Фото- и фотомеханическая деструкция полимеров с различной локализацией хромофоров в цепи тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

На правах рукописи

003480316

Истамов Фарход Ходжамкулович

¿в*

Фото - и фотомеханическая деструкция полимеров с различной локализацией хромофоров в цепи

Специальность 02.00.06 -высокомолекулярные соединения

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученои степени кандидата физико-математических наук

I. ¡- Он I

Душанбе-2009

003480316

Работа выполнена на кафедре общей физики Таджикского национального университета

Научный руководитель: доктор физ-мат наук, профессор Бобоев Тошбой

Защита состоится «12» ноября 2009 г. в 10 часов на заседании объединённого диссертационного совета ДМ 737.004.04 по защите докторских и кандидатских диссертаций при Таджикском национальном университете по адресу: 734025, Республика Таджикистан, г. Душанбе, проспект Рудаки, 17, факс (992-372) 21-77-11. Зал заседаний Учёного совета

Отзывы направлять по адресу: 734025, Республика Таджикистан, г. Душанбе, проспект Рудаки 17, диссертационный совет ДМ 737.004.04, ЕС диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке ТНУ.

Официальные оппоненты:

доктор физико-математических наук, профессор Султонов Низом

доктор химических наук, профессор Цой Броня

Ведущая организация: Институт химии имени В.И.Никитина АН Республики Таджикистан

ТНУ.

Автореферат разослан «

»

2009 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета ДМ 737.004.04 кандидат физико-математических наук, доцент

Табаров С.Х.

Общая характеристика работы

Актуальность. В мире ежегодно производится более 120 млн.т искусственных и синтетических полимеров и примерно столько же естественных. При таких масштабах производства вопросы качества выпускаемой продукции имеют первостепенное значение.

Одним из наиболее существенных недостатков всех полимерных материалов является их низкая светостойкость. Под действием света в полимере происходят разнообразные необратимые превращения, которые, в конечном счете, приводят к его разрушению, т.е. происходит их старение. Важность проблемы повышения светостойкости полимеров привела к появлению многочисленных работ по исследованию фотодеструкции и фотостабилизации полимеров. Большинство исследований в этом направлении посвящено фотодеструкции ненапряженных полимеров. Изучению особенностей действия УФ-света на структуру и свойства напряженных полимеров посвящено ограниченное число работ, хотя в реальных условиях эксплуатации полимеры подвергаются одновременному воздействию облучений и механической нагрузки. Среди них следует выделить работы Бобоева Т. и др., которые посвящены выяснению роли напряженного состояния в кинетике накопления продуктов радиационных повреждений в материале. Авторам удалось показать неоднотипное влияние растягивающей нагрузки на развитие фотодеструкции полимеров, хромофорные группы, у которых, расположены в основной цепи макромолекул.

В настоящей работе для выявления роли растягивающей нагрузки на развитие фотодеструкции исследования проводились на различных полимерах, отличающихся местом расположения хромофорных групп в макромолекуле. Систематические исследования в этом направлении позволяют выявить не только роль нагрузки в развитии различных фотохимических реакций, но и разрабатывать научно-обоснованные способы стабилизации полимеров от фотомеханической деструкции, что и определяет актуальность выбранного направления исследования.

Цель работы. Путем систематических исследований получить новую и достоверную информацию об особенностях влияния растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции

полимеров, отличающихся расположением хромофоров в макромолекуле. Для достижений этой цели были поставлены следующие задачи:

-изучить влияние масштабного фактора на эффективность действия квантов УФ- света разной длины волны;

-выявить роль растягивающей нагрузки в процессе фотодеструкции полимеров:

а) хромофорная группа, у которых, расположена в боковой части макромолекул;

б) хромофоры входят в их состав как примеси;

-разработать рекомендации по защите полимеров от

фотомеханической деструкции.

Научная новизна. -Показано неоднотипное влияние растягивающей нагрузки на развитие фотодеструкции полимеров, отличающихся местом расположения их хромофорных групп в полимерной цепи.

-Показано, что растягивающие напряжения могут ускорять фотораспад макромолекул, протекающих не только по реакции Норриша типа I, но и по реакции фотоокисления.

-Установлено, что растягивающее напряжение практически не оказывает влияния на процесс отщепления боковых функциональных групп.

-Показано, что предварительная термообработка полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) в фиксированном состоянии может быть использована в качестве физического способа повышения его светостойкости.

-Установлено, что фуллерен С60 способствует улучшению механических свойств и повышению светостойкости полиметил-метакрилата (ПММА) и ПЭНП.

-Показано, что пренебрежение масштабным фактором -соотношением между толщиной образца и эффективной глубиной проникновения УФ-света, как правило, приводит к неверной интерпретации результатов опытов.

Практическая значимость. Результаты работы могут быть использованы в качестве руководства к прогнозированию свойств во времени и срока службы полимерных изделий, испытывающих одновременное воздействие УФ-света и механических нагрузок. Практическую значимость имеют также предложенные в работе физические и химические способы повышения светостойкости ряда полимеров. Кроме того, результаты работы могут быть

использованы при чтении спецкурсов по физике и физико-химии полимеров.

Защищаемые положения. -Особенности влияния растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции полимеров, отличающихся местоположением хромофорных групп в макромолекулах.

-Механизм неоднотипного влияния нагрузки на развитие фотохимических реакций в полимерах в зависимости от условий испытания.

-Обоснование предложенного физического способа повышения светостойкости полиэтилена путем предварительного отжига в фиксированном состоянии.

Апробация работы. Основные результаты работы и выводы представлены и доложены на следующих научных конференциях: научная конференция, посвященная 1100-летию государства Саманидов, Душанбе 2000; апрельская научная конференция ТГНУ, Душанбе 2001; международная научная конференция «Старение и стабилизация полимеров», Душанбе 2002; научно-теоретическая конференция, посвящ. 80-летию г. Душанбе, 2004; научно-теоретическая конференция, посвящ. 60-летию победы в ВОВ, Душанбе, 2005; научная конференция «Современные проблемы физики конденсированных сред», Душанбе 2007.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР, проводимых на физическом факультете ТНУ и зарегистрированных за номером №01.04. ТД 104.

Исследования по данной теме автор проводил в 1999-2009 годы в ТНУ. Все экспериментальные работы, обработка и анализ их результатов проводились лично автором.

Публикации. По результатам работы опубликовано 9 статей и 7 тезисов докладов, в том числе 6 в рецензируемых научных журналах.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 122 страницах, включая 49 рисунков и 3 таблицы.

Во введении обоснована актуальность темы, сформулирована цель работы, отражена научная новизна и практическая значимость полученных результатов исследования, выносимых на защиту.

В первой главе дан краткий аналитический обзор современных представлений о фотодеструкции и фотостабилизации полимеров. Рассмотрены особенности влияния растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции полимеров, хромофоры, у которых, расположены в основной цепи макромолекул. На основе литературного обзора формулируются цель и постановка задачи диссертации.

Во второй главе кратко описаны методы исследования структуры, кинетики фото- и фотомеханической деструкции и деформационно - прочностных характеристик полимеров. В данной главе также дана краткая характеристика использованных в работе полимеров, приведены методики облучения образцов и оценки погрешности измерений.

В третьей главе излагаются результаты исследования влияния места расположения хромофорной группы в макромолекуле на развитие фотодеструкции нагруженных и ненагруженных полимеров.

В настоящей главе прежде всего рассмотрен вопрос учета масштабного фактора при оценке эффективности действия квантов УФ-света на кинетику фотодеструкции полимеров. Проведена оценка эффективной глубины проникновения УФ-света в изученные полимеры.

Этими исследованиями удалось установить, что толщина исследуемого объекта а не должна заметно превышать эффективную глубину проникновения УФ-света <1Ч. В противном случае усреднение параметров протекающих физических и химических процессов по всему объему образца принципиально невозможно, поскольку главными при этом становятся процессы в приповерхностных слоях. Неучет этого факта непременно приведет к неразумной интерпретации экспериментальных результатов.

В 3.4. - 3.5 приведены результаты исследований по выявлению роли растягивающей нагрузки на развитие фотодеструкции ПЭНП, полипропилена (ПП) и поливинилового спирта (ЛВС), хромофорные группы, у которых, входят в их состав как примеси.

С0.МПа

V

20 ■ \

15

3.6 7.2 14.4 21.6 28.8 36 НоЛ:

Рис. 1. Падение прочности по мере облучения образцов ПЭНП УФ-светом с л = 254нм , J = 28^-; 1-ненагруженный, 2-при

Результаты исследований показали, что предварительное УФ-облучение образцов полипропилена, полиэтилена и поливинилового спирта, как в напряженном, так и в ненапряженном состояниях, приводит к падению их разрывной прочности (рис. 1). Однако, уменьшение разрывной прочности образцов, облученных в нагруженном состоянии, больше, чем для образцов, облученных в ненагруженном состоянии. Из этого следует, что при воздействии УФ-света нагрузка приводит к увеличению скорости фотодеструкции в этих полимерах. Этот эффект для пленок ПП ярко проявляется при температуре 60°С, а для волокон при комнатной температуре (рис.2).

м -с

а = 1МПа

1.8

3.8

7.2

Рис. 2. Падение прочности по мере облучения образцов ПП а-пленка, УФ-светом с л = 25фш и з = ;1;3 облучение без

м ■с

нагрузки; 2,4 -обл. при а = тмпа; 1,2 -при 293 К; 3,4-при ЗЗЗК; б- волокна 1-обл. без нагрузки; 2-облучении при о- = гоомпа.

Известно, что в полиэтилене и полипропилене при хранении и переработке образуются гидропероксидные группы типа ЯООН. Под действием УФ-света происходит фотолиз гидропероксидов и в результате образуются карбонильные соединения:

Иу

ЯООН ->Я0- + -0 я 1

Карбонильные соединения

Эта реакция является главной причиной разрывов основной цепи в процессе фотоокисления этих полимеров.

Опыты с ПЭНП показали, что при облучении в ИК- спектре образцов появляется полоса поглощения в области 1725см"1, которая относится к карбонильным группам. Оказалось, что скорость образования этих групп в нагруженных образцах больше, чем в ненагруженных (рис. 3). Из этого следует, что процесс фотоокисления ПЭНП ускоряется под нагрузкой.

д1725 2

■ /

" / X

7 /' - • •

/ /

7.2 14.4 21.6 28.8 36 43.2 1*1 СГс

Рис. 3. Влияние предварительного УФ-облучения на оптическую плотность полосы поглощения 1725 см"1 в ПЭНП.

1-ненагруженный; 2-при а = 7мпа

Исследование фотодеструкции ПВС под действием УФ-света с длинами волн я = 254нм и л = 3б5нм показали, что предварительное облучение приводит к падению прочности и молекулярной массы, а также к возрастанию оптической плотности полосы поглощения с максимумом 1720см"' . Было установлено, что прочность образца о у и число разрывов макромолекул пр линейно связаны (рис. 4) и эта зависимость подчиняется следующему эмпирическому соотношению

где /?=-10-1Амг.

Полученные результаты показывают, что при облучении образцов ПВС под нагрузкой наблюдается ускоренное протекание его фотодеструкции. Ускоряющее влияние нагрузки на кинетику фотодеструкции, по всей вероятности связано с развитием в полимере реакции фотоокисления. Об этом свидетельствуют результаты опытов по изучению электронных спектров ПВС, подвергшихся предварительному облучению.

0.12 0.10 0.08 0.06

Рис.4. Зависимость прочности ЛВС от числа фоторазрывов в

единице объёма.

Установлено, что в спектре облученных образцов появляется

о

полоса поглощения с максимумом длины волны я = 2800Л относящаяся к кислородосодержащим группам. При этом показано, что интенсивность этой полосы для образцов, облученных под нагрузкой значительно больше, чем для образцов облученных без нагрузки.

Из выше приведенных результатов вытекает, что в ПЭНП, ПП и ПВС, где фотопревращения протекают как процессы, сенсибилизированные примесными соединениями, растягивающая нагрузка ускоряет кинетику радикально-окислительных реакций.

Результаты исследований по выявлению роли силового воздействия на развитие процесса фотодеструкции в ПММА, содержащем хромофор в боковой части макромолекул, показали, что падение прочности образцов, облученных в свободном и нагруженном состояниях при комнатной температуре происходят одинаково. Однако, падение прочности нагруженных образцов облучавшихся при 60°С намного больше, чем для образцов, облученных в ненагруженном состоянии. То есть нагрузка при 60°С заметно ускоряет развитие фотодеструкции ПММА.

Эти результаты находят свое подтверждение и в опытах по изучению изменения молекулярной массы образцов при их облучении в тех же условиях. Так, опыты показали, что различия в падении молекулярной массы образцов, облученных в свободном и нагруженном состояниях при комнатной температуре не наблю-

дается. Растягивающая нагрузка заметно влияет на изменение молекулярной массы только для образцов, облученных при 60°С.

Падение молекулярной массы образцов при УФ-облучении свидетельствует о разрыве основной цепи макромолекул полимера. Результаты вычислений показали линейную зависимость числа разрывов макромолекул ПММА от продолжительности его УФ-облучения.

При этом для образцов, облученных при комнатной температуре, влияние нагрузки на число разрывов не обнаруживается. В отличие от опытов при комнатной температуре в опытах при температуре 60°С наблюдается ускоряющее действие нагрузки на кинетику фоторазрывов скелетных С-С связей (рис.5).

На основании данных о начальной скорости фоторазрыва связей был оценен валовый квантовый выход фотодеструкции ПММА при этих условиях облучения. Оказалось, что при температуре 60°С квантовый выход фотодеструкции по сравнению с комнатной температурой возростает в три раза. Также удалось показать, что квантовый выход фотодеструкции образцов облученных под нагрузкой при 60°С в четыре раза больше, чем для образцов, облученных без нагрузки.

Таким образом, можно утверждать, что процессы, инициированные поглощением квантов УФ-света, приводят к разрушению

Рис. 5. Зависимость числа разрывов макромолекул образцов из

ПММА от времени облучения УФ-светом с длиной волны л = 254/ш при температуре 333 К; 1-обл. без нагрузки; 2-обл. при

а„=25МПа 11

химических связей в основной цепи макромолекул, а следовательно и к уменьшению сопротивления полимера действию механических нагрузок. По мере облучения число разорванных УФ-светом связей возрастает, а прочность падает. Оказалось, что прочность уменьшается пропорционально числу разорванных связей. В этом смысле ухудшение прочностных свойств ПММА определяется накоплением радиационных повреждений в зависимости от длительности облучения.

Неоднотипное влияние нагрузки на развитие фотодеструкции ПММА при вариации температуры облучения можно объяснить следующим образом. Известно, что при облучении ПММА происходит фотолиз боковых эфирных групп с образованием макрорадикала срединного типа

сн, снз

I I

-сн2- с- спг- с -I

соося,

и низкомолекулярного радикала *соося3.

Возможно также отщепление боковых метальных групп СН3. В этих случаях первичные акты не вызывают разрыва макромолекул. Деструкция макромолекул происходит в результате вторичных темновых процессов, приводящих к распаду срединных радикалов. Растягивающие нагрузки врядли могут оказать существенное влияние на первичный процесс фотоотщепления боковых групп, т.к. эти группы не несут нагрузок. Ускоряющее действие растягивающей нагрузки на фотодеструкцию ПММА при 60°С, по всей вероятности, связано с фотоокислительной деструкцией полимера при этой температуре. Очевидно, что этот процесс может ускорятся под нагрузкой из-за увеличения вероятности распада срединных макро радикалов на концевые.

Четвертая глава посвящена вопросу повышения светостойкости изученных полимеров, как путем химического, так и физического способов стабилизации. Обычно для защиты полимерных материалов от УФ-света в их состав вводят светос-табилизаторы, которые непосредственно могут воздействовать на кинетику, как первичных, так и вторичных (темновых) фотохимических реакций.

В 4.2. с целью повышения светостойкости ПВС образцы пленок окрашивались природным красителем, выделенным из шелухи лука. Опыты показали, что облучение образцов УФ-светом приводит к появлению новой полосы в области 1700-1750см"1 с максимумом 1720см"1, которая относится к поглощению кислородсодержащих групп. Для неокрашенных образцов возрастание оптической плотности этой полосы происходит особенно быстро до 16 часов облучения. Дальнейшее облучение не приводит к изменению оптической плотности и только после 30 часов облучения замечена тенденция к её уменьшению. В окрашенных же образцах ПВС полоса валентных колебаний С=0 групп заметно

Рис. 6. Зависимость оптической плотности полосы поглощения 1720см-1 от времени облучения 1- неокраш. 2- окраш.

Эти результаты свидетельствуют о том, что данный природный краситель затормаживает развитие фотоокисления в ПВС и тем самым повышает светостойкость образцов.

В 4.3. приведены результаты исследования светостойкости некоторых фуллереннаполненных полимеров. В качестве объектов исследования выбраны ПЭНП и ПММА. В качестве наполнителя использовали фуллерен Сбо с химической чистотой 99,7%. Концентрацию фуллерена в обоих композициях изменяли в интервале С=0-10масс.%.

Исследования показали, что ход зависимости относительной

прочности —ПММА и ПЭНП от времени облучения существенно зависит, как от концентрации фуллерена Ceo в

полимере, так и от вида напряженного состояния. В качестве примера на рис. 7 приведена такая зависимость для образцов ПММА, содержащих 5% Сб0 и облученных, как в свободном, так и в напряженном состояниях. Видно, что

Рис.7. Зависимость светостойкости ПММА +5% С6о от времени облучения. 1-обл. без нагрузки; 2-обл. под нагрузкой

сг„ = ЫМПа

зависимости в обеих случаях носят экстремальный (с максимумом) характер. Эффект светостабилизации при этом выражен более ярко для образцов облученных под нагрузкой. Если для образцов, облученных без нагрузки, светостойкость возрастает всего в 1,6 раза, то для образцов, облученных под нагрузкой, светостойкость возрастает в 2,7 раза.

Из этих данных следует, что молекулы Ceo стабилизирующе действуют на ПММА и предохраняют его от фоторазрушения . Об этом также свидетельствуют результаты исследования по изучению относительного изменения молекулярной массы при предварительном облучении. Подсчет числа разрывов макромолекул после облучения ПММА также свидетельствует о том, что в образцах содержащих фуллерен, оно значительно меньше, чем в исходных образцах.

Почти аналогичная картина изменения светостойкости наблюдается и для системы ПЭ+С60. Величина относительного изменения светостойкости данного композита несколько ниже, чем для композита ПММА+ С«). Светостабилизурующее влияние фуллерена С60 можно объяснить его экранирующим действием, а также ингибированием деструктивных процессов в изученных

полимерах. Фуллерен С6о обладает электроноакцепторными свойствами, поэтому легко может присоединять к себе свободные радикалы и, тем самым, замедлять процесс фотодеструкции полимеров.

В отличие от химического способа светостабилизации Т. Бобоев и др. предложили физический способ повышения светостойкости ПЭТФ, заключающийся в изменении его надмолекулярной структуры без введения в образец каких-либо химических добавок. Однако, предложенный способ опирается лишь на результаты исследований, проведенных на примере только одного полимера. Для выявления его общности в настоящей работе подобные исследования проведены на примере ПЭНП.

Ориентированные образцы из ПЭНП вначале подвергались термообработке в фиксированном и свободном состояниях, а затем исследовалась их светостойкость. Отжиг образцов производился в термокамере в воздушной среде при 60, 70 и 80°С, время отжига варьировали в интервале 0-5ч. Светостойкость образцов оценивалась по результатам измерения прочности, долговечности и кинетики образования субмикротрещин (СМТ).

Результаты проведенных механических испытаний образцов с различной термомеханической предысторией показали, что для образцов, подвергнутых отжигу в фиксированном состоянии, с ростом времени отжига наблюдается экстремальное изменение разрывной прочности, что не имеет место для образцов, отожженных в свободном состоянии. Наблюдаемое изменение прочности связано с изменением надмолекулярной структуры при термообработке образцов. Для выявления влияния предыстории образца на развитие фотодеструкции исследования проводились на образцах трех видов: исходные неотожженные, подвергнутые отжигу при 70°С в течение 1 ч. в свободном и фиксированном состояниях.

Оказалось, что в условиях фотомеханической деструкции долговечность образов, отожженных в фиксированном состоянии, значительно больше, чем у исходных и образцов, отожженных в свободном состоянии. Эти результаты показывают, что предварительный отжиг в фиксированном состоянии приводит к увеличению светостойкости полиэтилена в условиях фотомеханической деструкции.

Обнаруженный эффект режима отжига также подтвержден рентгеноструктурными исследованиями СМТ в условиях фото-

механической деструкции ПЭНП. Эти испытания были проведены при нагрузках а = о,4ар, когда ярко проявляются эффекты излома на кривых долговечности. Удалось показать, что концентрация СМТ с увеличением времени действия облучения и нагрузки заметно возрастает. Однако концентрация СМТ в исходных и термо-обработанных в свободном состоянии образцах значительно больше, чем в образцах, отожженных в фиксированном состоянии. То есть предварительный отжиг в фиксированном состоянии замедляет процесс образования СМТ в условиях фотомеханической деструкции (рис.8). Такое поведение ПЭНП, вероятно, связано с повышением плотности упаковки структурных элементов, улучшением их взаимной ориентации при отжиге образцов, что и является причиной замедления фотоокислительных процессов, снижения скорости распада цепных молекул и, как следствие, замедления процесса образования СМТ.

Таким образом, видно что путем термообработки в фиксированном состоянии можно повышать светостойкость ПЭНП в условиях фотодеструкции.

Рис. 8. Изменение концентрации СМТ в образцах из ПЭ в зависимости от времени действия напряжения и УФ-света для исходного образца (1) и образцов, отожженных в свободном (2) и фиксированном (3) состояниях

Предложенный способ повышения светостойкости без использования светостабилизаторов является экологически чистым и может быть рекомендован для практического использования.

Заключение

1. При изучении кинетики фотодеструкционных процессов в полимерах следует иметь ввиду, что если толщина исследуемого образца заметно больше эффективной глубины проникновения света, то пренебрежение этим фактом непременно приведет к искажению истинного положения дел и неправильной интерпретации результатов исследования.

2. Показано, что по мере облучения число разорванных УФ-светом связей возрастает, а прочность падает. Ухудшение прочностных свойств материалов определяется накоплением радиационных повреждений в процессе облучения. Установлено, что взаимосвязь между разрывной прочностью ар и числом фоторазрывов макромолекул полимера пр описывается эмпирическим соотношением: сгр=ар0(\-/3пр).

3. Полученные результаты, а также результаты, приведенные в [83], позволяют сделать следующие заключения об особенностях развития фотохимических реакций под действием механических напряжений:

а) растягивающие напряжения могут ускорять фотораспад макромолекул, протекающий не только по реакции Норриша типа I, но и по реакции фотоокисления;

б) растягивающие напряжения могут замедлять процесс фотораспада макромолекул, если доминирующей является реакция Норриша типа II;

в) растягивающие напряжения практически не оказывают влияния на процесс фотоотрыва боковых групп, т.е. на первичные фотохимические реакции;

4. Установлено, что введение фуллерена С60 в ПММА и ПЭНП резко повышает их светостойкость, как при фотостарении, так и при фотомеханической деструкции. Светостабилизирующее действие фуллерена Сйо связывается с его, как экранирующим, так и ингибирующим действием.

5. Показано, что путем термообработки образцов в фиксированном состоянии можно повысить светостойкость полиэтилена в условиях фотодеструкции. Наблюдаемый эффект связывается с структурными изменениями в полимере, происходящими в процессе отжига. Данный способ повышения светостойкости без использования светостабилизаторов является экологически чистым и может быть рекомендован для практического использования.

Список работ, опубликованных по теме диссертации

1. Бобоев Т.,3ахарчук A.B., Шербадалова Т., Истамов Ф. Влияния природного красителя на светостойкость поливинилового спирта. //Сб. «Физика систем с коллективным взаимодействием» Душанбе: -1999.-С.78-81.

2. Бобоев Т., Истамов Ф. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции ПММА. //Тезисы научной конф. Посвященной 1100-летию госуд. Саманидов.-Душанбе: -2000.-с.49.

3. Бобоев Т., Истамов Ф. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции ПММА. // Тез. докл. Науч. Конф. ТГНУ, Душанбе, 2001.-е. 122.

4. Дадоматов X., Бобоев Т., Истамов Ф. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции полимеров.//материалы международной научной конференции «Старение и стабилизация полимеров» Душанбе:-2002.-с. 14-20.

5. Истамов Ф., Дадоматов X., Бобоев Т. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции полиметилме-такрилата.//ДАН РТ.-2002.-том.45,№10,-с.76-80.

6. Бобоев Т., Истамов Ф., Дадоматов X. О роли поверхности в развитии разрушения и деформирования полимеров.//Вестник ТГНУ.-2002, -№5,-c.33-36.

7. Истамов Ф., Бобоев Т. Шарифзода X. Фотодеструкция полиэтилена.//Материалы НТК посвящ. 80-летию г. Душанбе, часть 1., 2004.-c.31.

8. Бобоев Т., Дадоматов X., Истамов Ф. Изучение светостойкости полиэтилентерефлата разной толщины под действием квантов УФ-света различной длины волны.//ДАН PT.-2005.-t.48, №1/6,-с.106-110.

9. Гафуров С., Бобоев Т., Истамов Ф. Влияние режима отжига на светостойкость полиэтилена.// Тез. докл. НТК посвященной 60-летию победы в ВОВ, часть 1, Душанбе: -2005.-c.41.

Ю.ИстамовФ., Дадоматов X., Бобоев Т. Фотодеструкция поливинилового спирта.// материалы НТК «Проблемы современной физики» посвященной 65-летию со дня рождения профессора Саидова Д.-Душанбе,2006,-с.62-63.

11. Истамов Ф., Бобоев Т. Влияние фуллерена Сбо на кинетику фотодеструкции политметилметакрилата.//Тез. докл. НТК

«Современные проблемы физики конденсированных сред», Душанбе:-2007.-с.82-83.

12.Туйчиев Ш., Гинзбург Б.М., Осава Е., Бобоев Т., Истамов Ф., Рашидов Дж., Дустов И. Исследование светостойкости фуллеренсодержащих полимеров.//Известия АН РТ.-2007, №3.-с.59-64.

13.Бобоев Т., Истамов Ф., Дадоматов X. Оценка эффективной глубины проникновения УФ-света в полимерах.//Вестник ТГНУ, серия естественных наук.-2007.,-№3,-с.70-73.

14. Истамов Ф., Дадоматов X., Бобоев Т. Фотомеханическое разрушение полипропилена и полиэтилена.//Тез. докл. НТК «Современные проблемы физики конденсированных сред» -Душанбе;ТГУ, 2007,-с.32.

15.Бобоев Т., Истамов Ф., Дадоматов X., Яхяев Ш. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотостарения полипропилена и полиэтилена.//Вестник ТГНУ.-2008.-№1,-.114-118.

Разрешено к печати 25.09.09. Сдано в печать.25.09.2009 Бумага офсетная. Формат 60 х 84 1 / 16. Усл. печ. лист 1,0 Печать офсетная. Заказ №83 Тираж - 100 экз. Отпечатано в типографии Таджикский национальный университет ул. Лахути 2

Введение.-.3

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Введение.

1.2. Фотомеханическое разрушение полимеров.

1.3. Изучение процесса фотомеханической деструкции полимеров прямыми методами.

1.4. Влияние нагрузки на кинетику фотодеструкции полимеров.".

1.5. Светостабилизация напряженных полимеров.

1.6. Постановка задачи диссертационной работы.

Глава 2. Методика эксперимента.:.

2.1. Введение.

2.2. Характеристика объектов исследования, подготовка образцов к испытаниям.

2.3. Характеристика источников излучения и методика облучения образцов.

2.4. Вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимеров.

2.5. Методы исследования структурных изменений, возникающих в полимерах в процессе их фотодеструкцииг.

2.6. Оценка точности определения разрывной прочности, долговечности и молекулярной массы полимеров.

Глава 3. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотостарения полимеров.

3.1. Введение.

3.2. Учет масштабного фактора при оценке эффективности действия квантов УФ-света различной длины волны на кинетику фотодеструкции полимеров

3.3. Оценка эффективной глубины пр'оникновения УФ-света' в полимерах.

3.4. Влияние предварительного УФ-облучения и растягивающей нагрузки на разрывную прочность, структуру и кинетику старения полиэтилена и полипропилена.

3.5. Влияние УФ-света и растягивающей нагрузки на светостойкость и кинетику разрушения поливинилового спирта (ПВС).

3.6. Влияние предварительного УФ-облучения и напряженного состояния на прочность и скорость деструкции полиметилметакрилата (ПММА)

3.7. Влияние УФ-облучения на молекулярно - массовые характеристики и кинетику накопления разрывов ПММА.

3.8. Выводы.

Глава 4. Светостабилизация полимеров.

4.1. Введение.86*

4.2. Влияние природного красителя на светостойкость поливинилового спирта.

4.3. Исследование светостойкости фуллеренсодержащих полимеров.

4.4. Влияние режима отжига на светостойкость полиэтилена.

4.5. Выводы.

Актуальность. В мире ежегодно производится более 120 млн.т. синтетических полимеров и примерно столько же естественных. Темпы роста производства полимеров опережают темпы роста производства металлов на 25-30%. При таких масштабах производства вопросы качества выпускаемой продукции имеют первостепенное значение.

Одним из наиболее существенных недостатков всех полимерных материалов является их низкая светостойкость. Под действием света в полимере происходят разнообразные превращения^ которые в конечном счете приводят к его разрушению, т.е. происходит их старение. Важность проблемы старения и повышения светостойкости полимеров привела к появлению многочисленных работ, посвященных йсследованию фотодеструкции и фотостабилизации полимеров. Большинство исследований в этой области посвящено рассмотрению фотодеструкции ненапряженных полимеров. Изучению особенностей действия УФ-света на структуру и свойства напряженных полимеров посвящено незначительное количество работ, хотя в реальных условиях эксплуатации полимеры подвергаются одновременному воздействию облучении и механической нагрузки. Среди них особо следует выделить работы Бобоева Т, Дадоматова X., Джонова Б., которые посвящены выяснению роли напряженного состояния в кинетике накопления продукта радиационных повреждений в материале. Авторам удалось показать неоднотипное влияние растягивающей нагрузки на развитие фотодеструкции полимеров, хромофорная группа у которых расположена в основной цепи макромолекул.

В настоящей работе для выявления роли растягивающей нагрузки на1 развитие фотодеструкции исследования проводились на различных полимерах, отличающихся местом расположения хромофорных групп в макромолекуле. Систематические исследования в этом направлении позволяют выявить не только роль нагрузки в развитии различных 3 фотохимических реакций, но и разрабатывать научно-обоснованные способы стабилизации полимеров от фотомеханической деструкции. Сказанное выше обосновывает актуальность выбранного в работе направления исследования.

Цель работы. Путем систематических исследований получить новую и достоверную информацию об особенностях влияния растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции полимеров, отличающихся расположением хромофоров в макромолекуле. Для достижений этой цели были поставлены следующие задачи:

-рассмотреть вопрос учета масштабного фактора при оценке эффективности действия квантов УФ- света разной длины волны;

-выявить роль растягивающей нагрузки на развитие фотодеструкции полимеров: а) хромофорная группа у которых расположена в боковой части макромолекул. б) хромофоры входят в их состав как примеси.

-разработать рекомендации по защите полимеров от фотомеханической деструкции.

Научная новизна. - Показано неоднотипное влияние растягивающей нагрузки на развитие фотодеструкции полимеров, отличающихся структурой местом расположения хромофорных групп в полимерной цепи.

-Растягивающие напряжения могут ускорять фотораспад макромолекул, протекающий не только по реакции Норриша типа I но и в реакции фотоокисления.

-Установлено, что растягивающее напряжение практически не оказывает влияния на процесс отщепления боковых групп.

-Показано, что предварительная термообработка полиэтилена в фиксированном состоянии может быть использована как физический способ повышения светостойкости полиэтилена.

-Установлено, что фуллерен С6о способствует улучшению механических свойств и повышению светостойкости полиметилметакрилата (ПММА) и полиэтилена низкой плотности (ПЭНП).

-Показано, что если толщина образца заметно больше эффективной глубины проникновения УФ-света, то на результаты эксперимента существенно может повлиять масштабный фактор, что приведет к искажению полученных результатов.

Практическая значимость. Результаты работы важны для прогнозирования свойств во времени и срока службы полимеров, испытывающих одновременное воздействие УФ-света и механических нагрузок. Практическую значимость имеют также предложенные в -работе физические и химические способы повышения светостойкости ряда полимеров.

Результаты работы могут быть использованы при чтение курса «Физики полимеров».

Защищаемые положения.

-Особенности влияния растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции полимеров, отличающихся по местоположению хромофорных групп в макромолекулах.

-Механизм неоднотипного влияния нагрузки на развитие фотохимических реакций в полимерах в зависимости от условий испытания.

-Обоснование предложенного физического способа повышения светостойкости полиэтилена путем предварительного отжига в фиксированном состоянии.

Апробация работы. Основные результаты работы и выводы представлены и доложены на следующих научных конференциях: научная конференция посвященная 1100-летию государства Саманидов, Душанбе 2000; научной конференции ТГНУ, Душанбе 2001; Международной научной конференции «Старение и стабилизация полимеров», Душанбе 2002; научно-теоретической конференции, посвящ. 80-летию г. Душанбе, 2004; научно5 теоретической конференции посвящ. 60-летию победы в ВОВ, Душанбе, 2005; научной конференции «Современные проблемы физики конденсированных сред», Душанбе 2007.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР, проводимых на физическом факультете ТНУ и зарегистрированных за номером №01.04. ТД 104.

Исследования по данной теме автор проводил в 1999-2009 годы в Таджикский национальный университет. Все экспериментальные работы, обработка их результатов проводились лично автором.

Публикация. По результатам работы опубликовано 9 статей и 7 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 122 страницах,'включая 49 рисунка, и 3 таблицы.

4.5 Выводы

1. Показано, что природный краситель, экстрагированный из луковой шелухи, способствует замедлению фотоокислительных процессов в поливиниловом спирте.

2. Установлено, что фуллерен Сбо способствует улучшению механических свойств и повышению светостойкости полиметилметакрилата и полиэтилена. Эффект светостабилизации при этом выражен более ярко для облученных под нагрузкой полимеров, т.е. в условиях фотомеханической деструкции.

3. Показано, что термообработка в фиксированном состоянии приводит к экстремальному (через максимум) изменению разрывной прочности полиэтилена.

4. Установлено, что предварительный отжиг в фиксированном состоянии замедляет процесс фото- и фотомеханической деструкции полиэтилена.

Заключение

1. При изучении кинетики фотодеструкционных процессов в полимерах следует иметь ввиду, что если толщина исследуемого образца заметно больше эффективной глубины проникновения света, то пренебрежение этим фактом непременно приведет к искажению истинного положения дел и неправильной интерпретации результатов исследования.

2. Показано, что по мере облучения число разорванных УФ-светом.связей возрастает, а прочность падает. Ухудшение прочностных свойств материалов определяется накоплением радиационных поврежденный в процессе облучения. Математически эта зависимость описывается следующей формулой: ар = apQ(1 - J3np) .

3. Получены результаты, а также результаты, приведенные в [83], позволяют сделать следующие заключения об особенностях развития фотохимических реакций под действием механических напряжений: ; а) растягивающие напряжения могут ускорять фотораспад макромолекул, протекающий не только по реакции Норриша типа 1, но и реакции фотоокисления; б) растягивающие напряжения могут замедлять процесс фотораспада t г макромолекул, если доминирующей является реакция Норриша типа II; в) растягивающие напряжения практически не оказывают влияния на процесс фотоотрыва боковых групп, т.е. на первичные фотомеханические реакции;

4. Установлено, что введение фуллерена Сбо в ПММА и ПЭ резко повышает их светостойкость, как при фотостарении, так и при фотомеханической деструкции. Светостабилизирующее действие фуллерена Сбо связывается с его, как экранирующим, так и ингибирующим действием. г г

5. Показано, что путем термообработки образцов в фиксированном состоянии можно повысить светостойкость полиэтилена в условиях фотодеструкции. Наблюдаемый эффект связывается с структурными изменениями в полимере происходящими в процессе отжига. Данный способ повышения светостойкости без использования светостабилизаторов является экологически чистым и может быть рекомендован для практического использования.

1. Эмануэль Н.М., Бугаченко А.Л. Химическая физика старения полимеров.-М.: Наука, 1984.-342с.

2. Заиков Г.Е. Деструкция и стабилизация полимеров.-М.: Изд-во МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1993.-248с.

3. Эмануэль Н.М., Заиков Г.Е., Крицман В.А. Химическая кинетика и цепные реакции. -М.: Наука, 1989.-312с.

4. Zaikov G.E. Degradation and stabilization Polymers. N.Y.: Novasci. Pule., 1999.-296p.

5. Parfenov E.A., Zaikov G.E. Biotic Type Antioxidants. Utrecht: VSP Jntern. Sci. Pule., 2000.-560p.

6. Рэнби Б., Ра'бек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров.-М.: Мир, 1978.-675с.

7. Шляпинтох В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров.-М.: Химия, 1979.-344с.

8. Ranby В. Photodegradation and photo-oxidation of synthetic polymers//. S. Anal and Appl. Pyrol. -1989. v. 15.-P. 237-247.1.T

9. Гиллет Дж. Фотофизика и фотохимия полимеров.-М.: Мир, 1988.-435с.

10. Иванов B.C. Радиационная химия полимеров. -Л. : Химия, 1988.-320с.

11. Mateo T.L., Catolina F. Sastre R. Fotodegradation у fotostabilidad de polimeros. Parte 1. Fotodedradation // Rev. plast mod.-1989. №3.-P.73-82.

12. Hiroshi M., Masahiko N., Masatoka J. Fotochemial transient spacies of poly (ethylene terephthalate) powders as revealed by the diffuse reflectance // S. Polymer. -1987. -v. 19, №8.-P. 990-1001.

13. Chen L., Jin X., Du Т., Aian U. Masromolecular condensed state of PET as revealed by flyresence spectra// 33 rd JUPAC Jnt. Symp. Macromolecul. -montreal,-1990.-P. 63-73.

14. Weir N.A., Arct I., Whiting K. Studies of the photochemistry of poly (P-propionulstydies) //Eur-Polym.I. -1990,-v. 26, №3.-P. 341-348.

15. Заиков Г.Е. Почему стареют полимеры// СОЖ. -2000.-№12.-С. 48-55.

16. Регель В.Р., Черный Н.Н. Влияние ультрафиолетового облучения на кинетику ползучести и разрушения капроновых волокон.//ВМС.-1963.-т.5, № 6, -С.925-931.

17. Вершинина М.П., Регель В.Р., Черный Н.Н. Влияние ультрафиолетового облучения на прочность полимеров// BMC.-1964.-T.6, № 8.-С.1450-1457.

18. Регель В.Р., -Черный Н.Н. Долговечность полимерных волокон и пленок в напряженном состоянии при воздействии ультрафиолетового облучения//Хим. волокна. -1965.№6.-С.50-54.

19. Влияние ультрафиолетового облучения на механические свойства полимеров в различных средах// ВДНХ СССР.М.: 1966.

20. Регель В.Р., Черный Н.Н., Крыжановский В.Г., Бобоев Т. Влияние ультрафиолетовой реакции на скорость ползучести полимеров// Механика полимеров.-1967,- №3 .-С.404-408.

21. Бобоев Т., Регель В.Р., Санфирова Т.П., Черный Н.Н. Изучение влияния ультрафиолетового облучения на долговечность полимеров под нагрузкой в вакууме и на воздухе// Механика полимеров -1968.-№4,-С.661 -664.

22. Регель В.Р., Бобоев Т., Черный Н.Н. Температурно-временная зависимость прочности полимеров в условиях УФ облучения// Механика полимеров. -1969.-№3,-С.442-448.

23. Бобоев Т., Регель В.Р., Черный H.H. Сравнение влияния ультрафиолетового облучения на скорость ползучести полимеров в вакууме и на воздухе// Механика полимеров.-1969.-№3.-С.559-561.

24. Регель В.Р., Черный H.H., Влияние исходной структуры полимера-на его долговечность под нагрузкой при ультрафиолетовом облучении// Механика полимеров.-1969.-№4,-С.63 6-641.

25. Бобоев Т., Регель В.Р., Черный H.H. О влиянии ультрафиолетовой радиации на долговечность полимеров под нагрузкой в области малых напряженный, где наблюдается «эффект загибов» зависимости £gTj(a) // Механика полимеров.- 1969.-№5-С.929-931.

26. Бобоев Т.Б., Дадоматов X., Истамов Ф. Использования УФ-облучения для выяснения относительной степени «локальности» процессов разрушения и деформирования//ДАНРТ.-2002.-№10, -С. 72-75.

27. Регель В.Р., Бобоев Т., Лексовский A.M., Орлов Л.Г. Влияние УФ облучения на кинетику роста магистральных трещин в полимерах//* ФТТ.-1971 .№2,-С.63 5-637.

28. Бобоев Т.Б., Регель В.Р., Слуцкер А.И. Статистический разброс значений долговечности при механическом 'испытании- и необратимость разрушения твердых тел// Проблемы прочности,-1974.-№3,-С.40-44. ~ •

29. Бобоев Т.Б., Додоматов Х.Д. Влияние УФ облучения и температуры на долговечность, и ползучесть полимеров// Механика композитных материалов.-1984.-№ 1,-С. 159-161.

30. Бобоев Т.Б., Дадоматов X. Изучение фотодеструкции напряженныхполимеров// Материалы республиканской школы по старению истабилизации полимеров. Душанбе.: Дониш, 1986.-С.34-35.109

31. Бобоев Т.Б., Дадоматов X. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции капроновых пленок при воздействии квантов УФ-света разной длины волны// Физика твердого тела.-1986.-в.4, т.28, -С. 12021203.

32. Бобоев Т.Б., Туйчиев Ш. Влияние способа крашения на структуру и механические свойства полимеров// Механика композитных материалов.-1982.-№4,-С.73 7-740.

33. Бобоев Т.Б. Стабилизация полимеров при фотомеханической деструкции// Известия Вузов, Технология текст, промышленности.-1982.-№5,-С.58-61.

34. Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д., Калонтаров И .Я., Абдуназарова Т.Ф. Влияние полисопряженных азометиновых соединений на светостойкость диацетата целлюлозы.// Механика композитных материалов.-1985.-№6, -С.1107-1110.

35. Дадоматов Х.Д. Бобоев Т.Б. Влияние монохроматического УФ излучения на кинетику фотодеструкции стабилизированного капрона// Сб. Прочность и разрушение твердых тел.-Душанбе.: ТГУ им. В.И, Ленина,-1980,-вып.5,-С. 54-58.

36. Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д. Влияние активных красителей на кинетику фотодеструкции натурального шелка// Известия АН Таджикскойи

37. ССР, Отделение физико-математических, химических и геологических наук.-1982.-№4,-С.45-49.

38. Самойлов Г.Г., Томашевский Э.Е. Изучение фотомеханической»деструкции волокон методом ЭПР// В кн.: Труды Второй' Всесоюзной межвузовской конференции по прочности ориентированных полимеров. Душанбе.-1970.-С.210-217.

39. Томашевский Э.Е., Павлов И.Н., Савостин А .Я. Влияние механических напряжений на кинетику фотолиза капрона// ФТТ,- 1965.-№2, т.7, -С.485-488.

40. Самойлов Г.Г., Томашевский Э.Е. Кинетика фотодеструкции напряженных полимеров. ФТТ.-1968.-т.Ю, №4, -С.1094-1097.110

41. Самойлов Г.Г., Томашевский Э.Е. Влияние температуры на кинетику фото деструкции напряженных полимеров//ФТ1>1968.-т.10, №6,-с. 1729-1734.

42. Самойлов Г.Г., Томашевский Э.Е. Фотомеханическая деструкция и долговечность облучаемых напряженных полимеров//ФТТ.-1968,-т.10, №10,-С.3039-3045.

43. Самойлов Г.Г., Томашевский Э.Е. Фотодеструкция напряженных полимеров и перенапряженные химические связи// Сб. Прочность и разрушение твердых тел. Душанбе: ТГУ им. В.И.Ленина.-1975.-С.З0-32.

44. Самойлов Г.Г., Нарзуллаев Б.Н., Акбаров А.Т., Григорьянц Ю.В. Способ контроля степени зрелости хлопковых волокон. Авт. свид. СССР №679862, 1979.

45. Самойлов Г.Г., Нарзуллаев Б.Н. Акбаров А.Т., Григорьянц Ю.В. Способ определения механической повреждаемости текстильных волокон в полуфабрикатах прядения. Авт. свид. СССР № 881612, 1981.

46. Вершинина М.П., Квачадзе Н.Г., Томашевский Э.Е. Силовая зависимость долговечности полимеров в условиях облучения// ФТТ. -1977.-т.19, №8,-С,1356-1360.

47. Вершинина М.П., Квачадзе Н.Г., Томашевский Э.Е. Радиационная долговечность полимеров при постоянной скорости фотодеструкции// ФТТ.-1977.-Т.19, №8,-С.1362-1365.

48. Boboev Т.В., Regel V.R., Vershinina M.P. Effekt of UV-irrádiation on the Kinetics of deformation and fracture of polymers // International symposium on macromolecules teiden, the Netherlands, 31 August-September.-1970-Book of abstract-V.2.-P.991-994.

49. Бобоев Т.Б., Самойлов Г.Г., Табаров C.X. Долговечность полимеров с различной исходной структурой при УФ-облучении// Механика полимеров.-1975,№2.-С.348-350.

50. Бобоев Т.Б., Нарзуллоев Б.Н., Дадоматов Х.Д. Фотодеструкция капронового волокна и натурального шелка ультрафиолетовым облучением// Механика полимеров.-1978.-№5.-С.913-915.1. U1

51. Дадоматов Х.Д., Бобоев Т.Б. Фотодеструкция полимеров// Сб. Физико-механические свойства и структура твердых тел.- 1979.-№4.-С.71-78.

52. Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д. Фтодеструкция диацетата целлюлозы под действием квантов УФ-света разной энергии// У Всесоюзная конференция по химии целлюлозы: Тез.докл.-Ташкент: Фан.-1982.-С.ЗО.

53. Бобоев Т.Б. Джонов Е.М., Сальников C.B. Учет потери света на рассеяние и отражение при изучении фотодеструкции полимеров// УШ Всесоюзная конф. по старению и стабилизации полимеров: Тез.докл.-Черноголовка.-1989.-С.22.

54. Boboev Т.В., Dadomatov H.D., Djonov Е.М., Abdunazarova T.N. Photodegradation of Poly (ethylene Terephthalate) exposed to UV-light differentfVvwavelengs //13 Discussion Conference «Mechanisms of polymer strength and toughness», Prague.-1990.-P.20.

55. Бобоев Т.Б., Джонов E.M., Дадоматов Х.Д. Влияние толщины образцов на светостойкость полиэтилентерефталата//2-ая Всесоюзная конф. «Проблемы физики прочности и пластичности полимеров»: Тез. докл. -Душанбе.-1990.-С.113

56. Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции капроновых пленок при воздействии квантов УФ-света разной длины волны // ФТТ.-1986.-Т.28,№4.-С.1202-1203.

57. Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д., Джонов Е.М. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции полиэтилентерефталата // УШ Всесоюз. Конф. По старению и стабилизации полимеров: Тез. Докл. -Черноголовка: -1989.-С.20.

58. Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д., Абдуназарова Т.Ф., Вершинина М.П., Квачадзе Н.Г., Томашевский Э.Е. Фотодеструкция механически напряженного капрона// ФТТ.-1990.-Т.32, №5.-С.1350-1355.

59. Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д. Влияние монохроматического УФ-излучения на кинетику фотомеханической деструкции полимеров //

60. Материалы Всесоюз. совещания «Влияние ионизирующего излучения на диэлектрические материалы, включая полимеры». Д.: Дониш, 1979.-С.70-72.

61. Дадоматов Х.Д., Бобоев Т.Б., Нарзуллаев Б.Н. Фотомеханическая деструкция капроновых волокон под действием квантов разной энергии // Докл. АН. Тадж. ССР.-1981, №7.-С.422-425.

62. Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д. Светостойкость напряженного капрона в разных областях УФ-спектра //Материалы совещ. «Применение полимерных материалов в народном хозяйстве». Душанбе:-1983.-С.48-49.

63. Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д. Фотодеструкция натурального шелка в условиях действия растягивающей нагрузки и квантов УФ-света различной длины волны// Изв. АН Тадж. ССР, Отд. физ. мат. и геолог.-химич. наук.-1986, №3.-С.113-116.

64. Бобоев Т.Б., Махкамов K.M., Нарзуллоев Б.Н., Яхъяев Ш. Стабилизация вискозного шелка при фотомеханической деструкции// Механика полимеров. -1974, №>5.-С.920-922.

65. Бобоев Т.Б., Яхъяев Ш. Стабилизация капрона к фотомеханической деструкции// Сб. «Прочность и разрушение твердых тел». Душанбе:-1975, вып. 1.-С.43-46.

66. Бобоев Т.Б., Туйчиев Ш.Т. Влияние способа карашения на структуру и механические свойства полимеров // Механика композитных материалов.-1982, №4.-С.737-740.

67. Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д. Влияние активных красителей на кинетику фотодеструкции натурального шелка // Изв. АН Тадж. ССР, Отд. Физ-мат, хим. и геолог. Наук. -1982, №4,-С. 45-49.

68. Дадоматов Х.Д., Бобоев Т.Б. Влияние монохроматического УФ-излучения на кинетику фотодеструкции стабилизированного капрона // Сб.113

69. Физико-механические свойства и структура твердых тел. -Душанбе, 1980, вып.У.-С.54-57. *

70. Гольденбург В.И., Быстрицкая Е.В., Юстл В.И., Ин O.A., Шляпинток

71. B.Я., Калонтаров И.Я., Фотопревращение триацетата целлюлозы и влияние стабилизирующих добавок // Высокомолек. соед.-1982.-Сер. А.-Т.17, №12. —1. C. 2779-2786.

72. Яхъяев Ш., Бобоев Т.Б. Способ стабилизации ПВС к1. V ▼фотомеханической деструкции // Респуб. конф. молодых ученых Тадж. ССР: Тез. докл.-Душанбе: -1974.-С.10.

73. Яхъяев LLL, Бобоев Т.Б., Махкамов K.M. Светостабилизация целлофана // Сб. научных работ физического ф-та.-Душанбе:-1975.-С.61-64.

74. Бобоев Т.Б., Нарзуллаев Б.Н., Саидов Д.С., Яхъяев Ш. Светостойкость окрашенных пленок поливинилового спирта при фотодеструкции JI Сб. «Прочность и разрушение твердых тел». Душанбе: -1976.-С.46-50.

75. Бобоев Т.Б., Нарзуллаев Б.Н., Яхъяев Ш. Применение активных красителей для стабилизации полимеров в условиях фотомеханическойТдеструкции // Всесоюз. конф. по теории и практике применения активных красителей: Тез. докл. -Москва: -1976.-С.35-36.

76. Бобоев Т.Б., Нарзуллаев Б.Н., Яхъяев Ш. Влияние активных красителей на долговечность поливинилового спирта // Всесоюз. коннф. «Механические свойства конструкционных материалов при эксплуатации в различных средах»: Тез. докл.-Львов: -1972.-С.75.

77. Бобоев Т.Б., Яхъяев LLL, Короденко Т.Д., Захарчук A.B., Николаева H.A. Влияние активных красителей на долговечность ПВС при УФ-облучении // Докл. АН Тадж. ССР. -1973.-Т. 16, №2.-0.21-25.1. П4

78. Бобоев Т.Б., Самойлов Г.Г., Курбоналиев М.К. Светостабилизация нагруженных полимеров // Республ. семинар-совещание «Переработка, деструкция и стабилизация полимерных материалов». Душанбе: Ирфон, -1983.-Ч.2.-С.34-38.

79. Яхъяев Ш., Бобоев Т.Б., Нарзуллаев Б.Н., Калонтаров И.Я., Махкамов K.M., Ин O.A. Стабилизация ацетат целлюлозы в условиях фотостарения // Сб. «Прочность и разрушения твердых тел». -Душанбе, 1976.-вып.2.-С.З-7.

80. Абдуназарова Т.Ф., Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д. Фотостабилизациятдиацетата целлюлозы в условиях действия квантов УФ-света различной длины волны// Всесоюзн.конф. «Проблемы физики прочности и пластичности полимеров».-Душанбе, 1986. С.67.

81. Бобоев Т.Б. Дадоматов Х.Д., Калонтаров И.Я., Абдуназарова Т.Ф. Влияние полисопряженных азометиновых соединений на светостойкость диацетата целлюлозы // Механика композитных материалов.-1985, №6.-С.1107-1110.

82. Бобоев Т. Фотомеханическое разрушение полимеров.-Душанбе: Матбуот, 2000-241 с.

83. Бобоев Т.Б., Джонов Е., Туйчиев Ш. Влияние термомеханической предыстории на структуру и кинетику фотомеханической деструкцииполиэтилентерефталата //Высокомолек. соед. -1998, 5, т.40, № 8,-С. 13721376

84. Джонов Е.М.,Бобоев Т.Б., Туйчиев Ш. Влияние отжига на структуру и механические свойства ПЭТФ. // Вестник ТГУ.-Душанбе: 1991, №5.-С.173-176.

85. Бобоев Т.Б., Джонов Е. Влияние режима термообработки^ на светостойкость напряженного полиэтилентерефталата. //Сб. физико-химические свойства вещества, вып.2, Душанбе, 1995, С.26-30.

86. Бобоев Т.Б., Джонов Е., Туйчиев Ш. Влияние предварительной термообработки на кинетику фотомеханического • разрушения полиэтилентерефталата. Тезисы докладов межд. научн.конф. «Физика конеденсированных сред», Душанбе, 1997,-С.6.

87. Айзенштейн Э.М. ПолиэтилентерефталатЮнциклопедия полимеров т.З -М.: Советская энциклопедия, 1977.-t.2- С.108-115.

88. Лукина Б.М. Полиметилметакрилат // Энциклопедия полимеров — М.:Советская энциклопедия, 1974.-Т.2 -С.203-209.

89. RaviKumar L., Thevi R. Полимеризация метилметакрилата на каталических системах Цигпера-Натта. // ВМС, серия Б, -2008,- том 50, №9, С. 1704-1709.

90. Булгакова С.А., Семчиков Ю.Д. и др. Физические аспекты влияния передатчиков цепи на свойства полиметилметакрилата //Высокомолекул. соединения, серия А.-2008, том.50, №7, С.1223-1230.

91. Черникова Е.В. Тарасенко A.B. и др. Радикальная полимеризация метилметакрилата // Высокомолек.соединения, серия А.-2008.-том.50, №4-С.565-578.

92. Пирогов О.Н. Полипропилен // Энциклопедия полимеров -М.: Советская энциклопедия. 1977.-Т.З. С. 209-214.

93. Иванов А.Н., Калугина Е.В., Куленев В.Н. Модификация полипропилена часть 1// Пластические массы.-2007.-№2.-С.37-39.

94. Иванов А.Н., Калугина E.B. К вопросу о нуклеировании полипропилена //Пластические массы.-2007.-№1 -С. 11-15.

95. Андреева И.Н. Полиэтилен // Энциклопедия полимеров М.: Советская энциклопедия, 1977.-t.3- С. 1003-1011.

96. Патлажан С.А. и др. Деформационное поведение полиэтилена высокой плотности ниже предела текучести: влияние' скорости разгрузки. //ВМС, серия А,-2008,-том 50, №5,-С.789-796

97. Патлажан С.А. и др. Деформационное поведение полиэтилена высокой плотности ниже цредела текучести // Высокомолек. соед., серия А- 2008, том.50, №5.-С-789-796.

98. Мнацаканов С.С. Поливиниловый спирт // Энциклопедия полимеров

99. М. .'Советская энциклопедия. 1974.-Т.2 С.787-792.

100. Джонов Е. Влияние УФ-облучения и механического напряжения на кинетику разрушения полиэтилентерефталата.-Дис. на соискание, ученой степени кандидата физико-математических наук.-Душанбе, 1992.-158 с.

101. Зайдель А.Н. Островская Т.В., Островский Ю.И. Техника и практика спектроскопии. -М.: Наука, 1972 С. 376.

102. Цян-Жень-Юань. Определение молекулярных весов полимеров.-М.: Ин. лит., 1962.-С.234 с.

103. Бабушкин A.A., Бажулин П.А. и др. Методы спектрального анализа М.: Наука, 1962.184 с.

104. Дехант И., Данц Р., Киммер В., Шмалке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров.-М.: Химия, 1976-137 с.

105. Акимбеков X. Микромеханика разрушения полимеров при радиационном воздействии.-Дис. на соискание ученой степени кандидата физ-мат.наук.-Душанбе, 1974.-194 с.

106. АкимбековX, Слуцкер А.И., Ястребинский A.A. Влияние совместного воздействия УФ-облучения и нагрузки на субмикротрещинообразование полимеров//Докл. АНТадж. CCP.-1975.-t.18, №11.-С. 17-19.

107. Бобоев Т.Б., Дадоматов Х.Д. Влияние квантов УФ-света разной длины волны на кинетику образования СМТ в капроновых пленках //Всесоюз. конф. «Проблемы физики прочности и пластичности полимеров»: Тез.*докл.-Душанбе, 1985.-С.224.

108. Журков С.Н., Куксенко B.C., Слуцкер А.И. Образование субмикроскопических трещин в полимерах под нагрузкой //ФТТ.-1969.-Г.11 №2.-С.296-307.

109. Томашевский Э.Е., Слуцкер А.И. Устройство для подержания постоянного напряжения в одноосно растягивающемся образце // Заводская лаборатория.—1963.-т.29, №8.-С.934-937.

110. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа прочности твердых тел.-М;: Наука, 1974.-560 с.

111. Бобоев Т.Б., Нарзуллоев Б.Н., Додоматов X. Фотодеструкция капронового волокна и натурального щелка УФ-облучением // Механика полимеров.-1987.-№5.-С.913-915.

112. Дау М., Wiles Д.М. Photochemical degradation of poly (ethylene terephthalate) //Appl. Polym.Sci.-1971, v. 15, №6. p. 652-658.

113. Shults R.R., Leahy S.M. Photodegradation polumers// Appl Polym.Sci.-1961, v. 5, №3.- P. 64-69.

114. Бобоев Т., Дадоматов X., Истамов Ф. Изучение светостойкости полиэтилентерефлата разной толщины под действием квантов УФ-света различной длины волны//ДАН PT.-2005.-t.48, №1/6,-С.106-110.

115. Бобоев Т., Истамов Ф., Дадоматов X. О роли поверхности в развитии разрушения и деформирования полимеров/ДЗестник ТГНУ.-2002, -№5,-С.ЗЗ-36.

116. Бобоев Т., Истамов Ф., Дадоматов X. Оценка эффективной глубины проникновения УФ-света в полимерах/ЛЗестник ТГНУ, серия естественных наук.-2007.,-№3,-С.70-73.

117. Истамов Ф., Бобоев Т. Шарифзода X. Фотодеструкция полиэтилена//Материалы НТК посвящ. 80-летию г. Душанбе, часть 1., 2004.-С.31.

118. Султонов Н., Туйчиев Ш., Рашидов Д. Температурные изменении большепериодной структуры в полиэтилене //ВМС.-1976, А 18.-№10.-С.2185-2191.

119. Гинзбург Б.М., Рашидов Д., Султонов Н и др. рентгенографическое исследование деформации сферолитов при одноосном растяжении полиэтилена низкой плотности // ВМС.-1976, AI 8.-С. 1218-1225.

120. Бобоев Т., Истамов Ф., Дадоматов X., Яхяев Ш. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотостарения полипропиленя и полиэтилена//Вестник ТГНУ.-2008.-№1,- С. 114-118.

121. Истамов Ф., Дадоматов X., Бобоев Т. Фотомеханическое разрушение полипропилена и полиэтилена//Тез. докл. НТК «Современные проблемы физики конденсированных сред» -Душанбе;ТГУ, 2007,-С.32.

122. Thermo-oxidation and Photooxidative Agind of Polypopylent under simultaneons. Tensile stress.-L // Appl. Polym.Sel.-1972, v. 16, №10. P. 26232632.

123. Ершов Ю.А., Луковников А.Ф., Батурина А.А.-Кинетика и катализ.-1964. -№5.С.752-760.

124. Вершинина М.П. Кинетика разрушения твердых полимеров при УФ-облучении. Дис. на соискание ученой степени канд. физ-мат. наук Ленинград:-1983. 165 с.

125. ИстамовФ., Дадоматов X., Бобоев Т. Фотодеструкция поливинилового спирта// материалы НТК «Проблемы современной физика» посвященной 65-летию со дня рождения профессора Саидова Д.-Душанбе,2006,-С.62-63.

126. Дадоматов X., Бобоев Т., Истамов Ф. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции полимеров//материалы международной научной конференции «Старение и стабилизации полимеров» Душанбе:-2002.-С. 14-20.

127. Бобоев Т., Джонов Е., Николаева Н. Влияние нагрузки и УФ-облучения на изменения молекулярной массы полиэтилентерефталата //Сб. Вопросы физико-химических свойств веществ.-Душанбе, 1982. С.44-52.

128. Бобоев Т., Джонов Е., Додоматов X. Старение полиэтилентерефталата под действием УФ-света разной длины волны // ДАН РТ.-1992, т.35 №1.-С.23-26.

129. Бобоев Т., Джонов Е. Фотодеструкция полиэтилентерефталата // Сб. Вопросы физико-химических свойств.-Душанбе, 1992.-С.53-61.

130. Дау М., Wiles Д.М. Photochemical degradation of Poly (ethylene terephthalate) //J. Polym.Sci.-1972, v.3,. P. 175-189.

131. Быстрицкая Б.В., Голденберг В.И. и др. Влияние стабилизаторов на кинетику накопления свободных радикалов при облучении пленок ПММА УФ-светом.ВМС. 1972, А14.-№8.-С. 1727-1736.

132. Бобоев Т, Истамов Ф. Влияние растягивающей нагрузки на кинетикуфото деструкции ПММА//Тезисы научной конф. Посвященной 1100-летию госуд. Саманидов.-Душанбе:-2000.-С.49.

133. Бобоев Т., Истамов Ф. Влияние растягивающей нагрузки на кинетику фотодеструкции ПММА//Тез. докл. науч. Конф. ТГНУ, Душанбе, 2001.-С.122.

134. Истамов Ф., Дадоматов X., Бобоев Т. Влияние растягивающей нагрузки на кинртику фотодеструкции полиметилметакрилата//ДАН РТ.-2002.-tom.45,№10,-С.76-80.

135. Марголин А.Л.Исследование фотостарения поликапроамида.-Дис. на соискание ученой степени канд.хим.наук-Москва, 1976.-140 с.

136. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла.-Л.: Химия, 1978.- 394 с.120

137. Эммануэль Н.М., Бугаченко A.JI. Физическая химия старения полимеров.-М.: Наука, 1982.-381 с.

138. Бобоев Т., Захарчук А.В., Шербадалова Т., Истамов Ф. Влияние природного красителя на светостойкость поливинилового спирта//Сб. «Физика систем с коллективным взаимодействием» Душанбе;-1999.-C.78-81.

139. Пименталь Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь.- М.: Мир,.1964.-210 с.

140. Салимгараева В.Н., Колесов C.B. Термическая деструкция и стабилизация полиметилметакрилата //Известия высших учебных заведений, химия и химическая технология.-2007.-т.50, вып.7.-С.3-11.

141. Ануфриева Е.В., Краковяк М.Г. и др. Взаимодействие полимеров с фуллереном // ФТТ.2002.Т.44, B.3.-C.443-450

142. Гладченко C.B., Полоцкая Г.А. и др. Исследование твердофазной композиции полистирол-фуллерен //ЖТФ.-2002.-Т-72. В.1.-С.105-109/

143. Тропцкий Б.Б., Домрачов Г.А. и др. Исследование влияния фуллерена С6о на стабилизацию полиметилметакрилата при воздействии ионизирующего излучения // Доклады РАН.-2002.- т.363.-№4.-С.510-511

144. Куркин Т.С., Озерин А.Н. и др. Структура ориентированных волокон поливинилового спирта, модифицированных наноалмазами детонационного синтеза // Высокомолекул. соед., серия -2008.- А 50, №1,-С.54-62

145. Бадамшипа Э.Р. Гафурова М.П. Модификация свойств полимеров путем допирования фуллерена Сбо //Высокомолекул. соед.,серия Б,-2008.-том 50, №83-С.1572-1584

146. Истамов Ф., Бобоев Т. Влияние фуллерена С6о на кинетику фотодеструкции политметилметакрилата//Тез. докл. НТК «Современные проблемы физики конденсированных сред», Душанбе:-2007.-С.82-83.

147. Туйчиев Ш., Гинзбург Б.М., Осава Е., Бобоев Т., Истамов Ф., Рашидов Дж., Дустов И. Исследование светостойкости фуллеренсодержащих полимеров//Известия АН РТ отделение физико- математических, химических и геологических наук.-2007, №3.-С.59-64.121

148. Тамуж В.П., Куксенко B.C. Микромеханика разрушения полимерных материалов.- Рига: Зинатие, 1978.-294 с.

149. Султанов Н., Туйчиев III., Рашидов Д. Температурное изменение большепериодной структуры в ПЭ //ВМС.-1976 .- Al8, №10.-С.2085-2091.

150. Султанов Н., Нуруллоев Д. Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей от гибкоцепных полимеров в цикле нагрев-охлаждение//Сб. физикомеханические свойства и структура твердых тел. Душанбе:-1980. вып-5.-С.72-76

151. Султанов Н. Термодеформационное поведение надмолекулярной структуры аморфно-кристаллических полимеров с различной жесткостьюцепей. Диссертация на соискание ученной степени докт. физ. мат. наук 1. Душанбе, 1997.-230 с.

152. Гафуров С., Бобоев Т., Истамов Ф. Влияние режима отжига на светостойкость полиэтилена// Тез. докл. НТК посвященной 60-летию победы в ВОВ, часть 1, Душанбе: -2005.-С.41.

153. Зайцев М.Г., Разумовская И.В. Кинетика гомогенного разрушения полимера при радиационном воздействии //ВМС.- 1984 А 26, №6.-С. 12461252.UfU