Фтороцирконаты аммония в синтезе фторидов и технологии циркония тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Фториды аммония.

1.2. Фтороцирконаты аммония.

1.2.1. Пентафтороцирконат аммония.

1.2.2. Гексафтороцирконат аммония.

1.2.3. Гептафтороцирконат аммония.

1.3. Фтороцирконаты двухвалентных металлов.

1.3.1. Получение фтороцирконатов из растворов.

1.3.2. Твердофазный синтез.

1.3.3. Свойства фтороцирконатов металлов.

1.4. Тетрафторид циркония.

1.5. Гидролиз соединений циркония.

1.6. Способы переработки циркониевого минерального сырья.

1.6.1. Переработка циркона.

1.6.2. Переработка бадделеита.

1.7. Фторидная металлургия.

Глава 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Использованные вещества.

2.1.1. Синтез фтороцирконатов аммония.

2.2. Синтез фтороцирконатов двухвалентных металлов.

2.3. Методы анализа.

2.4. Методы кинетических измерений.

Глава 3. РЕАКЦИИ ФТОРОЦИРКОНАТОВ АММОНИЯ В РАСТВОРАХ

3.1. Взаимодействие фтороцирконатов аммония с нитратами металлов.

3.1.1. Взаимодействие 1"Щ4ггР5 с нитратами Mg, Са, 8г, РЬ и Ва.

3.1.2. Взаимодействие (КН4)2ггР6 с нитратами Мд, Са, Бг, РЬ и Ва.

3.1.3. Взаимодействие (NH^ZrFy с нитратами Mg, Са, Sr, Pb и Ва

3.1.4. Реакции в присутствии HF.

3.2. Термические свойства фтороцирконатов металлов.

Глава 4. ФТОРИРОВАНИЕ ДИОКСИДА И КОНЦЕНТРАТА ЦИРКОНИЯ ГИДРОДИФТОРИДОМ АММОНИЯ.

4.1. Фторирование бадделеита.

4.2. Фторирование циркона и гельциркона.

4.3. Фторирование кварца.

4.4. Фторирование циркониевого концентрата.

4.4.1. Фторирование концентрата при комнатной температуре.

4.4.2. Фторирование концентрата в изотермических условиях.

4.4.3. Фторирование концентрата в условиях избытка и недостатка NH4HF2.

Глава 5. РАЗДЕЛЕНИЕ (NH4)2SiF6 И ФТОРОЦИРКОНАТОВ АММОНИЯ

5.1. Термодинамическое обоснование обескремнивания концентрата путем сублимации (NH4)2SiF

5.2. Кинетика возгонки (NH4)2SiF

5.3. Кинетика обескремнивания профторированного концентрата.

5.4. Модифицированный фтором диоксид кремния.

Глава 6. КОМПЛЕКСНАЯ ПЕРЕРАБОТКА ЦИРКОНИЕВОГО КОНЦЕНТРАТА С ПОЛУЧЕНИЕМ ZrF4 И Zr02 ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

6.1. Возгонка тетрафторида циркония.

6.1.1. Кинетика возгонки ZrF4.

6.2. Пирогидролиз возгонов ZrF4.

6.2.1. Кинетика пирогидролиза возгонов ZrF4.

6.3. Концентрирование сопутствующих элементов.

6.3.1. Пути и формы концентрирования вольфрама.

6.3.2. Концентрирование радиоактивных элементов.

6.4. Принципиальная технологическая схема переработки циркониевого концентрата.

Наибольший прогресс в изучении химии циркония наблюдался в связи с использованием металлического циркония в качестве конструкционного материала в атомной промышленности. О значении циркония в современной технике говорит тот факт, что раз в три года под эгидой Американского керамического общества проводятся международные конференции по диоксиду циркония, посвященные его производству и применению.

К настоящему времени сформировалось три области применения циркония: металлургия, производство керамики и химических соединений широкого профиля. Особенно быстро развивается новая область применения циркония -трансформационное упрочнение керамики на основе тонкодисперсного тетрагонального диоксида циркония [ 1 -3 ].

Соединения циркония по сравнению с диоксидом производятся в небольших масштабах, однако, применение их в привычных сферах придает материалам новые и необычные свойства. В полной мере это относится к простым и комплексным фторидам, широко используемым в производстве стекла, керамики, керамических пигментов и др. [4, 5]. Например, стекла на основе тетраф-торида циркония позволяют получать оптические волокна на один-два порядка лучше силикатных [6-9].

Общее свойство всех фторометаллатов аммония разлагаться при нагревании с выделением НБ и ЫН3 позволяет использовать фтороцирконаты аммония для создания защитной атмосферы при проведении процессов с участием малоустойчивых к пирогидролизу веществ [10] и, кроме того, как высокотемпературные фторирующие реагенты.

Термическая устойчивость фтороцирконатов аммония детально исследована, однако химические свойства, а тем более в растворах, мало изучены.

Диссоциация фтороцирконатов аммония в водных растворах и близость кристаллических решеток КН4Р и льда позволяли ожидать, что в среде ЫН4+- и [2гРп]п"4-ионов ИНи? может конкурировать с Н20, и в присутствии катионов двухвалентных металлов могут образовываться координационные соединения, не содержащие кристаллизационную воду, в то время как известные способы позволяют получать фтороцирконаты двухвалентных металлов в растворах только в форме кристаллогидратов.

Использование фтороцирконатов аммония в неорганическом синтезе могло бы найти широкое применение при условии простых методов их получения, в том числе из концентратов. Наличие на Дальнем Востоке крупного циркониевого месторождения Алгама делало исследование свойств фтороцирконатов аммония еще более актуальным.

Известные способы получения 7г0г из бадделеита связаны в основном с удалением примесей путем солянокислой обработки [2, 11]. Для переработки бадделеита применяют два реагента: серную кислоту и хлор. Первый способ позволяет получать промежуточный продукт дисульфатоциркониевую кислоту, из которой затем производят другие продукты. Диоксид циркония, полученный из хлорида, отличается высокой чистотой - более 99 % [12], однако из-за близких температур возгонки различных хлоридов требуется сложное аппаратурное оформление.

Альтернативой сернокислотному и хлорному способам является фторид-ная технология, при этом предпочтение отдается фторированию газообразным НБ и элементарным фтором. К сожалению, пока нет реализованных в промышленности технологических схем, позволяющих комплексно и с высоким выходом извлекать ценные компоненты из природного сырья, хотя попытки создания таких технологий предпринимались неоднократно [13, 14].

Анализ научной литературы и патентный поиск показали, что отсутствуют способы переработки, основанные на ЫН4НР2, позволяющие перерабатывать бадделеитовые и цирконовые концентраты.

Рост потребления циркония в форме 2г02 и его координационных соединений определили цель данного исследования, которая состояла в том, чтобы на основе изучения химических свойств фтороцирконатов аммония и всестороннего исследования процессов фторирования и переработки бадцелеита, сопутствующих ему минералов и циркониевой руды показать возможность использования гидродифторида аммония для переработки бадделеитовых концентратов путем перевода их во фтораммониевые соли с получением на их основе высокочистых веществ и новых координационных соединений.

Для достижения указанной цели в работе решались следующие основные задачи:

1. Изучение химических реакций фтороцирконатов аммония с нитратами двухвалентных металлов в растворах.

2. Изучение твердофазного взаимодействия Ъ[02, бадделеита, циркона, гель-циркона, кварца и циркониевого концентрата с >Щ4НР2 при различных температурах и соотношениях реагентов.

3. Термодинамическое и экспериментальное обоснование возможности разделения циркония и кремния в концентрате путем возгонки (]ЧН4)28ГРб.

4. Исследование кинетики возгонки и пирогидролиза (3-2гР4.

На защиту выносятся следующие основные положения диссертационной работы:

1. Синтез, условия образования и доказательство состава новых аммонийсо-держащих фтороцирконатов двухвалентных металлов.

2. Способ отделения кремния из кварцсодержащих многокомпонентных объектов путем сублимации (МН4)281Р6.

3. Принципиальная технологическая схема комплексной переработки циркониевых концентратов твердым гидродифторидом аммония с получением 2гР4, Тг02, (КН4)281Рб и БЮ2 высокой чистоты и оборотом реагента.

ВЫВОДЫ

1. Исследовано взаимодействие фтороцирконатов аммония с нитратами М§, Са, 8г, РЬ и Ва в растворах. Установлено, что характер взаимодействия зависит от присутствия НБ, состава фтороцирконата аммония и соотношения реагентов. Показано, что взаимодействие в нейтральной среде протекает с образованием фтороцирконатов металлов, содержащих МН4Р, количество которого зависит только от ионного радиуса вступающего в реакцию двухвалентного металла. Определены условия образования фтороцирконатов Ме2гР6п1ЧН4Р (п = Уг и 1) и Ме22гР8-0,5МН4Р и температуры их термических превращений.

2. Обнаружено явление химического разложения фтороцирконатов аммония при комнатной температуре в растворе под действием катионов двухвалентных металлов с последовательным образованием комплексных солей с меньшим числом координированных молекул NH4F.

3. Исследовано фторирование цирконийсодержащей руды и входящих в ее состав минералов бадделеита, циркона, гельциркона и кварца гидродифтори-дом аммония. Установлено, что NH4HF2 обладает высокой реакционной способностью по отношению к циркониевым минералам, за исключением силиката циркония, продуктами вскрытия является смесь фтораммониевых солей. Изучена кинетика реакций фторирования. Показано, что взаимодействие протекает в кинетической области, оптимальный температурный интервал фторирования руды - 150-170°С.

4. Термодинамически обоснован и экспериментально подтвержден переход (NH4)2SiF6 в газовую фазу без разложения и установлена возможность обескремнивания концентрата путем удаления кремния на 99,7 % в форме (NH4)2SiF6. Изучена кинетика обескремнивания циркониевого концентрата в интервале температур 450-650°С. Показано, что процесс характеризуется низкой кажущейся энергией активации (36,0 кДж/моль) и высокими скоростями во всем диапазоне температур.

5. Исследован состав диоксида кремния, полученного гидролизом (NH4)2SiF6. Показано, что Si02 всегда содержит фтор. Установлены две формы вхождения фтора - в виде соосажденного маточника (NH4)2SiF6 и замещенных фтором гидроксильных групп на поверхности. Предложено использование гидролизного Si02 в качестве биоцидного материала с длительным действием.

6. Использован известный способ сублимационного извлечения циркония для получения ZrF4 высокой чистоты. Показано, что максимальное извлечение ZrF4 из обескремненного концентрата составляет 86 %. Установлено, что потери циркония связаны с оксифторидами циркония. Предложены способы повышения выхода циркония до 92-98 % путем перевода тетрафторида и оксифто-ридов циркония во фтороцирконаты аммония. Выявлено, что при 535-600°С в процессе пирогидролиза P-ZrF4 образуется моноклинная форма ZrC>2.

149

7. Предложена замкнутая технологическая схема переработки циркониевого концентрата гидродифторидом аммония с получением фтороцирконатов аммония, ЪгР4, ЪЮ2, (№14)281Р6 и ЭЮг, с высоким выходом циркония и кремния в газовую фазу и попутным концентрированием вольфрама.

Заключение

Проведенные исследования позволили проследить определенные закономерности взаимодействия фтороцирконатов аммония с нитратами металлов в растворах, охарактеризовать состав и условия образования новых аммонийсо-держащих фтороцирконатов двухвалентных металлов и предложить способ получения фтороцирконатов аммония при фторировании цирконийсодержащего минерального сырья гидродифторидом аммония, протекающем с образованием фтораммониевых комплексных солей, что позволило обосновать способ отделения кремния от других компонентов путем возгонки (МН4)281Р6 и разработать принципиальную технологическую схему комплексной переработки бадделеит-гельцирконового концентрата.

Оказалось, что в отличие от синтезов фтороцирконатов двухвалентных металлов в растворах фтористоводородной кислоты, взаимодействие фтороцирконатов аммония с нитратами этих металлов в нейтральной среде протекает с образованием фтороцирконатов, содержащих не кристаллизационную воду, а МН4Р. Количество фторида аммония зависит только от ионного радиуса вступающего в реакцию двухвалентного катиона. Общим свойством всех фтороцирконатов аммония является склонность к образованию с солями магния и кальция фтороцирконатов, содержащих один моль №14Р (Ме7гРб-1ЧН4Р), с солями стронция и свинца - полмоля ЫН4Р (Ме2гР6-0,5ЫН4Р и Ме22гР8-0,5]ЧН4Р), а фтороцирконаты бария >Щ4Р не содержат.

Изучение химических реакций фтороцирконатов аммония в растворах позволило обнаружить интересное явление разложения фтороцирконатов аммония при комнатной температуре под действием катионов двухвалентных металлов на комплексные соли с меньшим числом координированных молекул КН4Р и, подобно термическому разложению, с последовательным переходом одного фтороцирконата аммония в другой до МН42г2Р9, который впервые выделен из раствора. Разложение МН42г2Р9 протекает с разрывом мостиковых связей Ът-¥

Ъх и замещением фтора кислотным остатком М)3" с образованием циркониевых комплексных анионов смешанного фтор-нитратного характера с различной степенью замещения фтора.

Состав образующихся солей зависит от химического состава исходного фтороцирконата аммония и соотношения реагентов.

Как и можно было предполагать, фтористоводородная кислота влияет на ход реакций взаимодействия фтороцирконатов аммония с нитратами металлов: добавление ее приводит к образованию более насыщенных фторидом двухвалентного металла комплексов, не содержащих КН4Р. Так, взаимодействие любого фтороцирконата аммония, например, с нитратом бария приводит к образованию только одного продукта - Ва22гР8, что позволило запатентовать способ получения Ва22гР8 из раствора любого фтороцирконата аммония практически со 100 %-ным выходом. Нитраты стронция и свинца во фтористоводородной среде также образуют другие соединения: Ме22гР8, Ме32гР10 и Ме52гР14, чаще в виде их смеси, соотношение которых зависит от концентрации Ш. Найдены и запатентованы условия получения РЬ52гР14 с 92 %-ным выходом.

Интересно, что полученные аммонийсодержащие фтороцирконаты металлов устойчивы при нагревании до 315-430°С, а выше этих температур разлагаются в одну стадию с выделением в газовую фазу 1ЧНз и НР, что позволит предотвратить образование оксифторидов при проведении процессов при таких температурах с участием этих соединений.

Исследование взаимодействия циркониевого концентрата и входящих в его состав бадцелеита, циркона, гельциркона и кварца с гидродифторидом аммония позволило установить высокую активность этого фторирующего реагента по отношению к циркониевым минералам, за исключением силиката циркония 2г8Ю4, и предложить способ получения фтороцирконатов аммония из бад-делеитовых концентратов.

Следует отметить, что фторирование циркониевого концентрата начинается уже при комнатной температуре, что связано с присутствием в составе концентрата активного в химическом отношении гельциркона и, несмотря на малую скорость взаимодействия в этих условиях, позволяет предполагать возможность реализации процесса практически без аппаратурного оформления и энергетических затрат непосредственно на месторождении. Оптимальный температурный интервал фторирования - 150-170°С.

Концентрат, содержащий большое количество кварца, реагирует с КН4НР2 в 2 раза медленнее, чем чистый бадцелеит, так как скорость взаимодействия кварца с №Т4НР2 значительно меньше, чем циркониевых компонентов. Фторирование минералов и концентрата протекает в кинетической области и характеризуется невысокими значениями кажущихся энергий активации.

Очень неожиданным оказалось снижение скорости реакции при взаимодействии с избытком фторирующего реагента. Взаимодействие с недостатком ]\[Н4НР2, напротив, приводит к выделению тепла, повышению скорости реакции и протеканию взаимодействия без образования расплава. Эти результаты позволяют проводить частичное вскрытие концентрата (75-80 % >Ш4НР2) с высокой скоростью и без образования расплава с последующим дофторированием частиц в процессе обескремнивания парами РП7, выделяющимися при термическом разложении фтораммониевых солей.

Термодинамические расчеты и экспериментальные исследования показали, что, вопреки установившемуся мнению о разложении (1\ГН4)281Р6 при температуре 319°С, 81Р4 в этих условиях не образуется, а происходит возгонка (МН4)281Р6.

Кинетическими исследованиями установлено, что обескремнивание концентрата в оптимальном температурном интервале 450-650°С протекает с высокой скоростью, хотя и в ~4 раза меньше скорости возгонки чистого (ЫН4)281Рб. Кажущаяся энергия активации процесса обескремнивания концентрата немного выше Еакг. возгонки реактивного (ЫН4)281Р6 (36,0 и 32,6 кДж/моль соответственно). Порядок реакции выше 1, что соответствует процессам, протекающим в кинетической области.

Наиболее важным является тот факт, что для осуществления процесса обескремнивания концентрата имеется достаточный выбор материалов для аппаратуры: стеклоуглерод, сталь, никель и даже оцинкованное железо. Образующийся в начале процесса мелкокристаллический плотный слой на поверхности в дальнейшем служит ее защитой.

Сублимированный (ЫН4)281Р6 имеет чистоту 99,99 масс. %. Выход составляет 99,7 %. Способ получения высокочистого (КН4)281Р6 при переработке любого вида кремнийсодержащего сырья защищен патентом и предложено его использование как биоцидного материала.

Обнаружено, что при гидролизе (>Ш4)281Р6 аммиаком полученные образцы всегда содержат фтор, полностью освободиться от которого промыванием не удается. Установлены две формы вхождения фтора в гидролизный 8Ю2 - в виде соосажденных молекул (1ч(Н4)281Р6 и замещенных фтором гидроксильных групп на поверхности, что позволяет рассматривать гидролизный диоксид кремния как своеобразный аммонийсодержащий оксифторид кремния 810, ,98ро,о4'пС^Н4)251Рб с матрицей 8Ю1>98р0)04> склонный к замедленному выщелачиванию фтора.

Использование сублимации 2гР4 для очистки обескремненного концентрата, представляющего собой Zr¥4 с примесью оксифторидов циркония, показало, что максимальное извлечение 2гР4 при 950°С составляет 86 %, и дальнейшее увеличение степени извлечения в этих условиях невозможно из-за присутствия оксифторидов циркония. Дальнейшее исследование позволило прийти к заключению, что замена тетрафторида и оксифторидов циркония на фторо-цирконаты аммония путем дополнительной обработки обескремненного концентрата гидродифторидом аммония позволяет предотвратить отрицательное влияние оксифторидов циркония на эффективность возгонки 2гР4.

Кинетические исследования показали, что испарение ZтF4 при 850 С из фтороцирконатов аммония протекает в 6-7 раз интенсивнее, чем из тетрафтори-да циркония. При 950 С, когда оксифториды циркония разлагаются на и ЪхОъ скорость испарения Ъх¥4 из фтороцирконатов аммония и тетрафторида циркония примерно одинакова. Извлечение циркония из повторно профториро-ванного концентрата составляет 92 %. Порядок реакции возгонки не зависит от состава исходного образца и составляет величину ~0,4, что соответствует процессам, протекающим в диффузионной области.

Для повышения выхода и скорости возгонки разработан способ очистки повторно профторированного из расчета образования (ЫН4^гР6 обес-кремненного концентрата, заключающийся в его растворении и выпаривании полученного фильтрата. Максимальный выход Ът¥4 в газовую фазу после такой обработки составляет 98 %, причем возгонка Ъх¥4 протекает в 1,5 раза быстрее, чем обычно. К тому же, этот способ позволяет избежать спекания образца в процессе извлечения циркония.

При пирогидролизе возгона представляющего собой образуется моноклинная модификация ZЮ2, которая при твердофазном синтезе типична при более высокой температуре. Оптимальный температурный режим процесса составляет 535-600°С, ниже этой температуры возможно неполное протекание реакции, а выше образуются полимерные структуры диоксида циркония.

Особо следует отметить, что переработка циркониевого концентрата, содержащего около 2 % вольфрама в форме шеелита, с помощью гидродифторида аммония позволяет попутно сконцентрировать ~80 % вольфрама в небольших по массе шламах в виде низших оксидов вольфрама с улавливанием из газовых потоков чистого триоксида вольфрама.

Результаты проведенных исследований позволили предложить принципиальную технологическую схему переработки циркониевого концентрата гидродифторидом аммония, основанную на способности этого фторирующего реагента образовывать комплексные фтораммониевые соли, различная термическая устойчивость которых обеспечивает глубокое разделение компонентов концентрата и позволяет получать фтороцирконаты аммония, Ът¥4, ХЮ2, 0^Н4)281Р6 и БЮ2 с высоким выходом. Регенерация 1ЧН4НР2 из газовых потоков и из растворов позволяет сделать эту схему замкнутой, почти не связанный с затратами фтора. Остающиеся шламы в зависимости от способа извлечения Ъг¥4 составляют по массе от 3 до 10 % исходной навески и могут быть использованы для дальнейшего извлечения вольфрама.

Материалы исследования химических процессов, протекающих при фторировании и переработке циркониевого концентрата Алгамы гидродифторидом аммония, легли в основу разрешительных документов (лицензии) на разработку и исследование этого месторождения советско-японским совместным предприятием «Роско».

Таким образом, проведенные исследования позволили сделать следующие выводы.

1. Металлургия циркония и гафния / Под ред. Л.Г. Нехамкина. М.: Металлургия, 1979.-208 с.

2. Блюменталь У.Б. Химия циркония: Пер. с англ. М.: ИЛ, 1963 - 341 с.

3. Рысс И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений. М.: Гос-химиздат, 1956. - 718 с.

4. Weinberg М., Neilson G., Smith G. Crystallization of barium fluorozirco-nate based glasses // J. Non-Crust. Solids. 1983. - V. 56. - N 1. - P. 45-50.

5. Poulain M., Lucas J., Brun P. Verres fluores an tetrafluorus de zirconium.

6. Propertis optiques d'un verre dope an Nd3+ // Mater. Res. Bull. 1975. - V. 10. - P. 243-246.

7. Lecoq A., Poulain M. Lanthanum fluorozirconate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1979. - V. 34. -N 1. - P. 101-110.

8. Lucas J., Chanthahshini M., Poulain M. Preparation and optical properties of neodynium fluorozirconate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1978. - V. 27. - N 2. -P. 273-283.

9. Шихта для получения фторидного стекла: А. с. 1204588 СССР, МКИ4 С 03 С 6/06 / Сахаров В.В., Гречко Е.Г., Семенова Т.В. и др. (СССР). 7 с.

10. Спевак Н.Д., Орехов В.П., Титов А.А. Переработка циркониевого концентрата хлорным методом // Обзорная информ. Минцветмета СССР, ЦНИИцветмета экономики и информации. Сер. Производство редких металлов. Вып. 4.-М., 1979.-32 с.

11. Раков Э.Г. Фторидная металлургия: Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1987. - Т. 30. - № 4. - С. 3-19.

12. Мельниченко Е.И. Синтез и исследование новых нестехиометриче-ских оксифторидов вольфрама и молибдена: Автореф. дисс. на соиск. уч. степ, канд. хим. наук. Владивосток, 1982. - 23 с.

13. Раков Э.Г., Туманов Ю.Ю., Бутылкин Ю.П., Цветков А.А., Велешко Н.А., Поройков Е.П. Основные свойства неорганических фторидов. М.: Атомиздат, 1976. - 400 с.

14. Паулинг JI. Природа химической связи. M.-JT.: Госхимиздат, 1947.440 с.

15. Adrian H.W.W., Feil D. The structure of NH4F as determined by neutron and X-ray diffraction // Acta Crystallogr. 1969. - V. 25A. - P. 438-444.

16. Higgins T.L., Westrum E.F. Thermochemical study of the sodium and ammonium hydrogen fluorides in anhydrous hydrogen fluoride // J. Phys. Chem. -1961. V. 65. - N. 5. - P. 830-836.

17. Higgins T.L. Low-temperature phase behaviour and thermal properties of systems NaF-HF and NH4F-HF // Dissertation Abstr. 1957. -V. 17. - P. 44-45.

18. Erdey L., Jal S., Liptay J. Thermoanalytical properties of analytical grade reagents. Ammonium salts // Talanta. 1964. - V.l 1. - N. 6. - P. 913-940.

19. Некрасов Ю.Д., Марков С.С. К исследованию растворимости в системе NH3-HF-H20 // Тр. Госуд. ин-та приклад, химии 1960. - В. 46. - С. 16.

20. Darlow S.F. X-ray studies of ammonium bifluoride // Hydrogen bonding: Papers sympos Ljubljana, 1959. - P. 37-43.

21. Carling R.W., Westrum E.F. Thermodynamics of monohydrogen difluorides. V. Melting thermodynamics of NH4HF2 I I J. Chem. Thermodyn. 1976. -V. 8,-N. 2.-P. 269-276.

22. Лазарев Л.Н., Андронов Б.В. Измерение давления пара над бифтори-дом аммония // Ж. прикл. химии. 1973. - Т. 46. - № 9. - С. 2087-2089.

23. Маширев В.П., Сайкин Ф.В. Исследование системы NH4F -NH4HF2 // IV Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл. Москва, 1975. - С. 145.

24. Судариков Б.Н., Раков Э.Г., Братишко В.Д., Черкасов В.А. Исследование конденсации бифторида аммония // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И.Менделеева 1967. - В. 56. - С. 228-231.

25. House J.E., Rippon C.S. A TG study of the decomposition of the ammonium fluoride and ammonium bifluoride // Thermochim. Acta 1981. - V. 47. - № 2. -P. 213-216.

26. House J.E., Engel D.A. Decomposition of the ammonium bifluoride and the proton affinity of the bifluoride ion // Thermochim. Acta 1983. - V. 66. - № 1-3.-P. 343-345.

27. Справочник «Термические константы веществ». В 10-ти вып. / Под ред. В.П. Глушко и др. М.: ВИНИТИ, 1965. - Вып. I, IV.

28. Раков Э.Г. Фториды аммония: Итоги науки и техники. Неорганическая химия. Т. 15.-М.: ВИНИТИ, 1988. 154 с.

29. Раков Э.Г., Мельниченко Е.И. Свойства и реакции фторидов аммония //Успехихимии. 1984.-Т. 53.-№9.-С. 1463-1492.

30. Годнева М.М., Мотов Д.Л. Химия фтористых соединений циркония и гафния. Л.: Наука, 1971. - 114 с.

31. Костов И. Кристаллография. М.: Мир, 1965. - С. 300.

32. Kolditz L., Feltz A. Die papierchromatographie und -elektrophorese der Fluorozirkonate // Z. Anorgan. Allg. Chem. 1961. - V 310. - N. 2. - P. 195-203.

33. Hull H., Turnbull A.G. Thermochemistry of ammonium fluorozirconates // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1967. - V. 29. - N. 4. - P. 951-955.

34. Haendler H.M., Robinson D.W. Ammonium Pentafluorozirconate(IV) and its Monohydrate // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - V. 75. - N. 15. - P. 3846-3847.

35. Gaudreau B. Recherches sur le fluorure de zirconium et quelques-uns de ses d'erives // Rev. chim. miner. 1965. - V. 2. - № 1. - P. 1-52.

36. Харитонов Ю.Я., Буслаев Ю.А. Инфракрасные спектры поглощения оксофторидов некоторых металлов четвертой и пятой групп Периодической системы // Изв. АН СССР. Отд. хим. н. 1962. - № 3. - С. 393-401.

37. Gaudreau В. Comparaison des composes fluorés du hafnium et du zirconium // С. r. Acad. sci. 1966. - V. C263. - N. 1. - P. 67-70.

38. Process of producing alkali metal fluorozirconates: US pat. 2888319 (USA) / Gloss Gunter H. (USA). 7 p.

39. Давидович P.JI., Кайдалова Т.А., Левчишина Т.Ф., Сергиенко В.И. Атлас инфракрасных спектров поглощения и рентгенометрических данных комплексных фторидов металлов IV и V групп Периодической системы элементов. -М.: Наука, 1972.-252 с.

40. Гордиенко П.С., Васильев A.M., Эпов Д.Г. Полиморфные превращения в гексафтороцирконате аммония // Ж. физ. химии. 1982. - Т. 56. - № 3. -С. 542-545.

41. Михайлов М.А., Эпов Д.Г. Кинетика термического разложения гек-сафтороцирконата и гексафторогафната аммония // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1970. - № 12. - С. 99-104.

42. Rodriquez A.M., Martinez J.A., Caracoche M.C. et al. Time-differential perturbed angular correlations investigation of the (NH4)2ZrF6 thermal decomposition // J. Chem. Phys. 1985. - V. 82. - N 3. - P. 1271-1274.

43. Haendler H.M., Johnson F.A. The synthesis of ammonium fluorometallates in methanol // J. Am. Chem. Soc. 1958. - V. 80.-N 11. - P. 2662-2664.

44. Niemiec J. Preparation du tetrafluorure de zirconium anhydre a partir du carbure et du nitrate de zircnium // C.r. Akad. sci. 1960. - V. 251. - N. 6. - P. 875877.

45. Колосова Т.Н., Лопаткина Г.А., Грозных M.A. Получение фтороцирконата аммония // Ж. прикл. химии. 1972. - Т. 45. - № 11. - С. 23992403.

46. Буслаев Ю.А., Николаев Н.С. Исследование системы HF-HfF4- Н20 (изотерма растворимости при 25°С) // Доклады АН СССР. 1960. - Т. 135. - № 6.-С. 1385-1387.

47. Бейлар Дж. Химия координационных соединений. М.: ИЛ, 1960. - С. 17,383.

48. Бокий Г.Б., Воронина И.П., Корытный Е.Ф. и др. Кристаллические структуры соединений фтора: Итоги науки и техники. Кристаллохимия. Т. 8. -M.: ВИНИТИ, 1972.- 131 с.

49. Эпов Д.Г., Михайлов М.А. О термической диссоциации аммонийных комплексов фторидов циркония и гафния // Ж. неорган, химии. 1977. - Т. 22. - № 4. - С. 967-971.

50. Haendler Н.М., Wheeler С.М., Robinson D.W. The thermal decomposition of ammonium heptafluorozirconate(IV) // J. Amer. Chem. Soc. 1952. - V. 74. - N 9.-P. 2352-2353 .

51. Буслаев Ю.А., Давидович P.Л., Бочкарева В.А. Пирогидролиз комплексных фторидов титана, циркония и других металлов IV и V групп Периодической системы // Изв. АН СССР. Сер. неорган, матер. 1965. - Т. 1. - № 4. -С. 483-489.

52. Левчишина Т.Ф. Комплексные фториды титана, циркония, гафния, ниобия и тантала с двухвалентными катионами: Дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. Владивосток, 1979. - с. 229.

53. Левчишина Т.Ф., Давидович Р.Л. Рентгенографические данные комплексных фторидов титана, циркония, гафния, ниобия и тантала с двухвалентными катионами. M., 1978. - 108 с. - Деп. в ВИНИТИ 26.09.78, № 3103-78Деп.

54. Левчишина Т.Ф., Давидович Р.Л. Комплексные фториды циркония, гафния, ниобия и тантала с катионами щелочноземельных металлов. М., 1975. -28 с.- Деп. в ВИНИТИ 16.12.75, № 3595-75Деп.

55. Левчишина Т.Ф., Давидович Р.Л., Кайдалова Т.А., Буслаев Ю.А. Синтез и рентгенографическая характеристика фтороцирконатов двухвалентных металлов // Изв. АН СССР. Сер. неорган, материалы. 1970. - Т. 4. - № 3. - С. 493-497.

56. Давидович Р.Л., Левчишина Т.Ф., Кайдалова Т.А. Синтез и рентгенографическая характеристика фторгафнеатов двухвалентных металлов // Изв АН СССР. Сер. неорган, материалы. 1971. - Т. 7. - № 11. - С. 1992-1996.

57. Давидович Р.Л., Левчишина Т.Ф., Иванов С.Б. Термическая устойчивость фторцирконатов и фторгафнатов двухвалентных металлов // Изв. АН СССР. Сер. неорган, материалы. 1975. - Т. 11. - № 12. - С. 2180-2184.

58. Léon М.А., Espinel Valencia M., Rodriquez Garcia F.J. Fluocompleios de circohio con alqunos metales divalentes // Ion (Esp.). 1977. - V. 37. - № 430-431. - P. 269-272.

59. Fisher J., Weiss R. Stereochimies du zirconium et du cuivre dans les fluorozirconates du cuivre hydrates. III. Etude des, ions complexes binucleaires ZrF7.26~ et [Cu2(H2O)10]4" dans Cu3(ZrF7)2-16H20 // Acta Cryst. 1973. - V. B29. -№9.-P. 1965-1967.

60. Poulain M., Poulain M., Lucas J. Les systèmes MF2-ZrF4 (M = Mg, Mn, Fe, Со, Ni, Zn). Les fluorozirconates de terres rares cubiques // Rev. Chim. Miner. -1975.-V. 12. -N 1. -P. 9-16.

61. Hoppe Rudolf. On high pressure synthesis in inorganic solid state fluorine chemistry // Isr. J. Chem. 1978. - V. 17. - N 1-2. - P. 48-52.

62. Песина Э.Я. Фторсоли: Обзор информ. НИИ техн.-экон. исслед. Химическая промышленность. Прикладная химия. М., 1980. - 27 с.

63. Avignant D., Djurado D., Cousseins J.C., Battut J.P., Dupuis J., Soudani S. Ionic transport in Tl2ZrF6 and related compounds // J. Fluor. Chem. 1983. - V. 23. -N5.-P. 439-442.

64. Poulain M., Lucas J. Chimie minerale. Nouveaux fluorozirconates de métaux de transition // Compt. rend. - 1970. - V. 271С. - № 14. - P. 822-824.

65. Keller C., Salzer M. Ternare fluoride des typs MenMeIVF6 mit LaF3-struktur // J. Inorg. Nucl. Chem. 1967. - V. 29. - N. 12. - P. 2925-2934.

66. Laval J.-P., Frit В., Gaudreau B. Synthese et caracterisation des phases solides du systeme ZrF4-BaF2 // Rev. Chim. Miner. 1979. - V. 16. - № 6. - P. 509519.

67. Laval J.P., Frit B. Etude structurale d'une phase non stoechiometrique partiellement desordonnee: Ba(4.z)Zr(2+z/2)Fi6 (0<z<0,232) // Acta Cryst. 1980. - V. В 36.-N 11.-P. 2533-2539.

68. Ратникова И.Д., Коренев Ю.М., Новоселова A.B. Исследование взаимодействия тетрафторидов циркония и гафния с фторидом бария // VI Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез докл. Новосибирск, 1981. - С. 119.

69. Laval J.-P., Mercurio-Lavand D., Gaudreau В. Synthese et etude structurale de fluorozirconates MnZrF6 (M11 = Pb, Sr, Eu, Ba) // Rev. Chim. Miner. -1974. V. 11. - № 6. - P. 742-750.

70. Laval J.-P., Frit B. Une nouvelle structure ordonnce derivee de la fluorine: Pb3ZrF10 // Mater. Res. Bull. 1979. - V. 14. - №> 12. - P. 1517-1524.

71. Depierrefixe C., Awadallah R.M., Laval J.-P., Frit B. Syntheses et caracterisation des phases cristallines du systeme PbF2-ZrF4 // Rev. Chim. Miner. -1983. -V. 20. -№ 1.- P. 96-108.

72. Ратникова И.Д., Коренев Ю.М., Соболев Б.П., Новоселова A.B. Исследование взаимодействия тетрафторидов циркония и гафния с фторидом стронция // Ж. неорган, химии 1980. - Т. 25. - № 3. - С. 816-821.

73. Kawamoto Y., Sakaquchi F. Thermal properties and Raman spectra of crystalline and vitreous BaZrF6, PbZrF6, SrZrF6 // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. - V. 56.-№7.-P. 2138-2141.

74. Шаталов B.B. Прогресс в химии, технологии и оборудовании производства безводных фторидов // X Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл. Москва, 1998. - С. 49.

75. Давидович P.JI. Стереохимия комплексных фторидов циркония и гафния // Координационная химия. 1998. - Т. 24. - № 9. - С. 1-19.

76. Steffens F., Reinen D. ZurStrukturchemie von Ubergangsmetallfuoriden UnMIVF6 U11: Cr bis Zn; MIV: Hf, Zr. // Z. Naturforsch. 1976. - V. 31b. - N 6. - P. 894-896.

77. Коренев Ю.М. О взаимодействии тетрафторидов циркония и гафния с фторидами щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов // 12-й Менделеев, съезд по общей и прикл. химии: Реф. докл. и сообщ.: В 4-х томах. -Москва, 1981. Т. 1.-С. 64.

78. Лапин П.В., Хмелев В.В., Федюнин В.А. Синтез, строение и некоторые свойства фтороцирконатов кальция // IV Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл Москва, 1975. - С. 94.

79. Laval J.-P., Papiernic R., Frit В. BaZrF6 a: Une structure a anion complexe Zr2 F12.4" // Acta Cryst. 1978. - V. В 34. - N 4. - P. 1070-1074.

80. Kohi P., Reinen D., Decher G., Wanklyn B. Strukturelle modifikationen von FeZrF6 // Z. Kristallogr. 1980. - V. 153. - N 3-4. - P. 211-220.

81. Mayer H.W., Reinen D., Heger G. Struktur und Bindung in Ubergangsmet-all-Fluoriden UnMIVF6. Neutronenbeugungs Strukturuntersuchungen an CaSnF6, FeZrF6 und CrZrF6 // J. Solid State Chem. - 1983. - V. 50. - N 2. - P. 213-224.

82. Frit В., Laval J.-P. La structure Pb3ZrF10: Base pour deux nouvelles sériés homologues de phases ordonnées dérivant de la fluorine par exces d'anions // J. Solid State Chem. 1981. - V. 39. - N 1. - P. 85-93.

83. Kolditz L., Feltz A. Untersuchungen über Fluorozirkonate // Angew. Chem. 1960. - V. 72. - N 17. - P. 634-635.

84. Кунаев A.M., Галкин Н.П., Козлов A.M. и др. Кинетика газового гидрофторирования двуокиси циркония // Вестн. АН КазССР. 1977. - № 6. - С. 33-46.

85. Holloway J.H., Laycock D. Preparations and reactions of oxide fluorides of the transition metals, the lanthanides and the actinides // Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry 1984. - V. 28. - № 1. - P. 73-99.

86. Карелин А.И., Карелин B.A., Раков Э.Г. Использование титан- ниобий- тантал- содержащих концентратов для получения чистых веществ фторид-ным способом // X Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл. -Москва, 1998.-С. 77.

87. Карелин А.И., Карелин В.А., Раков Э.Г. Вольфрамито-побнеритовые, фосфоритовые и шеелитовые концентраты исходное сырье для получения чистых материалов фторидным способом // X Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл. - Москва, 1998. - С. 76.

88. Эпов Д.Г., Крысенко Г.Ф., Мельниченко Е.И. Исследование реакций взаимодействия фторцирконатов аммония с нитратом бария // Ж. неорган, химии. 1988. - Т. 33. - № 11. - С.2937-2939.

89. Пономарев А.И. Методы химического анализа силикатных и карбонатных горных пород. М.: АН СССР, 1961. - 402 с.

90. Киселева Е.К. Анализ фторсодержащих соединений. M.-JL: Химия, 1966.-С. 37-39.

91. Крешков А.П. Основы аналитической химии. В 2 т. — М.: Химия, 1965.-Т. 1.-376 с.

92. Анализ минерального сырья. / Под ред. Книпович Ю.Н. JL: ГНТИХЛ, 1959. - С. 1007-1008.

93. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Госхимиздат, 1957. - С. 691-693.

94. Болдырев В.В. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ. Томск: Из-во ТГУ, 1958. - С. 62.

95. Maze G., Gardin V., Poulain М. Low OH-absorbtion fluoride glass infrared optikal fibres // Electronical Letters. 1984. - V. 20-21. - P. 884-886.

96. France P., Carter S., Williams Y. OH-absorbtion in fluoride glass infrared fibres // Electronical Letters 1984. - V. 23. - P. 607-608.

97. Ohishi Y., Mitachi S., Takanashi S. Influence of humidity durity the fibres prepapetion process on transmission loss for ZrF4-based optical fibres // Mat. Res. Bull. 1984. - V. 19. - N. 4. - P. 673-679.

98. Krisenko G.F., Epov D.G., Melnichenko E.I., Polishchuk S.A. Reactions of ammonium fluorozirconate and barium nitrate solutions // XII International Symposium on Fluorine Chemistry. Santa-lSruse. USA, 1988. - P. 425.

99. Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г., Мельниченко Е.И. Взаимодействие NH4ZrF5 с нитратами двухвалентных металлов // Ж. неорган, химии. 1989. - Т. 34.-№ 9.-С. 2412-2415.

100. Коровин С.С., Резник A.M., Апраксин И.А. Экстракция циркония в присутствии плавиковой кислоты // Ж. неорган, химии. 1962. - Т. 7. - № 6. -С. 1483-1484.

101. Крылов В.Н., Комаров Е.В., Пушленков М.Ф. Исследование ком-плексообразования Zr(IV) с фтор-ионом в растворах НС104 и HNO3 методом ионного обмена // Радиохимия. 1969. - Т. 11. - № 4. - С. 460-462.

102. Крысенко Г.Ф., Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г. Взаимодействие растворов фтороцирконатов аммония с нитратами двухвалентных металлов // IX Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.: В 2-х томах. Череповец, 1990.-Т. 2.- С. 195.

103. Крысенко Г.Ф., Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Полищук С.А. Взаимодействие (NH4)2ZrF6 и (NH4)3ZrF7 с нитратами стронция и свинца // Ж. неорган, химии 1991. - Т. 36. - № 2. - С. 302-305.

104. Способ получения октафторцирконата бария: А. с. 1446111 СССР, МКИ4 С 01 G 25/04 / Эпов Д.Г., Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Раков Э.Г. (СССР).-3 с.

105. Способ получения фторцирконата свинца: А. с. 1608123 СССР, МКИ5 С 01 G 25/04 / Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г., Мельниченко Е.И., Полищук С.А. (СССР).-3 с.

106. Давидович P.JI. Структурная деполимеризация и систематика кристаллических структур фтороцирконатов // Сборник научных трудов «Проблемы кристаллохимии» М.: Наука, 1990. - С. 48-81.

107. Лайнер А.И., Миркин Л.В., Соколов В.А. Плавленые огнеупоры из глинозема, циркона и фтористого алюминия // Огнеупоры. 1975. - № 5. - С. 45-48.

108. Лопаткина Г.А., Закутинский В.Л., Колосова Т.Н. Получение фторидов циркония, цинка и магния из фторсодержащих отходов производства фосфорных удобрений // IV Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл. -Москва, 1975.-С. 116.

109. Способ получения (NH4)2ZrF6: А. с. 202906 ссср, МКИ С Ol G / Лопаткина Г.А., Колосова Т.Н., Вандышева Т.Н., Грозных М.А. (СССР). 3 с.

110. Справочник "Основные свойства неорганических фторидов" / Под ред. Н.П. Галкина. М.: Атомиздат, 1976. - 400 с.

111. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г., Овсянникова A.A. Взаимодействие циркониевого концентрата с гидродифторидом аммония // Ж. прикл. химии. 1994. - Т. 67. - Вып. 5. - С. 737-741.

112. Кожевников Л.Д., Велешко H.A., Спирин С.Н., Раков Д.Г. Кинетика взаимодействия кварца с растворами HF и NH4HF2 // Ж. неорган, химии. 1977. - Т.22. - № 12. - С. 3386-3387.

113. Братишко В.Д., Раков Э.Г., Селезнев В.П., Судариков Б.Н. О соединениях (NH4)2SiF6-NH4F и (NH4)2TiF6-NH4F // Ж. неорган, химии. 1969. - Т. 14.-№ 11.-С. 3177-3179.

114. Раков Э.Г. Химическое травление в расплавах путь к ликвидации фторсодержащих стоков в электронной и стекольной промышленности // XV Менделеевский съезд по общей и прикл. химии: Реф. докл. и сообщ.: В 4-х томах. - Минск, 1993. - Т. 3. - С. 102-103.

115. Стратегия использования и развития минерально-сырьевой базы редких металлов России в XXI веке, Москва, октябрь 1998 г.: Тез. докл. Меж-дунар. симп. "Редкие металлы XXI века". Москва, 1998. - 384 с.

116. Эпов Д.Г., Мельниченко Е.И. Исследование кинетики процессов фторирования трехокиси вольфрама и шеелитового концентрата гидродифто-ридом аммония // Исследование минерального сырья Дальнего Востока. Владивосток: ДВНЦ АН СССР, 1977. С. 94-107.

117. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г. Фторирование минералов в расплаве гидродифторида аммония // Всерос. конф. "Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов": Тез. докл.: В 2-х томах. Челябинск: Из-во ЮУрГУ, 1998. - Т. 2. - С. 175-176.

118. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г., Масленникова И.Г. Особенности переработки дальневосточных руд редких металлов // XVI Менделеевский съезд по общей и прикл. химии: Рефераты докл. и сообщ.: В 4-х томах. Москва, 1998. - Т. 2. - С. 120.

119. Давидович P.JI. Атлас дериватограмм комплексных фторидов металлов III IV групп. - М.: Наука, 1975. - С. 13.

120. Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Крысенко Г.Ф., Овсянникова A.A., Масленникова И.Г. Процессы обескремнивания при переработке и обогащении минерального сырья гидродифторидом аммония // Ж. прикл. химии. 1996. - Т. 69.-Вып. 8.-С. 1248-1251.

121. Способ получения гексафторсиликата аммония: Патент 2097321 РФ, МКИ6 С 01 В 33/10 / Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г. и др. (РФ). -5 с.

122. Крот В.В., Зоря JI.H., Орлова О.Д. и др. Получение аморфного диоксида кремния из гексафторкремниевой кислоты // Ж. неорган, химии. — 1992. -Т. 37.-№6.-С. 1209-1213.

123. Способ получения высокодисперсного диоксида кремния: A.c. СССР № 1641773 МКИ5 С 01 В 33/18 / Мурашкевич А.Н., Воробьев Н.И., Белякова JI.B. и др. (СССР).-3 с.

124. Process for producing ammonium silicofluoride or silica: EP 0428410 A2 Int. CI.5 C01B 33/10, CO IB ЗЗ/12 / Tsugeno Makoto, Tanimoto Kenji, Kubo Masao. (JP).-13p.

125. Федоров A.B., Бауман И.В., Давыдова JI.A. и др. Исследование процесса фильтрации кремния в растворе фторида аммония // IX Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.: В 2-х томах. Череповец, 1990. -Т. 2.-С. 329.

126. Мисюс А.Ю., Горбунова Т.Н., Родин В.И., Мезенцев Н.Т. Организация производства кремнефтористого аммония на Мелеузовском химическом заводе // X Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл. Москва, 1998.-С. 224.

127. Melnichenko E.I., Krisenko G.F., Epov D.G. Dioxide silicon containing fluor ions // XII European Symposium on Fluorine Chemistry. Berlin, Germany. -1998.-P. II-17.

128. Опаловский A.A., Федотова Т.Д. Гидрофториды. Новосибирск: Наука, 1973.-С. 135.

129. Раков Э.Г., Тесленко В.В. Пирогидролиз неорганических фторидов. -М.: Энергоатомиздат, 1987. С. 70.

130. Айлер Р. Химия кремнезема. В 2-х частях / Под ред. Прянишникова В.П. М.: Мир, 1982. -2 ч.

131. Фельц А. Аморфные и стеклообразные неорганические твердые тела. -М.: Мир, 1986.-С. 124-131.

132. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - С. 222.

133. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами. -М.: Атомиздат, 1975. 198 с.

134. Способ переработки циркониевого концентрата: Патент 2048559 РФ, МКИ6 С 22 В 34/14 / Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Гордиенко П.С. и др. (РФ). -14 с.

135. Овсянникова А.А., Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г. Получение соединений циркония высокой чистоты // Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: Материалы Седьмого Междунар. совещ. по хим. реактивам. Уфа, 1994. - С. 44.

136. Melnichenko E.I., Krisenko G.F., Epov D.G. High pure substances from mineral raw materials using ammonium hydrogen fluoride // XII European Symposium on Fluorine Chemistry. Berlin. Germany, 1998. - P. 11-16.

137. Ожерельев А.О., Буйновский A.C., Матвеев К.Ю. Сорбционная очистка тетрафторида циркония от примесей переходных металлов // X Всесо-юз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл. Москва, 1998. - С. 118.

138. Соловьев А.И., Малютина В.М. Очистка тетрафторида циркония простой вакуумной сублимацией и при введении в сублиманд активных добавок // X Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл. Москва, 1998. -С. 150.

139. Буйновский A.C., Софронов B.JL, Шерстнева J1.A. Объемная десуб-лимация тетрафторида циркония // IX Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.: В 2-х томах. Череповец, 1990. - Т. 1. - С. 78.

140. Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Овсянникова A.A., Крысенко Г.Ф., Масленникова И.Г. Сублимационное извлечение циркония из Алгоминских циркониевых руд // Ж. прикл. химии. 1997. - Т. 70. - Вып. 4. - С. 551-555.

141. Коцарь M.JL, Селезнев В.И., Судариков Б.Н., Громов Б.В. Термодинамический анализ реакций фторирования двуокиси циркония // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева 1972. - В. 71. - С. 73-76.

142. Тесленко В.В., Раков Э.Г., Демидов В.П., Харитонов В.Н. Термодинамика пирогидролиза неорганических фторидов // Ж. неорган, химии. 1980. - Т. 25. - Вып. 12. - С. 3188-3192.

143. Раков Э.Г., Тесленко В.В., Татарников A.B. Пирогидролиз тетрафторида циркония // Ж. неорган, химии. 1982. - Т. 27. - Вып. 10. - С. 2490-2494.

144. Продан Е.А. Топохимия кристаллов. Минск: Наука и техника, 1990. -С. 12.

145. Пчелкин В.А., Ридная P.C., Капленкова Г.В., Косенко К.А. Исследование кинетики пирогидролиза некоторых фтористых соединений циркония // VI Всесоюз. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл. Новосибирск, 1981.-С. 262.

146. Химия и технология редких и рассеянных элементов. / Под ред. Большакова К.А.: В 2 частях. М.: Высшая школа, 1976. - Ч. 2. - С. 284-285.

147. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. / Под ред. Киселева A.B. и Древинга В.П. М.: МГУ, 1973. - С. 382400.

148. Горшков А.И., Лапина М.И., Сивцов A.B., Юдинцев C.B. Изучение уран-содержащего циркона как матрицы для актинидов // XVI Менделеевский съезд по общей и прикл. химии: Тез. докладов: В 4-х томах. Москва, 1998. -Т. 2.-С. 42-43.

149. Мельниченко Е.И., Раков Э.Г., Эпов Д.Г., Полищук С.А. Термические исследования (NH4)3W02F5, (NH4)2W02F4, (NH4)2Mo02F4 // VIII Всес. конф. по термич. анализу: Тез. докл. Куйбышев, 1982. - С. 126.

150. Раков Э.Г., Мельниченко Е.И., Полищук С.А. Оксофторидные вольфрамовые бронзы с водородсодержащими катионами // Ж. неорган, химии. 1983.-Т. 28. -№ 1.-С. 249-251.

151. Малкерова И.П., Мельниченко Е.И., Алиханян A.C., Раков Э.Г., Гор-гораки В.И. Исследование термического разложения оксофторидов вольфрама W2C>4F-0,2(NyOF), W204F // Ж. неорган, химии. 1981. - Т. 26. - № 1. - С. 1723.

152. Aliaga N., Fonteneau G., Lucas J. Synthese et etude spectroscopique de verres fluorés mixtes a base de zirconium, uranium et barium // Ann. chim. 1978. -V. 3.-№ 1.-P. 51-58.

153. Медведев A.C., Ракова H.H., Ушаков С.И. О радиоактивности вольф-рамитов и продуктов их переработки // Цветные металлы. 1997. - N 8. - С. 5153.