Фотолиз красным светом и термическое разложение озона и его смесей в газовой фазе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

§ I. Фотолиз озона и его смесей в области полосы Шапшои.

§ 2. Элементарные химические реакции, возможные в системах 03-Н2 и 03-НВг при фотохимическом и термическом разложении озона

§ 3. Термический распад озона

§ 4. Роль гетерогенной реакции в термическом разложении озона

§ 5. Взрывные процессы в газовых системах, содержащих озон.

ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ УСТАНОВКА.

МЕТОДИКА РАБОТЫ.

§ I. Описание установки

§ 2. Получение и очистка газов. Определение степени чистоты

§ 3. Определение содержания озона в газовых системах.

§ 4. Методика работы на установке. Приготовление газовых смесей

ГЛАВА Ш. ФОТОЛИЗ КРАСНЫМ СВЕТОМ ЧИСТОГО ОЗОНА И ЕГО

СМЕСЕЙ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ.

§ I. Определение квантовых выходов разложения концентрированного озона и озона в смесях с гелием и шестифтористой серой

§ 2. Механизм фотохимического разложения озона красным светом.

§ 3. Фотолиз озоно-водородных смесей

§ 4. Фотолиз озона в присутствии добавок бромистого водорода.

ГЛАВА 1У. ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ] КОНЦЕНТРИРОВАННОГО

ОЗОНА И ЕГО СМЕСЕЙ С ВОДОРОДОМ.

§ I. Кинетика и-механизм термического разложения озона.

§ 2, Гетерогенная стадия процесса термического распада озона.

§ 3. Термическое разложение озоно-водородных смесей.

§ 4. Самовоспламенение чистого озона и его смесей с водородом

§ 5. Воспламенение концентрированного озона при искровом инициировании

ВЫВОДЫ.

Данная работа посвящена исследованию фотолиза чистого озона и его смесей с гелием, шестифтористой серой, водородом и бромистым водородом под действием лазерного излучения в видимой части спектра, а также изучению кинетики гомогенного и гетерогенного термического разложения, определению характера и пределов воспламенения концентрированного озона и его смесей с водородом.

Это важно для исследования химии озонного слоя атмосферы, являющегося биологическим щитом земли, не пропускающим коротковолновое ультрафиолетовое излучение; для выявления правильного механизма термического разложения озона, лежащего в основе применения озона в промышленности в качестве сильнейшего окислителя. Кроме того, разложение озона является одним из немногочисленных методов, позволяющих, не загрязняя реагирующую систему продуктами распада окислителя, создавать высокие концентрации атомарного кислорода. В связи с этим в настоящее время становится перспективным применение озона в качестве эффективного компонента газообразных рабочих систем химических лазеров, основанных на образовании в результате быстрого взаимодействия атомарного кислорода с рядом химических соединений возбужденных продуктов реакции с неравновесным распределением энергии по колебательным степеням свободы.

Проведения подробных исследований систем озон-водород и озон-бромистый водород настоятельно требует появление в последние годы химических лазеров, работающих на смесях озона с различными добавками, в частности, с водородом; бромистый водород используется в лазерах на смесях озона с сероуглеродом, эффективно ингибируя темновую реакцию между ними.

Исследования по фотохимическому разложению смесей озона с шестифтористой серой, с водородом и бромистым водородом в области полосы Шалпюи ранее вообще не проводились. Кроме того, использование лазеров - принципиально новых источников света, обладающих высокой монохроматичностью и значительно большей плотностью излучения, чем ламповые источники, позволяет исследовать процесс фотолиза озона на более высоком экспериментальном уровне.

Актуальность исследования фотолиза видимым светом смесей озона с водородом и бромистым водородом обусловлена также эффективностью "водородного" и "галоидного" каталитических циклов в цепном разложении атмосферного озона.

Отсутствие сведений о характере и пределах самовоспламенения, о процессах протекающих при термическом разложении таких взрывоопасных, нестабильных систем, как озон-водород и озон-бромистый водород, является фактором сдерживающим практическое использование этих систем в химических лазерах.

Гетерогенное разложение озона на чистой поверхности кварца ранее количественно не изучалось, не определен вклад его в общий процесс термического разложения озона. Выяснение этого вопроса актуально как для научных исследований, связанных с озоном, так и для его практического применения.

ВЫВОДЫ

1. Определены значения квантовых выходов распада озона под действием лазерного излучения в видимой части спектра для чистого озона и его смесей с гелием и шестифтористой серой. Установлено, что квантовый выход в чистом озоне не зависит от давления 03 и мощности излучения. Его величина составляет 2,3+0,2 молек/квант. Разбавление озона шестифтористой серой в несколько десятков, а гелием - сотен раз не влияет на значение квантового выхода. В процессе фотолиза квантовый выход падает по мере разложения озона, причем тем быстрее, чем больше давление в системе.

2. Предложен механизм фотолиза озона красным светом, вклю

О 1 чающий канал образования по реакции ОС Р) + 03 молекул OgC Впервые на основании этого механизма и значения квантового выхода в чистом озоне определена константа образования по реакции

О J

0( Р) + 03 молекул 02( При комнатной температуре ее величиtr я на равна (1,0+0,6)«10 ° см /молек* с, а канал образования А

02( Д'^) составляет -15$.

3. Впервые исследован фотолиз красным светом смесей озона с водородом и озона с бромистым водородом. Определены значения квантовых выходов в этих смесях различного состава при разных мощностях лазерного излучения. Показано, что фотохимическое разложение озона в системах Og-Hg и 03-НВг происходит по цепному механизму. Предложены схемы процессов удовлетворительно интерпретирующие полученные экспериментальные результаты.

4. Исследован характер разложения чистого озона при искровом инициировании. Показано, что в зависимости от энергии искры характер распада озона соответствует механизму нестационарного взрыва или детонации со скоростью 1900+100 м/сек. По теории стационарной детонации рассчитаны параметры детонационной волны в чистом озоне и проведено их сравнение с экспериментально полученными результатами.

5. Определены энергии активации и пределы самовоспламенения и исследована кинетика термического разложения чистого озона и стехиометрической смеси озона с водородом. Показано, что процессы самовоспламенения озона и озоно-водородной смеси следуют механизму теплового взрыва; определяющую роль в них играют, по-видимому, гомогенные реакции: Од + М —* 0 + 0g + М и 0 + Hg —* ОН + Н соответственно. Энергии активации процессов самовоспламенения равны 20,8+2,1 и 9,1+1,0 ккал/моль.

6. Установлено, что процесс термического разложения озона в основном хорошо описывается кинетическим уравнением первого порядка. Отклонение от первого порядка в области высоких температур и давлений при значительных степенях разложения озона объяснено разной эффективностью молекул озона и кислорода в реакции 0g + М —0 + 0g + М (М = Од или 0g). Выведено кинетическое уравнение, удовлетворительно описывающее практически все результаты, полученные в этой области исследования.

7. Предложен удовлетворительно объясняющий полученные данные механизм термического разложения озона, учитывающий возможность гибели Од на стенке.

Экспериментальная константа скорости распада озона разделена на гомогенную и гетерогенную и установлен вклад каждой из них в общий процесс термического разложения озона. Впервые найденная константа скорости гетерогенного процесса равна (3,5+1,1). Ю2 ехр/-(12700+1400)/ВТ/, 1/с. Установлено, что в диапазоне относительно низких температур и давлений гетерогенная стадия термического разложения может преобладать над гомогенным процессом распада озона. Определен коэффициент гибели озона на чистой поверхности кварца.

8. Изучена термическая устойчивость смесей озона с водородом. Исследовано влияние добавок водорода на скорость термического разложения озона. При незначительных добавках Hg она растет пропорционально разбавлению. По мере увеличения содержания водорода в системе скорость распада Од достигает предельного значения и дальнейшее увеличение количества добавленного водорода практически не влияет на ее величину.

1. Schiff H.J. Laboratory measurements of reactions related to ozone photochemistry. - Ann.Geophys., 1972, v.28,p.67-77.

2. Lissi E., Heicklen J. The photolysis of ozone. J.Photo-chem., 1972/1973, v.1, p.39-68.

3. Окабе X. Фотохимия малых молекул. М.: Мир, 1981,-504 с.ил.

4. Попович М.П. Ультрафиолетовый фотолиз озона. Бестн.Моск. ун-та, сер.Химия, 1983, т.24, Л 3, с.219-234.

5. Cobos С., Castellano Е., Schumacher H.J. The kinetics and the mechanism of ozone photolysis at 253.7 run. J.Photo-chem., 1983, v.21, p.291-312.

6. Тимофеев В.В. Импульсный ультрафиолетовый фотолиз озона в газовых системах.-Диссертация на соискание ученой степени канд.хим.наук. М.: МГУ, 1983, 187 с.

7. Griffith R.O., Shutt w.J. The photochemical reactivity of ozone in presence of other gases. J.Chem.Soc.London, 1923, 123, p.2752-2767.

8. Kistiakowsky g.b. Ozonzerfall im roten Lichte. Z.Physik. Chem., 1925, 117, S.337-360.

9. Schumacher H.J. Die Photokinetik des Ozons. I. Der Zerfall im rotem Licht. Z.Physik.Chem., 1932, Abt. B17, К 1,1. S.405-416.

10. Castellano E., Schumacher H.J. Die Kinetik des photochemi-schen Zerfalles von Ozon in rot-gelbem Licht. Z.Phys. Chem. (N.F.), 1962, Bd.34, S.198-212.

11. Schumacher H.J. The mechanism of the photochemical decomposition of ozone. J.Amer.Chem.Soc., 1930, v.52, p.2377-2391.

12. Калверт Д.,Питтс Д. Фотохимия. М.: Мир, 1968, - 671 с.ил,

13. Перов С.П., Хргиан А.Х. Современные проблемы атмосферного озона. Л.:Гидрометеоиздат, 1980, с.15-45.

14. Castellano Е., Schumacher H.J. The kinetics and mechanismof the photochemical decomposition of ozone with light of о3340 A wavelength. Chem.Phys.Lett., 1972, v.13, N 6, p.625-627.

15. Jones I.T.N., Wayne R.P. Photolysis of ozone by 254, 313 and 334 nm radiation. J.Chem.Phys., 1969, v.51, N 8, p.3617-3618.

16. Jones I.T.N., Wayne R.P. The photolysis of ozone by ultraviolet radiation. IV. Effect of photolysis wavelength on primary step. Proc.Roy.Soc., 1970, V.A319, d.273-287.

17. Arnold J., Comes P.J. Photolysis of ozone in the ultra1violet region. Reactions of 0('D), 02( Ag); and . -Chem.Phys., 1980, v.47, p.125-130.

18. Fairchild C.E., Stone E.J., Lawrence G.M. Photofragment spectroscopy of ozone in the uv region 270-310 nm and at 600 nm. J.Chem.Phys., 1978, v.69, N 8, p.3632-3638.

19. Moore D.S., Bomse D.S., Valentini J.J. Photofragment spectroscopy and dynamics of the visible photodissocia-tion of ozone. J.Chem.Phys., 1983, v.79, N 4, p.1745-1757.

20. Ellis D.M., McGarvey J.J., McGrath W.D. Reaction of 0(3P) Atoms with Ozone. Nature (Phys.Sci.), 1971, v.229, p.153-161.

21. Davis D.D., Wong W., Lephardt J. A laser flash photolysiss-resonance fluorescence kinetic study: reaction of 0( P)- 156 with 0^. Chem.Phys.bett., 1973, v.22:, p.273-278.

22. Davis D.D., Wong W., Shiff R. A dye laser flash photolysis kinetics study of the reaction of ground state atomic oxygen with hydrogen peroxide. J.Phys.Chem., 1974, v.78, N 4, p.463-644.

23. Arnold J., Comes P.J. Temperature dependence of the reactions 0(^P) + —202 and 0(^P) + 02 + M —> + + M. Chem.Phys., 1979, v.42, p.231-239.

24. Arnold J., Comes F.J. Laser induced photolysis of ozoneоin the visible. A kinetic study of 0(^P) by atomic absorption spectroscopy. J.Molecular Structure, 1980, v.61, p.243-246.

25. Shephenson J.C., Freund S.M, Infrared laser-enhanced reactions: chemistry of ШЗ (v=1 J) with 0*. J.Chem.Phys.,1976, v.65, H Ю, p.4303-43Ю.

26. Ganthier M., Snelling D.R. Mechanism of Singlet Molecularо

27. Oxygen Formation from Photolysis of Ozone at 2537 A. -J.Chem.Phys., 1971, v.54, Iff 10, p.4317-4325.

28. Mc Crumb J., Kaufman F. Kinetics of the 0+0^ Reaction. -J.Chem.Phys., 1972, v.57, Iff 3, p.1270-1276.

29. Гершензон Ю.М., Чекин С.К. Фотолиз озона в области длин волн около 600 нм. Химия высоких энергий, 1977, т.II, В 4, с.351-354.

30. Jones W.M., Davidson N.S. The thermal decomposition of ozone in a shock tube. J.Am.Chem.Soc., 1962, v.84, p.2868-2878.

31. Гершензон Ю.М., Чекин O.K. Инициированный разрядом взрыв озона при низких давлениях. Химия высоких энергий,1977, т.II, К 3, с.263-268.

32. Fitssimons R.V., Baier J.F. Distribution and relaxation of vibrationally excited oxygen in flash photolysis of ozone. J.Chem.Phys., 1964, v.40, N 2, p.451-458.

33. Baimonte W.D., Snelling D.R., Bair B.J. Vibrational Energy of Ozone during Photolytic Explosion. J.Chem. Phys., 1966, v.44, N 2, p.673-682.

34. Кондратьев В.К., Никитин Е.Е. Химические процессы в газах. -М.: Наука, 1981, с.91-93.

35. Becker К.Н., Groth W., Schurath U. Reactions of 02(1^g) with ozone.-Chem.Phys.Lett., 1972, v.14, К 4, p.489-492.

36. Colling R.J., Husain D., Donovan R.J. Kinetic and Spectroscopic Studies of 02(a^A g) by Time-Resolved Absorption Spectroscopy in the Vacuum Ultra-Violet. J.Chem.Soc., Faraday Trans.II, 1973, v.69(1), p.145-157.

37. Findlay F.D., Fortin C.J., Snelling D.R. Deactivation of 02(1Д g). Chem.Phys.Lett., 1969, v.3, N 4, p.204-206.

38. Zipf E.C. The collisional deactivation of metestable atoms and molecules in the upper atmosphere, Can.J.Chem., 1969, v.47, p.1863-1870.

39. Данилов А.Д., Власов M.H. Фотохимия ионизованных и возбужденных частиц в нижней ионосфере. Л., Гидрометеоиздат, 1973. - 189 с. ил.

40. Washida Н., Akimoto Н., Okuda М. Is 02*(a*Ag) Formed in the 0 + 0^, H + 0^ and NO + 0^ Reactions ? Bull.Chem. Soc.Jpn., 1980, v.53, p.3496-3503.

41. Гордиец Б.Ф., Марков M.H., Шелепин Л.А. Теоретическое исследование инфракрасного излучения верхней атмосферы. Аэрономические процессы и механизмы излучения. Препринт

42. Физика высоких энергий и космических лучей. Физический институт им.П.Н.Лебедева, М., 1976, с.55.

43. Schimazaki Т., Laird A.R., Radio Schi., 1972, v.7, p.23. (цит. по: Мак-Ивен М., Филлипс Л. Химия атмосферы. М., Мир, 1978, с.95 ).

44. Niles F.E. Survey of Two-body and Three-body Reaction Rate Coefficients for the Ionized Stratosphere and Meso-sphere. Report No. 1702, US Army, Aberdeen Proving Grounds, Maryland 21005, March 1974, p.1-107.

45. Eliasson B. Electrical Discharge in Oxygen. Part I: Basic Data and Rate Coefficients. Brown Boveri For-schungszentrum CH-5405 Baden-Dattwil, 1983, p.1-111.

46. Dettmer I.W. Discharge Processes in the Oxygen Plasma. -Thesis, Air Force Institute of Technology, USA, 1978,p.269-274.

47. Slanger T.G., Black G. Interactions of 02(b1.Z*) with 0(3P) and 03. J.Chem.Phys., 1979, v.70, N 7, p.3434-3438.

48. Lewis B. Kinetics of Gas Explosions. IV. Ozone Explosions Induced by Hydrogen. J.Amer.Chem.Soc., 1933, v.55,p.4001-4006.

49. Lewis В., Peitknecht W. The kinetics of gas explosions. II. The thermal reaction between ozone and hydrogen bromide. J.Amer.Chem.Soc., 1932, v.54, p.1784-1792.

50. Nicolet M. Stratospheric ozone: an introduction to its study. Revs Geophys. and Space Phys., 1975, v.13, H 5, p.593-636.

51. Березин О.Ю., Антипенко Э.Е., Страхов Б.В. Кинетика синтезаперекисно-радикальных конденсатов на основе кислородо-водородных систем. II. Механизм реакций в соединительном канале. М, 1983, т.57, Jf 9, с.2222-2224.

52. Bautch D.L., Сох R.A., Crutzen P.J., Hampaon R.F., Kerr J.A., Troe J., Watson R.T. Evaluated Kinetic and Photochemical Data for Atmospheric Chemistry: Supplement I. -J.Phys.Chem.Ref.Data, 1982, v.11, Ы 2, p.327-494.

53. Александров ЭЛ., Седунов Ю.С. Человек и стратосферный озон. Л.: Гидрометеоиздат, 1979,-104 с. ил.

54. Мак-Ивен М., Филлипс I. Химия атмосферы. М.: Мир, 1978, - 375 с. ил.

55. Hampson R.P., Garvin D. Chemical Kinetic and Photochemical Data for Modelling Atmospheric Chemistry. NBS technical Note 866, National Bureau of Standards. Washington, D.C. 20234, 1975,-112 p.

56. Кондратьев B.H. Константы скорости газофазных реакций. -М.: Наука, 1970, 350 с.

57. Breen J.E., Glass G.P. Rate of some hydroxyl radical reactions. J.Chem.Phys., 1970, v.52, U 3, p.1082-1086.

58. Филиппов Ю.В., Вобликова В.А. Озонный щит земли. М.: Знание, 1980, сер. Химия, № 8, - 64 с. ил.

59. Charters Р.Е., Macdonald R.G., Rolanyi J.C. Formation of vibrationally excited OH by the reaction: H + 0^. ' Appl.Opt., 1971, v.10, p.1747-1754.

60. Wine P.H., Ravishankara A.R. Kinetics of 0(1D) interactions with the atmospheric gasest Ug, NgO, ILjO, Hg, CC^ and 0^. Chem.Phys.Lett., 1981, v.77, p.103-109.

61. De More W.B. New mechanism for OH-catalysed chain decom- 1бО position of ozone. J.Chem.Phys., 1967, v.46, IT 2, p.813-814.

62. De More W.B, Reactions of 0(»D) with H2 and the reactions of H and OR with ozone. J.Chem.Phys., 1967, v.47, N 8, p.2777-2783.

63. McGrath W.D., Norrish R.G.W. Studies in the reactions of excited oxygen atoms and molecules produced in flash photolysis of ozone. Proc.Roy.Soc., 1960, A254,p.317-326.

64. Zahniser M.S., Howard C.J. Kinetics of the reaction of H02 with ozone. J.Chem.Phys., 1980, v.73, N 4,p.1620-1626.

65. Baulch D.L., Cox R.A., Hampson R.F., Kerr J.A., Troe J., Watson R.T, Codata Task Group on Chemical Kinetics. -J.Phys.Chem. Ref.Data, 19Q0, v.9, p.295.

66. Finlayson-Pitts B.J., Kleindienst Т.Е. The reaction of hydrogen with ozone; H02 and 0(3P). Evidence for a second reaction part producing. J.Chem.Phys., 1979, v.70, N 10, p.4804-4806.

67. Howard C.J., Finlayson-Pitts B.J. Yield of H02 in the reaction of hydrogen atoms with ozone. J.Chem.Phys., 1980, v.12, К 6, p.3842-3843.

68. Force A.P., Wiesenfeld J.R. Laser photolysis of 0^/H2 mixtures. The yield of the H + 0^ —> H02 + 0 reaction. -J.Chem.Phys., 1981, v.74, N 3, p.1718-1723.

69. Streit G.E., Johnston H.S. Reactions and quenching of vibrationally excited hydroxyl radicals. J.Chem.Phys., 1976, v.64, N 1, p.95-103.

70. Cox R.A., Burrows J.P. Kinetics and mechanism of the dis-proportionation of H02 in the gas phase. J.Phys.Chem., 1979, v.83, N 2, p.2560-2568.

71. Lii R.R., Gorse R.A., Sauer M.C., Cardon S. Negative activation energy for the self-reaction of H02 in the gas phase. Dimerization of HOg. J.Phys.Chem., 1979, v.83,1. N 13, p.1803-1804.

72. Thrush B.A,, Wilkinson J.P.T. Pressure dependence of the rate of reaction between H02 radicals. Chem.Phys.Lett., 1979, v.66, N 3, p.441-443.

73. Niki H., Maker P.D., Savage C.M., Breitenbach L.P. An study of the mechanism for the gas phase reaction between H02 radicals. Chem.Phys.Lett., 1980, v.73, N 1, p.43-46.

74. Wofsy S.C., McElroy M.B., Yung Y.L. The chemistry of atmospheric bromine. Geophys.Res.Lett., 1975, v.2, N 6, p.215-218.

75. Rosey J., Sherwell J., Kaufman M. Kinetics of the reactions of atomic bromine with H02 and H202. Chem.Phys. Lett., 1981, v.77, N 3, p.476-479.

76. Clement £t.K. liber die Bildung des Ozones bei hoher Tempe-ratur. Ann.Physik, 1904, 14, S.334-353.

77. Chapman D.L., Jones H.E. The homogeneous decompositionof ozone in the presence of oxygen and other gases. -J.Chem.Soc., 1-910^-v.97, p.2463-2477.

78. Jahn S. Z.Anorg.Chem., 1906, B.48, S.260. (Цит.по:Бен-сон С.Основы химической кинетики.-M.:Мир, 1964,с.347-353).

79. Schumacher H.J., Sprenger G. Der thermische Ozonzerfall.-Z.Phys.Chem. (B), 1929, B.6, S.446-458.

80. Riesenfeld E.H., Bohnholser W. Untersuchungen uber den thermischen Ozonzerfall. Z.Phys.Chem. (B), 1927, B.130, S.241-276.

81. Riesenfeld E.H., Wassmuth E. Der Einfluss indifferenter Gase auf den thermischen Ozonzerfall. Z.Phys.Chem. (B), 1929, B.143, S.397-434.

82. Glissman A., Schumacher H.J. Der thermische Ozonzerfall.-Z.Phys.Chem., 1933, B.21, S.323-348.

83. Benson S.W., Axworthy A.E. Mechanism of the Gas Phase, Thermal Decomposition of Ozone. J.Chem.Phys., 1957, v.26, H 6, p.1718-1726.

84. Бенсон С. Основы химической кинетики. М.: Мир, 1964, с.347-353.

85. Пшежецкий С.Я., Морозов Н.М., Каменецкая С.А., Сирятская В.Н., Грибова Е.Н. Кинетика термического разложения озона. Ж.физ.химии, 1959, т.33, Ш 10, с.2306-2315.

86. Пшежецкий С.Я., Каменецкая С.А., Грибова Е.И. и другие. Проблемы физической химии. Кинетика разложения и взрыв озона. -М.: Госхимиздат, 1959, вып.2, с.27-38.

87. Робинсон П., Холбрук К. Мономолекулярные реакции. М.: Мир, 1975, - 380 с. ил.

88. Трое Ю., Вагнер X. Физическая химия быстрых реакций. Мономолекулярный распад небольших молекул. М.: Мир, 1976,с.13-106.

89. Sauer M.C. A pulse-radiolysis study of the dependence of the reaction of atomic oxygen with oxygen on the nature of the third body. J.Phys.Chem., 1967, v.71, p.3311-3313.

90. Gill E.K., Laideer K. The vibration and decompositionof the ozone molecule. J.Trans.Faraday Soc., 1959, v.55, P4-6, p.753-759.

91. Gill E.K., Laideer K.- Some aspects of the theory of uni-molecular gas reactions. J.Proceed, of the Royal.Soc.

92. SA.Math, and Phys.Scins, 1959, v.250, p.121-131.

93. Sauer M.C., Dorfman L.M. Pulse radiolysis of gaseous argon-oxygen solutions. Rate constant for the ozone formation reaction. J.Am.Chem.Soc., 1965, v.87, N 17,p.3801-3806.

94. Keck J., Kolelkar A. Statistical Theory of Dissociation and Recombination for Moderately Complex Molecules, -J.Chem.Phys., 1968, v.49, N 7, p.3211-3223.

95. Klein F.S., Herron J.T. Erratum: Mass-spectrometric study of the reactions of 0 atoms with 10 and Ж02. J.Chem. Phys., 1966, v.44, N 9, p.3645-3646.

96. Schwab G.M., Hartman C.Z. Der katalitischen Zerfall von Ozon. Z.Phys.Chem. N.F., 1956, B.6, S.72-83.

97. Емельянова Г.И., Страхов Б.В. Современные проблемы физической химии. М.:Изд-во МГУ, 1968, т.2, с.149-171.

98. Ellis W.D., Tometz P.V. Room-temperature catalytic decomposition of ozone. Atm.Envir. Perg.Press, 1972, v.6,p.707-714.

99. Пицхелаури E.H., Емельянов Ю.М., Соловьева И.В., Сабитова

100. Л.В. Защита атмосферы от загрязнений остаточным озоном в некоторых промышленных процессах. В сб.: Прикладные исследования в области химии неорганических перекисных соединений. Рига, РПИ, 1974, с.I82-191.

101. Altshuller А.P., Warburg А.P. The interaction of ozone with plastic and metallic materials in a dynamic flow system. Intern.J.Air a. Water Poll., 1961, v.4, H 1/2, p.70-78.

102. Harteck P., Dondes S. The decomposition of ozone on the surface of glass wall. J.Chem.Phys., 1953, v.21, И 12, p.2240-2241.

103. Маркевич A.M. о применимости метода раздельного колори-метрирования в условиях ламинарного газового потока (на примере реакции распада озона). 1. физ. химии, 1956, т.30, с.735-752.

104. Olszyna К., Cadle R.D., de Репа P.G. Stratospheric Heterogeneous Decomposition of Ozone. J.Geoph., 1979» v.84, N C4, p.1771-1775.

105. ЮЗ. Трубников Д.Н., Самойлович В.Г., Филиппов Ю.В. Термическое разложение озона в малых концентрациях. Вестн.Моск. ун-та, сер.2 Химия, 1973, т.14, № 6, с.634-637.

106. Ю4. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1973, с.9-19.

107. Ю5. Страхов Б.В., Лебедев В.П. Взрываемость озоно-кислород-ных газообразных смесей в металлических сосудах. Вестн. Моск. ун-та, сер.2, Химия, I960, т.15, X 4, с.19-20.

108. Юб. Ястребов В.В., Кобозев Н.И. Физико-химия концентрированного озона. УП. Концентрационные границы распространения- 165 пламени в газовых смесях озона. Ж. физ. химии, 1959, т.33, Jf 8, с.1701-1708.

109. Streng A.G. Tables of Ozone Properties. J.Chem.Eng.,1961, v.6, N 3, p.431-436.

110. Cook G.A., Spadinger E., Kiffer A.D., Klumpp Ch.V. Explosion limits of ozone-oxygen mixtures. Ind.Eng. Chem., 1956, v.48, Ж 4, p.736-741.

111. Каменецкая С.А., Пшежецкий С.Я. Исследование критических условий воспламенения газообразного озона. Ж. физ. химии, 1958, т.32, В 5, C.II22-II30.

112. Славинская Н.А., Казакевич В.Е., Каменецкая С.А., Чередниченко В.М., Пшежецкий С.Я. Скорость горения озоно-кис-лородных смесей. Ж.физ.химии, I960, т.34,$5,с.973-976.

113. Семенов Н.Н. Тепловая теория горения и взрывов. Усп. физ. наук, 1940, т.23, вып.З, с.251-292.

114. Франк-Каменецкий Д.А. Распределение температур в реакционном сосуде и стационарная теория теплового взрыва. -1. физ. химии, 1939, т.13, № 6, с.739-755.

115. Streeng A.G., Grosse A.V. The pure ozone to oxygen flame. J.Am.Chem.Soc., 1957, v.79, N 6, p.1517-1518.

116. Льюис В., Эльбе Г. Горение, пламя и взрывы в газах. . М.: Госиноиздат, 1948, -446 с.ил.

117. Зельдович Я.Б., Франк-Каменецкий Д.А. Теория теплового распространения пламени. Ж. физ. химии, 1938, т.12, tf- I, с.100-105.

118. Michael J.V. Thermal Decomposition of Ozone. J.Chem. Phys., 1971, v.54, N 10, p.4455-4459.

119. Center R.E., Kung R.T.V. Shock tube study of the thermal decomposition of 0^ from 1000 to 3000 K. J.Chem.Phys.,- 166 -1975, v.62, N 3, p.802-806.

120. Разумовский С.Д. Кислород-элементарные формы и свойства. М.: Химия, 1979, - 304 с. ил.

121. Рид Р., Праусниц Д., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. -Л.: Химия, 1982, 536 с. ил.

122. Мюллер Г., Гнаук Г. Газы высокой чистоты. М.: Мир, 1968, с.216-217.

123. Griggs М. Absorption coefficients of ozone in the ultraviolet and visible regions. J.Chem.Phys., 1968, v.49, N 2, p.857-859.

124. Филиппов Ю.В. Электросинтез озона. Вестн.Моск. ун-та, t 1959, j; 4, с. 153-186.

125. Филиппов Ю.В., Емельянов Ю.М., Семиохин И.А. Современные проблемы физической химии. М.: МГУ, 1968, т.2,с.76-128.

126. Филиппов Ю.В., Житнев 10.Н., Попович М.П., Попов B.MV, Тимофеев В.В., Журавлев В.Е. Спектрально-кинетическое исследование фотохимических превращений в системах С0+03и CgHg+Og.(Отчет),гос.per.№73034997.-М.:МГУ, 1972,с.31-33.

127. Рапопорт Ф.М., Ильинская А.А. Лабораторные методы получения чистых газов. -М.: Госхимиздат, 1963, с.143-145.

128. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. -М., Химия, 1974, с.84-87.

129. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. М.: Наука, 1974, с.303-306.

130. Inn Е.С.У., Tanaka Y. Ozone absorption coefficients in visible and ultraviolet regions. Adv.Chem.Series, 1959, H 21, p.263-268.- 167

131. Astnolz D.C., Crose A.E., Iroe G. Temperature dependence of the ozone absorption coefficient in the Hartley Continuum. J.Phys.Chem., 1982, v.86, p.696-699.

132. Егорова Г.В., Попович М.П., Филиппов Ю.В. Колебательная температура озона, образующегося в тихом электрическом разряде. -Ж.физ.химии, 1977, т.51, № 2, с.474-475.

133. Станюкович К.П. и др. Физика взрыва. М.: Наука, 1975, - 704 с.ил.

134. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: МГУ, 1970, - 221 с.ил.

135. Попович М.П., Филиппов Ю.В., Ткаченко С.Н. О возможности образования синглетного кислорода в реакции 202+0(^Р). -Вестн.Моск.ун-та, 1983, сер.2, Химия, № 6, с.546-548.

136. Collins R.J., Husain D. A kinetic study of vibrational 02(*Д g, v = 1) by time-resolved absorption spectroscopy in the vacuum ultra-violet. J.Photochem., 1972/73» v.1, p.481-490.

137. Kaufman P., Kelso J.R. M Effect in the gas-phase recombination of 0 with 02. J.Chem.Phys., 1967, v.46, Ж 11,p.4541-4543.

138. Gauthier M., Snelling D.R. Formation of singlet molecular oxygen from the ozone photochemical system. Chem.Phys. Lett., 1970, v.5, N 2, p.93-96.

139. Becker K.H., Groth W., Schurath U. The quenching of meta-stable OgC^A g) and OgC*^ molecules. Chem.Phys. Lett., 1971, v.8, N 3, p.259-262.

140. Forbes G.S., Heidt L.J. The influence of water upon the photolysis of ozone at -ЯЯ 280, 254 and 210 nm. J.Am. Chem.Soc., 1934, v.56, И 8, p.1671-1675.- 168

141. Журавлев В.Е., Житнев 10.Н., Попович М.П., Кашников Г.Н., Филиппов Ю.В. Ингибирование реакции сероуглерода с озоном в газовой фазе. Вестн.Моск.ун-та, сер. Химия, 1975, т.16, № 6, с.668-672.1

142. Clark J.D., Wayne R.P. Collisional quenching of 02( Ag). Proc.Roy.Soc.Lond., 1969, v.A 314, p.111-127.

143. Глушко В.П. и другие. Справочник: Термодинамические свойства индивидуальных веществ. М.: Наука, 1978, т.1, кн.2, с.24.

144. Журавлев В.Е., Житнев Ю.Н., Тверитинова Е.А., Попович М.П., Филиппов Ю.В. Кинетика термического разложения озона. В сб.: Вторая всесоюзная межвузовская конференция по озону, М.: МГУ.Химический ф-т, с.22-23.

145. Downey G.D., Robinson D.W. A single line, far infrared water laser. Chem.Phys.Lett., 1974, v.24, N 1,p.108-110.

146. Downey G.D., Robinson D.W. Chemical pumping of the water vapor laser. J.Chem.Phys., 1976, v.64»p.2858-2862.

147. Callear А.В., Bergh H.E. An hydroxy1 radical infrared laser. Chem.Phys.Lett., 1971, v.8, Iff 1, p.17-18.

148. Азатян B.B., Кислюк М.У., Третьяков H.H., Шавард А.А. Роль хемосорбции атомарного водорода в процессе цепного горения водорода. Кинетика и катализ, 1980, т.21, вып.З, с.583-587.

149. Азатян В.В., Шавард А.А. Некоторые особенности горения газов в статических условиях. Хим. физика, 1983,1. Я: 2, с.254-263.