Формирование термически стабильных структур в полиуретанах введением химически активных добавок тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБНАЧЕНИЯ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Полиуретаны: синтез, свойства, применение

1.1.1 Основные реакции получения полиуретанов

1.1.1.1 Синтез уретановых эластомеров

1.1.1.2 Синтез пенополиуретанов

1.1.2 Свойства полиуретанов

1.1.3 Применение полиуретанов

1.2 Стойкость полиуретанов к действию температур

1.2.1 Понятия тепло- и термостойкости полимеров

1.2.2 Способы определения тепло- и термостойкости

1.2.3 Стойкость полиуретанов к повышенным температурам

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика исходных компонентов

2.2 Методика синтеза исходных полиуретанов

2.2.1 Методика синтеза исходных литьевых полиуретанов

2.2.2 Методика синтеза жестких пенополиуретанов

2.2.3 Методика синтеза полимерного композиционного материала на основе вальцуемого полиуретана

2.3 Методика синтеза наполненных литьевых полиуретанов

2.4 Методика синтеза наполненных жестких пенополиуретанов

2.5 Методы исследования исходных и наполненных полиуретанов

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ СВОЙСТВ НАПОЛНЕННЫХ ЛИТЬЕВЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ ТИПА СКУ-ПФЛ

3.1 Термостойкость СКУ-ПФЛ, наполненного К-ИМ-1 и К-ИМ-

3.2 Изучение термических свойств СКУ-ПФЛ, наполненного силикагелем

3.3 Изучение действия оксида алюминия на термическое поведение СКУ-ПФЛ

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ СВОЙСТВ НАПОЛНЕННЫХ ЛИТЬЕВЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ ТИПА СКУ-ОМ

4.1 Термостойкость СКУ-ОМ с катализатором уретанообразования К-ИМ-

4.2 СКУ-ОМ, наполненные силикагелем и оценка их термостойкости

4.3 Термостойкость СКУ-ОМ, наполненных перлитом

4.4 Влияние наполнителей на основе отработанного и неотработанного катализаторов на основе оксида алюминия на термостойкость СКУ-ОМ

4.5 Исследование термостойкости полиуретана типа СКУ-ОМ с использованием оксида алюминия

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОСТОЙКОСТИ ПОЛИМЕРНОГО КОМПОЗИЦИННОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ВАЛЬЦУЕМОГО ПОЛИУРЕТАНА

ГЛАВА 6. ТЕРМОСТОЙКОСТЬ И ОГНЕСТОЙКОСТЬ ЖЕСТКИХ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ

6.1 Исследование термостойкости жестких пенополиуретанов с использованием ангидрида борной и фосфорной кислот

6.2 Изз^ение стойкости пенополиуретанов к повышенным температурам с использованием химически активных добавок с оксиэтилидендифосфоной кислотой

ГЛАВА 7. ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРЫ НАПОЛНЕННЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ МЕТОДОМ РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОГО АНАЛИЗА

ГЛАВА 8. АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРНОГО ПОВЕДЕНИЯ СКУ-ОМ, НАПОЛНЕННЫХ СИЛИКАГЕЛЕМ

ВЫВОДЫ

ДОБАВОК

02.00.06 Высокомолекулярные соединения

ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата химических наук

Научный руководитель, профессор, д.х.н. Сопин В.Ф.

Казань - 2002

СОДЕРЖАНИЕ стр.

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБНАЧЕНИЯ 4

ВВЕДЕНИЕ б

ВЫВОДЫ

1. Проанализированы возможности получения полимеров с повышенной термостойкостью на примере литьевых ПУ типа СКУ-ПФЛ и СКУ-ОМ, качественно и количественно отличающихся связями, образующими их пространственную сетку. Показано, что для получения ПУ повышенной термостойкости необходимо наличие в их структуре тримерных фрагментов (СКУ-ОМ), с ростом которых увеличивается стойкость к действию повышенных температур.

2. С помощью методов термического анализа детально изучен процесс разложения литьевых ПУ наполненных отходами на основе оксидов алюминия, кремния и железа. Выявлено, что увеличить термостойкость СКУ-ОМ на 20 °С при сохранении ФМП удается при введении силикагеля до 10мас.%.

3. Установлено оптимальное количество влаги в исследуемых наполнителях-13-14мас.%, которое приводит к образованию дополнительных термостойких мочевинных и карбодиимидных фрагментов в ходе деструкции.

4. Термическое старение ПУ, наполненных силикагелем, показало их высокую устойчивость к действию температур (Кс по показателю прочности при 10мас.% силикагеля - 0,12), что подтверждается данными ТМА и результатами изучения эффективной плотности сетки в широком температурном диапазоне.

5. Методом РСА доказана возможность сорбции полимера на поверхности ОА и силикагеля с образованием дополнительной физической сетки, благоприятно влияющей на термические и ФМП ПУ.

6. Изучением поведения жестких ППУ методами ТГА и ДСК в температурном интервале до 800 °С найдено, что ОЭДФ с ПЭПА и БФ повышают температуру начала интенсивной потери массы ПУ на 20°С.

Введение антиииренов замедляет процесс деструкции полимера за счет образования более термостойких мочевинных и тримерных структур, а также карбонизированного слоя, препятствующего распространению тепла, что повышает термо- и огнестойкость ППУ.

7. При оценке термостойкости ПКМ на основе вальцуемого ПУ типа СКУ-8ТБ и коры пробкового дуба показано, что использование пластификатора ЭДОС повышает термостойкость на ~ 20°С. Последнее происходит за счет химического взаимодействия ОН-групп ЭДОС с ЫСО-группами ПИЦ, с образованием уретановых группировок, что способствует прививке пластификатора к основной полимерной цепи.

8. По результатам изучения влияния структуры и природы химически активных добавок на различные типы ПУ разработаны технологии получения термостойкого СКУ-ОМ, наполненного силикагелем, огнезащищенных жестких ППУ с использованием ОЭДФ, ее соли и БФ, а также ПКМ "ПРОБКУР-В". Все разработанные ПУ прошли успешную апробацию в промышленных условиях и рекомендованы к внедрению.

1. Types of TPUs available// Urethanes Technol., 1996, v.13, №1. p.47.

2. Rinke H. Polyurethane als Grundlage für elastomere Fasern // Chimia, 1968, v.22, 4. p.164-175.

3. А.И. Алякринская, С.Ф. Егоров, B.K. Кравченко, Н.И. Ионова. Полиуретановые клеи и компаунды. Каталог. НПО "Полимерсинтез". Черкассы. 1991. 21с.

4. А.Л. Лабутин, B.C. Шитов. Защитные покрытия на основе уретановых эластомеров. М.: НИИТЭнефтехим. 1977. 65 с.

5. B.C. Шитов, Н.В. Рогозина. Покрытия и клеи на основе полиуретановых термоэластопластов. М.: НИИТЭнефтехим. 1987. 18 с.

6. В.П. Вакула, Л.М. Прыткин. Физическая химия адгезии полимеров. М.: Химия. 1984. 222 с.

7. Polyurethane. Проспект Bayer AG., 1995. 233 с.

8. Апухтина Н.П., Сотникова Э.Н. Уретановые эластомеры. Синтетический каучук/ Под ред. Гармонова И.В. Л.: Химия, 1983. 559 с.

9. Композиционные материалы на основе полиуретанов /Под ред. Дж. М. Бьюиста. -М.: Химия, 1982. 240с.

10. Ю.Апухтина Н.П., Мозжухина Л.В., Морозов Ю.Л. Производство и применение уретановых эластомеров. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1969. 94 с.

11. П.Саундерс Дж. X., Фриш К.К. Химия полиуретанов. Пер. с англ./ Под ред. С.Г. Энтелиса. М.: Химия, 1968. 470 с.

12. Любартович С.А., Морозов Ю.Л., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов. М.: Химия, 1990. 288 с.

13. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры. Пер. с англ./ Под ред. Н.П. Апухтиной. Л.: Химия, 1973. 304 с.

14. Н.Керча Ю.Ю. Физическая химия полиуретанов. Киев: Наук, думка, 1979. 224 с.

15. В.Н. Аликин, В.А. Журавлев. Особенности проектирования систем централизованного теплоснабжения по технологии предварительно теплоизолированных труб// Вестник ПТГУ. Технологическая механика, Пермь, 1996, № 2. С. 139-145.

16. В.Г. Бахтин, И.И. Константинов, H.H. Родионова Применение полизоцианата для получения жестких пенополиуретанов /Пласт. Массы, 1987, № 10. С. 5-7.

17. Характеристика и роль третичных аминных катализаторов при получении пенополиуретанов Y. Tamaño, H. Yoshimura, M. Ishida, S. Okuzono/ J. Tosoh. Res., 1995, № 3. P. 3-36.

18. Y-L. Liu, G-H. Hsiue, C-W. Lan, Y-S. Chiu Flame-retardant polyurethanes from phosphorus-containing isocyanates/ J. of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, 1997, Issue 9, V. 35. P. 1769-1780.

19. Kirkland Carl CFC conversions trigger catalyst development/ Plast. World, 1990, № 3. P. 70,72,74.

20. П.А. Кирпичников, JI.A. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович. Химия и технология синтетического каучука. Л.: Химия. 1987. 424 с.

21. И.И. Тутов, Г.И. Костыркина. Химия и физика полимеров. М.: Химия. 1991.260 с.

22. Синтетический каучук/Под ред. И.В. Гармонова.-2-е изд., перераб.-Л.: Химия, 1983. 560 с.

23. Шилов В.В. и др.// Высокомол. Соед., 1980, А-22, №11, 2422-2434.

24. В.П. Привалко. Молекулярное строение и свойства полимеров.- Л.: Химия, 1986. 240 с.

25. Л.А Зенитова. Синтез, свойства и применение уретановых эластомеров с изоциануратными кольцами в цепи// Диссертация докт. техн. наук. Казан, гос. хим.-технолог. институт, Казань, 1991. 380 с.

26. Синтез и свойства уретановых эластомеров/Под ред. Н.П. Апухтиной. Л.: Химия, 1976. 184 с.

27. Кузнецова В.П., Ласковенко H.H., Запунная К.В. Кремнийорганические полиуретаны. Киев: Наукова думка, 1984.

28. Андреев Н.В., Ерхова Л.Г., Кольцов Н.И. Синтез и свойства кремнийогранических олигоуретанакрилатов и полимеров на их основе// Известия Вузов, Химия и химическая технология. 1997. Т. 40. Вып.З. С. 121-124.

29. Ефимов В.А., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. Полибиуреиленуретаны-новый класс эластомеров// Каучук и резина. 1997. №1. С. 5-7.

30. Солдатов А.Н., Ефимов В.А., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. Полиэфираминоуретановые эластомеры// Каучук и резина. 1998. №4. С. 11-14.

31. Ефимов В.А., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. Полиэфираминоуретановые эластомеры на основе гидроксиэтиламидов дикарбоновых кислот и макродиизоцианатов// Каучук и резина. 1998. №2. С. 27-29.

32. Пытела И. Новые полибутадиендиолы для получения полиуретановых термоэластопластов// Тез. докл. I Всероссийской конференции по каучуку и резине. Москва-2002. С. 180.

33. Михеев В.В., Зайнуллина Л.Т. Синтез олигоуретанов с концевыми гидроксильными группами// Журнал прикладной химии. 1999. Т.72. Вып. 8. С. 1378-1381.

34. Михеев В.В., Сысоев В.А., Зайнуллина JI.T. Синтез уретангликолей// Журнал прикладной химии. 1999. Т.12. Вып. 10. С. 1697-1699.

35. Shadpour Е. Mallakpour, Fatemeh Rafiemanzelat. Новые полиуретаны с бензо(к)флуорантеновыми фрагментами в цепи// Высокомол. соед. Сер. А. 1999, т. 41, №8. С.1246-1251.

36. Спиридонов А.А., Малушко С.Б. Полиуретан с антистатическими свойствами на основе гидроксиалкилсульфаматов и ароматических диизоцианатов// Высокомол. соед. Сер. Б. 2000, т. 42, № 5. С. 866-868.

37. Савельев Ю.В., Греков А.П., Ахранович Е.Р. и др. Особенности структуры и некоторые свойства полиуретанов с макрогетероциклическими фрагментами// Высокомол. соед. Сер. Б. 1999, т. 41, № 3. С. 534-538.

38. Виленский В.А., Гончаренко JI.A., Глиевая Г.Е. Синтез и исследование полиуретанов на основе толуилендиизоцианата и производных целлюлозы// Пласт, массы. №8, 2001. С. 30-35.

39. А.К. Житинкина, Т.Ф. Толстых, М.В. Шаштаева// Химия и технология вспененных пластмасс./ Труды ВНИИСС. Владимир, 1970. С. 259-269.

40. JI.M. Гоммен, Г.А. Гладковский, И.Л. Турецкая и др. Использование ароматических аминополиолов в качестве сырья для жестких ППУ// Пласт, массы, 1987, № 9. С. 50-52.

41. K.S. Chian, L.H. Gan Development of a rigid polyurethane foam from palm oil /J. of Applied Polymer Science, 1998,, Issue 3, V.68. P. 509-515.44.Патент 2102029 Франция

42. Патент 1359014 Великобритания46.Патент 303395 Австралия47.Патент 3865757 США

43. G. Chrétien. Matériaux composites a matrice organique. Paris: Technique et Documentation, 1986. 510 p.

44. Р.И. Карпенко, Ю.В. Александрова, H.A. Лапина Жесткие ППУ на основе отходов производства диметилтерефталата// Пласт, массы, 1987, № 10. С. 21-22.

45. Н.С. Vogt, P.W. Davis, D.J. Carrow et al./ Polym. Eng. A Sri., 1971, v. 11, № 4. P. 312-319.

46. Ю.И. Юркин, М.В. Шоштаева. Синтез олигомерных полуацеталей хлораля. Химия и технология полиуретанов/ Труды ВНИИСС, 1972, т. 2. С. 57-60.

47. Н. Park, J. Keun, К. Lee Syntheses and physical of two-component polyurethane flame-retardant coatings using chlorine-containing modified polyesters/ J. of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, 1996, Issue 8, V. 34. P. 1455-1464.

48. Z.S. Petrovic, A. Guo, W. Zhang Structure and properties of polyurethane based on halogenated and nonhalogenated soy-polyols/ J. of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, 2000, Issue 22, V. 38. P. 4062-4069.

49. H.S. Park, H.S. Hahm, E.K. Park Preparation and characteristics of two-component polyurethane flame retardant coatings 2,3-dibromo modified polyesters/ J. of Applied Polymer Science, 1996,, Issue 3, V.61. P. 421-429.

50. Адилов Р.И., Алимухамедов М.Г., Магрупов Ф.А. Жесткие ППУ, полученные применением гидроксилсодержащих аммониевых олигомеров// Пласт, массы. 1999. №3. С. 42-44.

51. В.З. Маслош, Н.К. Бушуева, С.М. Соколова и др. Синтез бромсодержащих олигоэфиров и их применение для получения трудносгораемых пенополиуретанов/ Химия и химич. Технология, 1982, № 8. С. 988-990.

52. JI.M. Мельникова Основные тенденции в производстве и потреблении изоцианатов в капиталистических странах/ М.: НИИТЭХИМ, Хим. промышленность за рубежом, 1989, № 9. С. 34-47.

53. В.И. Горбатенко, Л.И. Круглик, Л.И. Самарский. Изоцианатодиарил-метилдиарилфосфонаты// ЖОХ, 1973, т. 43, № 5. с. 1043-1048.

54. Г.И. Дергач, Л.И. Самарай. Фосфорорганические и органические изоцианаты// Синтез и физико-химия полимеров/ Киев, Наукова думка, 1970, вып. 7. С. 48-56.

55. Ю.С. Липатов. Энциклопедия полимеров. Т. 2. М., "Советская энциклопедия", 1974, С. 325-332.

56. Ю.С. Липатов. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия. 1991. 260 с.

57. Structure and dynamics of carbon black-filled elastomers/ K. Yurckli, R. Krishnamoorti, M.F. Tse, K.O. McElrath, A.H. Tsou, H.C. Wang// J. of Polymer Sci. Part B: Polymer Physics, v.39, l2, 2001. p. 256-275.

58. Modified precipitated silicas as polyurethane fillers/ Krysztakieviez A., Maik MM Colloid and Polym. Sci. 1987, v.265, lS. p. 704-710.

59. Синтез и особенности структурно-механических свойств полиуретанов, наполненных неактивными минеральными наполнителями/ Шелковникова Л.А., Керча Ю.Ю., Лебедин А.А., Олейник С.П., Лебедев А.Ф. // Композиц. полим. мат-лы, 1986, №30. с.8-12.

60. Термические свойства полиуретанового эластомера, модифицированного наполнителями различной природы/ Косенко Л.А., Яковенко А.Г., Копцева Л.А., Керча Ю.Ю.// Композицион. полим. мат-лы, 1991, №50. с.33-37.

61. Effect of fillers on thermal and mechanical properties of polyurethane elastomer / Salih В., Yik Y., Fikret P., Saim Z.// J. of Appl. Polymer Sci., 1998, v.68, №7. p.1057-1065.

62. Бакирова И.Н., Зенитова Л.А., Кадырова В.Х., Мукменева H.A., Самуилов Я.Д. Окрашивание полиуретанов органическими красителями// Тез. докл. 3 Респ. конф. по интесиф. нефтехим. процессов "Нефтехимия-94", Нижнекамск, 1994. с.234-236.

63. Русецкий В.В., Долинская P.M., Щербина Е.И. Модификация свойств литьевого уретанового эластомера минеральными наполнителями// Докл.: Междунар. конф. IRC'94, Москва, 27 сент.-1 окт., 1994. т.З. с.118-122.

64. Trong-Ming Don, Chen Wen-Yen, Hsien Kuo-Huang. The thermal aging of filled polyurethane// J. Appl. Polym. Sei. 1991. v. 43, 42. p. 2193-2199.

65. Garsia-Zayas Jesus. Materiales compuestos de matriz polimerica y fase dispersametalica de granulometia reducida// Met. y elec. 1995. v. 59, 1 671. p. 55-64.

66. Reinforced TPU elastomers mix toughness with durability// Mod. Plast. Int. 1994. v. 24,1 10. p. 82.

67. Ibarra L., Arroyo M. Fibras organicas cortas como refuerzo de matrices polimericas// Rev. plast. mod. 1995. v. 46,1 466. p. 332-338.

68. Additives// Mod. Plast. Int. 1996. v. 26,1 6. p. 383-384.

69. Т.Н. Смирнова. Современное состояние и направления развития реакционного инжекционного формования в производстве пластмассовых изделий в капиталистических странах// Хим. промышленность за рубежом. 1985. №5. с.58-79.

70. Graphite for FR foams/ Reed DJ/ Urethanes Technol., 1998, v. 15, №4. p.9.

71. По лучение наполненных жестких пенополиуретанов для теплоизоляционных покрытий/ Н.В. Сиротинкин, Н.Ф. Бударин, И.Е. Саратов, Е.В. Санатин// Журнал прикл. химии, 1998, вып. 12. с.2065-2066.

72. Л.М. Копшева, Б.Н. Шишов, И.В. Шамов, P.A. Гоммен. Использование дисперсных наполнителей в гидроксилсодержащем компоненте ППУ// Пласт, массы, 1987, №2. с.47-48.

73. Drying agents for non-foamed polyurethane's: Пат. 5900226 США, МПК6 С01В39/14/ House D.W.; UOP LLC. №08/835717; Заяв. 9.4.97; Опубл. 4.5.99; НПК 423/700.

74. Домброу Б.А. Полиуретаны. Пер. с англ./ Под ред. Благонравовой. М.: Госхимиздат. 1961. 151 с.

75. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буканов A.M. Общая технология резины. М.: Химия. 1978. 528 с.

76. Исследование уретансодержащих термоэластопластов, наполненных металлооксидным комплексом/ В.А. Виленский, Ю.Ю. Керча, Л.Б. Гончарова, Н.И. Пархоменко, Г.Н. Чумикова// Укр. хим. журнал, 1989, т. 55, №4. с. 424-428.

77. Ю.Ю. Керча, В.И. Редько, Л.А. Копцева, Л.А. Шелковникова, А.Г. Яковенко, С.П. Олейник. Структура и механические свойства эластичных ПУ-композиций с антифрикционными добавками//Пласт. массы. 1987, №12. с.31-34.

78. В.Б. Ямпольский, Г.Ю. Сечина. Способ переработки отходов производства литьевых полиуретанов в клеевые композиции// Пласт, массы. 2001. №5. С. 41-44.

79. Е.А. Петров, P.A. Гоммен, Ю.Л. Есипов и др. Новые пенопласты на основе полиуретанов// Пласт.массы, 1983, № 5. С. 31-34

80. В.Н. Аликин, Г.Э. Кузьмицкий, Л.В. Забелин Конверсия специальной технической химии. Пороха, топлива, заряды/ Пермь: ПНЦ УрО РАН, 1999. С. 155.

81. В.Н. Аликин, В.А. Журавлев// Вестник ПТГУ. Технологическая механика, Пермь, 1996, № 2. С. 139-145.

82. Ю.Р. Томлинг. Исследования и разработка ограждающих металлических конструкций с напыленным пенопластом и технология их изготовления// М.: Химия, 1985. С. 71.

83. Аристов В.М., Медведева Н.В., Шевелев А.Ю. и др. Применение полимеров разных классов в качестве строительных материалов и изделий// Пласт, массы. 1999. №10. С. 36-38.

84. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М.: Наука. 1970. 390 с.

85. Коршак В.В. Термостойкие полимеры. М.; "Наука". 1969. 381 с.

86. Годовский Ю.К. Теплофизические методы исследования полимеров. М.; "Химия". 1976. 216 с.

87. Дедов A.B., Назаров В.Г. Термостойкость силиконового каучука, наполненного терморасширенным графитом// Каучук и резина. №2. 2000. С. 8-9.

88. Скачкова В.К., Ерина H.A., Прут Э.В. Особенности термоокислительной стабильности смесей полипропилена и каучуков различной природы// Высокомолекул. соед. Серия А. Т. 42. №9. 2000. С. 1563-1568.

89. К.-У. Бюллер. Тепло- и термостойкие полимеры. М.: Химия. 1984. 1056 с.

90. Берштейн В.А., Егоров В.М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. Л.: Химия. 1990. 256 с.

91. Селихова В.И., Поляков Д.К., Щербина М.А. и др. Теплофизические характеристики полигликолидов, полученных блочной поликонденсацией монохлорацетата натрия различной кристаллической структуры// Высокомол. соед. Серия А. Т. 43. №8. 2001. С. 1379-1386.

92. Шибаев JI.A., Егоров В.М., Згонник В.Н. и др. Повышение термостабильности поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида в присутствии малых добавок фуллеренов Сео и С70// Высокомолекулярные соединения. Серия А. Т. 43. №2. 2001. С. 211-216.

93. Крайкин В.А., Егоров А.Е., Мусина З.Н. и др. Термические свойства и деструкция полиариленфталидов на основе 4,47- бис-(3-хлор-3-фталидил)терфенила// Высокомол. соед. Серия А. Т. 42. №9. 2000. С. 1574-1579.

94. Берштейн В.А., Егорова Л.М., Sysel Р., Якушев П.Н. Сегментальная динамика в гибридных полиимид-кварцевых материалах и их термическая стабильность// Высокомол. соед. Серия А. Т. 42. №7. 2000. С. 1192-1199.

95. Зуев Ю.С., Дегтева Т.Г. Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях. М.: Химия. 1986. 264 с.

96. Долинская P.M., Мигаль С.С., Русецкий В.В. и др. Изучение теплового старения термопластичных резин на основе каучука СКС-30-АРКМ-15 и ПЭВД// Каучук и резина. 1999. №2. С. 7-9.

97. Эмануэль Н.М., Бучаченко A.JI. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1982. 360 с.

98. Сметанкина Н.П., Опря В.Я. К вопросу о термоокислительной деструкции полиуретанов высокой степени сетчатости// Физико-химия полимеров. 1975. Вып. 15. С. 30-31.

99. Орлов В.А. Тараканов О.Г.//Пласт. массы. 1967. №6. С.41-49.

100. Веридусова В.В., Лебедев Б.В. Зависимости термодинамических свойств линейных полиуретанов от их состава и структуры// Высокомол. соед. Серия А. Т.43. №2. 2001. С. 322-329.

101. В. В. Khatua, С. К. Das. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 63 (2000), 2 (декабрь), 565-570.

102. G.Y. Wang, C.P. Hu, Y.L. Wang. European Polymer Journal, 36 (2000), 4 (апрель), 735-742.

103. К. Pielichowski, I. Hamerton. European Polymer Journal, 36 (2000), 1 (январь), 171-181.

104. H.M. Шевченко. Теплостойкие и термостойкие вулканизаты на основе синтетических каучуков// Каучук и резина. №2.1999. С. 14-17.

105. S. Nanjundan, R. Arun Prasath. European Polymer Journal, 35 (1999), 11 (ноябрь), 1939-1948

106. Ю.С. Липатов, Козак H.B., Низельский Ю.Н. Влияние соединений металлов на физическое старение полиуретанов// Высокомол. соед. Сер. А. т. 41. №8. 1999. С. 1308-1315.

107. Сотникова Э.Н., Песочинская Н.С., Виноградов М.В. и др. Повышение термостабильности уретановых эластомеров с помощью модифицирующих добавок// Каучук и резина. №12. 1988. С. 26-29.

108. Бакирова И.Н., Зенитова JI.A., Кирпичников П.А., Розенталь Н.А. //Тез. Докладов II Российской научно-практической конференци резинщиков "Сырье и материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее", М. 1995. С.252.

109. The Combustion of Organic Polymer/Ed. by C.F.Cullis, M.M. Hirschler, Oxword, Clarendon Press, 1980. 420 p.

110. В.З. Масловски, H.K. Бушуева, C.M. Соколова и др. Синтез бромсодержащих олигоэфиров и их применение для получения трудносгораемых пенополиуретанов// Химия и хим. технология, 1982, № 8. С. 988-990.

111. C.H. Гриневич и др. Вопросы горения и тушения полимерных материалов в обогащенных кислородом средах// Сб. трудов ВНИИПО/ М.: ВНИИПО, 1977, вып. 2. С. 56-61.

112. М. Reichelt, U. Keppeier, Н. Werner Verfahren zur Herstellung von flammgeschutzten Hartshaumstoffen auf Isocyanatbasis: Заявка 4446847 ФРГ, МКИ6 C08L75/00, C68J9/00 № 4446847.4; Заяв. 27.12.94; Опубл. 4.7.96.

113. С. Sivriev, L. Zabski Flame retarted rigide polyurethane foams by chemical modification with phosphorus-containing and nitrogen- containing polyols// Europ/ Polym.J., 1994, 30, № 4. P. 509-514.

114. Knoedgen Marita. German rigid foamers hear that polyurethane does well in fire tests// Urethanes Technol., 1999, 16, №1. P. 42-43.

115. Орлова С.А., Дербишер В.Е., Бахтина Г.Д. Фосфорсодержащие уретановые эластомеры ограниченной горючести// Каучук и резина. 1999. №4. С.9-11.

116. Ф.Ф.Сафиуллина. Прогнозирование свойств полиуретановых материалов на основе хроматографических факторов полярности. Дисс. на соиск. к.х.н. Казань. КГТУ. 110 с. 2001г.

117. Справочник 'Теплоизоляционные материалы". www.550.ru/ teplo/t32.htm.

118. Способ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами в цепи. Патент РФ 914574 МКИ C08G18/18/ Бакирова И.Н., Зенитова Л.А. Розенталь H.A. и др. Опубл. 30.6.93.

119. Н.В. Шильникова, Л.А. Зенитова, В.Т. Новосельцев. Полимерный композиционный материал на основе полиуретанов// Сб. тезисов докладов научно-практической конференции посвященной 65-летию ОАО КЗСК. Казань, 2001. С. 59-63.

120. В.И. Кимельблат, Л.А. Зенитова, H.A. Розенталь. Изучение пространственной сетки литьевых полимочевин-уретановых эластомеров. Казань: КХТИ, 1979. 30 с.

121. В.А. Аввакумова, Л.А. Бударина, С.М. Дивгун и др. Практикум по химии и физике полимеров/ Под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1990. 304 с.

122. Дифференциальный программный калориметр. Временная инструкция по эксплуатации. Пер. с фр. Журавлевой Э.А., М. 1978. 60 с.

123. Ю.С. Липатов В.В. Шилов, Ю.П. Гомза и др. Рентгенографические методы изучениея полимерных систем. Киев: Наук, думка, 1982.-296 с.

124. Гарифуллин Ф.А., Ибляминов Ф.Ф., Зенитова Л.А. Конструкционные резины и методы определения их основных свойств: Учеб. Пособие/ Казан, гос. технол. ун-т. Казань, 2000. 80 с.

125. Е.А. Сергеева, Т.Р. Сафиуллина, М.Р. Хайров. Исследование температуростойкости наполненных литьевых полиуретанов// Аннотац. сообщ. научно-технической сессии. КГТУ. 2001. С.57.

126. Морозова З.Г. Термическое разложение полиуретанов и некоторых типов углеводородных каучуков//Дисс.к.т.н., Казань: КХТИ, 1987. 161 с.

127. Т.Р. Сафиуллина, С.Ф. Мухарлямов, Л.А. Зенитова. Способы создания полиуретанов с пониженной горючестью// Депонированная статья в ВИНИТИ № 2291-В99, 1999.

128. Самсонов Г.В., Борисова A.JL, Жидкова Т.Г. и др. Физико-химические свойства окислов: Справочник. М.: Металлургия, 1978. 471 с.

129. Морозова З.Г., Решетников С.М., Бакирова И.Н., Зенитова JI.A. Особенности термического разложения полиуретанов// Пласт, массы, 1990, №7. с.29-31

130. Е.А. Сергеева, Е.А. Цыганова, Т.Р. Сафиуллина, А.Г. Шарипова. Исследование термостойкости полиуретанов методами ТГМ, ДТГ и ДСК//Аннотац. сообщ. научно-техн. сессии КГТУ. Казань. 2002. С. 57.

131. Сафиуллина Т.Р. Сергеева Е.А., Сопин В.Ф., Зенитова JI.A. Оксид железа как катализатор синтеза каучука СКУ-ОМ. Деп в ВИНИТИ 2540-В2001 от 6.12.2001

132. Б.Т. Сарсембинова. Пиролиз карбамидоформальдегидных полимеров и разработка огнезащитных покрытий// Автореферат канд. дис. Алма-Ата. 1990. 20 с.

133. Наполнители для полимерных композиционных материалов./ Под ред. Г.С. Каца, Д.В. Милевски. М.: Химия. 1981. 736 с.

134. Т.Р. Сафиуллина, Е.А. Сергеева, В.Ф. Сопин, Л.А. Зенитова. Наполнение литьевых ПУ твердыми отходами нефтехимических производств// Журнал прикладной химии. Т. 75. №6. 2002. С. 1019-1023.

135. Жихарева H.A., Григорьева C.B., Бакирова И.Н., Зенитова Л.А., Маклаков Л.И. Спектральный метод идентификации и количественной оценки изоциануратных циклов в полиуретанах// Высокомол. соед-ния, Сер. Б, 1990, т.32, №4. с.288-292.

136. И.Н. Бакирова, H.A. Розенталь, Л.А. Зенитова. Синтез и свойства полиуретановых эластомеров типа СКУ- ОМ//Каучук и резина, 1985, № 7. с.12-14.

137. Т.Р. Сафиуллина, С. Ф. Мухарлямов, Л.А. Зенитова. Наполнение литьевых полиуретанов отходами нефтехимических производств// Тезисы докладов 5 Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-99»,Т.1, Казань, 1999. с.153.

138. Сафиуллина Т.Р. Твердые отходы нефтехимических производств, содержащие оксиды Si, Fe, Al, как альтернативные наполнители полиуретанов. Дис. канд. хим. наук. Казань. 2001. 125 с.

139. Е.А. Сергеева, Т.Р. Сафиуллина, В.Ф. Сопин, JI.A. Зенитова. Термическая стабильность литьевых полиуретанов, наполненных оксидом алюминия// Тезисы доклада IX конференции «Деструкция и стабилизация полимеров», Москва, 2001. с. 175.

140. Ю.А. Сангалов, H.A. Красулина, А.И. Ильясова. Получение и свойства древесно-полимерных композитов// Пласт, массы. №7. 2001. С.39-41.

141. Е.А. Сергеева, Н.В Шильникова, В.Ф. Сопин, JI.A. Зенитова. Термический анализ полимерного композита "Пробкур-В" и его компонентов// Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов: Сб. научн. Тр./КГТУ, Казань. 2001. С. 72-76.

142. Е.А. Сергеева, Е.А. Цыганова Термическое исследование жестких пенополиуретанов// Аннотац. сообщ. научно-техн. сессии КГТУ. Казань. 2001. С. 57

143. Е.А. Цыганова. Оксиэтилендифосфоновая кислота, ее аминные соли и ангидрид борной и фосфорной кислот, как антипирены для жестких пенополиуретанов.//Дис. канд. хим. наук. Казань 2001. 110с.

144. K.M. Гибов. Ингибирование процессов горения полимеров и создание огнезащитных вспенивающихся покрытий/ Диссертация д. х. н., Алма-ата, 1986. С.163

145. Е.А. Сергеева, Е.А. Цыганова, H.A. Мукменева, В.Ф. Сопин, JI.A. Зенитова. Термический анализ жестких пенополиуретанов// Тез. докл. IX конф. "Деструкция и стабилизация полимеров", Москва, 2001. С. 176-177.

146. В.А. Алексеев. Количественный анализ органических соединений. М.: Химия, 1978. 290 с.

147. Е.А. Цыганова, JI.A. Зенитова, H.A. Мукменева. Снижение горючести пенополиуретанов// Сб. тез. докл. Всерос. научно-тех. конф. "Композиционные материалы в авиастроении и народном хозяйстве", Казань, 1999. С. 16.

148. Е.А. Цыганова, И.Н. Бакирова, H.A. Мукменева, JI.A. Зенитова. Исследование технологических параметров синтеза негорючих жестких пенополиуретанов// Тез. Док. I Кирпичниковских чтений "Деструкция и стабилизация полимеров" Казань, 2000. С. 106.

149. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева JI.M. Структура и свойства полиуретанов. Киев: Наук, думка. 1970. 280 с.

150. Китайгородский А.П. Рентгеноструктурный анализ кристаллических и аморфных тел. М. 1952, 590с.

151. Ламберов A.A., Романова Р.Г., Шустов В.А. Определение количественного содержания фаз в гидроксиде алюминия// Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2000. Т. 66. №3. С.3-6.

152. Ламберов А.А, Романова Р.Г, Гибадуллин И.Х., Шустов И.Г. Влияние структурных характеристик активного оксида алюминия на его каталитическую активность в процессе дегидратации метилфенилкарбинода в стирол// ЖПХ. Т 73. Вып.И. 2000. С. 1850-1855.

153. Губайдуллин А.Т. Дисперсная и фазовая структура сегментированных полиэфируретанов по данным исследования малоуглового рентгеновского рассеяния. Дисс. канд. физ-мат. Наук. Казань 1993. 154 с.

154. Липатов B.C., Шилов В.В, Гомза Ю.П., Кругляк Н.Е. Рентгенографические методы изучения полимерных систем. Киев; Наук, думка, 1982. 296 с.

155. Исследование свойств полиуретановых эластомеров типа СКУ-ОМ в широком диапазоне температур/ И.Н. Бакирова, Е.А. Сидорович, П.А. Кирпичников, Л. А. Зенитова//Каучук и резина, 1987, №11. с.23-27.

156. Сотникова Э.Н., Песочинская Н.С., Ткаченко Г.Т. и др. Усиление аэросилом некристаллических литьевых уретановых эластомеров//Каучук и резина. 1986, №12. с.16-18.1. ТШи-О123371, Москва, Волоколамское шоссе, 1160кр07512 11.03.02 г.

157. Проректору КГТУ В.А. Аляеву

158. О результатах диссертационной работы.

159. В составе этого оборудования были использованы дозирующие устройства с клапанами, покрытыми эластичной облицовкой из полиуретана, наполненного оксидом алюминия на полиуретановом подслое из деструктированных отходов эластичных пенополиуретанов.

160. Материал и технология облицовки клапанов разработаны коллективом сотрудников КГТУ Бакировой И.Н.,Демченко И.Г., Сергеевой Е.А.

161. Считаем целесообразным распространить полученный положительный опыт применения указанного материала для внутренней антикоррозионной обработки цистерн коммунальных машин.1. Директор по науке, к.т.н.1. УТВЕРЖДАЮ"1. Главный механик

162. ОАО "Нэ&йбШШЗ&лм. Вахитова

163. УТВЕРЖДАЮ" Проректор по научнойработепроф.д. х. н.1. АКТ

164. Настоящий акт составлен в том, что на ОАО "Нэфис" проведены испытания и рекомендованы к использованию валки ' с эластичной облицовкой из полиуретана типа СКУ-ОМ, наполненного оксидом алюминия. ' •от ОАО "Нэфис" Начальник цеха N4

165. Сибгатуллин Р. Б. "ст. мастер- цеха N41. Валеев 3. Xот КГТУ д. т, Н. дроф.к. х. а., ъ. «. с,м, я. сасд.енито.ва Л .А

166. Бакироаа Й.1 Сафцу лл »на. Т.р Се'ргтг Е.серго ИСЕМЕНДеГЕ завод щитештеру бердэшмэсе" федераль дэулэт унитар предприятиясефедеральное государственное унитарное предприятие "производственное объединение "завод имени- серго"

167. РОССИЯ, «22546, ТАТАРСТАН, г.ЗЕЛЕНОД О ЛЬСК. уд.ПРИВОКЗАЛЬНАЯ.4 Т*л.;(В4371) 2-17-34, ф«кс:<843Л) 3-«5-78,3-75-78