Эпоксидные композиционные материалы с повышенной ударной прочностью. Сер. "Реакционноспособные олигомеры и материалы на их основе". / Сост. Прилепская Т.И., Нечаева Л.К., Рыбак Л.М., Должинова Л.А., Харахаш В.Г., Белая Э.С.- М.: НИИТЭХИМ, 1985.- 30 с.

57. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Кузаев А.И., Чалых А.Е., Ро-зенберг Б.А. Термодинамический анализ изменения фазового состояния в процессе отверждения эпоксидно-каучуковых систем // Высокомолек. соед.- 1984.- Т.26 А, N 5.-С.1020-1027.

58. Тарасевич Т.В., Сухов B.C., Квашнина С.П., Мухина K.M. Свойства эпоксидно-каучуковых композиций, содержащих цик-лоалифатические моноэпоксиды // Пласт, массы.- 1986.- N6.- С.42-43.

59. Королева В.М., Косточко A.B., Николаев В.Н. Исследование структурно-химических превращений в композициях из жидких уретановых каучуков и эпоксидных смол при их совместном отверждении // Каучук и резина.- 1974.- N 1.- С.21-24.

60. Тростянская Е.Б., Бабаевский П.Г., Кулик С.Г. Влияние латексных частиц каучука на механические свойства густосетчатых эпоксидных полимеров // Высокомолек. соед,-1979.- Т.21 А, N 6.- С.1328-1333.

61. Готлиб Е.М., Киселева P.C., Соколова Ю.А. и др. О молекулярной подвижности в эпоксикаучуковых системах.// В сб. научн. трудов "Прогнозирование -эксплуатационных свойств полимерных материалов".- Казань, 1976. С.32-35.

62. Готлиб Е.М., Киселева P.C., Соколова Ю.А. и др. Исследование релаксационных свойств модифицированных эпоксидных полимеров.// В сб.научн. трудов "Структура и механические свойства высокомолекулярных соединений".- Киев: Наукова думка, 1978.- С.80-84.

63. Заявка 53-11531, Япония. Антикоррозионная композиция, содержащая эпоксидную смолу и аминный отвердитель./ Синто торе К.К. Опубл. 04.10.78.

64. КязимовА.С., Караев С.Ф., Исмайлова P.A. Модификация свойств эпоксидных смол кетоокисями // Полимерные композиции, Баку.- 1986.- С.48-50.

65. Садых-Заде С.И., Памаев З.М-., Курбанов С.Б., Аюбов Г.М. Модификация эпоксидной смолы ЭД-20 сопряженным диеновым эпоксикетоном // Уч. зап. Азерб. ун-та. Сер. химич. науки.- 1978.- N 2.- С.47-49.

66. Заявка 56-29898, Япония. Эмульсия на основе эпоксидной смолы / Ниппон госэй кагаку коге К.К. Опубл. 12.07.81.

67. Заявка 56-22343, Япония. Эпоксидные композиции с пониженной температурой отверждения / Ябухара Акимицу. Опубл. 22.03.81.

68. Патент 429268, США. Lignid ероху moleling system. /Union Carbide Corp. Опубл. 18.05.81.

69. Scneider W., Margnardt W. Uberbliok über losungsmittelfreie Epoxidhars BeSchichtungen.//Farbe und Lack. -1977. - Bd.83, N10. - S.904-915.

70. Лакокрасочные материалы с высоким сухим остатком. / Составитель Лялюшко С.М. М., НЙИТЭХИМ, ГИПИ ЛКП. - 1980. -49 с.

71. Заявка 173313, Венгрия . Способ получения покрытий на основе пластифицированной эпоксидной смолы. Опубл. 20.08.81

72. Садык-Заде С.И., Аюбов Г.М., Мамедова Б.М., Гасанова Ш.О. Модификация эпоксидной смолы ЭД-20 диэпоксидами // Научн. тр. Азерб. ун-та. Сер. Химич. науки.- 1979.- N 2.1. С.39-42.

73. Zoldnlew R. Применение разбавителя EDG -2 для модификации эпоксидных композиций // Pr. Inst, techn. bud.- 1983.- Т. 12, N 1, 56-64

74. Заявка 53-6400, Япония. Отверждаемые композиции эпоксидных смол / Накано Йоситомо, Колдзуми Этака, МКИ С 08 G 59/18. Опубл. 20.01.78.

75. Kozlowski A., Slowikowska V., Bozena Е. Glicidulowy kwasu o-ftaloweyo gako rozeinezalnik diaowey zywiey epoksydowej // Polim-twors. Wiclkoezaasteezk. 1980. - V.25, N4. -H.139-131.

76. Патент 4298656, США . Ероху-elastomer low temperature curable, Solventless sprayable, stator windingadhesive braching compositions / Westinghouse Electric corp. Опубл. 10.06.81.

77. Патент 4246161, США. Carbonyl latent accelerators for curing epoxy resins. / Westinghouse Electric corp. Опубл. 05.11.81.

78. Патент 4224541, США . Fluid solventluss epoxy anhydride metal acetylacetonate accelerators and organicarboxylis acid со-accelerators for use one an electrical member/ Westinghouse Electric corp. Опубл. 10.08.80.

79. Шодэ Л.Г., Сорокин М.Ф., Кузьмин А.И. Глицидиловые эфиры карбоновых кислот и их применение. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1982. - N.4. - С.20-23.

80. Фирсов В.А., Парамонов Ю.М., Артемов В.Н., Липская В.А. Омодификации эпоксиполимеров полигидроксиэфиром.// Высокомолек. соед.- 1982.-Т.24 Б, N11.- С.822-824.

81. Аюбов Г.М., Ишамвердиева Ф.Б. Модификация эпоксидной смолы ЭД-20 непредельными эпоксиэфирами //Азерб. хим. журн.-1979.- N 6.- С.102-106.

82. Пактер М.К., Зайцев Ю.С., Ворисенко г.В., Парамонов Ю.М., Муратов Т.К., Зеленев Ю.В. Регулирование кинетических свойств в ряду эпоксидных полимергомологов.// Пласт, массы, 1987.- N 10.- С. 7-10.

83. Ланцов В.М., Пактер М.К., Абдрахманова Л.А., Закиров И.Н., Парамонов Ю.М., Зайцев Ю.С. Исследование молекулярной подвижности эпоксиаминных полимеров импульсным методом ядерного магнитного резонанса. // Высокомолек. соед.-1986.-Т.28 А, N5.- С.1047-1051.

84. Slsweski М. New reactive diluents from substituted phenols for epoxy resins // Prag. Meet. Macromol. 9th Discuss. Conf.- Prague.- 1986.- P.33.

85. Мухамедгалиев В.А., Хашимова C.M., Джалилов А.Т., Хамидов A.A. Модифицирование смолы ЭД-20 фосфорсодержащими полимерными соединениями //Пласт, массы.- 1989.- N 7, С.90-91.

86. Сахабиева Э.В. Модификация эпоксидных полимеров глициди-ловыми эфирами кислот фосфора. Диссертация на соискание ученой степени к.т.н.- Казань, 1999.- 165 с.

87. Малыгин A.A., Трифонов С.А., Кольцов С.И., Виноградов М.В., Барсова В.В. Термостойкость фенолформальдегидных и эпоксифенольных полимеров с фосфорсодержащими добавками в поверхностном слое.// Пласт, массы.-1985.- N 8.- С.15-17.

88. Власова Л.А., Кузнецов Е.В. Хлоралкиловые эфиры хлорал-килфосфоновых кислот модификаторы эпоксидных смол.// Пласт, массы.-1980.- N 11.- С.39-40.

89. Малыгин A.A., Трифонов С.А. Влияние поверхностного модифицирования в технологии получения эпоксидных полимерных материалов.// 3-я Междунар. конф. "Наукоемкие химические технологии ": Тез. докл.-Тверь, 1995.- С.148-149.

90. Кочубей A.B., Халтуринский H.A., Берлин Ал.Ал., Рахмангу-лова Н.И. Исследование реологических характеристик продуктов пиролиза эпоксидной композиции. // Высокомолек. соед.- 1989.-Т.31 Б, N 9.- С.659-663.

91. Тужиков О.И., Ляпичев В.Е. -Фосфорсодержащие эпоксидные смолы.// Химия и технология элементоорганических полупродуктов и полимеров.- Волгоград, 1981.- С.182-185.

92. Строганов В.Ф. Эпоксиполиуретановые системы на основе циклокарбонатов // 5 Респ. конф. по ВМС, Донецк: Тез. докл.- Киев, 1984.- С. 141-142.

93. Куценок Б.И., Емельянов Ю.В., Федорова В.А., Крейдлин Ю.Г. Эпоксидные композиции, модифицированные циклокарбо-натными олигомерами //ЛКМ и их" применение.- 1983.- N1. -С.4-5.

94. Кадурина Т.И., Омельченко С.И., Строганов В.Ф.Эпоксиполиуретановые системы. Обзорная информация.: Сер. Эпоксидные смолы и материалы на их основе.- М. : УкрНИИПМ, НИИТЭХим, 1982.- 28 с.

95. Wellner W., Gruber H., Ruttmann G. New solvent-free epo-xy-Polyurethane combinations // "Polym. Paint Colour J.".- 1989.- 179, N 424.- P.787-791.

96. Заявка 3536246, ФРГ. Acryl- und Methacrylsaurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Flexibilisierungs mittel fur Epoxidharzsysteme /Psader J., Huber M., Straßmeir Р. МКИ С 08 G 59/14, С 08 G 18/87. Опубл. 16.04.87,

97. Патент 4147857, США. Ероху cure witk polyamine-polyetnersuccinimide systems / Waddill H., Schulze H. МКИ С 08 G 59/56, С 08 G 59/46. Опубл. 03.04.79.

98. A.с. 3796832105 СССР. Эпоксидная композиция /Сорокин М.Ф., ШодэЛ.Г., Оносова Л.А., Тарасов А.В. , Шигорин

99. B.Г., Молотов И.Ю. МКИ6 С 08 G 59/50, С 09 D 163/02, С 08 L 63/02. Опубл. 04.10.84

100. Заявка 54-47749, Япония. Пластификаторы /Фудзибана Нори-маса, Гэраути Масаеси. МКИ С 08 L 61/00. Опубл. 14.04.79.

101. Carfagna С., Apicella A., Nicolals L. The effect of the prepolymer composition of amino-hardened epoxy resins on the water sorption behavier and plasticization // J. Appl. Polym. Sci. 1982.- T.27, N 1.- P.105-112.

102. Аскадский А.А. Особенности структуры и свойств частосет-чатых полимеров.// Успехи химии,- 1998.- Т.6?, N 8.1. C.755-787.

103. Пономарева Т.И., Ефремова А.И., Смирнов Ю.Н., Иржак В.И., Олейник Э.Ф., Розенберг Б.А. Влияние плотности сшивки сетчатых эпоксидных полимеров на параметры свободного объема.// Высокомолек. соед.- 1980.- Т. 22 А, N9.1. С.1958-1961.

104. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры. Синтез, структура, свойства. М.: Наука, 1979.248 с.

105. Пактер М.К., Кузаев А.И., Яровая Е.П. Физико-химическая характеристика отечественных эпоксидных смол // Пласт, массы.- 1982.- N 5. С.45-47.

106. Некрасов В.В. Руководство к малому практикуму по органической химии. М.:Химия, 1975,- 328 с.

107. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Пер. с англ./ Под ред. А. А. Мальцева. -М.:Мир, 1965. 216 с.

108. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров.- Л.: Химия, 1986.- 248 с.

109. Торопцева A.M., Белгородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений.- Л.:Химия, 1972.- 416 с.

110. Кленин В.И. Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами.- Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1995,- 763 с.

111. Щеголев С.Ю., Кленин В.И. Определение размера и показателя преломления частиц Из спектра мутности дисперсных систем // Оптика и спектроскопия. 1971.- Т. 31, N 5.-С.794-802.

112. Щеголев С.Ю., Кленин В.И. Определение параметров сложных дисперсных полимерных систем из спектра мутности // Высокомолек. соед. 1971.- Т. 13 А, N 12. - С.2809-2814.

113. Heller W., Bhatnagar H.L., Nakagaki М. Teoretical Investigations on the Light Scattering of Colloidal Spheres. XIII. The "Wavelength Exponent" of Differential Turbidity Spectra // J. Chem. Phys.- 1962.- V.36, N 5.-P.1163-1170.

114. Кленин В.И., Щеголев С.Ю. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем.- Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1977. 177 с.

115. Воскресенский В.А., Соколова Ю.А. Некоторые вопросы физико-химической (рецептурной) модификации эпоксидных полимеров.// В межвузовском сб. научн. трудов "Химическая технология, свойства и применение пластмасс".- Л, 1979.-С. 11-21.

116. Арутюнян X.А., Тоноян А.О., Давтян С.П., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Кинетика и механизм взаимодействия фе-нилглицидилового эфира с анилином.//Высокомолек. соед.-1975.- Т.17 А, N 8.- С.1647-1654.

117. Владимиров Л.В., Зеленецкий А.Н., Олейник Э.Ф. Водородные связи в сшитых эпоксидных полимерных системах.// Высокомолек. соед.- 1977.- Т.19 А, N 9.- С.2104-2111.

118. Арутюнян X.А., Тоноян А.О., Давтян С.П., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Механизм взаимодействия ос-окисей с ароматическими аминами.//Докл. АН СССР.- 1974.- Т.214, N 4.-С.832-834.

119. Михеев В.В., Светланов Н.В., Сысоев В.А., Гумеров Р.Х. Взаимодействие органических карбонатов с аминами.// Журнал органической химии.-1983.- Т.19, N 3.- С.498-501.

120. Благонравова А.А., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы.- М.: Химия, 1970.- 248 с.

121. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры. Пер. с англ./ Под ред. Н.П. Апухтиной. Л.: Химия, 1973.-304 с.

122. Бэнзэл Р.К., Каш Т.К., Пури Б.К. Сравнительный анализ адгезионных прочностей эпоксидных смол, отвержденных при высоких температурах. //Высокомолек. соед.- 1982.-Т.24 Б, N 6.- С.464-465.

123. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров.- М.: Химия, 1969. 318 с.

124. Богданова Л.М., Иржак В.И., Розенберг Б.А. Релаксация объема в процессах формирования композитных материалов. //Механика композитных материалов.- 1984.- N 3.-С.554-557.

125. Нечитайло Л.Г., Герасимов И.Г., Палий А.И., Резникова М.З., Калинкин A.C., Зайцев Ю.С. Спектры расплавов и растворов эпоксидиановых смол в УФ- и видимой области //Журнал прикладной спектроскопии. 1987.- Т.46, N 2.-С.236-241.

126. Хозин В.Г., Каримов A.A., Дементьева И.Н., Френкель С.Я. Изменение структуры эпоксидных олигомеров при виброобработке // Высокомолек. соед.- 1983.- Т.25 Б, N 11.-С.819-821.

127. Кобзева Т.И., Кочергин Ю.С., Зайцев Ю.С., Эль-Хасание З.С., Смирнова О.В., Сторожук И.П. Олигокарбонаты для модифицирования эпоксидных смол. // Пласт, массы.- 1986.-N 1.- С.39-43.

128. Карягина М.И. Лабораторный практикум по техническому анализу и контролю производств ЛКМ и покрытий. М.: Химия, 1989.- 208 с.

129. A.c. 1620450, СССР. Эпоксидная композиция /Мошинский Л.Я., Зубкова З.А., Итина Б.И., Комашко А.М., Стецюк М.Ф., Федотова Л.В., Лычкин И.П., Федотов В.Е. МКИ5 С 08 G 59/50, С 08 L 63/00, С 08 К 5/00, С 08 К 5/05. Опубл. 22.07.87.

130. Ферри Д. Вязкоупругие свойства полимеров. Пер. с англ./ Под ред. В.Е. Гуля. М.: Изд. иностр. литер., 1963.-535 с.

131. Кузнецов В.М., Бекетов В.Е., Стальнова И.О., Парахевич H.B. Модификация эпоксидных олигомеров активными разбавителями. // Известия высших учебных заведений. Сер. Химия и химическая технология, -1978.-Т.21.-Вып.7.- С.1048-1050.