Фторалюминаты кальция и натрия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ
|
Салпагарова, Зульфия Исмаиловна
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Ставрополь
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2011
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.01
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
На правах рукописи 00500647 /
Салпагарова Зульфия Исмаиловна
ФТОРАЛЮМИНАТЫ КАЛЬЦИЯ И НАТРИЯ: СИНТЕЗ, СОСТАВ, СВОЙСТВА
02.00.01 - неорганическая химия
Автореферат
диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
- 8 ДЕК 2011
Махачкала-2011
005006477
Работа выполнена на кафедре неорганической и аналитической химии ФГБОУ ВПО «Ставропольский государственный университет»
Научный руководитель:
доктор химических наук, профессор, Голота Анатолий Федорович
Официальные оппоненты:
доктор химических наук, профессор, Гусейнов Ризван Меджидович ДГГГУ (Махачкала) доктор химических наук, профессор, Лупейко Тимофей Григорьевич ЮФУ (Ростов-на-Дону) Ведущая организация: Дагестанский государственный университет (Махачкала)
Защита состоится «28» декабря 2011г. в 1400 ч. на заседании диссертационного совета К 212.051.06 по защите диссертаций на соискание ученой степени кандидата химических наук при ФГБОУ ВПО «Дагестанский государственный педагогический университет» по адресу: РД, Махачкала, ул. Ярагского 57, конференц-зал НИИ ОНХ.
Факс: 8(8722)68-26-53. E-mail: abdulla.gasanaliev@mail.ru
С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке ФГБОУ ВПО «Дагестанский государственный педагогический университет».
Автореферат разослан «/£?» ноября 2011г.
Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук
Умарова Ю.А.
Общая характеристика работы
Актуальность работы. Фторалюминаты различного состава представляют значительный интерес как сырье для производства алюминия, как оптические материалы для вакуумного напыления при изготовлении отражающих и просветляющих покрытий в различного рода фильтрах и зеркалах и материалы, используемые в качестве наполнителей при производстве абразивного инструмента.
В этом аспекте представляет интерес изучение химии образования фторалюминатов е- элементов и разработка на базе этих исследований методов получения материалов для вакуумного напыления. В соответствии с этим, также актуальным является поиск новых фто-ридных фаз, которые могли бы служить основой для получения новых материалов для оптической техники, так как влагостойкость фторалюминатов натрия не всегда удовлетворяет современному уровню требований оптической техники. В этом плане перспективными могут быть соединения, образующиеся при взаимодействии солей щелочноземельных металлов (и конкретно кальция) с криолитом при определенных условиях.
Исходя из этих соображений, процессы, протекающие в системе СаС12—ЫатЛ^ь—Н20, исследовались методами анализа донных фаз, образующихся при различных температурах и концентрациях реагентов.
Определение последовательности образования фаз при взаимодействии фторалюминатов натрия и СаО с контролируемой степенью гидратации также является актуальным, поскольку эти вещества широко используются в качестве наполнителей связующего шлифовальных кругов. Изучение процессов взаимодействия наполнителей различной химической природы расширяет возможности направленного изменения свойств абразивного инструмента. Таким образом, изучение химических процессов, протекающих в системах НъАШ^— ШОН—НгО, МеС12—Иа^АШь—Н20 и ММ^м - СаО - Н20, является своевременным и актуальным.
Цель работы. Установление закономерностей синтеза, испарения и конденсации фторалюминатов натрия и кальция, определение их состава и свойств, а также последовательности образования фаз при взаимодействии фторалюминатов натрия с безводным, гидрати-рованным и гидроксилированным оксидом кальция.
Для достижения этой цели были использованы физико-химический анализ систем, препаративные методы синтеза, оптиче-
ские методы, методы рентгеноструктурного, рентгенофазового, элек-тронографического и термического анализа, рентгеновская и ИК-спектроскопия. При этом решались следующие задачи исследования:
— получение экспериментальных данных по линии: условия синтеза — состав — состояние — свойство — структура — условия испарения — свойства пленок;
— выявление закономерностей процессов синтеза фторалюминатов и их теоретическое обоснование с помощью комплекса соответствующих физико-химических методов;
— изучение механизма испарения и конденсации фторалюминатов натрия, когда имеет место градиент состава слоев по толщине;
— определение условий и механизма образования соединений типа СаИлА^ь, , изучение их физико-химических и оптических свойств;
— исследование взаимодействия фторалюминатов натрия с СаО и Са0-пН20 и выявление состава образующихся фаз. Решение поставленных задач позволило получить ряд теоретических и экспериментальных результатов, определяющих
научную новизну работы:
— впервые проведен анализ и разработана методология исследований физико-химических аспектов получения и рассмотрены пути создания новых материалов для оптических покрытий на примере практически важных модельных объектов двойных фторидных систем и фторалюминатов;
— экспериментально определены условия кристаллизации фторалю-минатных фаз различного состава;
— установлены закономерности испарения и конденсации в вакууме фторалюминатов первой и второй групп;
— впервые на примере бинарных фторидных систем и фторалюми-натных фаз экспериментальным путем проиллюстрирован переход от инконгруэнтного к конгруэнтному испарению и конденсации соединений. Предсказаны случаи, когда соединения конгруэнтно возгоняются лишь в определенном интервале температур и скоростей конденсации, возможность конгруэнтной сублимации материалов, плавящихся с разложением;
— впервые в системе ИауИР6—СаС12—Н20, изучено обменное взаимодействие, определены типы решеток и параметры элементарных ячеек вновь полученных соединений, расшифрована кристаллическая решетка фторалюмината СаМаА1Г6;
— изучено твердофазное взаимодействие в системах, содержащих фторалюминаты натрия, оксид и гидратированный оксид кальция, выявлены закономерности пирогидролиза и фазообразования в реакциях анионных обменов.
Практическая значимость работы заключается в создании научно-технической базы производства новых низкопреломляющих материалов для тонкослойной оптики. Полученные в работе научные к практические результаты используются в промышленной и научной деятельности обширного ряда оптико-механических предприятий, отраслевых и академических институтов, связанных с разработкой и освоением систем наведения, лазерной техникой, оптоэлектроникой и пр.
Низкопреломляющие материалы для тонкослойной оптики на основе фторалюминатов и их композиций, изготовленные в Ставропольском государственном университете удостоены серебряной медали и диплома II степени на X выставке-симпозиуме «Инновации и инвестиции - 2005» в г. Санкт-Петербург.
Полученные сведения о химизме реакций фторалюминатов с оксидом и гидратированным оксидом кальция являются научной основой для выбора активных неорганических наполнителей в составе абразивных материалов.
Положения выносимые на защиту:
— результаты комплексных исследований фундаментально-прикладных свойств дефектных и беспримесных фторидных фаз, позволивших определить природу, закономерности испарения и конденсации;
— условия образования чистых в фазовом отношении фторалюминатов для создания новых рабочих материалов для тонкослойной оптики;
— модель испарения и конденсации в вакууме сложных фторидных композиций, корреляция между природой простых фторидов, образующих испаряемый материал, и составом, дефектностью и оптическими свойствами пленок;
— закономерности испарения и конденсации фторалюминатов натрия и фторалюминатов типа СаЫаАШб, когда имеет место градиент состава по толщине, и оптические параметры тонкослойных покрытий на их основе;
— закономерности твердофазного взаимодействия между фторалюминатами натрия и соединениями кальция при различных условиях.
Апробация работы Основное содержание работы докладывалось на: второй ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН (Ростов, 2006); 51 ежегодной ; научно-методической конференции преподавателей и студентов «Университетская наука -региону (Ставрополь, 2006); XVI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2006); VIII Международной конференции «Оп-то-, наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы» (Ульяновск,
2006); третьей Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотехнология» (Сакт-Петербург -Хилово, 2006); XII Всероссийской конференции «Оптика и спектроскопия конденсированных сред» (Краснодар, 2006); третьей ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН (Ростов, 2007); 52 ежегодной научно-методической конференции преподавателей и студентов «Университетская наука - региону (Ставрополь, 2007); IX Международной конференции «Опто-, наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы» (Ульяновск, 2007); XIII Всероссийской конференции «Оптика и спектроскопия конденсированных сред» (Краснодар,
2007).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 печатных работ, в том числе: 1 статья в журнале перечня ВАК, 2 статьи в сборниках, ,9 тезисов докладов на конференциях.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 164 страницах машинописного текста, включающего 50 рисунков, 16 таблиц и список литературы из 172 наименований и состоит из введения, пяти глав, выводов и библиографии.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
В первой главе Представлен анализ имеющихся литературных данных по Проблеме исследования, на основании которых показано, что химия фторалюминатов изучена далеко не полно.
Наиболее изученной является система фторид натрия -фторид алюминия. По синтезу фторалюмината натрия Na}AlF6 предложено значительное количество схем и методов, включая препаративные и промышленные, однако, до сих, пор нет ясности в вопросах образования фторалюминатов натрия четко выраженного состава, нет единого мнения о нашчии воды в криолите и хиолите и ее положения в кристаллической решетке указанных соединений. г>:,
Представляет особый интерес изучение соединений, образующихся в системе МеС1г~ Ыа^АШб-НгО. Крупным недостатком в области химии фторалюминатов следует считать практическое отсутствие работ, посвященных разработке методов синтеза этих веществ, отвечающих требованиям, предъявляемым к особо чистым веществам.
Как следует из обзора литературы реакции фторалюминатов натрия с СаО и Са(ОН>2 представляют собой взаимодействие твердых кислот с твердыми основаниями. Нами показано, что состав и структура фторалюминатов натрия, получаемых из водных растворов, исследованы не достаточно, поскольку в большинстве случаев не удается избежать их совместной кристаллизации с продуктами последовательного обезвоживания А1Рз-ЗН20, а также друг с другом. На основе обзора литературы выявлены основные направления работы и сформулированы задачи исследования.
Во второй главе описаны методы химического анализа, методика и техника эксперимента по изучению реакций в системах хлорид щелочноземельного металла — криолит — вода, методика твердофазного спекания СаО[Са(ОН)„] с хиолитом и изготовление модельных образцов абразивных материалов, методы получения материалов для тонкослойной оптики, методы аттестации и изучения исследуемых объектов. Дана характеристика исходных материалов. Синтез образцов разномодульных криолитов проводили из растворов гексафторалюминиевой кислоты и едкого натра. Фазовый состав определяли с помощью рентгенофазового (ДРС>Н-2,0), ИК-спекгроскопического (1Ж-20, «Бресогс!» ГО.-75) и микроскопического анализа (МИН-8, 84-10) порошкообразных образцов. О состоянии воды в исходных структурах фторалюминатов натрия судили на основании данных ИК-спекгроскопического анализа, а также спектроскопии ПМР и термографии (СМ 500Э). Порошкообразные смеси гидра-тированного СаО с различной степенью гидратации и хиолита в массовом соотношении 2:5 прокаливали при температурах, исходя из задач эксперимента от 100 до 1000°С, материал тиглей стеклоугле-род, печь - КО - 14.
Тонкие пленки на основе фторалюминатов получали методом ре-зистивного испарения из вольфрамовых испарителей в вакуумных установках УРМЗ-279.011, ВУ-1А и ВУ-2М при остаточном давлении в рабочем объеме 5-Ю"5 торр (0,665-10"2 Па). Фазовый состав и структуру пленок изучали на электронографе ЭР-100. Спектры отражения и пропускания тонкослойных вакуумных конденсатов снимали на спек-
трофртометре А<ЗУ-50 «ЗсЫтаёгил со специальной приставкой для измерения зеркального отражения, ¿^-эмиссионные спектры Меч ^ ^Го-спектры, , . получены на рентгеновском спектрометре-монохроматоре РСМ-500 с первичным возбуждением электронным пучком. Режим работы трубки — 4 кВ и 1 ,ЗмА.
Третья глава посвящена обсуждению результатов исследований по разработке методов получения и свойствам фторалюминатов натрия.
Полученные экспериментальные данные по исследованию механизма нейтрализации растворов гексафторалюминиевой кислоты едким натром представлены на рисунке 1. Характерные изломы кон-дуктометрических кривых (точки А, Б) соответствуют изменению электропроводности системы, вызванному образованием индивидуальных фаз. Ниспадающий ход на участках до точки А и от А до Б соответствует процессу нейтрализации слабой кислоты сильной ще-
1) кондуктометрическое титрование;
2) изменение концентрации фтор-иона.
На основании изучения реакции нейтрализации НуИР6 щелочью ЫаОН согласно данным рентгенофазового анализа предложен следующий химизм процесса:
1. На начальной стадии нейтрализации (до точки А) происходит образование хиолита Ш$А1уРн {К = 1,66) по реакции:
ЗЯзЛ^6 + 5 ИаОН-> ДГауВДД + 4 ЯF + 5Н20;
. Образующаяся свободная фтороводородная кислота при взаимо-ействии с едким натром образует фторид натрия:
НГ + ЫаОН-► Пар + Н20;
. Реакция хиолита ИорИ^и с избытком фторида натрия в системе риводит к образованию криолита Иа^АЩ (от точки А до точки Б):
4 + 4М-> ЪЫауАШь.
При молярном соотношении 5ЫаР:ЗА1Гз, К= 1,6 и температурах олее 60°С, наоборот, криолит количественно превращается в хиолит:
дам^й + 4НзА1Г6-> ЪИсцАЬРха + 72Ж
Сказанное может быть объединено в следующей схеме:
<40°с^ ИауАЩ НгАШь + ИаОН ТЛо*"
Переход криолита в хиолит четко прослеживается при сравнении пектров диффузного отражения этих фторалюминатов. Если в спек-ре криолита наблюдается плавное увеличение поглощения с увели-ением длины волны и небольшим максимумом в области 670 нм рис. 2), то для хиолита в спектре диффузного отражения наблюдают-я два максимума поглощения в областях 550 нм и 740 нм (рис. 3). 4ы возьмем на себя смелость интерпретировать максимумы поглощения в спектрах диффузного отражения фторалюминатов ЫауА1Р& и /¿5/1/3^14 как принадлежащие к различному числу группировок А1Г6.
Образование третьей фазы ЫаАШц в данной системе нами не обнаружено. Указанная фаза может быть получена нагреванием смеси вердых НуАШ^вЩО и Ыа^^б, взятых в эквимолярных соотношени-х. Параметры ромбической ячейки МаА1Г4-Н20: а = 11,548±0,009 А; Ь ■■ 10,106±0,007 А; с = 7,037±0,003 А.
5
5
360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 720 740 длина волны
Рис. 2. Спектр диффузного отражения криолита ЫауИР6.
длина волны
Рис. 3. Спектр диффузного отражения хиолита Ыа^А^^.
Дисперсию показателя преломления вакуумных конденсатов фторалюминатов определяли в спектральной области 0,3-1,0 мкм. В указанном диапазоне измерений показатели преломления слоев криолита в пределах точности измереницй одинаковы (рис. 4). Область прозрачности 0,22-14 мкм.
1.4 1.3 1,2
0,35 0,53 0,75 0,95 X,мкм Рис. 4. Дисперсия показателя преломления слоев криолита Тонкие слои хиолита Ыа^А^и прозрачны в области 0,2-14,5 мкм. В спектральном интервале 0,29-1,0 мкм показатель преломления пленок з/^и изменяется от 1,38 до 1,34 . Дисперсия показателя преломления п(Х) представлена на рис. 5.
п 1,? 1.5 1,3 1,1-
0.2 0,4 0,6 0,8 1 ?.,мкм
Рис. 5. Дисперсия показателя преломления слоев хиолита Ш^А^и.
В четвертой главе изучено взаимодействие в водно-солезой сис-гме хлорид кальция — криолит — вода при температурах 60°С (рис. ) и 80°С.(рис. 7). Определены концентрационные области кристал-изации фторалюминатов типа СаЛ^<х4^б. Реакции обмена в водно-элевой системе СаС12—ЫауА1Р6—Н20 при температурах 60°С и 80°С концентрациях растворов хлорида кальция от 20 до 32 масс.% при-одят к образованию новой фазы СаЫаАШ^-пЩО. Методами рентге-оструктурного анализа определен тип решетки и параметры элемен-арной ячейки полученного соединения. Рентгенограммы фторалю-ината кальция, натрия проиндицированы нами в кубической синго-ии с параметрами кубической ячейки а = 10,244±0,001 А; число юрмульных единиц в элементарной ячейке равно десяти при ¿/выч. -,15 г/см3.
о
20
40
60
80
100
Ыа3А1Р,
СаЫаАт,
СаС1,
Рис. 6. Диаграмма растворимости в системе
о
СаС12—ЫазАШ6—1^0 при 60 С
Рис. 7. Диаграмма растворимости в системе СаС12—Ма3А№6—Н20 при 80 С
ИК-спектры поглощения СаМаА1Г6-пН20 получены на спек-
трофотометре 111-75 в области 500-1100 см"1, 1300—1800 и 3000— 3600 см . Для СаИаА1Е(, (рис. 8) полосы при 440 и 400 см ' предположительно можно отнести к валентным колебаниям связи Р-Р, а при 615 см~ — к валентным колебаниям связи А1-Р. Размытые полосы в ИК-спектре СаЫаА1Р6-цН20 в области 3500 см"1 следует отнести к ва-
Рис. 8. ИК-спектры поглощения Са^аАШ^-пЩО.
—♦— С^аА1р6-2Н20 -~»-СаКаА1Н6
Рис. 9. Спектры диффузного отражения фторалюминатов кальция,
натрия
Спектры диффузного отражения гидратированного и обезвоженного фторалюмината кальция, натрия (рис. 9) отличаются друг от друга незначительно.
У дегидратированного СаЫаАШ,6 поглощение возрастает значительно интенсивнее и начинается в области 380 нм (у СаЫаЛ1Р(,'пН20 - 400 нм) и выходит на насыщение (94%) в области 520 нм (у Са-ЫаА1Р(з-пН20 - 620 нм, 98%). Вероятно, это связано с увеличением жесткости каркаса фторалюмината за счет спекания и удаления адсорбированной воды.
Полученное соединение СаЫаА1Рв исследовали на термическую устойчивость методом дифференциально-термического анализа. На дифференциальной кривой нагревания СаЫаА¡Р^пНгО имеется два экзотермических эффекта (рис. 10). При 325°С наблюдается потеря массы 9,0 масс.%, что, вероятно, связано с потерей адсорбированной воды:
СаЫаЛт-.НгО-> СаЫаА^е + Н20.
Нагревание до температуры 765°С не сопровождается изменением массы и видимыми тепловыми эффектами. При 765±5°С на кривой ДТА наблюдается эндоэффект, соответствующий плавлению образца.
(,ммн
Рис. 10. Кривые нагревания СаМаА1Р(,-пН20.
Методами электронографического анализа установлены основные закономерности испарения и конденсации в вакууме фторалюмината кальция, натрия. Для изучения фазового состава пленок были изготовлены таблетки из порошка изучаемого фторалюмината и отожжены при температуре не выше 300°С. Напыление вели постадийно, определенными толщинами (600 А) и скоростями напыления У= 8 А/с до полного испарения Показано, что при незначительных скоростях конденсации (до 100 А/с) пленки состоят из нескольких промежуточных фракций, при скоростях выше 100 А/с пленки монофазны и содержат одну фазу — фторалюминат кальция, натрия (табл.1).
Таблица!
. Фракция Фазовый состав пленок
1 ЫаАШь (основная), А1Рг,
2 ЫаА1р4 (основная),
3 (основная), Мх^//^,
СаЫаА^в
4 СаИаА^в (основная), СаР2
5 СаМаА1Р6
Оптически однородные пленки CaNaAlFb получали при напылении на прогретые до 150—200°С стеклянные подложки со скоростью 100—200 А/с. Дисперсию слоев рассчитывали в спектральной области 0,22—1,5 мкм (рис.11) Показатель преломления для Л = 0,55 мкм равен 1,39±0,015. Области прозрачности пленок CaNaAlF6 толщиной 1 мкм лежат в пределах 0,22—11 мкм. _
1,6 -1 1,5 -с 1.4 -1,3 -
V»
1,2 -0 .3 0,4 0.5 0.6 0,7 0,8 0,9 X. мкм
Рис. 11. Дисперсия слоев CaNaAlF6 толщиной 1мкм.
В пятой главе представлены результаты комплексного исследования процессов взаимодействия и фазообразования в системах, включающих фторалюминаты натрия, оксид и гидратированный оксид кальция. Установлены природа и способы активирования кальцийсодержащих компонентов в низкотемпературных (до 200°С) химических процессах. Выявлены корреляционные зависимости между эффективностью низкотемпературного взаимодействия химически активных наполнителей (фторалюминатов на:трия с гидратированным оксидом) и степенью гидроксилирования оксида кальция.
Взаимодействие негидратированного оксида кальция с хиоли-том. Существенная зависимость скорости реакции от температуры показывает, что реакция Иа^ИзРи + СаО является термически активируемой. Если при 200°С взаимодействие происходит с очень незначительной скоростью и степень превращения составляет 3 масс. %, то после изотермической выдержки в течение 2-х часов при 500 С наблюдается максимальная степень превращения (98 масс. %), кото-
рая достигается за 12 мин при введении образца в зону термического анализа (рис. 12).
Рис. 12. Зависимость превращения СаО от времени взаимодействия с фторалюминатомнатрия(К=1,66)в условиях изотермической выдержки при температурах, °С: 1 - 200,2 - 300, 3 - 400, 4 - 500.
Взаимодействие хиолита с частично гидратированным СаО.
На рисунке 13 приведены изотермы степени превращения частично гидратированного оксида кальция в реакции с хиолитом. Показано, что при температурах 100-200°С реакция протекает с малой скоростью, однако степень превращения при одной и той же температуре изотермической выдержки значительно возрастает по сравнению с ее величиной в реакции свежепрокаленного СаО с хиолитом. Так, при температуре 200°С степень превращения достигает 26 масс. %, в то время как для смеси свежепрокаленного СаО и хиолита эта цифра составила 3 масс. % (рис. 12). Следует отметить, что повышению содержания гидратной воды в составе исходного СаО в 8,7 раза (от 0,52 до 4,52 масс. %) соответствует увеличение степени превращения тоже в 8,7 раза.
в условиях изотермической выдержки при температурах, °С: 1 - 100, 2 - 150,3 - 200, 4 - 300, 5 - 400, 6 - 500.
Выше 300°С скорость реакции резко возрастает и при температуре 500°С степень превращения 99 % достигается за 15 мин.
Взаимодействие хиолита с гидроксидом кальция. Превращения в данной системе имеют две четко выраженные ступени (рис.14). При температурах 100-200°С превращение протекает с малой скоростью и малыми степенями, в то время как выше температуры переходной области (250°С) скорость реакции резко возрастает. При 200°С степень превращения 10 масс. % достигается за 2 часа, между тем, при 500°С реакция практически завершается за 10 мин. При низких температурах до 200°С максимально достижимая превращения несколько уменьшается по сравнению со степенью превращения в системе с частично гидратированным оксидом кальция (рис. 13).
30 60 90 120 150 т, мин. Рис.14. Температурно-временная зависимость превращения Са(ОН)2 при взаимодействии с фторалюминатом натрия (К=1,66) при температурах,
°С: 1 - 100,2 - 150, 3 - 200,4 - 250, 5 - 300, 6 - 400, 7 - 500.
Как видно из спектров диффузного отражения исходной шихты Иа^1}Р14 + Са(ОН)2 и продуктов ее прокаливания при температурах прокаливания 450; 500; 600; 700; 800 и 990°С (рис. 15) интенсивность отражения монотонно уменьшается от 106-100% до 95-93%, что вероятно связано расходованием исходных компонентов и образованием простых фторидов (СаГ] , ШР).
Как показали испытания на предел прочности экспериментальных образцов абразивного композиционного материала, для достижения максимальной прочности изделий оксид кальция должен быть предельно гидроксилирован, но не должен содержать физически адсорбированную воду. Хемосорбция углекислого газа также способствует упрочнению абразивного композиционного материала до 40 МПа против 20 МПа у образцов сравнения.
—Са(ОН)2+ ИаЗАШб (шихта) . —»— Са(ОН)2+ ЫаЗ АГРб, 450°С
Са(ОН)2+ ЫаЗАШб, 500°С -о— Са(ОН)2+ ЫаЗАШб, 600°С
-*- Са(ОН)2+ №ЗА№6,700°С —•—Са(ОН)2+ ЫаЗАШб, 800°С
-»-Са(ОН)2+ №ЗА1Р6,900°С
Рис. 15. Спектры диффузного отражения Са(ОН)2 + МауИзр14.
Выводы
1. Исследовано взаимодействие растворов гексафторалюминиевой кислоты и едкого натра в различных условиях. С помощью измерений электропроводности и концентрации «свободного» фтор-иона рассмотрен химизм нейтрализации растворов НуА1Рв- Предложена схема химических превращений в системе НуИР^—МаОН—Н20, позволяющая в зависимости от методических условий получать фтора-люминаты различного состава или их смеси, как непосредственно из исходных компонентов, так и путем преобразования одной фазы в другую.
2.Впервые определены условия и разработан метод получения чистого в фазовом отношении гидратированного тетрафторалюмината натрия путем ионного обмена между НуА1Р(,-6Н20 и Ш^АШ.6 при температуре плавления последней. Измерен показатель преломления безводного тетрафторалюмината натрия — п — 1,36. V
3. Исследованы процессы испарения и конденсации материалов, реализующихся в системе фторид натрия — фторид алюминия, установлена корреляция состав материала — состав пленки и влияние на эту связь температуры испарения (скорости конденсации). Определены оптические характеристики фторалюминатов натрия.
6. Изотермическим методом изучены реакции в водно-солевых системах хлорид кальция — криолит — вода при температурах 60 и 80°С. Определены концентрационные области кристаллизации фаз фторалюминатов типа CaNaAlF6. Методами рентгеноструктурного анализа определены типы решеток и параметры элементарных ячеек полученных соединений.
7. Методами электронографического анализа установлены основные закономерности испарения и конденсации в вакууме сложных фторалюминатов. При незначительных скоростях конденсации (до 100 к/с) пленки состоят из нескольких промежуточных фракций, при скоростях выше 100 Á/c пленки монофазны и содержат одну фазу — соответствующий фторалюминат.
8. С использованием комплекса методов физико-химического анализа исследованы процессы взаимодействия и фазообразова-ния в системах, включающих фторалюминаты натрия, оксид и гид-ратированный оксид кальция. Установлены природа и способы активирования кальцийсодержащих компонентов в низкотемпературных химических процессах. Выявлены корреляционные зависимости между эффективностью низкотемпературного взаимодействия химически активных наполнителей (фторалюминатов натрия с гидратированным оксидом) и степенью гидроксилирования оксида кальция, связанные с объемным разупорядочением компонентов в результате обезвоживания фторалюминатов натрия, распада Na ¡Al3Fи и Са(ОН)2.
Основное содержание диссертации опубликовано в работах:
1. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Фторалюминаты натрия в системе H3AlF6-Na0H-H20 И Тез. докл. XVI Рос. молодеж. науч. конф. «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Екатеринбург.-2006,-С. 128-158.
2. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Оптические свойства тонкопленочных структур криолита // Труды VIII Международной конференции «Опто-, наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы». Ульяновск-2006.-С. 152-159.
3. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Испарение и конденсация в вакууме фторалюминатов натрия // Тез. докл. Третьей Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотехнология». Санкт-Петербург - Хилово. - 2006. - С. 87-88.
4. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Оптика и спектроскопия фто-ралюминатов // Тез. докл. XII Всероссийской конференции «Оптика и спектроскопия конденсированных сред». Краснодар. - 2006. - С. 1820.
5. Салпагарова З.И., Голота А.Ф., Гончаров В.И. Фторалюми-наты s-элементов - материалы для тонкослойной опти-ки//Полифункциональные химические материалы и технологии. Сборник статей под ред. Ю.Г. Слижова. Томск. - 2007. - Т.1. - С. 246-249.151
6. Салпагарова З.И. Natrium, Calcium fluorinealuminate, synthesis and characteristics // Materials of the second annual scientific conference of students and post-graduate students of the southern scientific center of the Russian academy of sciences base faculties. Rostov-on-Don. -2006.-P. 85.
7. Салпагарова З.И. Состав и свойства криолита технического // Тез. докл. Третьей ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН. Ростов-на-Дону.-2007.-С. 103.159
8. Салпагарова З.И., Голота А.Ф., Гончаров В.И. Процессы формирования наноразмерных оптических структур фторалюминатов натрия и щелочноземельных металлов // Труды IX Международной конференции «Опто-, наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы». Ульяновск. - 2007. - С. 127. 155
9. Салпагарова З.И., Голота А.Ф., Гончаров В.И. Оптика фторалюминатов // Тез. докл. XIII Всероссийской конференции «Оптика и спектроскопия конденсированных сред». Краснодар. - 2007. - С. 20-21.156
10. Салпагарова З.И. Взаимодействие оксида кальция с техническим криолитом // Тезисы докладов Четвертой ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН. Ростов-на-Дону. - 2008. - С. 81-82.
11. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Синтез и свойства фто-ралюмината кальция-натрия/ЛНзвестия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2008. - Т. 51, №. 9. - С. 25-29.
12. Голота А.Ф., Салпагарова З.И. Фторалюминаты натрия -материалы для вакуумного испарения // Сб. тез. докл. Всероссийской научной конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы». Екатеринбург. - 2008. - С. 81.157
Формат 60x84 1/16. Бумага офсет 1. Печать ризографная. Гарнитура Тайме. Усл.п.л. 1,3 Заказ № 218-11 Тир. 100 экз., Отпеч. в тип. ИП Тагиева Р.Х. г. Махачкала, ул. Батырая, 149. 8 928 048 10 45
"сгэ а 1=» МАТ"
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. Методы получения и физико-химические свойства фторалюминатов (обзор литературы).
1.1. Система А1ГЪ—НЕ—Н20.
1.2. Условия образования, состав и методы получения фторалюминатов натрия.
1.3. Свойства фторалюминатов натрия.
1.4. Получение и свойства фторалюминатов щелочноземельных металлов.
1.5. Взаимодействие фторалюминатов натрия с оксидом и гидратированным оксидом кальция. • ' 5 *
ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования.
2.1. Исходные вещества,.
2.2. Методика твердофазного спекания СаО[С^ОН)^ с хиолитом и изготовление модельных образцов абразивных материалов.
2.3. Методы химического анализа.
2.4. Методика и техника эксперимента по изучению растворимости всистемах хлорид щелочноземельного металла — криолит — вода.
2.5. Методы получения материалов для тонкослойной оптики.
2.6. Методы аттестации и изучения исследуемых объектов.
2.7. Получение тонкослойных оптических покрытий и методы исследования тонких пленок.
ГЛАВА 3. Получение и свойства фторалюминатов натрия.
3.1. Исследование условий образования и свойства образующихся фаз.
3.2. Испарение и конденсация в вакууме фторалюминатов натрия.
Выводы к главе 3.•.
ГЛАВА 4. Взаимодействие всистеме СаС12—Na^ÄlF6—Н2О, физико-химические и оптические свойства образующихся фаз.
4.1. Система CaCl2—Na3AlF6—H20.
4.2. Оптические характеристики и фазовый состав конденсатов фторалюмината CaNaAlF6.
Выводы к главе 4.
ГЛАВА 5. Взаимодействие хиолита с оксидом кальция различной степени гидратации.
5.1. Состав и свойства технического криолита с модулем К=1,68.
5.2. Анализ продуктов термообработки фторалюминатов натрия.
5.3. Взаимодействие негидратированного оксида кальция с хиолитом.
5.4. Взаимодействие хиолита с частично гидратированным СаО.
5.5. Взаимодействие хиолита с гидроксидом кальция.
Выводы к главе 5.
Актуальность работы. Фторалюминаты различного состава представляют значительный интерес как сырье для производства алюминия, как оптические материалы для вакуумного напыления (1) и материалы, используемые в качестве наполнителей при производстве абразивного инструмента (2).
1. Фториды различных металлов, а также смеси и сложные соединения на их основе используют как материалы для вакуумного напыления при изготовлении отражающих и просветляющих покрытий в различного рода фильтрах и зеркалах.
Переходя к конкретной характеристике значения фторидов для оптики, можно отметить, что входящие в группу фторидов криолит и хиолит являются уникальными из всех веществ (за исключением весьма растворимых фторидов лития и натрия), применяющихся при изготовлении оптических систем в том отношении, что они обладают самым низким показателем преломления. Это дает возможность применения их1 в оптическом приборостроении в виде монокристаллов*и в виде оптических пленок, просветляющих в определенной области спектра и работающих в широкой спектральной области.
В этом аспекте представляет интерес изучение химии образования фторалюминатов б- элементов и разработка на базе этих исследований методов получения материалов для вакуумного напыления. Научной основой для получения высококачественных материалов для вакуумного напыления является исследование процессов, протекающих в системе ЫауИЕв—ЫаОН—Н20, изучение формирования состава образующихся фторалюминатных фаз и взаимосвязи их с оптическими характеристиками. На пути освоения тонких пленок из материалов типа криолита стоят еще большие трудности. Они связаны, во-первых, с нестехиометричностью соединений, наличием влаги или гидроксильной группы, во-вторых, с отсутствием систематических исследований закономерностей по линии: условия синтеза — состав — структура — свойства пленок. В соответствии с этим также актуальным является поиск новых фторидных фаз, которые могли бы служить основой для получения новых материалов для оптической техники, так как влагостойкость фторалюминатов натрия не всегда удовлетворяет современному уровню требований оптической техники. В этом плане перспективными могут быть соединения, образующиеся при взаимодействии солей щелочноземельных металлов ( и конкретно кальция) с криолитом при определенных условиях.
Двойные и тройные фториды из-за наличия у многих представителей этого семейства полезных физико-химических свойств являются объектами всестороннего изучения. Гексафториды с алюминием состава MfMllAlFc (M1 — щелочные, né1 — щелочноземельные элементы) известны, как низкопреломляющие материалы [1]. В обычных условиях получение соединений подобного рода невозможно из-за высокой летучести и реакционной способности фторида алюминия при высоких температурах.
Поэтому представляет интерес использовать для? получения и изучения подобных материалов методы кристаллизации из водных растворов, не требующих применения инертной атмосферы и аппаратуры, коррозионно устойчивой к фторидам при высоких температурах. Заманчивым также является получение высокостехиометричных фаз. Наиболее целесообразным, на наш взгляд, является изучение методов синтеза, основанных на протекании процессов ионного обмена в системах МеС12— Me^AlFe—Н20; описанных ранее [2]. Следует отметить, что изучение процессов, протекающих в вышеуказанных системах, методами изотермической растворимости практически невозможно, так как изменение концентрации каждого компонента весьма незначительно вследствие малой растворимости фторсодержащих исходных и вновь образующихся фторидных фаз.
Исходя из этих соображений, процессы, протекающие в системе МеС12— Ме-^АШь—Н20, исследовались методами анализа донных фаз, образующихся при различных температурах и концентрациях реагентов.
Учитывая, очень незначительную растворимость фторидов ЩЗМ рассматривается вероятность получения новых фторалюминатов, обладающих высокой влагостойкостью и климатической устойчивостью. Высокостехиометричные соединения типа Ме11МаА1Кв не могут быть получены путем твердофазного синтеза компонентов в системах МЕ2— МР—А№ъ из-за высокой летучести фторида алюминия при температурах выше 1000°С.
Исходя из этих затруднений предпринято изучение процессов обмена в системах МеС12—в водной среде и проведена идентификация образующихся фаз.
2. Фторалюминаты натрия, получаемые из водных растворов, и характеризуемые молекулярным соотношением ЫаР/А1Р3 (модуль), как в индивидуальном состоянии, так и в сочетании с оксидом, карбонатом или водорастворимыми солями; кальция используются в технологии производства абразивного инструмента различного назначения. '
Фторалюминаты натрия, получаемые осаждением из водных растворов, представляют собой многофазные системы, характеризуемые молекулярным отношением АтаР к А1Р3 Большинство исследований фторалюминатов натрия относятся к изучению состава и структуры соединений, а также их расплавов, широко используемых в технологии производства алюминия [3]. Превращения и реакционная активность фторалюминатов натрия в твердом- состоянии изучены не достаточно, дискуссионными^ остаются вопросы, связанные с состоянием воды в структурах фторалюминатов натрия и ее ролью в процессах фазообразования при их нагревании. Определение последовательности образования фаз при взаимодействии фторалюминатов натрия и СаО с контролируемой степенью гидратации также является актуальным, поскольку эти вещества широко используются в качестве наполнителей связующего шлифовальных кругов. Применение фторалюминатов натрия связывают с повышением эффективности шлифования. Несмотря на широкое использование, сведения об активной роли СаО в химических реакциях с компонентами абразивного композиционного материала малочислены. До настоящего времени при составлении абразивных композиций, включающих наполнители различной химической природы, не учитывается возможность их взаимодействия и неаддитивного влияния на свойства абразивного композиционного материала. Синтез полимерных композиционных материалов происходит при температурах значительно ниже таммановских, когда порошкообразные вещества обладают рядом специфических свойств, обусловленных состоянием их поверхности. В этих условиях активность поверхности твердого тела в процессах адсорбции, катализа, химических реакциях зависит от присутствия на ней воды, характеризуемой различной энергией связи с кристаллической решеткой. Исследование влияния поверхностных хемосорбированных на СаО слоев воды на параметры их низкотемпературного взаимодействия с фторалюминатами натрия является актуальным и с научной точки зрения.
Задача стабильного повышения качества абразивного композиционного материала и инструмента из него за счет активных неорганических наполнителей связана не только с поисками их оптимального состава и соотношений компонентов, но и поиском новых фторалюминатных фаз, предполагающих исключение оксидов и карбонатов в процессе подготовки исходной шихты. Изучение процессов взаимодействия наполнителей различной химической природы расширяет возможности направленного изменения свойств абразивного инструмента. Таким образом изучение химических процессов, протекающих в системах НЪА1Г6—№аОН—Н20 ; МеС12——Н20 и Ыа^А!^^ - СаО — Н2О является своевременным и актуальным.
Цель работы. Установление закономерностей синтеза, испарения и конденсации фторалюминатов натрия и кальция, определение их состава и свойств, а также последовательности образования фаз при взаимодействии фторалюминатов натрия с оксидом и гидратированным оксидом кальция. Для достижения этой цели были использованы физико-химический анализ систем, препаративные методы синтеза, оптические методы, методы рентгеноструктурного, рентгено фазового, электронографического и термического анализа, рентгеновская и ИК-спектроскопия. При этом решались следующие задачи исследования: получение экспериментальных данных по линии: условия синтеза — состав — состояние — свойство — структура — условия испарения — свойства пленок; выявление закономерностей процессов синтеза фторалюминатов и их теоретическое обоснование с помощью комплекса соответствующих физико-химических методов; исследование условий кристаллизации фторалюминатов натрия чистых в фазовом отношении, и изучения их оптических характеристик; изучение механизма испарения и конденсации фторалюминатов натрия, когда имеет место градиент состава слоев по толщине; определение условий и механизма, образования соединений^ типа СаИаА^ь, изучение их физико-химических и оптических свойств и определение кристаллографических характеристик образующих фаз. исследование взаимодействия фторалюминатов натрия- с СаО и Са0 пН20 и выявление состава образующихся фаз.
Решение поставленных задач позволило получить ряд теоретических и экспериментальных результатов, определяющих новизну работы: впервые проведен анализ и разработана методология исследований физико-химических аспектов получения и рассмотрены пути создания новых материалов для оптических покрытий на примере теоретически и практически важных модельных объектов двойных фторидных систем и фторалюминатов; экспериментально определены условия кристаллизации фторалюминатных фаз различного состава; установлены закономерности испарения и конденсации в вакууме фторалюминатов первой и второй групп; впервые на примере бинарных фторидных систем и фторалюминатных фаз экспериментальным путем проиллюстрирован переход от инконгруэнтного к конгруэнтному испарению и конденсации соединений. Предсказаны случаи, когда соединения конгруэнтно возгоняются лишь в определенном интервале температур и скоростей конденсации, возможность конгруэнтной сублимации материалов, плавящихся с разложением; впервые изотермическим методом в системе ТУазЛ^б—СаС12—Н20, изучено обменное взаимодействие, определены типы решеток и параметры элементарных ячеек вновь полученных соединений, расшифрована кристаллическая решетка фторалюмината СаЫаА1Р6\ изучено» твердофазное взаимодействие в системах, содержащих фторалюминаты натрия, оксид и гидратированный оксид кальция, выявлены закономерности пирогидролиза и фазообразования в реакциях анионных обменов.
Практическая значимость работы заключается в создании научно-технической базы производства новых низкопреломляющих материалов для тонкослойной оптики. Полученные в работе научные и практические результаты используются в промышленной и научной деятельности обширного ряда оптико-механических предприятий, отраслевых и академических институтов, связанных с разработкой и освоением систем наведения, лазерной техникой, оптоэлектроникой и пр.
Данные о закономерностях образования тонкопленочных фторидных структур, имеющие общий характер, переданы по нашим рекомендациям в практику получения различных интерференционных фильтров, зеркал, оптических лазерных покрытий.
Низкопреломляющие материалы для тонкослойной оптики на основе фторалюминатов и их композиций, изготовленные в Ставропольском государственном университете удостоены серебряной медали и диплома II степени на X Выставке-симпозиуме «Инновации и инвестиции 2005», г. Санкт-Петербург.
Полученные сведения о химизме реакций фторалюминатов с оксидом и гидратированным оксидом кальция являются научной основой для выбора активных неорганических наполнителей в составе абразивных материалов. Положения выносимые на защиту:
-— результаты комплексных исследований фундаментально-прикладных свойств дефектных и беспримесных фторидных фаз, позволивших определить природу, закономерности испарения и конденсации. условия образования чистых в фазовом отношении фторалюминатов для создания новых рабочих материалов для тонкослойной оптики. модель испарения и конденсации в вакууме сложных фторидных композиций, корреляция между природой простых фторидов, образующих испаряемый материал, и составом, дефектностью и оптическими свойствами пленок. закономерности испарения и конденсации фторалюминатов натрия и фторалюминатов типа СаЫаАШб, когда имеет место градиент состава по толщине, и оптические параметры тонкослойных покрытий на их основе. закономерности твердофазного взаимодействия между фторалюминатами натрия и соединениями кальция при различных условиях.
Апробация работы Основное содержание работы докладывалось на Второй ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН (Ростов 2006), 51 ежегодной научно-методической конференции преподавателей и студентов
Университетская наука — региону (Ставрополь 2006), XVI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург 2006), VIII Международной конференции «Опто-, наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы» (Ульяновск 2006), Третьей Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотехнология» (Сакт-Петербург - Хилово 2006), XII Всероссийской конференции «Оптика и спектроскопия конденсированных сред» (Краснодар 2006), Третьей ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН (Ростов 2007), 52 ежегодной научно-методической конференции преподавателей и студентов «Университетская наука - региону (Ставрополь 2007), IX Международной конференции «Опто-, наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы» (Ульяновск
2007), XIII Всероссийской- конференции «Оптика и спектроскопия, ■ конденсированных сред» (Краснодар 2007), Всероссийской конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы» (Екатеринбург
2008):
Публикации По теме диссертации опубликовано 12 печатных работ: 1 статья в-журнале перечня ВАК, 2 статьи-в сборниках, 9 тезисов докладов на конференциях.
Объем, и структура работы Диссертация изложена на 164 страницах машинописного текста, включающего 50 рисунков, 16 таблиц и список литературы из 172 наименований и состоит из введения, пяти глав, выводов и библиографии. В первой главе - обзоре литературы рассмотрены методы синтеза и некоторые свойства фторалюминатов. Вторая глава посвящена описанию изучаемых объектов методов их исследования. В третьей, четвертой и пятой главе (экспериментальная часть) обсуждаются результаты по синтезу и изучению состава и свойств фторалюминатов натрия и кальция, полученных автором.
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
1. Исследовано взаимодействие растворов гексафторалюминиевой кислоты и едкого натра в различных условиях. С помощью измерений электропроводности и концентрации «свободного» фтор-иона рассмотрен химизм нейтрализации растворов НзА1Г6, предложена схема химических превращений в системе Ну41Р6—ЫаОН—Н20.
2. Исследованы процессы испарения и конденсации пленкообразующих 1 материалов, реализующихся в системе фторид натрия — фторид алюминия, установлена корреляция состав материала — состав пленки и влияние на эту связь температуры испарения (скорости конденсации). Предложена модель испарения и конденсации фторалюминатов натрия.
3. Впервые на поверхности вакуумных конденсатов, полученных при конденсации 40 А/с и ниже зафиксировано присутствие алюминия в восстановленном состоянии с энергией связи ^4/2/?-состояния 71,7—72,0'эВ.
4. Изотермическим методом изучена растворимость в водно-солевых системах, хлорид кальция — криолит — вода при температурах 60 и 80°С. Определены концентрационные области кристаллизации фаз переменного состава и фторалюминатов типа СоЫаАШ^. Методами» рентгеноструктурного анализа определены типы решеток и параметры элементарных ячеек полученных соединений.
5. Методами электронографического анализа установлены основные закономерности испарения и конденсации в вакууме сложных фторалюминатов.
6. С использованием комплекса методов физико-химического анализа исследованы процессы взаимодействия и фазообразования в системах, включающих фторалюминаты натрия, оксид и гидратированный оксид кальция Выявлены корреляционные зависимости» между эффективностью низкотемпературного взаимодействия химически активных наполнителей (фторалюминатов натрия с гидратированным оксидом) и степенью гидроксилирования оксида кальция.
7. Показано, что активирующее влияние связанной воды (гидро-ксильной и молекулярной, координированной ионами фтора) на термическое разложение На5А13Р 14ъ пирогидролиз А№3 и твердофазное взаимодействие фторалюминатов натрия с СаО и Са(ОН)п, основано на анионных обменах ОРТ К, протонном переносе и дефектообразовании.
8. Определена последовательность образования фаз при взаимодействии фторалюминатов натрия с СаО и Са(ОН)п при различных температурах.
1. Viebahn W. // Z. anorg. Chem. — 1971. —V. 386.—N 1/3. —P. 335—339.
2. Голота A. Ф., Батова H. Г., Косинцев. Ф. И. Исследование материалов для оптических покрытий. — Ставрополь: ВНИИЛ, 1977. Вып. 15 — С. 25—28.
3. Бузник В.М., Цветников А.К. Неорганические фториды как товарные продукты: Тез. докл. X симп. по химии неорг. фторидов. — М: АО «Диалог-МГУ», 1998. — С. 24.
4. Тананаев И. В. Растворимость в системе A1F3—HF—Н20 // ЖОХ. — 1934. — № 129. — С. 1120—1124.
5. Николаев Н. С. Комплексные соединения фторидов в двойных и тройных / системах // Изв. СО АН СССР. — 1968. — Т. 4. — № 2. — С. 1229.
6. Brosset С. The Structure of complex Al fluorides // Chem. Zentr. — 1942. — N2. —P. 2571.
7. Клейнер К. E. Алюминий—фторидные комплексы в растворе // ЖОХ. — 1950. — Т. 20. — № Ю. — С. 1747—1759.
8. Кондаков В. П. и др. Взаимодействие гидроксида алюминия с,фторидом алюминия в присутствии серной кислоты: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987. — С. 168.
9. Holland L. Vacuum Déposition of Films: London, 1966. — 405 p.
10. Пушин H. A., Басков A. В. // ЖРФХО, сер. хим. — 1913. — T. 45. — № 82. — C. 46.
11. Козлов Ю. A., Загудаев A. M., Богачев Г. H. К вопросу получения кондиционного по двуокиси кремния криолита из кристаллического фторид натрия и растворов фторида алюминия: Тр. Уральского НИИХИМ. — 1966. — Т. 72. — №17. — С. 77—81.
12. Морозова А. Г., Бамбуров В. Г., Переляева JI. А. О пирогидролизе фторалюминатов натрия: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. —М.: Наука, 1987. — С. 265.
13. Дубровинский Р. JI. Выделение криолита из щелочных растворов и строение алюминиевого комплекса: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987. — С. 131.
14. Каторина О. В. и др. Исследование растворимости фторалюминатов натрия: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М: Наука, 1987.— С. 179.
15. Кондаков В. И. Исследование криолитообразования в системе NaF— A1F3—Н20: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987. —С. 169.
16. Тананаев И. В. Растворимость в системе A1F3—HF—Н20 // ЖОХ. — 1934.—№ 129.— С. 1120—1124.
17. Машовец В. П., Белецкий М. С., Саксонов Ю. Г., Свобода Р. В. О новом соединении в системе Na3AlF6—A1F3 // ДАН СССР. — 1957. — Т. 113 — №6. —С. 1290—1292.
18. Ролэн М. Термодинамическое исследование криолитовых расплавов: Сб. Франко-советский симп. по теории электролиза алюминия. — М.: Наука, 1970. — С. 23—48.
19. Тананаев И. В., Лельчук Ю. JI. Физико-химический анализ систем, имеющих значение в аналитической химии. Система AIF3—NaF—Н20 // ЖАХ. — 1947. — Т. 2. — № 2. — С. 93—102.
20. Ятлов В. С., Пинаевская Е. Н. Равновесие в системе NaF—A1F3—Н20 // ЖОХ. —1949. —Т. 19. —№ 1. —С. 24—31.
21. Тананаев И. В., Нехамкина М. А.: Тр. комиссии по аналитической химии. — 1951. —№3. —С. 89.
22. Фролкова С. А. Исследование условий получения, состава и некоторых свойств фторалюминатов щелочных металлов: Автореф. дис. канд. хим. наук. — Одесса, 1973. — 24 с.
23. Grjotheim К. Contribution to the Theori of the aluminium Electrolysis: Trondheim, 1959.—P. 11.
24. Tasterud M. Studies of Fluorides and Aluminium Double Fluorides // J. Amer. Soc. — 1926. — V. 48. — P. 1—5.
25. Grobelny M. The reaction of aluminium fluoride solution with criolite // J. of Fluorine Chem. — 1976. — V. 8. — N 4. — P. 353—368.
26. Molyheux F. Cryolite from fertiliger Waster gases (party) // Austral. Chem. Process and Eng. — 1970. — V. 23. — N 2. — P. 32—37.
27. Вольфкович С. И., Соколова Т. И., Кулагина-Смирнова 3. Г., Князева К. Ц. Карбонизационный процесс получения криолита из кремнефтористых газов // ЖПХ. — 1958. — Т. 31. — №7. — С. 969— 976.
28. Дорофеев В. В.5ДКомлев М. Ю. Способ получения криолита // А. с. СССР №1801101, 1993.
29. Oese Walfried. Verfarben zur Herstellung von Kryolit // Pat. DDR. — N 62317,1969.
30. Osichara N. Artifical Cryolite // Pat. Jap. — N 1065, 1954.
31. Коробицын А. С. Исследование криолитообразования при взаимодействии фторалюминиевой кислоты с содой: Тез. докл. VII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, — 1984. — С. 196.
32. Vancil Donald Otis, Harrison Maurice Vlark. Production of cryolite material //Pat. USA.—N3493331, 1971.
33. Ковальский В. Синтетический криолит повышенного качества // Патент Великобритании №128152, 1972
34. Шоршер И. Н., Рыбаков В. В. Способ получения криолита щелочным методом // А. с. СССР №124929, 1959.
35. Skaria Arankathu, Gauster Wolfgang. Production of cryolite // Austral. Pat. — №305209, 1973.
36. Кондаков В. П. и др. Растворимость в системе
37. Na+(F~, Al3+, SiF62-)—HF: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987. —С. 171.
38. Augustum Wladyclaw, Chmiel Jadwiga, Grobelny Marian. Sposob wytwazania kriolitu // Pol. Pat. — № 46986, 1964.
39. Lawadzki Bohdan, Kosowski Lestaw, Zaremba Aleksandra. Sposob wytwarzania fluorglinianu, sodowedo // Pol. Pat. — № 49417, 1966.
40. Игнатьев О. С. и др. Способ получения криолита // А. с. СССР. — №198307, 1968.
41. Cuneo Giovanni, Soccardo Pietro, Muratori Giesseppe. Process for the preparation of very pure cryolite from sodium fluorsilicate and ammonia // Pat. USA. —№ 3666406, 1972.
42. Козлов Ю. А., Богачев Г. H. Скорость процесса получения криолита из кристаллического фтористого натрия и раствора фтористого алюминия // ЖПХ. — 1966. — Т. 39. — №6 — С.1183.
43. Загудаев А. М., Зайков Ю. П. О фазовом составе продуктов реакции взаимодействия фторида натрия с гидратом фторида алюминия: Тез.докл. X Веер. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: АО «Диалог-МГУ», 1998. —С. 56.
44. Кантеева И. А. и др. Термодинамика комплексообразования в системе NaF(T)—AlF3(P):Te3. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987. —С. 172.
45. Кондаков В.П. и др. Кинетика взаимодействия кристаллического фторида натрия с растворенным фторидом алюминия: Тез. докл. VII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. —М.: Наука, 1984. — С. 171.
46. Загудаев A.M., Зайков Ю.П. О фазовом составе продуктов реакции взаимодействия фторида натрия с гидратом фторида алюминия: Тез. докл. X симп. по химии неорг. фторидов. — М: АО «Диалог-МГУ», 1998. —С. 55.
47. Adkins Frederick Earl. Method of producind sythetis cryolit // Pat. USA. — №3080213, 1964.
48. Soccardo Pietro, Gozzo Franko. Dry process for obtaining technically pure cryolite by direct contact of the reagents // Pat. USA. — № 3104156, 1965.
49. Roberts Richard, Kane James. Production of synthetic cryolite by fluidized dry process // Pat. USA. — № 3469937, 1970.
50. Голота А. Ф., Редченко В. Т., Попов В. П. Способ получения криолита // А. с. СССР. — № 542727, 1976.
51. Абрамов Г. А., Ветюков М. М., Гупало И. Е. и др. Теоретические основы электрометаллургии алюминия. — М.: Металлургиздат, 1953. — 36 с.
52. Wells A. F. Structural inorganic chemistry. — Oxford: The clarendon press, 1950. —727 p.
53. Pabst A. A structural classification of fluoaluminates // Am. Mineralogist.1950. — V. 35.-7-№3.— P. 149—165.
54. ASTM X-ray difraction data card file and key. Inorganic. — Philadelphia.1974. —№ 12—257.
55. ASTM.,X-ray difraction data card file and key. Inorganic. — Philadelphia.1974. —№ 12—257.
56. Винчелл A. H., Винчелл F. Оптические свойства искусственных минералов / Пер. с англ. М.: Мир, 1967.:— 526 с.
57. ASTM X-ray difraction data card file and key. Inorganic. — Philadelphia.1974. —№2—0749.
58. ASTM X-ray difraction data card file and key. Inorganic. — Philadelphia.1974, —№ 19—1243. » г
59. ASTM X-ray difraction data card file and key. Inorganic. — Philadelphia.1974.—№20—6.
60. Козлов Ю. А., Белова H. В., Леонтьева И. А. О составе фторалюминатов натрия, получаемых из водных растворов// Сб. статей / под редакцией М. Е. Позина. — М.-Л.: Наука, 1965. — С. 119-—125.
61. Bondam J. The Infrared Absorption Spectra of a Number of Sodium Fluoroaluminates in the Wavenumber Region Between 500 and 800 sm"1 // Acta. Chem. Scand. — 1971. — V. 25. — № 9. — P. 3271—3276.
62. Голота А. Ф., Новиков В. Г., Павленко Е. А. Состояние исследований, условий получения и свойств некоторых фторалюминатов натрия. — М.: НИИТЭХИМ, 1980. — 24 с.
63. Голота А. Ф. Условия образования, состав и свойства фторалюминатов некоторых s-элементов: Автореф. канд. хим. наук. — Ставрополь, 1982.20 с.
64. Галков А. С., Комлев М. Ю., Истомин С. П. О термических потерях фтора в техническом криолите // Цветные металлы. — 1980. — № 10.1. С. 88—90.
65. Фролкова С. А., Дмитриевский Г. Е., Чугунов В. Д. и др. О пирогидролитическом характере превращений фторалюминатов щелочных металлов при нагревании // Ш Всесоюз. симпоз. по химии неорган, фторидов: Тез. докл., Одесса, сент. 1972 г. — М., 1972. — С. 42.
66. Раков Э. Г., Ягодин Г. А. Проблемы химии неорганических фторидов // Журнал неорганической химии. — 1984. — Т. 29, вып. 2. — С. 489—298.
67. Lemberg Y. // Z. dtsch. Geol. Ges. — 1876. — V. 28. — P. 619—620.
68. Noellner A. Uber cinge kunstlische Umwandlungsprodukte des Kryolithes. — 1881. —V. 33. —P. 130—168.
69. Nielsen A. H. Untersuchungen über einige Substitioneprodukte des Kryolithen //Z. anorg.^Chem. — 1937. —V. 232. —P. 155. .
70. Ferguson T. // Ruy. Cos. Canada, Frans. — 1946. — V. 40. — P. 11.
71. Голота А. Ф., Ишкова Т. В. Проблемы получения комплексных фторидов некоторых s-, f-элементов: Тез. докл. VII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1984. — С. 110.
72. Wilson A. D. // Analyst. — 1960. — V. 85. — Р. 823.
73. Langmuhr F. J., Kringstag К. // Anal. Chim Acta. — 1966. — V. 36. — P. 135—137.
74. Langmuhr F. J., Wendelborg R. The Investigation of Some Fluoride Solubility in 38,5% Hydrofluoric Acid // Anal. Chim. Acta. — 1969. — V. 45. — № 1. — P. 171—172.
75. Ravez J., Hagenmuller P. Les Systems CaF2—A1F3, SrF2—A1F3 // Bull. Soc. Chim. France. — 1967. — N 7. — P. 2545—2548.
76. Holm J. L. Phase equilibrium in the system CaF2—A1F3 // Acta. Chem. Scand. — 1965, —V. 19. —№6. —P. 1512—1514.
77. Hofmann M. Alkalin Earth Aluminium Fluoride Compounds with Eu Activation // J. Electrochem. Soc. — 1971. — V. 118. — № 6. — P. 933— 937.
78. P.P. Fedotieff, W.P. Hyljnsky// Z. anorg. U allg. Chem., 1923.—93.—127-129.
79. J. Ravez , Les Systems CaF2—A1F3 // Bull. Soc. Chim. France. — 1969. — №5. —P. 1583—1588.
80. Г.А. Абрамов, A.A. Костюков, Л.Б. Кулаков / Тр. Лен. Политехи. Ин-та. 1957.- №188.—С. 45-57.
81. J. Ravez, J.' Violiet, de Pape et P. Hagenmuller //'Bull. Soc. Chim France, 1967.- №4.—1325.
82. A.H. Schultz, B. Bieker and Kroch-Moe // Acta Chem. Scand., 1972, №7.— 26.—P. 2623-2630.
83. M.A. Кувакин., A.H. Сунин., Л.И. Таланова // ЖНХ, 1979, T.17, вып. 10.—С. 2785-2786.
84. A.A. Костюков., И.Г. Киль., В.П. Никифоров / Справочник металлурга по цветным металлам.- М.: Металлургия, 1971.- 560 с.
85. Рысс И. Г. Химия фтора и его неорганических соединений. — М.: Госхимиздат, 1956. — 718 с.
86. Hedvall J., Heuberger J. Saureplatzwechsel in fasten Phasen 1 // Z. Anorg. und allgem. Chem.—1922.—Bd.122.-S. 181-187.
87. Hedvall J., Heuberger J. Saureplatzwechsel in festen Phasen 2 // Z. Anorg. und allgem. Chem.1923—Bd. 128.—S. 1-14.
88. Hedvall J., Heuberger J. Platzwechselreactionen zwischen festen Phasen IV // Z. Anorg. Und allgem. Chem. 1924,—Bd. 140.—S. 243-252.
89. Hedvall J. Einfiirung in die Festkorperchemie. Von Dr. J. Hedvall. mit Beitragen von Dr. Roland Lindner.—Braunschweig, 1952.—292 s.
90. Hedvall J. Reaktionfahigkeit festen Stoffe.—Leipzig: J. A. Barth1. Verlag,1938.—234 p.
91. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. Часть 2.—М.: ИИЛ, 1963.—275 с.
92. Вержбицкий Ф.Р. О природе характеристических температуртвердофазных реакций // Термический анализ и фазовые равновесия: Межвуз. Сб. науч. Тр. /Изд-во Перм. Ун-т.—Пермь, 1982.—С. 28-32.
93. Вержбицкий Ф.Р. Высокочастотный термический анализ.—Пермь: Издво Перм. Ун-т, 1981.—112с.
94. К. Мейер, Физико-химическая кристаллография.- М.: Металлургия, 1972.- 480 с. 5101., П.П. Будников., А.М. Гистлинг. Реакции в смесях твердых веществ.--
95. М.: Стройиздат, 1971.- 486 с. 102. К. Танабе. Твердые кислоты и основания.- М.: Мир, 1973.- 184 с.
96. М.Е. Дяткина, E.JI. Розенберг, Н.М. Клименко, Современное состояние теории строения неорганических фторидов // IIL Всесоюз. симпоз. по химии неорган, фторидов: Тез. докл., Одесса, сент. 1972.- С. 112.
97. С. Моррисон, Химическая физика поверхности твердого тела / Пер. с англ.- М.: Мир, 1980.- 488 с.
98. O.B. Крылов., З.А. Маркова., И.И. Третьяков, Изучение механизма адсорбции и изотопного обмена С02 на MgO и Mg(OH)2 // Кинетика и катализ, 1965.- Т. 6, вып.1.- С. 128-136.
99. Талипов Ш. М., Хадеев В. А. Амперометрическое титрование растворимых фторидов нитратом свинца // Зав. лаб. 1953. Т. 19. №10. С. 1145—1148.
100. Новак В.П., Мальцев В. Ф., Резник Б. Е. Амперометрическое титрованиеионов фтора солями циркония // Ж. аналит. химии. 1965. Т. 20. №8. С. 827—830.
101. БезроговаЕ. В. Раздельное определение фтористоводородной, серной и кремнефтористоводородной кислот в их смеси // Ж. аналит. химии. Т. 12. С. 1498—1502.
102. Алемаскина Г.А. и др. «Новое в технике». 1963. С. 40.
103. Kotthoff Y. U., Mechan Е. Y., Sambucetti С. Y. Voltammetric Potentiometrie and amperometric studies with a rotated aluminium wire electrod V. Amperometric titration of fluoride with aluminium // Anal. Chim. Acta, 1960, V. 22. P. 351—363.
104. Винник M. М-., Чепелевский M. JI. Сб. трудов НИИУИФ. M.: Госхимиздат. 1958. №10. С. 44.
105. Боборова А. А., Волкова ß. П. Ионометрическое определение фтора: Тез. докл. VII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. —М.: Наука,1984., С. 61.
106. Касаточкина Л. А., Романов Г. А. Определение фтора в криолите: Тез. докл. VIII Всес. симп. неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987, С. 177.114 .Sosin Z., Zaremba А. W. // Chem. Analist., 1959. V. 3. Р. 871.
107. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.-Л.: Химия, 1965. С. 558— 566.
108. Стенина Н. И., Черных Л, Н., Милыптейн Ф. Я. Химия и технология фтора Л.: Химия, 1968. №17. С. 60—62.
109. Тихонов В. Н. Аналитическая химия алюминия. М.: Наука, 1971. С. 267.
110. Тихонов В. Н. Аналитическая химия магния, М.: Наука, 1973. С. 255.
111. Пршибил Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений. М.: Мир, 1976. С. 532.
112. Фримина Н. С. и др. Аналитическая химия кальция. М.: Наука, 1974. С. 246.
113. Полуэктов Н. С. и др. Аналитическая химия стронция. М.: Наука, 1978. С. 23.
114. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Наука, 1971. 480 с.
115. Коростылев П. П. Реактивы и растворы в металлургическом анализе. М.: Металлургия, 1977. 385 с- 124. Бергман А. Г., Лужная П. Н. Физико-химические основы изучения ^ и использования соляных месторождении хлорид-сульфатного типа. М.: АН СССР, 1951,231 с.
116. Аносов В. Я. Пособие к практическим занятиям по» физико-химическому анализу. Казань: КГУ. 1969. 90 с.
117. Михеева В. И. Метод физико-химического анализа в неорганическом синтезе. М.: Наука, 1977, 272 с.
118. Аносов В. Я., -Погодин С. А. Основные начала физико-химического анализа. М.: Изд-во АН СССР, 1976. 210 с.
119. Грушевицкий В. Е. Физико-химический анализ в галургии / Под ред. Ильинского В. П. Л.: ОНТИ Химтеорет. 1937. 200 с.
120. Здановский А. Б. и др. Справочник экспериментальных данных по растворимости солевых систем. Двухкомпонентные системы, Л.: Госхимиздат, 1961. Т. 3. 946 с.
121. Здановский А. Б. и др. Справочник экспериментальных данных по растворимости солевых систем. Двухкомпонентные системы. Л.: Госхимиздат, 1963, Т. 4. 652 с.
122. Здановский А. Б. и др. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем. Трехкомпонентные системы. Л.-М.: Госхимиздат, 1963,.Т. 1. 672 с.
123. Киргинцев А. Н:, Трушникова Л. И., Лаврентьева В. Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Справочник. Л.: Химия, 1972: 245 с.
124. Коган В. Б., Фридман В. М., Кафаров В. В. Справочник по растворимости. Бинарные системы. М.: Изд-во АН СССР, 1962—1963 Т. 1. Кн. 1 и 2. 1959 с.
125. Коган В. Б., Фридман В. М., Кафаров В. В. Справочник, по растворимости. Тройные многокомпонентные системы. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1963. Т. 2. Кн. 1 и 2. 2068 с.
126. Коган В. Б., Огородников С. К., Кафаров В. В. Справочник по растворимости. Тройные системы, образованные неорганическими веществами. Л.: Наука, 1969—1970. Т. 3. Кн. 1, 2, 3. 3221 с.
127. Лайнер А. И. Производство глинозема. М.: Металлургиздат, 1961. 619 с.
128. Тананаев И. В., Талипов Ш. Т. О растворимости двойных,фторидов, алюминия и щелочных металлов. // Ж. общей химии, 1939. Т. 9. Вып. 13. С. 1155—1157.
129. Сыромятникова М. Н., Торочешников Н: С., Кузнецов А. Г. Исследование растворимости в системе (№14)2НР04—К2СОэ—Н20 // ЖНХ. 1979: Т. 52. №3. С. 568—571.
130. Сыромятникова М. Н., Торочешников Н. С., Кузнецов А. Г. Исследование растворимости в системе (ЪШ4)2НР04—К2С03—Н20 // Изв. ВУЗ Химия и химическая технология. 1978. Т. 21. №9. С. 1336— 1338.
131. Федоров П. Н., Андреев В. К., Слотвинский-Сидак Н. П. Растворимость в системе метаванадат магния — пятиокись ванадия — вода при 25 и 50°С. // ЖНХ. 1978. Т. 24. №10. С. 2798—2802.
132. Миркин JI. И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз. 1961. 863 с.
133. Index powder diffraction file ASTM, Pennsylvania: Spec. tech. publ. 1967.
134. Горелик С. С., Расторгуев JI. Н.5 Скаков Ю. А. Рентгенографический и электроннооптический анализ. М.: Металлургия, 1970. 366 с.
135. Михеева JI.B., Кривошеев Н.В. Влияние примеси железа на оптические свойства пленок и спектры поглощения порошков фтористого магния,-сб.: Методы получения люминофоров и сырья-для них.- Черкассы, 1980, Вып. 19.- С. 55-59.
136. Марфунин А.С. Введение в физику минералов.- М.: Недры, 1974.- 324с.
137. Савченко В.Ф. Спектры диффузного1 отражения в исследовании твердофазных реакций,- В кн. Гетерогенные химические реакции и реакционные способности.- Минск: Наука и техника, 1975.- С. 150-169.
138. Годик Э.Э., Ормонт Б.Ф. О применимости метода спектров диффузного отражения для определения ширины запрещенной зоны' Ефот на порошкообразных образцах // Физика твердого тела, 1960, Т.2, №12.- С. 3017-3019.
139. Ванштейн- Б. К. Структурная электронография. М.: Изд. АН СССР, 1956.- 346 с.
140. Эндрюс К., Дайсон Д:, Кноун С. Электронограммы и их интерпретация.' М.: Мир, 1971. 342 с.
141. Умеров Р. Н., Шкляревский И. Н., Понамарев Г. И. // Оптика и спектроскопия. 1969. №26. С. 1135.
142. Салпагарова З.И., Голота А.Ф., Гончаров В .И; Фторалюминаты s-элементов материалы^ для тонкослойной оптики // Полифункциональные химические материалы, и технологии. Сборник статей под ред. Ю.Г. Слижова. Томск. - 2007. — Т. 1. - С. 246-249.
143. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Оптические свойства тонкопленочных структур криолита // Труды VIII Международной конференции «Опто-,наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы». Ульяновск 2006. — С. 159.
144. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. . Испарение и конденсация в вакууме фторалюминатов натрия // Тез. докл. Третьей Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотехнология». Сакт-Петербург — Хилово. — 2006. — С. 87-88.
145. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Оптика и спектроскопия фторалюминатов // Тез. докл. XII Всероссийской конференции «Оптика и спектроскопия конденсированных сред». Краснодар. — 2006. — С. 18-20.
146. Салпагарова З.И., Голота А.Ф., Гончаров В.И. Оптика фторалюминатов // Тез. докл. XIII' Всероссийской конференции «Оптика и спектроскопия конденсированных сред». Краснодар: 2007. — С. 20-21.
147. Голота А.Ф., Салпагарова З.И. Фторалюминаты натрия -материалы для вакуумного испарения // Сб. тез. докл. Всероссийской научной-конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы». Екатеринбург. 2008. - С. 81.
148. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Фторалюминаты натрия в системе НзАШб-МаОН-НгО // Тез. докл. XVI Рос. молодеж. науч. конф. «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Екатеринбург. -2006.- С. 128.
149. Салпагарова З.И. Состав и свойства криолита технического // Тез. докл. Третьей ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН. Ростов-на-Дону. 2007. -С. 103.
150. А.с. СССР №887593, МКИ3 С 08 61/10. Масса для изготовления абразивного инструмента / Ю.Д. Юбрашкевич, Ю.И. Химченко, Н.Г. Васильев и др. Опубл. 07.12.81., Бюл. №45.
151. А.с. СССР №960000 МКИ3 В 24 Д 3/00. Масса для изготовления абразивного инструмента / В.Ф: Соколов, Б.В. Райт, Т.Н. Нечаева, Опубл. 23.09.82., Бюл. №35.
152. Пат. США № 4253850 МКИ3 В 24 В 1/00. Resin bonded' abrasive bodies for Snagging metal containing low abrasive and high filler cjntent. Опубл. 15.04.81 НКИ С 43.
153. Abramov S.Y., Chilingarov N.S., A.Ya. Borshchevsky, Rau J.V., Sidorov L.N. Formation of negative cluster ions in a Knudsen cell at low temperatures // International Journal ofMass Spectrometry, 2005. V.245.- p.90-93.
154. Абрамов С.В. Экспериментальное определение давлений и отрицательных ионов в насыщенных парах-5 неорганических фторидов: Автореф.канд. хим. наук. — Москва, 2006. — 22 с.
155. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений Mr. Мир, 1984.- 256с.
156. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Синтез и свойства фторалюмината кальция-натрия//Известия высший учебных заведений. Химия и химическая технология. 2008. - Т. 51, №. 9. - С. 25-29.
157. Салпагарова З.И. Взаимодействие оксида кальция с техническим криолитом // Тезисы докладов Четвертой ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН. Ростов-на-Дону. 2008. - С. 81-82.
158. Плетнев Р.Н. Спектры протонного магнитного резонанса кристаллогидратов // Журнал прикладной спектроскопии, 1974. Т. 158, вып. 11.-С. 2882.
159. Москвитин В.И., Ушаков Д.И. Фазовый состав и структура фтороксидных соединений алюминия // Цветная металлургия, 1977, №5.-С. 87-91.
160. Николаев А.Ф. Технология пластических масс.- М.: Химия, 1977.- 357с.
