Оксифториды и фторометаллы аммония в химии и технологии редких металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Оксифториды и фторометаллаты аммония - важнейшие продукты фторидных технологий.

1.1. Гидродифторид аммония - перспективный реагент фторидной металлургии.

1.1.1. Физические свойства ЫЬЦНРг.

1.1.2. Химические свойства МЕЦНРг.

1.1.3. ИКЦНРг как химическое сырье.

1.1.4. Методы получения 1"Ш4НР2.

1.1.5. Регенерация МНдНЕг из водных растворов и газовых потоков

1.2. Фторо- и оксофторометаллаты аммония.

1.2.1. Фтораммониевые соли непереходных металлов.

1.2.2. Фторо- и оксофторометаллаты переходных металлов.

1.2.3. Термические свойства фтораммониевых солей.

1.3. Оксифториды переходных металлов.

1.4. Фторидная металлургия - новое направление в технологии редких металлов.

1.5. Выводы из литературного обзора и предпосылки исследования.

Глава 2. Методы исследования и использованные материалы.

2.1. Термоаналитические методы (ДТА, ТГА, ДСК, тензиметрия).

2.2. Рентгенофазовый анализ.

2.3. Химический, атомно-абсорбционный, спектральный и нейгронно-активационный анализ.

2.4. Спектроскопические методы (инфракрасная, рентгеноэлектронная спектроскопия, ЯМР 19Б высокого разрешения и широких линий, ПМР)

2.5. Масс-спектрометрия.

2.6. Использованные вещества.

2.7. Описание лабораторных установок.

2.8. Методы изучения реакций с кислотами, щелочами, Н202.

2.9. Биотестирование.,.

Глава 3. Оксифториды, фторо- и оксофторотитанаты аммония. Переработка ильменитов.

3.1. Механизм возгонки титана.

3.1.1. Химический состав возгона.

3.1.2. Оксофторотитанаты аммония (^Н4)2-хТЮ0>б5хРб-23х.

3.1.3. Оксифториды титана ТЮг-хРгх.

3.2. Взаимодействие диоксида титана и титансодержащих минералов с NH4HF2.

3.3. Кинетика возгонки титана из фторотитанатов аммония.

3.4. Пирогидролиз смеси (NH4)2TiF6 и (NH4)2SiF6.

3.5.Условия получения диоксида титана из возгонов.

3.6. Восстановление фторидных шламов водородом.

3.7. Пирогидролиз железных шламов и получение Fe203 из ильменитов

Глава 4. Химические свойства фтороцирконатов аммония. Переработка циркониевого концентрата.

4.1. Химические свойства фтороцирконатов аммония реакции в водных растворах).

4.1.1. Взаимодействие NH4ZrF5 с нитратами двухвалентных металлов.

4.1.2. Взаимодействие (NH4)2ZrF6 с нитратами двухвалентных металлов.

4.1.3. Взаимодействие (NH4)3ZrF7 с нитратами двухвалентных металлов.

4.1.4. Свойства фтороцирконатов двухвалентных металлов.

4.2. Переработка циркониевых концентратов Алгамы гидродифторидом аммония.

4.2.1. Существующие способы переработки циркониевого минерального сырья.

4.2.2. NH4HF2 - эффективный реагент для вскрытия концентратов

Алгамы.

4.2.2.1 .Фторирование концентрата гидродифторидом аммония . 124 4.2.2.2. Фторирование при избытке и недостатке NH4HF2.

4.2.3. Обескремнивание концентратов.

4.2.3.1. Кинетика возгонки (NH4)2SiF6.

4.2.3.2. Кинетика обескремнивания концентрата. 4.2.4. Получение фтороцирконатов аммония и «чернового» Zr02 и из концентрата.

4.2.5. Кинетика возгонки ZrF4.

4.2.6. Поведение примесей при обескремнивании концентрата и извлечении ZrF4.

4.2.6.1. Пути и формы концентрирования вольфрама.

4.2.6.2. Поведение радиоактивных элементов

4.2.7. Пирогидролиз ZrF4.

Глава 5. Оксифториды и оксофторовольфраматы аммония. Фторирование W и шеелитового концентрата «парами» NH4HF2.

5.1. Современные технологии переработки вольфрамовых концентратов.

5.2. Термические свойства оксофторовольфраматов аммония.

5.2.1. Термические свойства (NH4)3W02F5 и (NH4)2W02F4.

5.2.2. Механизм термического разложения (NH4)2W0(02)F4-H

5.2.3. Измерение энтальпий термического разложения (NH4)3W02F5.

5.3. Взаимодействие диоксофторовольфраматов аммония с фтористым водородом.

5.4. Фторирование W03 парообразным NH4HF2.

5.5. Изучение возгонки вольфрама из шеелитовых концентратов.

5.5.1. Фторирование 70 %-ного ("богатого") концентрата.

5.5.2. Фторирование 14,4 %-ного ("бедного")концентрата.

5.5.3. Интенсификация возгонки вольфрама.

5.6. Улавливание вольфрама из газовых потоков.

5.7. Синтез и исследование строения оксифторидов вольфрама.

5.7.1. Условия синтеза и состав.

5.7.2. ИК спектры.

5.7.3. Исследование методом ЯМР широких линий на ядрах 19F и 'Н.

5.7.4. Исследование методом РЭС.

5.7.5. Нейтронографическое исследование.

5.7.6. Вероятные формулы и строение оксифторидов вольфрама

5.7.7. Термические свойства оксифторидов вольфрама.

5.7.8. Масс-спектрометрическое исследование оксифторида вольфрама.

5.7.9. Исследование реакций оксифторидов вольфрама и разработка методов определения их химического состава.

5.7.9.1. Взаимодействие с кислотами, щелочами, пероксидом водорода.

5.7.9.2. Взаимодействие с кислородом воздуха.

5.7.9.3. Взаимодействие с парами воды.

5.7.9.4. Взаимодействие с водородом.

5.7.9.5. Взаимодействие с фтором.

Глава 6. Оксофторомолибдаты аммония и оксифториды молибдена.

6.1. Термическое разложение (NH4)2Mo02F4.

6.2. Синтез и термические свойства NH4M0O3F.

6.3. Поведение оксофторомолибдатов аммония в «парах» NH4HF2.

6.4. Синтез и термические свойства оксифторидов молибдена.

6.5. Давление и энтальпия разложения .оксифторида молибдена.

6.6. Химические свойства оксифторидов молибдена.

6.6.1. Взаимодействие со щелочами.

6.6.2. Взаимодействие с кислородом.

6.6.3. Взаимодействие с парами воды.

6.6.4. Взаимодействие с водородом.

Глава 7. Аммонийсодержащие оксифториды хрома.

7.1. Фторирование оксидов хрома гидродифторидом аммония.

7.1.1. Фторирование СЮз.

7.1.2. Термические свойства (ЫН^зСгРб.

7.1.3. Взаимодействие других оксидов хрома с ]ЧН4НР2.

7.2. Термические свойства оксифторидов хрома.

Глава 8. Термические свойства (ЫН4)3А1Рб и (ЫН4)зРеР6.

Взаимодействие металлов, оксидов и фторидов с N114? и М^НБг.

8.1 Термическое разложение (]ЧН4)зА1Рб и {ЫН4)зРеРб.

8.2. Взаимодействие А1 и Ъх и их соединений с МН4НР2 и ЫН4Р.

8.2.1. Взаимодействие алюминия и циркония с НН4НР2.

8.2.2. Взаимодействие соединений алюминия с КРЦНР2 и МНЦР

8.2.3. Взаимодействие Zr02 с N^^2 и фтороцирконатами аммония

8.2.4. Взаимодействие А1Р3 и с парами N114?.

Глава 9. Получение Н281Рб и НК Биоцидные свойства «белой сажи».

9.1. Окисление паров, содержащих аммиак, НР и (КН4)281Рб.

9.1.1. Окисление паров 1МН4Нр2.

9.1.2. Окисление паров ^Н4)281Р6.

9.1.3. Окисление паров смеси №[4^2 и (1"Ш4)281Рб.

9.2. Биоцидные свойства (НН4)281Рб и продуктов его гидролиза.

9.2.1. ИК спектроскопические исследования гидролизного 8Ю2.

9.2.2. Биоцидное действие на плесневые грибы и бактерии.

9.2.3. Биотестирование на устойчивость к морским обрастателям (личинкам Ва1аш18 ипрол^ш).

9.2.4. Механизм биоцидного действия гидролизного 8Ю2.

Глава 10. Извлечение редких металлов из руд с помощью гидродифторида аммония. Принципиальные технологические схемы обогащения и переработки концентратов.

10.1. Термодинамические расчеты и кинетические особенности реакций твердофазного фторирования гидродифторидом аммония.

10.2. Принципиальные технологические схемы получения соединений редких металлов из минерального сырья.

10.2.1. Получение соединений вольфрама из шеелитового концентрата.

10.2.2. Получение диоксида титана из ильменитового концентрата

10.2.3. Переработка циркониевого концентрата.

10.2.4. Химическое обогащение флюоритового концентрата.

10.2.5. Переработка золото-и серебросодержащих руд.

10.2.5.1. Концентрирование тонкодисперсного золота.

10.2.5.2. Переработка золотосеребряной руды.

ВЫВОДЫ.

Редкие тугоплавкие металлы и их соединения играют все более важную роль в современной технике и определяют развитие самых новых, высокотехнологичных и наукоемких направлений. Особое положение занимают переходные металлы IV-VI групп - титан, цирконий гафний, ниобий, тантал, молибден, вольфрам, которые традиционно используются как легирующие металлы в производстве сталей и в качестве компонентов жаропрочных и коррозионностойких сплавов и покрытий, а также в виде индивидуальных химических соединений.

Эти элементы имеют сходное электронное строение: идентичную по симметрии остовную внешнюю р6- оболочку и валентные с1- и электроны. Расположение валентных электронов на двух энергетических уровнях обусловливает поливалентность этих элементов.

Производство редких тугоплавких металлов ведется в основном одним из двух методов - гидрометаллургическим или хлоридным. Это хорошо видно на одном из наиболее крупномасштабных химических производств - получении титанового пигмента. Так, большинство промышленных фирм Европы получает диоксид титана из ильменитовых концентратов по сернокислотной технологии, сбрасывая при этом огромные объемы сульфатов кальция и железа в реки, озера и моря. Экономическая и социальная комиссия ЕЭС, борясь со сбросами вредных веществ, пытается даже закрывать отдельные заводы [1].

Производители диоксида титана в Японии принимают эффективные меры по охране окружающей среды, перерабатывая сточные воды в сульфат аммония, борную кислоту и гипс. В результате в окружающие страну моря перестала попадать гидролизная серная кислота, но конкурентоспособность японского диоксида титана резко снизилась вследствие дополнительных затрат [2].

Экологически более чистым считается хлоридный способ переработки рудных концентратов. Большинство промышленных фирм США и часть фирм Великобритании уже осуществили перевод своих титановых заводов на такую технологию. В России на Соликамском и Березниковском заводах хлором перерабатывают ильменитовые и лопаритовые концентраты. Хлорный способ нашел применение и для переработки цирконового сырья [3].

Хлорный способ является более совершенным по сравнению с сульфатным. Тем не менее, и его нельзя признать экологически приемлемым. Кроме того, технологии на основе хлора экономически не выгодны для применения на небольших заводах. К этому можно добавить, что ни один конструкционный материал при температурах хлорирования (900 - 1000°С) не обладает устойчивостью к хлору, поэтому срок работы хлораторов даже при наличии футеровки из шамотного кирпича не превышает одного года.

Неудивительно, что, например, в Великобритании ширится общественное движение с требованием закрыть и хлорные производства (ранее под давлением общественности было запрещено использование ртутных электролизеров при производстве хлора).

Многие из недостатков хлорной технологии устраняются при переходе на фторидную технологию. Фторидная металлургия, как совокупность технологических процессов получения, очистки и восстановления летучих фторидов до металлов, нашла применение, прежде всего, в атомной промышленности.

Россия - одна из немногих стран мира, обладающих собственным ядерным топливным циклом. Аналогий такого цикла нет ни в металлургии, ни в химической промышленности. Возможность такого цикла, основой которого является уран, обеспечивается фторидными технологиями. Это мощные производства, впитавшие в себя все лучшие достижения в области химии, физики и многих других дисциплин. Для обеспечения урановой отрасли была создана мощная база фторирующих реагентов - фтористого водорода, фтора и галогенфторидов

Многие свойства высших фторидов редких тугоплавких металлов, а это температуры плавления и кипения, летучесть, коррозионная активность и реакционная способность очень близки с аналогичными свойствами гексафторида урана. Одно это предполагает широкое использование действующей в урановых производствах высокоэффективной аппаратуры и отработанных технологических приемов для получения редких металлов.

В отличие от хлорирования, процессы фторирования природного сырья протекают уже при 350 - 500°С, а кислород из оксидных минералов вытесняется в свободном состоянии, поэтому никаких кислородсодержащих газов вроде угарного или фосгена, как в хлорных процессах, не образуется. Реакционные газы после выделения из них целевых фторидов представляют собой чистый кислород.

Безусловные достоинства элементного фтора, как прекрасного реагента, все же привязаны к электролизерам и высококвалифицированному персоналу, поэтому остается простор для поиска более доступных технологий из арсенала фторидных.

Вполне реальны принципиально новые разработки, связанные с использованием соединений фтора, в технологии не только редких металлов, но и кремния, в обогащении золотоносных руд.

Необходимо заметить, что интерес к фторидной металлургии проявляется исключительно в России. Судя по публикациям за последние десять лет, даже в непростых экономических условиях интенсивность работ в области фторидной металлургии остается весьма высокой [4-9].

Дальний Восток богат месторождениями редких тугоплавких металлов -титана, циркония, вольфрама, золотоносносыми рудами и крупнейшим в России месторождением флюорита. Удаленность региона от центров, связанных с урановыми технологиями, и бессмысленность позднего внедрения в этом регионе сернокислотных, хлорных и т. п. методов, делают особенно привлекательным этот район для «прорывных» технологий и, прежде всего, на основе фторидов аммония.

Гидродифторид аммония (МН4НР2) обладает большой реакционной способностью (активный фторируюший реагент) и, в то же время, является одной из форм нейтрализации агрессивных фторсодержащих газов, поэтому во всех химических процессах >Ш4Нр2 является оборотным. Это открывает возможности для промышленного применения дешевого, доступного и активного реагента. Можно ожидать, что его роль будет возрастать, и для такого прогноза есть основания. Многие, не имеющие прямого отношения к фтору предприятия, выбрасывают в атмосферу его соединения, загрязняя окружающую среду. Среди них можно упомянуть теплоэлектростанции, заводы по производству стали, керамики, суперфосфатов, матового стекла, цемента и т. д. [4]. Поскольку состав фторсодержащих компонентов газов примерно одинаков (НБ и 81Р4), способы их улавливания могут быть одни и те же [9], а установки типовыми. По этой же причине фториды аммония являются наиболее вероятной кристаллической формой утилизации фтора из отходящих газов.

Цель данной работы состояла в том, чтобы на основе всестороннего исследования фтораммониевых солей и оксифторидов основных минералообразующих элементов создать научную основу получения соединений высокой чистоты из концентратов методами фторидной металлургии с использованием гидродифторида аммония. Для достижения поставленной цели в работе решались следующие основные задачи:

1. Установление характера взаимодействия гидродифторида аммония в твердом и парообразном состоянии с оксидами и минералами редких тугоплавких металлов, изучение кинетики гетерогенных процессов, связанных с извлечением целевых металлов и получением побочных продуктов из концентратов (возгонки, пирогидролиза, восстановления);

2. Изучение кинетики сублимации гексафторосиликата аммония и извлечения кремния из концентратов в форме (КН4)281Р6, обоснование универсальности такого способа обескремнивания руд, для вскрытия и химического обогащения которых целесообразно использование гидродифторида аммония;

4. Исследование механизма перехода титана и вольфрама в газовую фазу из их оксифторидов и фторометаллатов аммония;

5. Синтез и исследование нестехиометрических аммонийсодержащих оксифторидов металлов VI группы (вольфрама, молибдена и хрома) для установления их свойств и закономерностей образования; определение роли оксифторидов в процессах извлечения редких металлов из минерального сырья;

6. Развитие новых прикладных направлений использования фтораммониевых солей для синтеза новых комплексных соединений, получения биоцидных материалов, извлечения тонкодисперсного золота из упорных руд и переработки комплексного редкометального минерального сырья.

7. Разработка многовариантных технологических схем комплексной переработки концентратов конкретных дальневосточных месторождений для получения соединений редких металлов высокой чистоты, обоснование их надежности и экологической безопасности.

Научная новизна:

Установлено существование нового класса нелетучих аммонийсодержащих оксифторидов металлов VI группы, являющихся продуктами термического разложения фторо- и оксофторометаллатов аммония. Определены теплоты образования, изучены их химические и термические свойства; Показано, что введение пероксогруппы во фторометаллаты аммония приводит к внутрикристаллическому окислению аммония и образованию оксифторидов с более высокой степенью окисления металла;

Уточнены схемы термического разложения фторометаллатов аммония Сг, А1 и Бе и оксофторометаллатов Мо и определены энтальпии и давление разложения (КН4)з\У02р5 и (Ш4)2Мо02Р4;

Предложен способ синтеза фтороцирконатов двухвалентных металлов, в которых координационно связанная вода замещена на фторид аммония. Впервые обнаружено явление ступенчатого химического разложения фтороцирконатов аммония, последовательность которого аналогична термическому разложению; Сформулированы представления о механизме возгонки титана и вольфрама как о транспортном переносе оксофторометаллатов аммония парами Ш7, и показана роль транспортных реакций при извлечении металлов из ильменита и шеелита; Предложен новый подход к твердофазному фторированию (вскрытию) концентратов гидродифторидом аммония, когда для повышения скорости взаимодействия компонентов и получения сыпучих продуктов, процесс проводится при недостатке реагента, а полнота фторирования обеспечивается за счет фторирующего потенциала ЕЛ7, выделяющегося при термическом разложении фторометаллатов аммония;

Термодинамическим расчетом и экспериментально показано, что в отличие от общепринятой точки зрения о разложении гексафторосиликата аммония при 319°С на 81Р4, 1ЧНз и ОТ, (1ЧН4)281Р6 при этой температуре сублимирует без разложения; Установлено, что гидролизный диоксид кремния («белая сажа») содержит связанные с кремнием поверхностные атомы фтора и внутрипоровые молекулы (ЫН4)281Р6, что придает ему сильные биоцидные свойства;

Впервые применены методы фторидной металлургии в области переработки упорных золото- и серебросодержащих руд с комплексным использованием сырья.

Основные практические результаты:

Заложены теоретические основы и разработаны базовые операции получения соединений редких металлов высокой чистоты из руд дальневосточных месторождений;

Предложен экологически безопасный и универсальный способ химического обогащения (обескремнивания) концентратов с получением побочных продуктов кремния высокой чистоты;

Исследованы новые химические процессы на основе свойств оксифторидов, фторо- и оксофторометаллатов аммония, которые могут быть использованы в технологии редких металлов. На конкретных примерах показано применение этих соединений для разделения Мо и \У, Т1 и Бе, Тл и 81, ЧУ и 81, получения однородного вольфрамового порошка из оксифторидов вольфрама и белого диоксида титана из оксофторотитанатов аммония и для решения других задач; На основании всестороннего изучения оксифторидов и фторометаллатов аммония металлов IV и VI групп разработаны принципиальные технологические схемы получения соединений вольфрама, титана, циркония и кремния высокой чистоты, химического обогащения флюоритового концентрата и извлечения тонкодисперсного золота и серебра;

Все полученные результаты по переработке и обогащению концентратов были востребованы организациями и предприятиями, в чьем распоряжении находятся месторождения полезных ископаемых: Приморский ГОК (шеелит), Российско-японское совместное предприятие «РОСКО» (циркониевое месторождение Алгама), ООО «Долина В» (Ариаднинское месторождение ильменита), АмурКНИИ ДВО РАН (золотосодержащие шлихи, зола, железный скрап), Ярославский ГОК (флюоритовые руды).

Автор выносит на защиту:

• Новые комплексные фториды металлов IV и VI групп и нестехиометрические аммонийсодержащие оксифториды (синтез, свойства, строение);

• Обнаруженное явление возгонки вольфрама в парах гидродифторида аммония и его практическое значение для извлечения вольфрама из концентратов и отделения его от молибдена;

• Транспортный перенос оксофторометаллатов аммония парами НБ как возможный механизм возгонки вольфрама и титана из их фтораммониевых солей;

• Экспериментальное и термодинамическое обоснование сублимации (№14)281Р6 и на её основе новый экологически безопасный способ обескремнивания концентратов;

• Принципы использования оксифторидов и фторометаллатов аммония для практического решения задач, связанных с синтезом новых соединений и технологией редких металлов.

Диссертационная работа состоит из введения, 10 глав, выводов и библиографического списка, насчитывающего 532 наименования. В литературном обзоре рассматриваются свойства гидродифторида аммония, фторометаллатов аммония и оксифторидов переходных металлов, а также дается общее представление о фторидной металлургии, для развития которой в конечном итоге и выполнена эта работа (гл. 1).

ВЫВОДЫ

1. Впервые предпринята попытка комплексного подхода к изучению оксифто-ридов, фторо- и оксофторометаллатов аммония, образующихся в реакциях с участием гидродифторида аммония, как важных промежуточных продуктов в процессах извлечения редких металлов из минерального сырья. На основании сравнительного анализа реакционной способности фтористого водорода, фторида и гидродифторида аммония сделан вывод, что МН4НР2, сочетающий в себе высокую химическую активность, комплексообразующие свойства и оптимальные в практическом значении физические свойства, является наиболее эффективным и технологичным фторирующим реагентом.

2. Изучены реакции термического разложения фторометаллатов аммония Т\, Сг, А1 и Бе, оксо- и пероксофторометаллатов аммония Мо и Установлена последовательность превращений, состав промежуточных и конечных продуктов, многие из которых были выделены и охарактеризованы впервые, измерены давление и энтальпии разложения.

3. Впервые установлено, что при нагревании (№14)2Т1Р6 происходит не термическое разложение, а пирогидролиз соли с образованием оксофторотитанатов аммония (Ш4)2.хТ1О0>б5хРб-2,зх, где 0 < х < 2 и оксифторидов ТЮ2.хР2х (х = 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 и 1,0). Изучены термические свойства этих соединений и показано их участие в транспортном переносе титана в газовую фазу.

4. Впервые обнаружено явление возгонки вольфрама в парах №14НР2 из шеелита и триоксида вольфрама. Установлен механизм возгонки, главную роль в которой играют оксофторовольфраматы аммония (№14)П\\Ю2Р2+П, где п = 1 и 1,6 и фтористый водород, на основании которого предложен способ интенсификации извлечения вольфрама из концентратов. Показано, что аналогичные соединения молибдена в газовую фазу не переходят.

5. Синтезированы двойные фтороцирконаты двухвалентных металлов и фторида аммония Ме2гР6-0,5 Ш4Р; Ме2ггР8-0,5 №14Р (Бг, РЬ) и Ме2гР6-КН4Р (Са, Mg), изучены их термические свойства. Обнаружено химическое разложение фтороцирко-натов аммония ггР4-пЫН4Р на ггР4-(п-1)]ЧН4Р в растворах при комнатной температуре, протекающее по типу термической диссоциации. Основываясь на аналогии воды и фторида аммония, предложен способ получения безводных комплексных фторидов из водных растворов путем замены обычных фторирующих реагентов на фторометалла-ты аммония.

6. Термическим разложением оксофторовольфраматов аммония синтезированы и изучены не известные ранее представители аммонийсодержащих оксифторидов вольфрама кубической структуры. Методами химического, термогравиметрического и рентгенофазового анализа с привлечением данных ЯМР, ИК, РЭ спектроскопии и масс-спектрометрии изучены их состав, строение, термические и химические свойства. Показано, что кубические оксифториды вольфрама могут быть отнесены к вольфрамовым бронзам с нетипичным для бронз ионом аммония (МН4)х\¥204Р и (КН4)х\У205р1.у(0Н)у, в которых часть кислорода замещена на фтор.

Заменой диоксотетрафторовольфрамата аммония его пероксопроизводным получен безаммониевый кубический оксифторид вольфрама W02;5Fo,8•

7. Установлено, что \V2O4F разлагается на \\Ю2и \У02Р2 при ~ 1000°С, а аммиак удаляется при более низких температурах (в закрытых тиглях со взрывом). Определена стандартная энтальпия образования \У204Р и энтальпия его разложения.

8. Синтезированы и изучены аммоний содержащие оксифториды хрома (МН4)хСг204Р, Сг509Р2, (МН4)2Сг507р1з и молибдена (КН4)0,2Мо02,2ро,8- Показано, что их термическое разложение протекает без селективного удаления аммиака в одном температурном интервале (560 - 640°С), но с образованием различных по составу продуктов. Разложение оксифторида молибдена, как и вольфрама, сопровождается образованием Мо02 и Мо02Р2, а хрома - СгР3 и Сг203 без выделения летучих соединений хрома.

9. В отличие от общепринятой точки зрения о разложении (МН4)281Р6 (319°С) на 81Р4, МН3 и Ш, термодинамическим расчетом показано, что это вещество переходит в газовую фазу без разложения. На большом экспериментальном материале было получено подтверждение, что при нагревании (ЫН4)281Р6 и профторированных концентратов (обескремнивание) 81Р4 не выделяется, что делает любую технологию на основе №[4НР2 универсальной и экологически безопасной.

10. Проведены кинетические и термодинамические расчеты твердофазного фторирования оксидов, минералов и концентратов редких тугоплавких металлов, преимущественно дальневосточных месторождений гидродифторидом аммония, процессов обескремнивания профторированных концентратов, возгонки фторидов металлов, пирогидролиза и водородного восстановления возгонов и фторсодержащих железных шламов. Обоснована возможность и эффективность использования этих базовых операций для извлечения металлов из руд с помощью МН4НР2 в виде соединений высокой чистоты.

11. Предложен новый подход к проведению реакций фторирования, особенно сложных минеральных объектов, заключающийся в использовании недостатка ЫН4НР2. Такой прием позволяет значительно ускорить фторирование, получать сыпучие продукты и снизить общие затраты реагента за счет использования фторирующего потенциала НБ, выделяющегося при термическом разложении фтораммониевых солей.

12. Разработаны многовариантные замкнутые и безотходные технологические схемы переработки шеелита, бадделеита и ильменита. Предложен способ обогащения флюоритового концентрата с помощью КН4НР2 за счет перевода примеси кварца и кальцита в сублимированный (ЫН4)281Р6 и искусственный флюорит, позволяющий с помощью простых приемов повысить концентрацию СаР2 в концентрате до 97 - 98 %.

13. Изучен состав диоксида кремния, полученного аммиачным гидролизом (>Ш4)281Рб ("белой сажи"). Установлено, что кроме поверхностных атомов фтора, диоксид кремния удерживает внутри пор молекулы (ТЧН4)281Р6, что обеспечивает ему необычные биоцидные свойства.

14. Исследованы процессы высокотемпературного окисления паров гидроди-фторида и гексафторосиликата аммония. Показано, что отходящие при переработке концентратов газы, содержащие >Шз, НР и (Т"Щ4)281Р6, могут быть источником получения высококонцентрированных кислот НР и Н^Р6.

15. Впервые сделана попытка применения соединений фтора для переработки упорных Аи- и Ag содержащих руд. За счет избирательного действия ЫН4НР2 на минералы, удалось сконцентрировать драгоценные металлы в минеральных фракциях с содержанием Аи 2000 и Ag 12500 г/т.

В заключение можно сделать следующие выводы.

Термическое разложение диоксофторомолибдатов аммония в атмосфере собственных паров приводит к образованию аммонийсодержащего оксифторида молибдена коричневого цвета (МН4)0,2Мо02,2ро,8 с кубической кристаллической решеткой.

Оксифториды молибдена с общей формулой Мо03.хРх , где х = 0,05 -г- 0,2 были выделены в процессе термического разложения (МН4)о,2Мо02,2ро,8 и №14Мо03Р и не содержали в своем составе аммоний.

Термическое разложение (КН4)о,2Мо02,2ро,8 в атмосфере собственных паров протекает в две стадии при температурах 560 и 750°С. Эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрическим анализом паров был установлен состав газовой фазы над (КН4)о,2Мо02,2ро,8 (Мо02Р2), а рентгенофазовым анализом - состав нелетучего остатка (Мо02). Определена энтальпия разложения (КН4)0;2МоО2;2р0,8, которая составила 222,8 ± 12,5 кДж/моль.

Действием водяного пара и восстановлением водородом при 500 - 600°С оксифториды молибдена могут быть переведены в Мо03 или Мо02. Однако относительно невысокая температура собственного разложения ( 560°С) обуславливает применение более низких температур для осуществления этих реакций, то есть не выше 500°С.

В отличие от оксофторовольфрамата аммония КН4\У02Р3 аналогичный оксофто-ромолибдат в парах фтористого водорода и КН4НР2 не образует летучих соединений, что позволяет извлекать вольфрам из молибденсодержащих шеелитов без молибдена.

ГЛАВА 7. АММОНИЙСОДЕРЖАЩИЕ ОКСИФТОРИДЫ ХРОМА

Хром, являясь элементом VI группы побочной подгруппы, гораздо в большей степени отличается по своим свойствам от Мо и чем эти металлы между собой. Так, например, хром в высшей степени окисления больше напоминает У(5+), чем Мо(6+) или \¥(6+).

Реакции соединений Сг(3+) во многом сходны с реакциями А1(3+) и Ре(3+). Поскольку соединения хрома в степени окисления 3+ более многочисленны, следовало ожидать, что при взаимодействии с МН4НР2 состав продуктов будет типичным для этих металлов. Тем более это было вероятным, что для его аналогов - Мо степень окисления 3+ не характерна.

В предыдущих разделах нами были рассмотрены продукты взаимодействия \УОз, Мо03 и молибденовой кислоты с ЫН4НР2. Было показано, что во всех случаях продуктом реакции являлись оксофторометаллаты аммония, которые при термическом разложении «захватывали» и довольно прочно удерживали аммонийные группы. Исключение составлял лишь оксифторид вольфрама, выделенный из диоксотетраф-торовольфрамата аммония (КН4)2\\Ю2Р4, который в свою очередь был продуктом термического разложения пероксофторовольфрамата аммония. Вполне вероятно, что такой же (без аммония) оксифторид может быть получен и для молибдена.

Реакции Сг03 с №14НР2 и №[4Р в растворах изучали в [59, 199-201]. Было установлено образование Ш4СЮ3Р, (КН4)3СгР6, (Ш4)2СгР5-Н20, КН4СгР4 и Ш4СгР3.

Сведения о реакциях с кристаллическим 1ЧН4НР2 в литературе отсутствовали, хотя именно твердофазные реакции представляют интерес с нескольких точек зрения.

Во-первых, они позволили бы выявить наличие (или отсутствие) закономерностей в ряду СгОз - М0О3 - \УОз. По аналогии с поведением триоксидов молибдена и вольфрама, которые при взаимодействии с 1ЧН4НР2 образуют оксифториды со свойствами оксидных бронз, можно было ожидать выделения подобных соединений хрома, тем более, что ранее другим путем (спеканием СгР2 с Сг02) были получены фазы типа Сг02.хРх (х < 0,28) [282].

Во-вторых, поскольку хром образует несколько оксидов, данные по их фторированию могли бы лечь в основу сравнения реакционной способности оксидов с различной степенью окисления металла.

В-третьих, с практической точки зрения интерес могут представлять новые простые методы синтеза гексафторохромата аммония, трифторида и оксифторидов хрома.

И, наконец, при переработке минерального сырья гидродифторидом аммония возможны ситуации, когда необходимо прогнозирование поведения хрома, присутствующего в некоторых рудах, в частности, ильменитах. В случае образования летучих оксофторидов хрома трудно было бы избежать загрязнения титана соединениями хрома.

Таким образом, была необходимость установления реакционной способности кислородсодержащих соединений хрома с КН4НР2, состава продуктов и их термическое поведение. В настоящем разделе будут рассмотрены реакции оксидов хрома с различной степенью окисления металла с МН4НР2 и термические свойства продуктов взаимодействия.

7.1. Фторирование оксидов хрома гидродифторидом аммония

Исследования проводили с Сг03, Сг205, Сг(ОН)3 и Сг203 [473]. Поскольку данные объекты (кроме Сг203) обладали собственными термическими свойствами, которые могли бы влиять на интерпретацию экспериментальных данных, нами были сняты термограммы Сг(0Н)3-2Н20, Сг205, Сг03, причем последний, из-за сильных окислительных свойств, в платиновом и фарфоровом тиглях (рис. 82).

Видно, что дегидратация Сг(ОН)3 -2Н20 протекает в две стадии с потерей массы при 115 и 390°С. Расчеты по убыли массы показали, что нельзя получить безводный гидроксид хрома сушкой при 100°С. Дегидратация протекала с образованием другого промежуточного продукта, который «сгорал» при 390°С с образованием Сг203. Потеря массы на первой стадии составила 43,5 %, что хорошо согласуется со следующим уравнением:

Сг(ОН)3 -2Н20 = СгО1)35(ОН)0,3 + 3,35 Н20.

Рассчитанное для него изменение массы составляет 43,38 %. Суммарный процесс соответствовал уравнению:

Сг(ОН)3 -2Н20 = 0,5 Сг203 + 3,5 Н20.

Оксид хрома Сг205 образовывался при разложении СЮ3. На его термограмме присутствовал эндоэффект при 470°С, связанный с образованием Сг203 и сопровождающийся изменением навески (16,5 %). Теоретически рассчитанное значение А т для превращения Сг205 Сг203 составляет 16,49 %.

Рис. 82. Термограммы Сг(ОН)3 -2Н20 (а), Сг205 (б), Сг03 в платиновом (в) и фарфором (г) тиглях на воздухе.

На термограмме Сг03 отчетливо фиксировалось плавление (190°С) и три эффекта последовательного восстановления шестивалентного хрома до Сг203. При 335°С разложение протекало с выделением тепла, последующие стадии (400 и 460°С) сопровождались эндотермическими эффектами. В фарфоровом тигле разложение протекало менее эффектно, зато удалось в конце первой стадии при 320°С (А ш = 8,2 %) выделить Сг205, который в дальнейшем использовали для фторирования.

7.1.1. Фторирование СгОз

На рис. 83 (а) приведена термограмма взаимодействия Сг03 с 1\ГН4НР2. Видно, что реакция протекала в расплаве >Щ4НР2 при 110 -180 °С в две стадии и сопровождалась хорошо разрешенными экзотермическими эффектами. Продуктом реакции, выделенным при ~ 180°С и небольшом избытке Ж14НР2 (мольное отношение 1 : 4 вместо 1 : 3 по стехиометрии), был (№14)3СгР6 ярко-зеленого цвета.

Убыль массы составила 31,6 %, что соответствовало рассчитанной по уравнению:

СгОз + 4 ИНда = (>Щ4)3СгР6 + ИНз + 2 НБ + 1,5 Н20 + 0,75 02.

Рис. 83. Термограммы взаимодействия оксидов хрома с №14НР2 в открытых тиглях: а - Сг03 (1 :4); б - Сг205 (1 : 7).

Наличие двух экзотермических эффектов может быть обусловлено одновре

Г I Л I менным протеканием двух процессов - восстановления Сг до Сг и фторирования. Такое резкое понижение степени окисления хрома не позволило установить наличие промежуточных фторо- или оксофторокомплексов. В VI группе только для молибдена наблюдали восстановление Моб+ до Мо3+ при термическом разложении МН4МоР7, которое протекало в три стадии при 70, 145 и 380°С [212].

Обращали на себя внимание небольшие эндотермические эффекты при 340 -400°С и экзотермический при 460°С, которые не сопровождались убылью массы. Эффект при 460°С был отнесен к окислению аммиака, поскольку соответствующая ему температура и экзотермический характер не отличались от ранее многократно наблюдавшихся эффектов, связанных с каталитическим окислением аммиака, находящегося в аммонийсодержащих оксифторидах Мо и V/. Подтверждением этому служили данные химического анализа, свидетельствовавшие об отсутствии аммония в конечном продукте. Природа двух других эффектов осталась невыясненной.

Введение завышенного по сравнению со стехиометрией количества фторирующего реагента было обосновано результатами микроскопического исследования продукта реакции при соотношении реагентов 1:3. Оказалось, что (>1Н4)зСгР6 ярко-зеленого цвета содержал комочки похожего на сажу вещества. Рентгенофазовый и химический анализ показали, что примесная фаза рентгеноаморфна и содержит фтор.

Установить условия ее образования, состав, а также возможные другие продукты фторирования СЮ3 удалось при исследовании этой реакции в изотермических условиях при различных мольных соотношениях (табл. 59).

1. Конотончик К.У., Латышев Ю.В. Охрана окружающей среды в производстве диоксида титана // Обзор, инф. Сер. Лакокрасочная пром-ть.- М.: НИИТЭХИМ, 1985,- 33 с.

2. Тюстин В.А., Первушин В.Ю. Технология производства диоксида титана // Обзор, инф. Сер. Лакокрасочная пром-ть.- М.: НИИТЭХИМ, 1984.- 40 с.

3. Спевак Н.Д., Орехова В.П., Титов А.А. Переработка цирконового концентрата хлорным методом // ЦНИИцветмет экономики и информации. Сер. Произ-во редких металлов. Вып. 4.- М., 1979.- 32 с.

4. Раков Э.Г., Тесленко В.В. Пирогидролиз неорганических фторидов.- М.: Энергоатомиздат, 1988.-182 с.

5. Раков Э.Г. Фториды аммония. Итоги науки. Неорган, химия, Т. 15.- М.: ВИНИТИ, 1988,- 156 с.

6. VIII Всес. симп. по химии неорган, фторидов. Полевской, август 1987 г.: Тез. докл.- М.: Наука, 1987.- 448 с.

7. IX Всес. симп. по химии неорган, фторидов. Череповец, июль 1990 г.: Тез. докл,-М.: Изд. АН СССР, 1990.- 386 с.

8. X Всес. симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы. Москва, май 1998 г.: Тез. докл.- М.: Изд. Диалог-МГУ, 1998. 208 с.

9. Опаловский А.А. Гидрофториды.- Новосибирск: Наука, Сиб. отд., 1973.-147 с.

10. Darlow S.F. X-ray studies of ammonium bifluoride // Hydrogen bonding: Papers sympos.- Ljubljana, 1959.-P. 37-43.

11. Основные свойства неорганических фторидов / Э.Г. Раков, Ю.Ю. Туманов, Ю.П. Бутылкин А.А. Цветков, Н.А. Велешко, Е.П. Поройков; Под ред. Н.П. Галкина-М.: Атомиздат, 1976.-400 с.

12. Euler R.D., Westrum E.F. Phase behavior and thermal properties of the system NH4F-HF // J. Phys. Chem.- 1961.- V. 65.- N 8.- P. 1291-1296.

13. Carling R.W., Westrum E.F. Thermodynamics of monohydrogen difluorides. V. Melting thermodynamics of NH4HF2 // J. Chem. Thermodyn.- 1976.- V. 8.- P. 269-276.

14. Маширев В.П., Сайкин Ф.В. Исследования системы NH4F-NH4HF2 // IV Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1975 С. 145-146.

15. Судариков Б.Н., Черкасов В .А., Раков Э.Г., Братишко В.Д. Диаграмма плавкости системыNH4F-NH4HF2 //Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева-1968.- Вып. 58,- С. 37-40.

16. Augustyn W., Krysovski М. Badania nad uplynem cisnienia na pzrebieg terwicznego rozktadu fluorku amonowego w roztworze woduym // Przem. Chem- 1963 T. 42,- N 7,-P. 349-357.

17. Некрасов Ю.Д., Марков С.С. Равновесие жидкость-пар в системе NH4F-NH4HF2-Н20 при температуре кипения // Тр. ин-та / Гос. ин-т приклад, химии I960.- Вып. 46,-С. 25.

18. Судариков Б.Н., Раков Э.Г., Братишко В.Д., Черкасов В.А. Исследование конденсации бифторида аммония // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева,- 1967,- Вып. 56.- С. 228-231.

19. Термические константы веществ: Справочник: В 10 вып. / Под ред. В.П. Глушко,-М.: ВИНИТИ, 1968 Вып. 3.

20. Higgins T.L., Westrum E.F. Thermochemical study of the sodium and ammonium hydrogen fluorides in anhydrous hydrogen fluoride // J. Phys. Chem 1961.- V. 65,- N 5.-P. 830-836.

21. Schutza H., Euckeu M., Namsch W. Die Bildung Swarue von Ammonium hydrogen fluoride // Z. anorg. und allg. Chem.- 1957,- В 292,- S. 273-279.

22. Burney G.A., Westrum E.F. Thermodynamics of the monohydrogen fluorides. IV. The low-temperature heat capacity ofNH4HF2 // J. Chem. Thermodyn 1976,- V. 8.- N 1-P. 21-24.

23. White A.J.C., Pistorius C.W.F.T. Melting curve and high pressure polimorphysm of NH4HF2 // J. Solid State Chem.- 1972.- V. 4.- N 2.- P. 195-198.

24. Некрасов Ю.Д., Марков C.C. К исследованию растворимости в системе NH3-HF-Н20 // Тр. ин-та / Гос. ин-т приклад, химии I960.- Вып. 46 - С. 16.

25. Жданов А.К., Сарказов М.А. Растворимость в системе Н20-этиловый спирт-NH4HF2 при 25°С // Ж. общ. химии.- 1954.- Т. 24.- С. 759-762.

26. Erdey L., Jal S., Liptay J. Thermoanalytical properties of analytical grade reagents. Ammonium salts // Talanta.- 1964.- V. 11,- N 6.- P. 913-940.

27. Богуславский И.М., Вольфкович С.И., Казакова С.Б., Богданова Н.С. Получение фтористого водорода из тетрафторида кремния // Хим. пром-ть- 1961,- № 7- С. 450-452.

28. Augustyn W., Krysovski M., Sledziuski J. Wutwarzania wodorofluorku amonowego z fluorku // Przem. Chem.- 1963.- V. 42.- N 9.- P. 508-511.

29. Раков Э.Г., Мельниченко Е.И. Свойства и реакции фторидов аммония // Успехи химии,- 1984.-Т. 53.-№ 9.-С. 1463-1492.

30. Ягодин Г.А., Раков Э.Г., Велешко H.A. Фторирование ниобия и тантала жидким гидродифторидом аммония // Ж. неорган, химии.- 1980.- Т. 25.-Вып. 2.- С. 560-562.

31. Bhattachaijee M., Chaudhuri М.К. Direct Synthesis of ammonium monofluorophosphate monohydrate NH4.2[P03F]-H20 and potassium monofluorophosphate K2[P03F] // J. Chem. Soc. Dalton Trans.- 1987.- № 2,- P. 477478.

32. Михайлов M.A., Скляднев Ю.Н., Эпов Д.Г. Сухие методы синтеза некоторых комплексных фторидов // Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер. хим. наук 1968.- № 4,-Вып. 2- С. 64.

33. A.c. 998352 СССР, МКИ3 С 01 F 11/22. Способ получения фторидов кальция, стронция и бария / JI.A. Ольховая, В.Д. Рейтеров, Икрами Д.Д. (СССР).- 5 с.

34. Икрами Д.Д., Ольховая JI.A., Лугинина A.A. Синтез MgF2 для оптической керамики // Изв. АН СССР. Неорган, материалы.- 1977,- Т. 13,- № 7,- С. 1238-1241.

35. Лугинина A.A., Ольховая Л.А., Икрами Д.Д. и др. Взаимодействие оксидов и карбонатов щелочноземельных металлов с фторидом и бифторидом аммония // Ж. неорган, химии,- 1981.- Т. 26.- № 2.- С. 332-336.

36. Путилин Ю.М., Репина О.В. Термодинамическая оценка возможностей получения фторфлогопита путем фторирования флогопита // Комплексное использование минерального сырья.- 1986.- № 7.- С. 89-90.

37. Чернышов Б.Н., Щетинина Т.П., Колзунов В.А., Ипполитов Е.Г. Температурные исследования фторборатных комплексов в водных растворах методом ЯМР 19F // Координац. химия,- 1979.- Т. 5.- № 12,- С. 1788-1791.

38. Augustyn W., Ferlus L., Frackowiak В. Investigations on the reaction of aluminium oxide with ammonium hydrofluoride // Przem. Chem.- 1961.-1. 40,- s. 255.

39. Братишко В.Д., Раков Э.Г., Судариков Б.Н., Черкасов В.А., Куляко Ю.М. Исследование взаимодействия двуокиси кремния с бифторидом аммония // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева.- 1969.- Вып. 60.- С. 111.

40. Alduan F.A., Roca М., Capdevila С. Spectrographic determination of impurities in ammonium difluoride. II Study on the behavior of added mixturies // An. Quirn.- 1978.-V. 74.- N 6.- P. 908-914.

41. Fringeli W., Glass E., Erlenmeyer T. Zur heterogenen Katalyse der Bildung von Fluorophosphaten // Chimia.- 1968.- V. 22,- N. 4.- S. 186-189.

42. Bendaoud S., Carre J., Perachon G. Synthese et caracterisation de fluorotellurates (4+) alcalins et d'ammonium. Part II: Etüde des fluorotellurates d'ammonium NH4TeF5 et (NH4)2TeF6 // J. Fluor. Chem.- 1986.- V. 31.- № 1.- P. 9-18.

43. Лопаткина Г.А., Закутинский В.Л., Колосова Т.Н., Грибанов Г.М Получение фторидов циркония, цинка и магния из фторсодержащих отходов производства фосфорных удобрений // IV Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл,-М.: Наука, 1975.-С. 106.

44. Братишко В.Д., Раков Э.Г., Судариков Б.Н., Громов Б.В., Никитина Т.М. Фторирование двуокиси и оксифторида титана // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева,- 1969.- Вып. 60.- С. 107-110.

45. Петрова Е.П., Скворцова Г.Ф., Стасиневич Д.С. Получение тетрафторбората натрия // Журн. прикл. химии.- 1967.- Т. 15.- № 2.- С. 435-437.

46. Колосова Т.Н., Лопаткина Г.А., Грозных М.А. Получение фтороцирконата аммония // Журн. прикл. химии.- 1972,- Т. 45.- №11.- С. 2399-2403.

47. Раков Э.Г., Маринина Л.К., Громов Б.В., Ольшевская М.М. Взаимодействие бифторида аммония с V2O5 и NH4VO3 и термические свойства оксофторованадатов аммония//Журн. неорган, химии- 1973.- Т. 18 -С. 12201223.

48. Братишко В.Д., Раков Э.Г., Судариков Б.Н., Громов Б.В., Шляхтер Е.Я. Взаимодействие пятиокиси тантала с бифторидом аммония // Журн. неорган, химии,- 1973.- Т. 18.-Вып. 3.- С. 712-714.

49. Маринина Л.К., Раков Э.Г., Братишко В.Д., Громов Б.В., Коканов С.А. Взаимодействие трехокиси молибдена с бифторидом аммония // Журн. неорган, химии,- 1970,- Т. 15.- Вып. 12,-С. 3279-3282.

50. Shinn D., Crocket D.S., Haendler H.M. The thermal decomposition hexafluoroferrate(III) and ammonium hexafluoroaluminate. A new crystalline form of aluminium fluoride // Inorg. Chem.- 1966.- V. 5.-P. 1927-1933.

51. Михайлов M.A., Эпов Д.Г. Исследование кинетики термического разложения гексафторскандата аммония // Физико-химические методы исследования и анализа солей, минералов и сплавов. Ч. 1.- Владивосток: Изд-во ДВНЦ АН СССР, 1972-С. 90-95.

52. Михайлов М.А., Эпов Д.Г., Сергиенко В.И., Раков Э.Г., Щетинина Г.П. Термогравиметрическое исследование аммонийных комплексных фторидов скандия и иттрия // Журн. неорган, химии- 1973.- Т. 18.- Вып. 6 С. 1508-1512.

53. Rajeshwar К., Secco Е. Ammonium fluorolanthanates solid state synthesis, infrared spectral and X-ray diffraction data // Canad. J. Chem 1977.- V. 55.- P. 2620-2627.

54. Pennemann R., Rosenzweig A. Compounds in the cerium tetrafluoride-ammonium fluoride-water system // Inorg. Chem.- 1969.- V. 8.- N 3.- P. 577-579.

55. Brzyska W., Kowalewicz J., Kupriel R. Preparatyka bezwodnego fluorku neodymu // Przem. Chem. 1980.- V. 59.- N 8.- P. 446-448.

56. Rajeshwar K., Secco E. Study of NH4EuF4 in solid state reaction Eu203-NH4F. Thermal analysis, calorimetry and decomposition kinetics // Canad. J. Chem 1977.- V. 55.- N 14.-P. 628-2630.

57. Михайлов M.A., Эпов Д.Г., Щетинина Г.П., Баринова М.В. Термогравиметрическое исследование взаимодействия некоторых окислов редкоземельных элементов с бифторидом аммония // Изв. Сиб. отд. АН СССР, серия хим.- 1974.- № 9.- Вып. 4.- С. 114-119.

58. Rao U.R.K., Venkateswarlu K.S., Wani B.R. On the preparation and thermal stability of (NH4)3VOF6-1,5H20 and (NH4)3Nb0F6-l,5H20 // J. Fluor. Chem.- 1986,- V. 31,- N 1,-P. 29-35.

59. Chaudhuri M.K., Dasgupta H.S., Rou N. A Novel Synthesis of Alkali Metal Trioxyfluorochromates (VI) // Indian J. Chem.- 1981.- 20A.- № 12,- P. 1227-1228.

60. Chaudhuri M.K., Rou N. Synthesis and spectroscopic studies of alkali pentafluoroaquochromates (III) // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem.- 1982.- V. 12.-№ 7.- P. 879-887.

61. Василюк Н.С., Чернышев Б.Н. Исследование метоксифторборатов в водно-метанольных растворах методом ЯМР 19F // Координац. химия.- 1981.- Т. 7,- № 1.-С. 78-81.

62. Bhattacharjee M.N., Chaudhuri М.К., Dasgupta H.S. e. a. A convenient method for the Synthesis of alkali metal pentafluoromanganates (III) // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem.' 1982.- V. 12.- № 5.- P. 485-492.

63. Молчанова JI.А., Кириллова H.K., Зинюк З.Ю. Химические взаимодействия ортофосфатов кальция и фторида аммония.- Л., 1984.- 12 е.- Деп. В ОНИИТЭХим г. Черкассы 22.02.84. № 149 хн-Д 84.

64. Cabeldu N.C., Moss J.H., Wright A. The Benefication of Ilmenite by Fluoride Routes // High Temp. Chem. Inorg. Ceram.: Mater. Proc. Conf.- London, 1977-P. 154-166.

65. Мельниченко Е.И., Калачева Т.А. Взаимодействие хлорида иттрия с гидродифторидом аммония // VIII Всесоюзн. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1987.- С. 254.

66. А.с. 1011530 СССР, МКИ С 01 G 33/00. Способ разложения ниобата лития / А.И. Агулянский, П.Т. Стангрит, В.А. Бессонова, А.Г. Бабкин, Ю.И. Балабанов (СССР).- 10 с.

67. Раков Э.Г., Хунг A.M. Кинетика взаимодействия ниобата и танталата лития с расплавом гидродифторида аммония // Журн. неорг. химии.- 1994,- Т. 39.- № 1.- С. 10-17.

68. Агулянский А.И., Балабанов Ю.И., Бессонова В.А. и др. Взаимодействие метанИобата лития с гидродифторидами калия и аммония // Изв. АН СССР. Неорган, материалы.- 1985.- Т. 21,- № 1.- С. 98-100.

69. Маринина Л.К., Раков Э.Г., Громов Б.В., Минаев В.А., Коканов С.А. Взаимодействие паравольфрамата и парамолибдата аммония с бифторидом аммония // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева 1970.- Вып. 67- С. 83-86.

70. Велешко Н.А., Раков Э.Г., Ягодин Г.А. Взаимодействие шеелита с растворами бифторида аммония // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева 1977.-№ 97.- С. 30-32.

71. Ягодин Г.А., Раков Э.Г., Велешко Н.А. Кожевников Л.Д. Применение растворов бифторида аммония для вскрытия шеелита // V Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1978 С. 19.

72. Plet F., Forquet J.L.,Courbion G. e. a. Croissance crystalline pur volf hydrothermale en presence d'acide fluorhydrique dans les systemes MF-A1F3 et NH4F—FeF3 // J. Cryst. Growth.- 1979.- V. 47.- N 5-6.- P. 699-702.

73. Leblanc M., Ferey G., De Pape R. Hydrothermal synthesis of transition metal fluorides in binary, ternary and quaternary systems // Mater. Res. Bull.- 1984.- V. 19.- N 12.- P. 1581-1590.

74. Ferey G., Leblanc M. New structural and magnetic aspects in fluoride solid state chemistry // J. Fluor. Chem.- 1983.- V. 23,- N 5.- P. 463.

75. Харитонов В.П., Рагозина B.A., Рычкова Э.М., Савина Н.Ф. Получение фтористого водорода из бифторида аммония // VIII Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1987 С. 403.

76. Лопаткина В.П., Криштул К.А., Пименова Т.П. Исследование процесса сернокислотного разложения плавикового шпата в смеси с бифторидом -фторидом аммония // VIII Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1987,- С. 239.

77. Pat. 2757228 Ger., С 01 В 7/22. Recovery of hydrogen fluoride from an aqueous solutions of hydrogen fluoride and sulfuric acid / V. Meer, L.L. Armas. 10 p.

78. Куркумели A.A., Середенко B.A., Молохов M.H. и др. Некоторые особенности процесса разложения бифторида аммония в СВЧ-поле // VIII Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1987 С. 226.

79. Pat. 3316060 USA, CI. 23-153. Recovery of anhydrous hydrogen fluoride from gaseous mixtures / Т.Н. Dexter, J.A. Peterson. 9 p.

80. Галкин Н.П., Шубин B.A., Крылов A.C. и др. Фториды аммония и утилизация фтора из отходящих газов // Хим. пром-ть.- 1963.- № 10.- С.752-754.

81. Галкин Н.П., Зайцев В.А., Серегин М.Б. Улавливание и переработка фторсодержащих газов.- М.: Атомиздат, 1975.- 238 с.

82. Середенко В.А., Родин В.И., Сидельковский Л.Н. и др. Получение плавиковой кислоты пирогидролизом бифторида аммония // VIII Всес. симп. по химии неорган, фторидов.: Тез. докл.- М.: Наука, 1987.- С. 344.

83. Дегтярев С.А., Ежов В.К., Тульский М.Н., Тюнин А.Н. Исследования проницаемости фтористого водорода через фторполимеры // VII Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1984 С. 123.

84. Ellis J.F., May G.F. Modern fluorine generation // J. Fluor. Chem.- 1986.- V. 33,- N 14,- P. 133-147.

85. Вольфкович С.И., Богуславский И.М., Казакова С.Б., Богданова Н.С. Получение бифторида-фторида аммония и белой сажи из фторсодержащих газов суперфосфатных производств //Хим. пром-ть.- 1971.- № 12.- С. 902-904.

86. Зайцев В.А., Новиков A.A., Родин В.И. Производство фтористых соединений при переработке фосфатного сырья. М.: Химия, 1982.- 246 с.

87. Augustyn W. Wytwarzanie wielotonazowych nieorganicznych zwiazkow fluorowych z fluoru ujetego w przemysle nawozow fosforowych // Chemik.- 1983.- V. 36.- № 9.- P. 227-232.

88. Опаловский A.A., Галкин Н.П., Сейфуллина И.И. и др. Поглощение четырехфтористого кремния растворами фторида и бифторида аммония // Журн. прикл. химии,- 1977.- Т. 50.- № 5.- С. 983-986.

89. A.c. 1271822 СССР, МКИ С 01 В 33/16. Способ получения двуокиси кремния /

90. В .Я. Холмогоров, В.П. Федоров, И.С. Бройдо, В.В. Елецкий, Е.Г. Зарницкий, О.Т. Крылов, И.Е. Пичугина (СССР).- 4 с.

91. A.c. 1281516 СССР, МКИ4 С 01 С 1/16. Способ сушки бифторида аммония / В.В. Меньшиков, В.В. Коряков (СССР). 2 с.

92. Пишулин В.П., Косинцев В.И., Пьянков А.Г., Казаков Л.Ф. Электродный аппарат для выпаривания растворов фтористого аммония // Тр. ин-та / Всесоюзн. науч.-иссл. ин-т люминофоров и особо чистых веществ.- 1977.- Вып. 15.- С. 89-93.

93. Зотиков B.C., Бахмутова Г.В., Бочарова H.A. и др. Коррозионное поведение стали 06ХН28МДТ в условиях упарки растворов фторида аммония // Хим. пром-ть.-1985.-№ 1.-С. 43-44.

94. Зотиков B.C., Семенюк Э.Я., Лапченко Е.П., Помялова Л.В. Влияние ионов натрия на коррозию стали 12X18HIOT в растворах бифторида аммония // VIII Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1987 С. 155.

95. Щипакин Ю.А. Применение пирогидролиза фтористого кальция для извлечения фтора из руд и шлаков: Автореф. дис. . канд. хим. наук- Л., 1976 32 с.

96. Михайлов М.А. Получение плавиковой кислоты пирогидролизом флюоритовых руд // Исследование минерального сырья Дальнего Востока.- Владивосток, 1977.-С. 79-84.

97. Михайлов М.А., Ведерникова Т.И. Пирогидролиз фтористого кальция и флюорита в динамических условиях с добавкой двуокиси кремния // Изв. АН СССР, серия хим.- 1959-№ 3 -С. 49-61.

98. А.с. 617506 СССР, МКИ D 21 F 1/14. Картон для фильтрации агрессивной жидкости / С.А. Пузырев, Л.Ф. Иртегова, В.М. Поздняков, Л.В. Слинько, И.М. Долгопольский (СССР).- 3 с.

99. Булычев В.Н., Суворов В.В., Cae Т.М Сушка фторида аммония в пневмосушилке // Тр. ин-та / ВНИИ хим. реакт. и особо чист. в-в. -1978. -№ 40. -С. 163-165.

100. А.с. 697394 СССР, МКИ С 01 С 1/16. Способ получения фтористого аммония / Н.М. Винников, Л.И. Горелик, Е.М. Курылев, и др. (СССР).- 5 с.

101. А.с. 489716 СССР, МКИ С 01 С 1/16 Способ получения фторидов аммония / В.К. Фомин, В.П. Десятое, В.В. Стрельцов (СССР).- 3 с.

102. Chaudhuri М.К., Chaudhuri Р.К. A novel method of preparation of alkali metal bifluorides (MHF2) // Chem. and Ind.- 1979.- № 3.- P. 88-89.

103. A. c. 1206232 СССР, МКИ4 С 01 С 1/16. Способ получения фторида аммония / В.П. Кушнаренко, Ю.И. Журавлев, В.К. Фомин, В.Г. Шляхтов (СССР).- 3 с.

104. Наумова Т.М., Половинкина В.Н., Рапохин В.А., Степин БД. Исследование процесса объемной конденсации фтористого аммония // Журн. прикл. химии.-1978,- Т. 51.- № 9,- С. 2103-2105.

105. А. с. 698645 СССР, МКИ В 01 J 3/02. Устройство для периодической подачи продукта из бункера в приемник / М.К. Кирсанов, В.П. Кушнаренко, В.П. Десятов, В.К. Фомин, В.Г. Шляхтер (СССР).- 7 с.

106. А. с. 674983 СССР, МКИ С 01 С 1/16. Способ получения плава фторида аммония / Б.В. Вяткин, В.А. Кишкарев, В.А. Муравьев, В.П. Плотников, В.А. Рябов, В.П. Маширев, Б.В. Рязанов (СССР).- 6 с.

107. А. с. 1058882 СССР, МКИ С 01 С 1/16. Способ получения аммония фтористого кислого / С.Л. Кравцов (СССР).- 4 с.

108. Granier P.W., Gendry M., El Mansouri A. e. a. Conductivite Anioque des Phases Isolees dans les Systèmes PbF2-SnF4 et PbF2-GeF4 // Z. anorg. und allg.Chem.- 1983.- Bd. 506.-N 11,- S. 59-67.

109. Зинюк Р.Ю., Молчанова Л.A., Маслова Н.Г. Гетерогенное взаимодействие сублимированного кремнефторида аммония с карбонатом натрия // VII Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- Душанбе, 1984,- С. 143.

110. Астрелин И.М., Богачев В.Г., Кармышев В.Ф. Получение аммофоса разложением низкокачественных фосфатов в растворах кремнефторида аммония // Хим. пром-ть.- 1984,- № 9.- С. 536-538.

111. Васильев В.Г., Марков B.C. Термическая диссоциация фторбериллата аммония // Журн. неорган, химии.- 1976.- Т. 21.- Вып. 12,- С. 3215-3219.

112. Термодинамические константы веществ: Справочник: BIO вып. / Под ред. В.П. Глушко.- М.: ВИНИТИ, 1979.- Вып. IX.

113. Позин М.Е., Зинюк Р.Ю., Хомидов 3. Исследование условий получения двойных фторидов магния и аммония из фосфатных растворов // IV Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1975,- С. 195.

114. Икрами Д.Д., Ольховая Л.А., Лугинина A.A., Парамзин A.C. Взаимодействие окиси магния с фторидом и бифторидом аммония // Журн. неорган, химии.- 1977.Т. 22,-Вып.З.-С. 660-663.

115. Кузнецова З.М., Самойлов П.П., Федотова Т.Д. Исследование взаимодействия некоторых аммонийных солей с фторидом и бифторидом аммония методом изотермической растворимости // Изв. Сиб. отд. АН СССР, серия хим.- 1978,- № 2,- Вып. 1,- С. 99-104.

116. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Колзунов В.А., Ипполитов Е.Г. Исследование системы борная кислота-бифторид аммония методом ЯМР // Журн. неорган, химии,- 1980.- Т. 25,- Вып. 6.- С. 1468-1474.

117. Абдулов Г.И., Антипенко Г.Л., Цветкова Л.А. Получение аммониевых фтороборных кислот // V Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1978.-С. 21.

118. White М.А., Green N.H., Staveley L.A. Theheat capacity of ammonium tetrafluoroborate from 9-294 К // J. Chem. Thermodyn.- 1981.- V. 13.- N 3.- P. 282-289.

119. ВолоДкович Л.М., Петров Г.С., Далидович C.B. и др. О низкотемпературных аномалиях теплоемкости некоторых гексафторометаллатов (III) аммония // VI Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- Новосибирск, 1981- С. 147.

120. Термодинамические константы веществ: Справочник: В 10 вып. / Под ред. В.П. Глушко.- М.: ВИНИТИ, 1971,- Вып. V.

121. Раков Э.Г., Куляко Ю.М., Минаев В.А., Драчев Б.В. Термическая диссоциация фтороалюминатов аммония // Хим. пром-ть 1971.- № 3- С. 203-205.

122. Champarnaud-Mesjard J.-C.,Grannec J., Gaudreau В. Le systeme NH4F-InF3 // C. r. Acad, sci.- 1974.- С 278.- P.171-173.

123. Sengupta A.K., Sen K. Oxo-fluoro-aluminates and gallates // J. Fluor. Chem.-1981.- V. 18.-N2.-P. 199-204.

124. Сигула Н.И., Козеренко С.П. Рентгенографическое исследование аммиакатов фторидов галлия и индия GaF3-3NH3 и InF3-3NH3 // Изв. Сиб отд. АН СССР, серия хим.- 1973.- № 7.- Вып. 3.- С. 142-146.

125. Stephenson С.С., Wulff С.А., Lundell O.R. Heat capacities of cubic and hexagonal ammonium hexafluosilicate from 25° to 300° К // J. Chem. Phys.- 1964,- V. 40,- N 4,- P. 967-974.

126. Термодинамические константы веществ: Справочник: В 10 вып. / Под ред. В.П. Глушко,- М.: ВИНИТИ, 1970.- Вып. IV, Ч. 1.

127. Давидович Р.Л., Воскресенская Л.П., Кайдалова Т.А. Получение гептафторгерманата и гептафторстанната аммония и исследование их строения // Изв. АН СССР, серия хим.- 1972.- № 2.- С. 273-277.

128. Hoard J.L., Williams М.В. Structures of complex fluorides ammonium hexafluorsilicate-ammonium fluoride, (NH^SiFg-NHjF // J. Amer. Soc.-1942.- V. 64,-N3.-P. 633.

129. Братишко В.Д., Раков Э.Г., Селезнев В.П., Судариков Б.Н. О соединениях (NH4)2SiF6-NH4F и (NH4)2TiF6-NH4F //Журн. неорган. химии.-1969.- Т. 14,- Вып. 11.-С. 3177-3179.

130. Soufiane V., Vilminot S., Cot L. Etude structurale de la forme haute temperature de (NH4)3Sn3Fii // Rev. chim. miner.- 1986.- V. 23.- N 3.- P. 313-317.

131. Vilininot S., Granier W., Soufiane A. Evolution de la conductivite ionique dans less phases de type MSnF3 et MSn2F5 (M = Na, K, Rb, Cs, NH4, Tl) // Rev. chim. miner.-1985,- V. 22.-N l.-P. 125-133.

132. Гордиенко П.С., Ефименко A.B., Эйберман М.Ф. Кристаллооптические исследования монокристаллов (NH4)2SbF5 // VI Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- Новосибирск, 1981.- С. 70.

133. Abrial W., du Bois A. Inclusion of НС1 and H20 in the new tunnel type structure (NH4)TeF5(HCl)o,25(H20)o)25 H Mater. Res. Bull.- 1986,- V. 21.- N 12.- P. 1503-1508.

134. Баличева Т.Г., Николаева О.Ю. Колебательные спектры и строение иона I02F2 // X Всес. науч. сов. "Применен, колебат. спектров к исслед. неорган, и координ. соед.": Тез. докл.- 1985.- С. 133.

135. Опаловский А.А., Кузнецова З.М. Физико-химическое исследование взаимодействия пятиокиси йода с фторидом аммония // Изв. СО АН СССР 1962.-№ 3- С. 64-69.

136. Рысс И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений. -М.: Госхимиздат, 1956.-718 с.

137. B6ttier W.G., Haendler Н.М. Reactions of some elements with silver nitrate in methanol // Inorg. Chem.- 1965.- V. 6,- N 4,- P. 913-915.

138. Володкович JI.M., Полешко Г.Д., Петров Г.С. и др. Калориметрическое определение стандартной энтальпии образования трифторцинконата (II) аммония NH4ZnF3 // Вест. Белорус, ун-та.- 1983.- Сер. 2.- № 2,- С. 8-10.

139. Palacios Е., Navarro R., Burriel R., Bartholome J., Gonzalez D. Thermal properties of XMF3: cubic perovskites. Heat capacity ofNH4MgF3 andNH4CdF3 // J. Chem. Thermodyn.- 1986,- V. 18.-N11.-P. 1089-1101.

140. Полешко Т.Д., Володкович Л.М., Петров Г.С., Вечер Р.А. Определение энтальпии образования трифторкадмата (II) аммония NH4CdF3 // Журн. физ. химии,- 1984.- Т. 58.- № 1.- С. 216-217.

141. Бацанова Л.Р., Харченко Л.Ю., Подберезовская Н.В., Байдина И.А. Гидротермальный синтез и рентгенографическое исследование двойных фторидов эрбия и аммония // Изв. АН СССР. Неорган, материалы.- 1974.- Т. 10,- № 11.- С. 1979-1983.

142. Бацанова Л.Р. Кристаллохимическое изучение фторидов редкоземельных металлов // Изв. СО АН СССР, сер. хим.- 1963.- № 1.- С. 83-90.

143. Подберезовская Н.В., Байдина И.А., Борисов С.В., Белов Н.В. Кристаллическая структура NHjE^Fio четырехслойный катионный каркас «флюоритового» типа // Журн. структур, химии.- 1976.- Т. 17.- № 1,- С. 147-152.

144. Petru F. Die thermisheZersetzung von Ammoniumhexafluoroscandat //Z. Chem-1965.-Bd. 5.-S. 341.

145. Иванов-Эмин Б.Н. Исследование фтороскандатов аммония // Журн. неорган, химии,- 1967,- Т. 12.- Вып. 1,- С. 23-28.

146. Марковский Л.Я., Лесина Э.Я., Омельченко Ю.А. Изучение химии процессов, происходящих при синтезе оксифторидов лантана и иттрия // Журн. неорган, химии.- 1970.- Т. 15.- № 1.- С. 5-8.

147. Марковский Л.Я., Лесина Э.Я., Омельченко Ю.А. Термогравиметрическое изучение взаимодействия окислов лантана и иттрия со фтористым аммонием // Журн. неорган, химии.- 1971.- Т. 16.- № 2.- С. 330-335.

148. Holsa J., Ninisto L. Thermochemical study on the reactions of selected rare earth oxides with ammonium halides // Thermochim. Acta.- 1980.- V. 37.- N 2- P. 155-160.

149. Abazli H, Jove J., Pages M. Sur le systeme: fluorure de neptunium (IV) fluorure d ammonium // C. R. Acad. Sci.- 1979.- C. 288.- N 4,- P. 157-159.

150. Benz R., Douglass M., Kruse F.H., Pennemann R.A. Preparation and Properties of Several Ammonium Uranium (IV) and Ammonium Plutonium (IV) Fluorides // Inorg. Chem.- 1963.- V. 2.- N 4.- P. 799-802.

151. Давидович P.Л., Эпов Д.Г., Буслаев Ю.А. Термическая устойчивость фторуранилатов аммония // Докл. АН СССР.- 1970.- Т. 193,- № 4.- С. 822-825.

152. Volavsek В. Lur Kenntnis des Systems UF6 NH4F // Croat. Chem. Acta.-1961.- V. 33.-N4.-P. 181-186.

153. Галкин Н.П., Судариков Б.Н., Зайцев А.А. Термическое разложение аммонийпентафторида урана // Атом, энергия 1961.- Т. 11.- С. 554-555.

154. Галкин Н.П., Верятин У.Д., Карпов В.И. Некоторые физико-химические свойства аммонийуранилпентафторида // Журн. неорган, химии 1962.- Т. 7,-Вып. 8,- С. 2020-2022.

155. Neumann L., Matucha М, Podeshva S. Bildung einiger doppelfluoride bei der reaction des uran(IV) -oxyds mit ammoniumhydrogenfluorid // Coli. Czech. Chem. Comrnun.- 1962.- V. 27.- P. 472-476.

156. Опаловский A.A., Бацанов С.С., Кузнецова З.А. Физико-химическое исследование твердых фаз системы NH4F U03 -Н20 // Радиохимия - 1965.- Т. 7.-№5.-С. 589-596.

157. Судариков Б.Н., Селезнев В.П., Раков Э.Г., Куляко Ю.М. О разложении пентафтороуранилата аммония при нагревании // Журн. неорган, химии 1970.- Т. 15.- Вып. 10.-С. 2773-2776.

158. Киселев Ю.М., Зеленцов В.В., Фалькенгоф А.Т. Термические и магнитные свойства аммонийных фторокомплексов урана (IV) // Коорд. химия 1978.- Т. 4,-№5.-С. 725-728.

159. Цветков A.A., Селезнев В.П., Судариков Б.Н., Громов Б.В. Исследование растворимости в системеUO2F2-NH4F-H2O //Журн. физ. химии-1971.- Т. 45 С. 1001-1002.

160. Цветков A.A., Селезнев В.П., Судариков Б.Н., Громов Б.В. Тензиметрическое изучение гидратов пентафтородиуранилата аммония //Журн. неорган, химии-1971.-Т. 16-№ 8.- С. 2306-2308.

161. Pat. 3087780 USA. Treatment of uranium ore / A.D. Garrison (USA).

162. Unacle O., Lessman G., Muller F. Zur Thermischen Dissoziation und Sublimation von U02F2 // Z. anorg. und allg. ehem.- 1969.- Bd. 371.- N 1-2.-S. 32-37.

163. Penneman R.A., Ryan R.R. Rosenzweig A. The crystal strueture of (NH4)4ThF8 // Acta crystallogr- 1969.- V. В 25.- N 10.-Р. 1958-1962.

164. Hicham A., Jove J., Rages M. Sur de systeme: fluorurede neptunium(IV) -fluorure d ammonium // C. R. Acad. Sei.- 1979.- С 288,- N 4.- Р. 157-159.

165. Pat. 98642 Czech. Plutonium tetrafluoride / J. Maly, I. Река, M. Talas, M. Tympl (Czech.).

166. Малы Я., Пека И., Талаш М., Тымпл М. Реакция Ри02 с NH4HF2 в отсутствии воды//Радиохимия,-1961.-Т. 3,- №2.-С. 196-198.

167. Penneman R.A., Ryan R.R., Kressin I.K. The crystal structure of (NH4)3ThF7 // Acta crystallogr- 1971.- В 27.- N 11.-P. 2279-2283.

168. Тананаев И.В. Да-Лю Чжао. Реакции в системе Th(N03)4-KF(NH4F)-H20 // Жури, неорган, химии.- 1959.- Т. 4.- С. 2796-2802.

169. Penneman R.A., Ryan R.R. Structure of the dimer in ammonium tri-(j.-fluorobis (hexafluorothorate) hydrate // J. Chem. Soc. Commun 1973.- N 3. - P. 69-70.

170. Burnett J.L. Melting points of CmF3 and AmF3 // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1966.-V. 28.-N 10.-P. 2454.

171. Koyama K., Hachimoto. Preparation of high-purity (III) fluoride by the thermal decomposition of ammonium tetrafluorotitanate(III) // Nippon Kagaku Kaishi 1973 -N l.-P. 195-197.

172. Tun Z., Brown I.D. Hydrogen bonding in diammonium hexafluortitanate // Acta crystallogr.- 1982.-В 38,-N6.-P. 1792-1794.

173. Михайлов M.А., Эпов Д.Г. Изучение кинетики термического разложения гексафторотитаната аммония // Изв. Сиб. отд. АН СССР, серия хим.- 1971.- № 4.-С. 52-55.

174. Михайлов М.А., Эпов Д.Г. Дифференциально-термическое исследование гексафторотитаната аммония // Журн. неорган, химии 1972 - Т. 17.- Вып. 1- С. 113-116.

175. Эпов Д.Г., Сергиенко В.И. О термической устойчивости гексафтортитаната аммония // Исследование минерального сырья Дальнего Востока Владивосток: ДВНЦ АН СССР, 1977.-С. 120-124.

176. Лапташ Н.М., Масленникова И.Г., Гордиенко П.С. О фторировании ильменита гидродифторидом аммония. Новый смешанновалентный оксофторотитанат аммония // X симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Диалог-МГУ, 1998,- С.90.

177. Pat. 428758 Austr. Upgrading titaniferous ores / G.L. Hervig (Austr.)

178. A. c. 451621 СССР, МКИ С 01 В 9/08. Способ получения летучих фторидов / Б.В. Громов, Л.К. Маринина, Э.Г. Раков, Б.Н. Судариков (СССР).- 4 с.

179. Smirley S.H., et. al. Removal of impurities from uranium hexafluoride by selective sorption techniqe // Trans. Amer. Nucl. Soc.- 1967 V. 10.- N 2.-P. 507.

180. Пат. 3-576 Япон, МКИ4 СОЮ 23/07. Способ получения диоксида титана из фторсодержащего соединения титана / К.К. Насимура (Япон.).

181. Раков Э.Г. Фторидная металлургия // Изв. вузов. Химия и хим. технол- 1987Т. 30.-№4.-С. 3-19.

182. Михайлов М.А., Эпов Д.Г. Кинетика термического разложения гексафторцирконата и гексафторгафната аммония // Изв. Сиб. отд. АН СССР, серия хим. -1970.-Вып. 5.-№ 12.-С. 99-104.

183. Эпов'Д.Г., Михайлов М.А. О термической диссоциации аммонийных комплексных фторидов циркония и гафния //Журн. неорган, химии-1977.- Т. 22.-Вып. 4.-С. 967-971.

184. Rodrigues A.M., Martinez I.A., Caracoch M.C. Timedifferential perturbed angular correlations investigation of the (NH4)2ZrF6 thermal decomposition // J. Chem. Phys.-1985,- V. 82.- N 3,- P. 1271-1274.

185. Сажин Н.П., Щепочкин Б.В., Ягодин Г.А. О взаимодействии четырехфтористого гафния с фтористым аммонием в водном растворе // Изв. АН СССР, сер. хим.- 1965.- № 7,- С. 1127-1130.

186. Гордиенко П.С., Васильев A.M., Эпов Д.Г. Полиморфные превращения в гексафторцирконате аммония //Журн. физ. химии 1982.- Т. 56.-№ 3- С. 542-545.

187. Михайлов М.А., Эпов Д.Г., Раков Э.Г. Термодинамическое исследование процессов диссоциации фтороцирконатов и фторогафнатов аммония // Журн. неорган, химии 1973.- Т. 63.- Вып. 1.-С. 112-115.

188. Haendler Н.М., Wheeler С.М., Robinson D.W. The thermal decomposition of ammonium heptafluorozirconate (IV) // J. Amer. Chem. Soc 1952.-V. 74 - P. 23522353.

189. Hull H., Turnbull A.G. Thermochemistry of ammonium fluorozirconates // J. Inorg. and Nucl. Chem.- 1967,- V. 29.-P. 951-955.

190. Пчелкин B.A., Ридная P.C. Капленкова Г.В., Лавриков A.C. Термическое исследование фтористых соединений гафния с целью получения оксофторидов гафния // Журн. неорган, химии.- 1984.- Т. 29.- № 9.- С. 2249-2252.

191. Бокий Г.Б., Воронина И.П., Корытный Е.Ф. Кристаллические структуры соединений фтора // Итоги науки и техники. Кристаллохимия.- Т. 8.- М.: ВИНЙТИ, 1972,- 128 с.

192. Zemba В., Slivnik J., Milicev S. On the synthesis of ammonium hexafluorovanadates(V) // J. Fluor. Chem.- 1977.- V. 9.- N 3.- P. 251-254.

193. Sengupta A.K., Bhaumik B.B., Dioxodifluorovanadates //Z. anorg. allg. Chem-1971.- Bd. 384,- S. 255-256.

194. Koyama K., Hachimoto J. Thermal decomposition of ammonium hexafluorovanadates (III) //Trans. Jap. Inst. Metals.- 1976.- V. 17,- N 5,-P. 287-293.

195. Pintchovski F., Soled S., Wold A. Preparation, Crystal Structure and Properties of NHV306F // Inorg. Chem.- 1976.- V. 15,- N 2,-P. 330-334.

196. Буслаев Ю.А., Ильин Е.Г., Копанев В.Д., Гавриш О.Г. Синтез и свойства комплексных аммонийных фторидов ниобия и тантала // Изв. АН СССР, серия хим.-1971,-№6.-С. 1139-1144.

197. Пахомов В.И., Кайдалова Т.А., Синтез и исследование структуры кристаллов тетрафторооксониобата аммония // Кристаллография.- 1974.- Т. 19.- № 4- С. 733736.

198. Маринина JI.K., Раков Э.Г., Громов Б.В., Маркина О.В. Теплоты образования фторониобатов и фторотанталатов щелочных металлов и аммония // Журн. физ. химии.- 1971.- Т. 45.- № 6,- С. 1592.

199. Опаловский А.А. Физико-химическое исследование взаимодействия Сг03 с NH4F // Изв. Сиб отд. АН СССР, серия хим.- 1962,- № 4.- С. 123-125.

200. Teich J., Baumgarte Е. Uber Bodenkorpes des Systems NH4+/Cr3+/F /H20 // Z. anorg. allg. Chem.- 1971.- Bd. 386,- N 3.- S. 285-287.

201. Earnshaw A., Larkworthy L.F., Patill K.S. Chromium (II) chemistry. Part 2. Chromofluorides // J. Chem. Soc.- 1966.- N 4,- P. 363-365.

202. Николаев H.C. Суховерхов В.Ф. Новые комплексные соединения гексафторидов Mo, W, U с фторидами цезия и аммония // Докл. АН СССР.-Т961.-Т. 136,- № 3- С. 621.

203. Опаловский А.А., Блохина Г.Е. Взаимодействие гексафторида молибдена с фтористым аммонием // Изв. Сиб. отд. АН СССР, серия хим.-1971.- № 12 С. 6064.

204. Опаловский А.А., Кузнецова З.М., Халдояниди К.А. Система HF-MoF6-NH4F (0°С) // Изв. АН СССР, серия хим.- 1968.- № 4.- Вып. 2,- С. 29-32.

205. Penneman R.A., Ryan R.R. Structure of the dimer in ammonium tri-jLi-fluoro-bis (hexafluorothorate) hydrate // J. Chem. Soc. Chem. Communs.- 1973,- N 3.- P. 69-70.

206. Опаловский A.A., Халдояниди K.A. Новый фторомолибдат аммония // Докл. АН СССР.- 1968.- Т. 178.- № 2.- С. 365-367.

207. Опаловский A.A., Кузнецова З.М., Бацанов С.С. Исследование системы NH4F-Мо03-Н20 // Изв. Сиб. отд. АН СССР, серия хим.- 1962,- № 9.- С. 46-53.

208. Опаловский A.A., Кузнецова З.М., Халдояниди К.А. Фтороксимолибдаты, фтороксивольфраматы и уранилфториды щелочных металлов и аммония // Изв. Сиб. отд. АН СССР, серия хим.- 1968.- № 2.- Вып. 1,- С. 15-18.

209. Опаловский A.A., Тычинская И.И., Кузнецова З.М., Самойлов П.П. Галогениды молибдена.- Новосибирск: Наука, 1972. 252 с.

210. Larking L., Stomberg R. The Crystal Structure of (Tri)ammonium Fluoride Oxoperoxotetrafluoramolybdate(VI) (NH4)3FMoO(02)F4. // Acta Chem. Scand.- 1970,-V. 24.-N6.-P. 2043-2054.

211. Mattes R., Lux G. Zweikernige Oxofluoroanionen des Molybdanse (V). Die Kristallstruktur von Ammonium-Dioxo-di-fi-oxodimolybdat (V) Mo-Mo // Z. anorg. allg. Chem.- 1976.- Bd. 424,- N 2.- S. 173-182.

212. Блохина Т.Е. Взаимодействие фторидов и оксифторидов молибдена с аммиаком: Дис. . канд. хим. наук.- Ростов-на-Дону: РГУ, 1972.

213. Опаловский A.A., Бацанов С.С., Кузнецова З.М. Физико-химическое исследование системы NH4F-WO3-H2O // Изв. АН СССР, серия хим.- 1963,- № 12-С. 2110-2116.

214. Mennemann К., Mattes R. W3O4F9.5", ein Komplex-Ion von Wolfram (IV) mit einer W3-Gruppe // Angew. Chem.- 1976.- Bd. 88.- N 3,- S. 92.

215. Маринина JI.K., Раков Э.Г., Громов Б.В., Братишко В.Д., Коканов С.А. О свойствах фторомолибденилатов и фторовольфраматов аммония // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева 1970.- Вып. 67.- С. 86-89.

216. Bucovec Р., Siftar J. Untersuchungen über Fluorometallate(III), 10, Mitt. Zur Kenntnis des ammonium fluoromanganate(III) //Monatsh Chem-1977.- Bd. 108.- N 2,-S. 387-392.

217. Cousseins J.C. Solid state study of some ternary fluorides: Synthesis, identification, relation, miscibility // Rev. chem. miner 1964.- V. 1- P. 573.

218. Bucovec P., Siftar J. Thermal decomposition of ammonium fluoromanganates(III) // Thermochim. Acta.- 1977.- V. 21.- N l.-P. 117-125.

219. Patil K.S., Secco E.A. Complex fluorides with perovskite structure: thermal analyses, calorimetry, and infrared spectra // Canad. J. Chem.- 1972.- Y. 50,- N 10.- P. 15291530.

220. Lavalle D.E., Steele R.M., Smith W.T. Rhenium nitridofluoride ReNF and Rhenium tetrafluoride ReF4 // J. Inorg. and Nucl. Chem.- 1966.- V. 28,- P. 260-263.

221. Cowie M., Lock C.J.L., Ozog J. ReNF and TcNF // Can. J. Chem.- 1970,- V. 48,- P. 3760-3763.

222. Portier J., Tressand A., Dupiu J.U., De Pape R. Structures et propriétés magnetiques de Quelques composes de de formule MFeF3 (M = Na, K, Rb, Cs, NH4, Tl) // Mater. Res. Bull.- 1969.- V. 4,- N 1.- P. 45-50.

223. Buchaman D.N.E., Oldille W.J. Phase transition in NH4FeF3 // Mater. Res. Bull.-1969,-V. 4,-N. 9,- P. 627-633.

224. Сох В., Sharpe A.G. Hydrogen bounding in complex fluorides // J. Chem. Soc-1954.-P. 1798-1803.

225. Rudorf W., Liwike G., Babel D. Kobalt(II) und Kupter(II) - fluoride // Z. anorg. allg. Chem.- 1963,- Bd. 320.- N 1-4.- S. 150-170.

226. Икрами Д.Д., Левина Н.Н, Охунов Р. Синтез безводных фторидов никеля и кобальта // Изв. АН СССР. Неорган, материалы.- 1983.- Т. 19,- № 9,- С. 15491553.

227. Yuza R., Sievers R. Nitridhalogenide des Thoriums // Z. anorg. allg. Chem.- 1968-Bd. 363.- N 5-6.- S. 258-272.

228. Yang W., Yuza R. Darstellung und kristallstruktur des Zirkonnitridfluorides // Z. anorg. allg. Chem.- 1973.- Bd. 399.- N 2.- S. 129-147.

229. Punk H., Bohland H. Zur Darstellung von Metallnitriden aus Ammonium Fluorometallen und Ammoniak// Z. anorg. allg. Chem.- 1964,- Bd. 334,- N 3-4,- S. 155162.

230. Рычагов A.B., Королев Ю.М., Джетымов A.M. и др. О возможности получения NbN химическим осаждением из газообразного NbF // Изв. АН СССР. Неорган, материалы,- 1978,- Т. 14.-№ 10.- С. 1928-1929.

231. Киселев Ю.М., Зеленцов В.В., Фалькенгоф А.Т. Термические и магнитные свойства аммонийных фторокомплексов урана(1У) // Коорд. химия 1978.- Т. 4,- № 5,- С. 725-728.

232. Holloway J.H., Laycock D. Preparations and Reactions of Inorganic Main-Group Oxide Fluorides // Adv. Chem. and Radiochem.- 1983,- V. 27,- P. 157-195.

233. Рипан P., Четяну И. Неорганическая химия: в 2 т.- М.: Мир, 1972.

234. Чайванов Б.Б., Соколов В.Б., Спирин С.Н. Исследования в области неорганической химии фтора // Тр. ин-та / Ин-т атомной энергии 1989 - С. 80-86.

235. Фтор и его соединения: в 2 т. Под ред. Д. Саймонса Т. 1.- М.: Иностр. лит-ра, 1953,-510 с.

236. Федоров П.П., Горбулев В.А., Соболев Б.П. Изучение взаимодействия оксифторидов редкоземельных элементов с фторидами флюоритовой структуры // V Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.-М.: Наука, 1978 С. 280.

237. БамбуровВ.Г., Виноградова-Жаброва A.C., Яковлева Н.Д. Кристаллохимические превращения при пирогидролизе EuF3 // III Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.-М.: Наука, 1972-С. 136-137.

238. Niihara К., Yajima S. Studies of rare earth oxyfluorides in the high-temperature region //Bull. Chem. Soc. Jap.- 1972.-V. 45.-N l.-P. 20-23.

239. Копылов Г.А., Пентковская T.A., Целик И.Н. и др. Синтез фторидов РЗЭ и изучение их некоторых свойств // III Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.-М.: Наука, 1972,-С. 168-169.

240. Александрова И.Т., Сидоренко Г.А., Николаев В.И. и др. Термическое разложение природных фторкарбонатов и фторидов редкоземельных элементов // III Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1972. -С. 118-119.

241. Марковский Л.Я., Лесина Э.Я. Изучение способов синтеза оксифторидов иттрия и лантана // III Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.-М.: Наука, 1971.-С. 104-105.

242. Макаренко Ю.А., Маширев В.П., Мельников Г.А., Тихомиров М.И. Кинетика взаимодействия Ьа203 с фтористым водородом // V Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1978 С. 169.

243. Глаголевская А.Л., Поляков Е.г., Стангритт П.Т. Взаимодействие окислов лантана и самария с фторидными расплавами // VI Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1981-С. 125.

244. Holloway J.H., Laycock D. Preparations and Reactions of Oxide Fluorides of the Transition Metals, the Lanthanides and the Actinides // Adv. Inorg. Chem. and Radiochem.- 1984.- V. 28.- P. 73-99.

245. Бацанова Л.P. Фториды редкоземельных элементов // Успехи химии 1971- Т. 40,- № 6.- С. 945-979.

246. Вечер Р.А., Козинцев И.С., Володкович Л.М., Вечер А.А. Проводимость смешанных оксифторидов редкоземельных элементов // X симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.- М.: Диалог-МГУ, 1998.- С. 29.

247. Shinn D., EickН. Phase Analyses ofLanthanide Oxide Fluorides // Inorg. Chem-1969.-V. 8,-N7.-P. 959-968.

248. Kemmler-Sack S. Uber uranoxidfluoride // Naturforsch.- 1967.- Bd. 22b.-N 6,- S. 597-599.

249. Laval J.P., Abaouz A., Frit В., Pannetier J. A powder neutron diffraction study of the anion-excess fluorite-related ThF4x02-2X solid solution // Eur. J. Solid State and Inorg. Chem.- 1989.- V. 26,-N l.-P. 23-33.

250. Moss J.H., Wright A. Titanium (IV) oxydifluoride // J. Fluor. Chem.- 1975,- V. 5,- N l.-P. 163-167.

251. Копчихин Д.С., Судариков Б.Н., Раков Э.Г., Громов Б.В. Кинетика фторирования и гидрофторирования двуокиси титана // II Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1970.- С. 54-56.

252. Ghosh J.K., Jere G.V. Preparation of oxide fluorides and oxofluorometallates of transition metals by thermal decomposition of fluoroperoxospecies // J. Fluor. Chem-1987.- V. 35-N 4.- P. 669-676.

253. Chamberland B.L., SleightA.W., Cloud W.H. The preparation and properties of rutile-type transition metal oxyfluorides // J. Solid State Chem 1970.-V. 2- N 1- P. 49-54.

254. Subbarao S.N., Yun Y.H., Kershaw R., Dwight k., Wold A. Electrical and Optical Properties of the System Ti02.xFx // Inorg. Chem.- 1979.- V. 18.- N 2.- P. 488-492.

255. Годнева M.M., Мотов Д.Л. Химия фтористых соединений циркония и гафния.-Л.: Наука (Ленингр. отд.), 1971- 115 с.

256. Раков Э.Г., Тесленко В.В., Татарников А.В. Пирогидролиз тетрафторида циркония // Журн. неорган, химии.- 1982.- Т. 27.- № 10.- С. 2490-2494.

257. Клименко А.В., Соколов И.П. Селезнев В.П., Чекмарев A.M., Козырева Н.А. Изучение взаимодействий в системе ZrF4-Zr02 // VII Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.-М.: Наука. 1984,- С. 179.

258. Пчелкин В.А., Ридная P.C., Капленкова Г.В., Лавриков А.С. Термическое исследование фтористых соединений гафния с целью получения оксофторидов гафния // Журн. неорган, химии,- 1984,- Т. 29.- Вып. 9.- С. 2249-2252.

259. Gaudreau В. Comparaison des composes fluorés du hafnium et du zirconium // С. г. Acad, sci.- 1966.- С 263.- N 1.- P. 67-70.

260. Препаративные методы в химии твердого тела. Под ред. П.М. Хагенмюллера-М.: Мир, 1976.-618 с.

261. Demsar A., Bucovec P. Thermal decomposition of ammonium fluorovanadates(IV) // J. Thermochim. Acta.- 1988.-V. 131.-N 12,-P. 133-140.

262. Bucovec P., Bucovec N., Demsar A. Thermal analysis of complex fluorides // J. Therm. Anal.- 1990.-V. 36.-N 5.-P. 1751-1760.

263. Цвигунов A.H., Сиротинкин В.П., Маругин B.B., Жданов Б.В. Физико-химическое исследование соединения V0F2-4H20 и его термолиза на воздухе // Неорган, материалы.- 1992.-Т. 28.- № 10-11.-С. 2212-2214.

264. Bayard M., Pouchard M., Hagenmuller P., Wold A. Propriétés magnetiques et electriques de 1 oxyfluorure de formule V02xFx // J. Solid State Chem-1975 V. 12 - N 1-2.- P. 41-50.

265. Bayard M., Reynolds I.G., Vlasse M., McKinzie H.L., Arnott R.J., Wold A. Preparation and properties of the oxyfluoride systems V205.xFx and V02xFx // J. Solid State Chem.- 1971.-V. 3.-N 4.- P. 484-489.

266. Файрбротер Ф. Химия ниобия и тантала M.: Мир, 1972 - 280 с.

267. Раков Э.Г., Копчихин Д.С., Судариков Б.Н., Громов Б.В. Кинетика фторирования Nb205 // Атомная энергия.- 1971.-Т. 31.- № 2.- С. 137.

268. Агулянский А.И., Почивалов С.С., Мельникова В.М. Термическое разложение (NH4)3NbOF6 И IX Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1990,-С. 29.

269. Wani B.N., Rao U.R.K. Mode of thermal decomposition of (NH4)3Nb0F6-l,5H20 // Thermochim. Acta.- 1991.-V. 176.-P. 203-207.

270. Щелоков P.H., Траггейм E.H., Ситчихина Г.В. Смешанные пероксокомплексные соединения ниобия и тантала // Неорганические перекисные соединения М.: Наука, 1975.-С. 137-139.

271. Norin R. On the Crystal Structures of Nb540i47F and Nb650i6iF3 // Acta Chem. Scand.- 1971.-V. 25-N l.-P. 347-349.

272. Щека И.А., Ласточкина A.A., Мипорева T.T., Данильцев Б.И. Образование в технологических процессах и свойства основных фторидов ниобия // IVBcec. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.-М.: Наука, 1975 С. 75-76.

273. Раков Э.Г., Копчихин Д.С., Судариков Б.Н., Громов Б.В. Взаимодействие пятиокиси тантала с фтористым водородом и фтором // Журн. неорган, химии-1983,- Т. 28.- № 4.- С. 579-583.

274. Jahnberg L., Andersson S. Studies of Pentavalent Tantalum Oxide fluorides and the thermal decomposition ofTa02F//Acta Chem. Scand.- 1967.-V. 21.-N 3,-P. 615-619.

275. Раков Э.Г., Марушкин Л.Н., Алиханян A.C. Термодинамические свойства диоксофторида тантала // Журн. неорган, химии 1983 - Т.28.- № 3. - С. 579-583.

276. Hope E.G., Jones P.J., Levason W., Ogden J.S., Tajik M., Turff J.W. Synthesis and Properties of Chromium(V) Trifluoride Oxide CrOF3 and Related Oxo-anions // J. Chem. Dalton Trans.- 1984.- N 11.- P. 2445-2447.

277. McHughes M., Willett R.D., Davis H.B., Gard G.L. Chromium Oxide Trifluoride (CrOF3). Preparation and Crystal Structure // Inorg. Chem.- 1986.- V. 25.- N 4,- P. 426427.

278. Christe K.O., Wilson W.W., Bougon R.A. Synthesis and characterization of CrF40, KrF2-CrF40, and NO+CrFsO // Inorg. Chem.- 1986.- V. 25.-N 13. P. 2163-2169.

279. Erilov P.e., Nabiev Sh.Sh., Nikitin M.M. Reaction of chromium trioxide and liguid vanadium pentafluoride // 13-th Inter. Sympos. Fluor. Chem.: Program and abstracts. J. Fluor. Chem.- 1991.-V. 54.-N 1-3,-P 96.

280. Тимаков А.А., Прусаков В.Н. Шлепов А.И. Синтез и исследование свойств хромилфторида // IX Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1990,-Ч. 2,-С. 317.

281. Chamberland B.L., Frederick C.G., Gillson J.L. Synthesis and Properties of Several members of the Series Cr02.xFx // J. Solid State Chem.- 1973.- V. 6.- N 4.- P. 561-564.

282. Охунов P., Икрами Д.Д., Левина н.Н. Хотамов А. Исследование комплексообразования трифторида хрома в уксуснокислых растворах фторида калия // IX Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1990.-Ч. 2.- С. 252.

283. Adamcyk В., Kemnitz Е. Synthesis, characterization and Catalytic activity of Chromium Oxyfluoride // 12-th Eur. Symp. Fluor. Chem.: Abstracts. -Berlin, 1998 P. 51-53

284. Sleight A.W. Tungsten and Molybdenum Oxyfluorides of type M03xFx // Inorg. Chem.- 1969,-V. 8.-N8.-P. 1764-1767.

285. Pierce J.W., McKinzie H.L.,Vlasse M., Wold A. Preparation and Properties of Molybdenum Fluoro-bronzes // J. Solid State Chem.- 1970.- N 1.- P. 332-338.

286. Буцкий В.Д., Первов B.C. Оксофториды молибдена(У) и вольфрама (V) // Журн. неорган, химии.- 1981.- Т. 26,- № 3,- С. 573-576.

287. Derrington С.Е., Godek W.S., Castro С.А., Wold A. Preparation and Photoelectrolytic Behavior of the Systems W03.x and W03.xFx // Inorg. Chem.-1978.- V. 17.- N 4,- P. 977980.

288. Reynolds T.G., Wold A. Preparation and Properties of Tetragonal Tungsten Oxyfluoride Bronzes // J. Solid State Chem.- 1973.- V. 6.-N 4,- P. 565-568.

289. Priest H.F., Schumb W.C. Tungsten Fluorides and Related Compounds // J. Amer. Chem. Soc.- 1948.-V. 70.-N 10.-P. 3378.

290. Молдавский Д.Д., Темченко В.Г., Подпадаева Н.Н. К вопросу о существовании оксифторида четырехвалентного вольфрама // Журн. общ. химии 1968 - Т. 38 (с).-Вып.9,- С. 2125.

291. Буслаев Ю.В., Бочкарева В.А. Гидролиз гексафторида вольфрама // Изв. АН СССР. Неорган, материалы.- 1965.-Т. 1.- № 3.- С. 316-320.

292. Клявинь Я.К., Миллере И.В. Водородвольфрамовые бронзы // Изв. АН Латв. ССР, серия хим.- 1980.- С. 387-401.

293. Gier Т.Е., Pease D.C., Sleight A.W., Bither T.A. New Lithium, Ammonium and Tin Hexagonal Tungsten bronzes preparated hydrothermally // Inorg. Chem- 1968 V. 7 - N 8,-P. 1646-1647.

294. Озеров Р.П. Кристаллохимия кислородных соединений ванадия, вольфрама и молибдена // Успехи химии.- 1955.- Т. 24.- № 8.- С. 951-984.

295. Раков Э.Г., Опаловский А.А., Колзунов В.А., Судариков Б.Н., Ерыганов В.В. Получение металлического вольфрама восстановлением оксотетрафторида вольфрама//Тр. Моск.хим.-технол. ин-таим. Д.И. Менделеева 1977 -Вып. 97-С. 77-80.

296. Раков Э.Г., Тесленко В.В. Взаимодействие WOF4 с парами воды при комнатной температуре // Журн. неорган, химии 1986 - Т. 31- С. 1670-1672.

297. Остропиков В.В., Помадчин С.А., Хаустов С.В., Раков Э.Г. Исследование процессов термического разложения и гидролиза тетрафторида марганца // VII Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.-М.: Наука, 1984 С. 253.

298. Раков Э.Г., Хаустов С.В., Помадчин С.А. Исследование процессов термического разложения и пирогидролиза тетрафторида марганца // Журн. неорган, химии.-1997,-Т. 42.-№11.-С. 1800-1803.

299. Раков Э.Г., Хаустов С.В., Остропиков В.В. Взаимодействие диоксида марганца с фтористым водородом и гидродифторидом аммония//Журн. неорган, химии-1997.- Т. 42.- № 2,- С. 196-198.

300. Раков Э.Г., Остропиков В.В., Хаустов С.В. Кинетика фторирования соединений марганца фтором // Журн. неорган, химии 1997- Т.42.- № 2 - С. 199-203.

301. Relsfeld M.j., Asprey L.B., Matwiyoff N.A. Infrared spectrum and normal coordinate analysis ofpermanganyl fluoride Mn03F // Spectrochim. Acta-1971.- A 27 -N 6 -P. 765-772.

302. MichelD., Doiwa A. Uber dasPermanganylchlorid//Naturwisstnschaften. 1966-Bd. 53-N 5 - S. 129-130.

303. Aynsley E.E. The Oxyfluorides of Manganese and Iodine // J. Chem. Soc. 1958 - N 6.- P. 2425-2426.

304. Sunder W.A., Stevie F.A. The synthesis and characterization of some oxide fluorides of rhenium and osmium // J. Fluor. Chem.- 1975.- V. 6.-N 5,- P. 449-463.

305. Буцкий В.Д., Политов Ю.А., Рябов С.А., Первов B.C., Большаков A.M. Синтез и свойства низших фторидов рения // VII Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Наука, 1984,- С. 76.

306. Piritchovski F., Soled S., Lawler R.G., Wold A. Preparation, crystal structure, and properties of N^ReOi^-HaO // Inorg. Chem.- 1975.- V. 14.- N 6. P. 1390-1394.

307. Островская T.B., Амирова С.А. Химические превращения кристаллогидратов фтористого железа, кобальта и никеля при нагревании // Журн. неорган, химии.-1969.- Т. 14.- № 6,- С. 1443-1446.

308. Раков Э.Г. Фторидная металлургия // Цветные металлы 1985.- № 11. - С. 55-58.

309. Карелин А.И., Карелин В.А., Раков Э.Г. Использование титан-ниобий-тантал-содержащих концентратов для получения чистых веществ фторидным способом // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.- М.: Диалог-МГУ, 1998.-С. 77.

310. Карелин А.И., Карелин В .А., Раков Э.Г. Молибденитовый концентрат -исходное сырье для получения чистых материалов фторидным способом // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.-М.: Диалог-МГУ, 1998.-С. 74.

311. Карелин А.И., Карелин В.А., Раков Э.Г. Получение фосфора фторированием апатитовых и фосфоритовых концентратов // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.-М.: Диалог-МГУ, 1998-С. 75.

312. Красильников В.А., Карелин А.И., Андреев А.А. и др. Фторидная технология редких и тугоплавких металлов // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.-М.: Диалог-МГУ, 1998-С. 88.

313. Ягодин Г.А., Раков Э.Г., Хаустов C.B. Каталитический синтез пентафторида хрома // Журн. неорган, химии.- 1978 Т. 23.- № 3,- С. 832-834.

314. Ягодин Г.А., Раков Э.Г., Гончаров В.И. Каталитическое фторирование тетрафторида урана и уранилфторида // Атомная энергия 1980 - Т. 49.- № 3 - С. 169-173.

315. Легасов В.А., Чайванов Б.Б. Фторид никеля новый катализатор фторирования // XII Менделеевский съезд по общ. и прикл. химии: Тез. докл. - М.: Наука, 1984-С. 172-178.

316. Красильников В.А., Гузеева Т.И., Брекотин A.M. Исследование процесса каталитического фторирования оксида ванадия(У) // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.-М.: ДиалопМГУ, 1998-С. 86.

317. Шаталов В.В. Прогресс в химии, технологии и оборудовании производства безводных фторидов // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.-М.: ДиалопМГУ, 1998-С. 173.

318. Тихомирова Е.Л., Гуцол А.Ф. Получение фторида скандия гидрофторидным методом // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл. -М.: ДиалопМГУ, 1998.-С. 158.

319. Горячева Т.В., Раков Э.Г. Поиск фторидных супериоников. Синтез и исследование дифторида олова // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.-М.: Диалог:МГУ, 1998-С. 46.

320. Буйновский А.С., Софронов В.Л., Шерстнева Л.А. Объемная десублимация тетрафторида циркония // IX Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.-М., 1990.-С. 78.

321. Соловьев А.И., Малютина В.М. Очистка тетрафторида циркония простой вакуумной сублимацией и при введении в сублиманд активных добавок // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.-М.: Диалог:МГУ, 1998.-С. 150.

322. Тульский М.Н., Амирханов Д.М., Котенко A.A. Полимерные мембраны в процессах водородного восстановления фторидов металлов // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.-М.: Диалог:МГУ, 1998 С. 160.

323. Термические константы веществ. Под ред. В.П. Глушко- Вып. X. -Ч. 2 М: ВИНИТИ, 1981.

324. Крешков А.П. Основы аналитической химии: В 3 т.- М.: Химия, 1965,- 2 т.- 376 с.

325. Пономарев А.И. Методы химического анализа силикатных и карбонатных горных пород.- М.: Изд-во АН СССР, 1961.- 402 с.

326. Пономарев А.И. Методы химического анализа железных титаномагнетитовых и хромовых руд М.: Наука, 1966. - 622 с.

327. Климов В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967.-207 с.

328. Абрамян A.A. Совместное количественное микроопределение элементов в органических соединениях-Ереван, 1974.

329. Столярова И.А., Филатова М.П. Атомно-абсорбционная спектроскопия при анализе минерального сырья- JL: Недра, 1981-С. 92-101.

330. Габуда С.П., Гагаринский Ю.В., Полищук С.А. ЯМР в неорганических фторидах-М.: Атомиздат, 1978.-341 с.

331. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону: Справочник. Под ред. В.Н. Кондратьева-М.: Наука, 1974. -341 с.

332. Чернышов Б.Н., Щербаков В.А., Давидович Р.Л., Гагаринский Ю.В. Влияние различных ионов на спектры ЯМР 19F фторокомплексов молибденила и вольфрамила // Докл. АН СССР.- 1973.- Т. 210.- № 4,- С. 903.

333. Буслаев Ю.А., Петросянц С.П., Тарасов В.П. ЯМР водных растворов фторокомплексов // Журн. структ. химии.- 1970 Т. 11.- № 6- С. 1023-1027.

334. Фомина Т.А. Современное состояние и перспективы развития рынка двуокиси титана // Бюлл. иностр. коммерч. инф. (БИКИ). 1994.- № 24.

335. Hansen D.A., Traut D.E. The Kinetics of Leaching Rock Ilmenite with Hydrofluoric Acid//JOM.- 1989.-V. 41.-N 5.-P. 34-36.

336. Pausewang G. Rontgenographische und magnetische Untersuchung des Systems Fe0F-Ti02 // Z. anorg. allg. Chem.- 1974.-Bd. 409.-N 1.- S. 45-52.

337. Кольдиц JI. Анорганикум: Пер. с нем. В 2 т.- М.: Мир, 1984 Т. 1.- С. 478.

338. Циклаури Ц.Г., Ипполитов Е.Г., Жигарновский Б.М. Исследование некоторых физико-химических свойств дифторида железа // Сообщения АН Груз. ССР 1972Т. 65.- № 1.- С. 61-65.

339. Шефер Г. Химический транспорт как препаративный метод // Препаративные методы в химии твердого тела / Под ред. Хагенмюллера М.: Мир, 1976 - С. 282285.

340. Шефер Г. Химические транспортные реакции.- Пер. с нем.- М.: Мир, 1964 С. 68-73.

341. Мельниченко Е.И., Масленникова И.Г., Эпов Д.Г., Буланова С.Б. Фторирование титансодержащего минерального сырья гидродифторидом аммония // Журн. прикл. химии,- 1999.- Т. 72.- Вып. 3,- С. 362-366.

342. Пат. 2136771 РФ, МКИ6 С 22 В 34/12, 1/02, С 01 G 23/04. Способ переработки титансодержащего минерального сырья / Е.И. Мельниченко, Д.Г. Эпов, С.А. Щека, Г.Ф. Крысенко (Россия).- 12 с.

343. Виноградов В.В. Железосодержащие руды сырье многоцелевого назначения-Хабаровск, 1995 - 115 с.

344. Резниченко В.А., Соловьев В.И., Талмуд Н.И. Восстановимость ильменитовых и титаномагнетитовых концентратов М., 1977 - 10 с. - Деп. в ВИНИТИ. № 816-77.

345. Мельниченко Е.И. Эпов Д.Г., Крысенко Г.Ф. Восстановление фторидных шламов ильменитов водородом // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.-М, Диалог-МГУ, 1998-С. 103.

346. Ипполитов Е.Г., Циклаури Ц.Г., Жигарновский Б.М., Петров C.B. Исследование фторидов железа // III Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М., Наука, 1972,-С. 70.

347. Быховский JI.3., Зубков Л.Б., Осокин Е.Д. Цирконий России: состояние, перспективы, освоение и развитие минерально-сырьевой базы // Мин. природных ресурсов РФ. Сер. геол.-минерал-М 1998 - 39 с.

348. Нехамкин Л.Г., Цылов Ю.А., Бутова М.Н., Гризик А.А. Производство и применение соединений циркония за рубежом. // Бюлл. ЦНИИцветмета 1989.- № 1.-67 с.

349. Gaudreau В. Recherches sur le fluorure de zirconium et quelques-uns de ses d'erives // Rev. chim. miner.- 1965.- V.2.- N 1.- P. 1-52.

350. Haendler H.M., Johnson F.A. The synthesis of ammonium fluorometallates in methanol //J. Amer. Chem. Soc.- 1958.- V. 80.-N 11.-P. 2662-2664.

351. Maze G., Gardin V., Poulain M. Low OH-absorbtion fluoride glass infra-red optical fibres // Electronical Letters.- 1984,- V. 20-21.- P. 884-886.

352. France P., Carter S., Williams Y. OH-absorbtion in fluoride glass infra-red fibres // Electronical Letters.- 1984,- V. 23.-P. 607-608.

353. Ohishi Y., Mitachi S., Takanashi S. Influence of humidity durity the fibres preparation process on transmission loss for ZrF4-based optical fibres // Mat. Res. Bull 1984 - V. 19.-P. 673-679.

354. Левчишина Т.Ф. Комплексные фториды титана, циркония, гафния, ниобия и тантала с двухвалентными катионами: Дис. . канд. хим. наук. Владивосток, 1979. - 229 с.

355. Левчишина Т.Ф. Давидович Р.Л. Рентгенометрические данные комплексных фторидов титана, циркония, гафния, ниобия и тантала с двухвалентными катионами.- М, 1978.- 108 с. -Деп. в ВИНИТИ 26.09.78, № 3103-78.

356. Левчишина Т.Ф., Давидович Р.Л., Кайдалова Т.А., Буслаев Ю.А. Синтез и рентгенографическая характеристика фтороцирконатов двухвалентных металлов // Изв. АН СССР, Неорган, материалы.- 1970.- Т. 4.- № 3.- С. 493-497.

357. Левчишина Т.Ф., Давидович Р.Л. Комплексные фториды циркония, гафния, ниобия и тантала. -М., 1975. 28 с. Деп. в ВИНИТИ 16.12.75, № 3595-75.

358. Fisher J., Weiss R. Stereochimies du zirconium et du cuivre dans les fluorozirconates du cuivre hydrates. III. Etude des, ions complexes binucleaires ZrF7.26"et [Си2(Н20)ю]4" dans Cu3(ZrF7)2-16H20 // Acta Cryst.- 1973. Bd. 29.-N 9.- S. 1965-1967.

359. Léon M.A., Espinel Valencia M., Rodriquez Garcia F J. Fluocompleios de circohio con alqunos metals divalentes // Ion (Esp.).- 1977,- V. 37.- N 430- 431.- P. 269-272.

360. Poulain M., Poulain M., Lucas J. Les systèmes MF2-ZrF4 (M = Mg, Mn, Fe, Со, Ni, Zn). Les fluorozirconates de terres rares cubiques // Rev. Chim. Miner 1975 - V. 12 - N 1.-P. 9-16.

361. Keller C., Salzer M. Ternare fluoride des typs MeIIMeIVF6 mit LaF3-struktur // J. Inorg. Nucl. Chem.- 1967.- V. 29.- P. 2930.

362. Laval J.-P., Frit В., Gaudreau B. Synthese et caracterisation des phases solides du systeme ZrF4-BaF2 // Rev. Chim. Miner.- 1979.- V. 16.- N 6.- P. 2533-2539.

363. Эпов Д.Г., Крысенко Г.Ф., Мельниченко Е.И. Исследование реакций взаимодействия фтороцирконатов аммония с нитратом бария // Журн. неорган, химии,- 1988,- Т. 33.- № 11.- С. 2937-2939.

364. Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г., Мельниченко Е.И. Взаимодействие NH4ZrF5 с нитратами двухвалентных металлов //Журн. неорган, химии. -1989.- Т. 34.- № 9-С. 2412-2415.

365. Крылов В.Н., Комаров Е.В., Пушленков М.Ф. Исследование комплексообразования Zr (IV) с фтор-ионом в растворах НС104 и HN03 методом ионного обмена // Радиохимия 1969- Т. 11- Вып. 34- С. 460-462.

366. Коровин С.С., Резник А.М., Апраксин И.А. Экстракция циркония в присутствии плавиковой кислоты // Журн. неорган, химии. -1962 Т. 7.- № 6- С. 1483-1484.

367. Крысенко Г.Ф., Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г. Взаимодействие растворов фтороцирконатов аммония с нитратами двухвалентных металлов // IX Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.-М., 1994 С. 110.

368. Крысенко Г.Ф., Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г. Полищук С.А. Взаимодействие (NH4)2ZrF6 и (NH4)3ZrF7 с нитратами стронция и свинца // Журн. неорган, химии.-1991- Т. 36.- Вып. 2.-С. 302-305.

369. Depierrefixe С., Awadallah R.M., Laval J.-P., Frit В. Syntheses et caracterisation des phases cristallines du systeme PbF2-ZrF4 // Rev. Chim. Miner. 1983.- V. 20.- N 1P. 96-108.

370. Laval J.-P., Mercurio-Lavand D., Gaureau b. Synthese et etude strukturale de fluorozirconates MnZrF6 (M11 = Pb, Sr, Eu, Ba) // Rev. Chim. Miner. 1974.- V. 11.- N 6.- P. 472-450.

371. Ратникова И.Д., Коренев Ю.М., Соболев Б.П., Новоселова A.B. Исследование взаимодействия тетрафторидов циркония и гафния с фторидом стронция // Журн. неорган, химии,- 1980,-Т. 25.- Вып. 3.- С. 816-821.

372. A.c. 1446111 СССР, МКИ4 С 01 G 25/04. Способ получения октафтороцирконатабария Ba2ZrF8 / Д.Г. Эпов, Е.И. Мельниченко, Г.Ф. Крысенко, Э.Г. Раков (СССР). -4 с.

373. А. с. 1608123 СССР, МКИ С 01 G 25/00. Способ получения фторцирконата свинца / Г.Ф. Крысенко, Д.Г. Эпов, Е.И. Мельниченко, С.А. Полищук (СССР). 4 с.

374. Коленкова М.А., Шумейко В.Н., Дорохина М.Н., Сафуанова H.A. Новое отечественное циркониевое сырье и способы его переработки // Бюлл. ЦНИИцветмета,-Вып. 2.- М., 1980.-42 с.

375. Нехамкин Л.Г., Цылов Ю.А., Бутова М.Н. Современное состояние и тенденции развития технологии производства и применения гафниевой продукции // Бюлл. ЦНИИцветмета,- Вып. 1. М., 1987.- 34 с.

376. Stevens R. An Introduction to zirconia. Zirconia and zirconia ceramics.- Twickenham (United Kingdom): Litho 2000, 1986. 51 p.

377. Кожевников В.Д., Велешко H.A., Спирин С.Н., Раков Э.Г. Кинетика взаимодействия кварца с растворами HF и NH4HF2 // Журн. неорган, химии 1977Т. 22,-Вып. 12.-С. 3386-3389.

378. Раков Э.Г. Химическое травление в расплавах путь к ликвидации фторсодержащих стоков в электронной и стекольной промышленности // XV Менделеевский съезд по общей и прикл. химии: Тез. докл. -Минск, 1993. -Т. 3. -С. 102-103.

379. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г., Овсянникова A.A. Взаимодействие циркониевого концентрата с гидродифторидом аммония // Журн. приклад, химии.- 1994.- Т. 67.-Вып. 5.- С. 737-741.

380. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Г. Фторирование минералов в расплаве гидродифторида аммония // IX Всерос. конф. «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов»: Тез. докл.- Екатеринбург, 1998 Т. 2- С. 175-176.

381. Давидович РЛ. Атлас дериватограмм комплексных фторидов металлов III-IV групп. М.: Наука. 1975. - С. 13.

382. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Овсянникова A.A., Эпов Д.Г. Извлечение (NH4)2SiF6 из минерального сырья // VII Междунар. совещ. «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии»: Тез. докл.- Уфа, 1994- С. 35.

383. Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Крысенко Г.Ф., Овсянникова A.A., Масленникова И.Г. Процессы обескремнивания при переработке и обогащении минерального сырья гидродифторидом аммония//Журн. приклад, химии 1996 -Т. 69-Вып. 8-С. 1248-1251.

384. Пат. 89/298,443 Яп., МКИ С 01 В 33/10. Получение гексафторосиликата аммония и высокочистого кварца / Т. Макото, Т. Кеньи, К. Макао (Яп.).

385. Пат. 2097321 РФ, МКИ6 С 01 В 33/10. Способ получения гексафторсиликата аммония / Е.И. Мельниченко, Г.Ф. Крысенко, Д.Г. Эпов, A.A. Овсянникова, И.Г. Масленникова, П.С. Гордиенко, В.В. Малахов, С.А. Щека (РФ). 5 с.

386. Нисельсон JI.A. Получение и анализ веществ особой чистоты М.: Наука, 1966299 с.

387. Ягодин Г.А., Раков Э.Г. О фторидных методах в технологии редких металлов // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева.- 1977.- № 97.- С. 3-9.

388. Галкин Н.П., Майоров A.A., Верятин У .Д., Судариков Б.Н. Химия и технология фтористых соединений урана М.: Гос. изд-во лит-ры в обл. атомной науки и техники, 1961.-347 с.

389. Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Овсянникова А., Крысенко Г.Ф., Масленникова И.Г. Сублимационное извлечение циркония из Алгоминских циркониевых руд // Журн. прикл. химии.- 1997.-Т. 70.-Вып. 4.- С. 551-555.

390. Laptash N.M., Melnichenko E.I., Polischuk S.a. The fluorination of scheelite with ammonium bifluoride // J. Thermal analysis.- 1992.- V. 38.- P. 2335 2341.

391. A. c. 1036683 СССР, МКИ3 С 01G 41/00. Способ получения соединения вольфрама / М.А. Михайлов, Г.А. Ягодин, Д.Г. Эпов, Э.Г. Раков, Е.И. Мельниченко, H.A. Велешко, Е.Г. Ипполитов (СССР). 2 с.

392. Раков Э.Г., Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Полищук С.А. Оксофторидные вольфрамовые бронзы с водородсодержащнми катионами // Журн. неорган, химии.-1983.-Т. 28.-№ 1.-С. 249-251.

393. Мельниченко Е.И., Раков Э.Г., Полищук С.А., Эпов Д.Г. Термические свойства W204F // Химия и технология редких, цветных металлов и соединений: Тез докл• Фрунзе, 1982.- С. 300.

394. Aliaga N., Fonteneau G., Lucas J. Syntheese et etude spectroscopique de verres floures mixtes a base de zirconium, uranium et baryum // Ann. Chim 1978 - V. 3 - N 1.- P. 5158.

395. Медведев A.C., Ракова H.H., Ушаков С.И. О радиоактивности вольфрамитов и продуктов их переработки // Цветные металлы.- 1997. № 8 - С. 51-53.

396. Тесленко В.В., Раков Э.Г., Демидов В.П., Харитонов В.П. Термодинамика пирогидролиза неорганических фторидов // Журн. неорган, химии. 1980,- Т. 25-Вып. 12,-С. 3188-3191.

397. Раков Э.Г., Тесленко В.В., Татарников A.B. Пирогидролиз тетрафторида циркония // Журн. неорган, химии,- 1982,- Т. 27.- Вып. 10,- С. 2490-2494.

398. Пчелкин В.А., Ридная P.C., Капленкова Г.В., Косенко К.А. Исследование кинетики пирогидролиза некоторых фтористых соединений циркония // VI Всес. симп/ по химии неорган, фторидов: Тез. докл. -Новосибирск, 1981- С. 262.

399. Болдырев В .В. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ. Томск: Изд-во Томского ун-та, 1958 - С. 62.

400. Павлюченко М.М. Влияние твердого продукта реакции и газовой фазы на кинетику разложения твердых тел // Гетерогенные химические реакции и реакционная способность Минск, 1975. - С. 13.

401. Продан Е.А. Топохимия кристаллов Минск, 1990.- С. 12.

402. Химия и технология редких и рассеянных элементов: В 3 т. Под ред. К.А. Большакова. М.: Высшая школа. - Т. 2. - С. 284-285.

403. Бутуханов B.JL, Верхотуров А.Д., Золтоев Е.В. Возможности рациональной переработки вольфрамового минерального сырья Дальневосточного региона для получения инструментальных и наплавочных материалов Хабаровск, 1992. - 105 с.

404. Манохин А.И., Ватолин H.A., Резниченко В.А. Решение проблемы комплексного использования сырья в металлургии // Изв. АН СССР. Металлы 1981.- № 2- С. 313.

405. Алагузов А.Х., Коробанов Е.Е., Манабаева С.К. Переработка черновых шеелитовых промпродуктов ликвационной плавкой // Комплексное использование минерального сырья 1989.- № 10 - С. 29.

406. Анфилогова JI.A. Исследование химико-физических основ спекания вольфрамитовых концентратов с сульфатом аммония: Дис. .канд. хим. наук-Иркутск, 1973.

407. Резниченко В.А., Палант A.A., Соловьев В.И. Комплексное использование сырья в технологии тугоплавких металлов М.: Наука, 1988.- 235 с.

408. Спицын В.И. Задачи развития научных исследований в области химии молибдена и вольфрама // Химия, технология и природное сырье молибдена и вольфрама.- М., 1978. С. 3-18.

409. Зеликман А.Н. Состояние и перспективные направления технологии гидрометаллургической переработки вольфрамовых концентратов // Цветные металлы,- 1983.- № З.-С. 51-56.

410. Нйсельсон JI.A., Елютин A.B. Фторная и хлорная металлургия тугоплавких металлов. Сопоставление, достижения, перспектива // IX Всесоюзн. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.-М., 1990-С. 15.

411. Красовский А.Н., Чужко Р.К., Треуголов В.Р., Балаховский O.A. Фторидный процесс получения вольфрама М.: Наука, 1981- 260 с.

412. Гордиенко П.С., Буланова С.Б., Мельниченко Е.И. Калориметрическое исследование процессов разложения оксофторовольфрамилатов аммония // VI Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- Новосибирск, 1981- С. 158.

413. Мельниченко Е.И., Чернышов Б.Н., Раков Э.Г., Эпов Д.Г., Полищук С.А. Термическое исследование (NH4)2W0(02)F4-H20 // IV Всес. совещ. по химии и технологии Мо и W: Тез. докл.- Ташкент, 1980 С. 13.

414. Мирошниченко О.Я., Момбелли В.В., Хведченя Г.М. Изучение строения низших оксидов вольфрама методом ИК спектроскопии // III Всес. совещ. по химии и технологии Мо и W: Тез. докл.- Орджоникидзе, 1977. С. 72.

415. Берг JI.Г. Введение в термографию-М.: изд-во АН СССР, 1961 -368 с.

416. Гордиенко П.С., Буланова С.Б., Мельниченко Е.И., Шептий В.И. Расчет кинетических параметров процессов разложения оксифторовольфрамилатов аммония // VIII Всес. конф. по термическому анализу: Тез. докл. Куйбышев, 1982. -С. 115.

417. Воронова Е.И., Гусев Е.А., Вечер A.A., Анисимов В.М., Орлов Г.И. Термографическое определение тепловых эффектов разложения аммонийных солей // Вест. Белорусск. ун-та.- 1974.- Сер. 2.- № 3.- С. 10-14.

418. Мельниченко Е.И., Раков Э.Г., Эпов Д.Г., Полищук С.А. Термические исследования (NH4)3W02F5, (NH4)2W02F4 и (NH4)2Mo02F4// VIII Всес. конф. по термическому анализу-Куйбышев, 1982-С. 126.

419. Кошечко Л.Г., Раков Э.Г., Громов Б.В., Судариков Б.Н., Морозова Л.А. О взаимодействии трехокисей молибдена и вольфрама с фтористым водородом // Журн. физ. химии.-1971.-Т. 45.-№7.-С. 1977-1978.

420. Эпов Д.Г., Мельниченко Е.И. Исследование кинетики процессов фторирования трехокиси вольфрама и шеелитового концентрата бифторидом аммония // Исследования минерального сырья Дальнего Востока. Владивосток: изд-во ДВНЦ АН СССР, 1977.-С. 94-107.

421. Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Лапташ Н.М. Интенсификация извлечения вольфрама газовую фазу // Цветные металлы 1993.- № 1.- С. 44-46.

422. Лапташ Н.М., Мельниченко Е.И. Новая оксофтораммониевая соль вольфрама (VI) // IX Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.-М., 1990 С. 208.

423. Лапташ Н.М. Нестехиометрические оксифториды молибдена и вольфрама: Дис. . канд. хим. наук. Владивосток, 1992 - 157 с.

424. Nuquist R.A., Kagel R.Q. Infrared Spectra of Inorganic Compounds (3800-45 cm"1). -N.-I.: Acad. Press, 1971.

425. Cirillo A.C. Proton NMR in a hydrogen molybdenum bronzes // J. Chem. Phys-1980.- V. 73.- N 7.- P. 3060-3068.

426. Бузник B.M. Ядерный резонанс в ионных кристаллах Новосибирск: Наука, Сиб. отд., 1981.-223 с.

427. Бородин П.М., Свентицкий E.H. Химические сдвиги сигналов ЯМР 19F водного раствора плавиковой кислоты разной концентрации // Ядерный магнитный резонанс. Под ред. Бородина П.М. Л.: ЛГУ, 1965 - С. 76-82.

428. Раков Э.Г., Мельниченко Е.И., Полищук С.А., Эпов Д.Г. Оксофторидные вольфрамовые бронзы с водородсодержащими катионами//Журн. неорган, химии-1983.-Т. 28.- Вып. 1.-С. 249-251.

429. Малкерова И.П., Мельниченко Е.И., Алиханян А.С., Раков Э.Г., Горгораки В.И. Исследование термического разложения некоторых новых оксофторидов молибдена и вольфрама // VI Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл-Новосибирск, 1981.-С. 156.

430. А. с. 13 80174 СССР. Способ получения оксифторида вольфрама W02>96Fo,o4/ Е.И. Мельниченко, Э.Г. Раков, Д.Г. Эпов (СССР).- 3 с.

431. Малкерова И.П., Мельниченко Е.И., Алиханян А.С., Раков Э.Г., Горгораки В.И. Термическое разложение диоксофторида вольфрама / IV Всес. совещ. по химии и технологии Мо и W: Тез. докл.- Ташкент, 1980. С. 136.

432. Малкерова И.П., Мельниченко Е.И., Алиханян А.С., Раков Э.Г., Горгораки В.И. Исследование термического разложения оксофторидов вольфрама W2O4F-0,2(NyOF), W204F // Журн. неорган, химии,- 1981.- Т. 26,- Вып. 31,- С. 1723.

433. Zmbov К.Р., Оу О.М., Margrave J.L. Stabilities of Tungsten and Molybdenum Oxyfluorides // J. Phys. Chem.- 1969.-V. 73.-N 9.-P. 3008-3011.

434. Atherton M.J., Holloway J.H. Difluoride Dioxides of Molybdenum (VI) and Tungsten (VI) // J. Chem. Soc. Common.- 1978,-N 6,- P. 254-255.

435. Готкис И.С., Гусаров A.B., Горохов JI.H. Масс-спектрометрическое исследование испарения окситетрафторида вольфрама и его смеси с пентафторидом ниобия // Журн. неорган, химии 1977- Т. 22.- Вып. 5 - С. 1197-1200.

436. Чижиков Д.М., Козенас Е.К., Ермилова И.О. Испарение двуокисей молибдена и вольфрама // Химия парообразных неорганических соединений и процессов парообразования: Матер. Всес. конф.-М.: Наука, 1973-С. 217-218.

437. Mann J.B. Ionization cross sections of the elements calculated from mean-square radii of atomic orbitals // J. Chem. Phys.- 1967.-V. 46.-N 5.-P. 1646-1651.

438. Мельниченко Е.И., Полищук C.A., Раков Э.Г., Лапташ Н.М. Химические свойства нестехиометрических оксифторидов вольфрама // V Всес. совещ. по химии и технологии Мо и W: Тез. докл.- Улан-Удэ, 1983 С. 32.

439. Мельниченко Е.И., Раков Э.Г., Полищук С.А., Эпов Д.Г. Термическое окисление оксинитридофторидов вольфрама // VI Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- Новосибирск, 1981- С. 244.

440. Тесленко В.В., Мельниченко Е.И., Раков Э.Г., Нехорошков C.B. Пирогидролиз низших оксифторидов вольфрама и молибдена // Журн. неорган, химии 1981- Т. 26.-Вып. 7,- С. 1742-1744.

441. Sestak J. Study of the kinetics of the mechanism of solid-state reaction an increasing temperatures // Thermochim. Acta 1971.- V. 3.-N 1.- P. 1-12.

442. Мельниченко Е.И., Раков Э.Г., Эпов Д.Г., Лапташ Н.М. Кинетика восстановления оксифторидов вольфрама // Всес. симп. «Кинетика и термодинамика процессов восстановления».-М.: Наука, 1986 Т. 1.- С. 60-61.

443. Раков Э.Г., Опаловский A.A., Колзунов В.А., Судариков Б.Н., Ерыганов В.В. Получение металлического вольфрама восстановлением оксотетрафторида вольфрама водородом // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева 1977.-№ 97.- С. 77-80.

444. Зеликман А.Н. Металлургия тугоплавких редких металлов.- М., Металлургия, 1986,- 440 с.

445. Панченков Т.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. -М.: Химия, 1974.- 590 с.

446. Зеликман А.Н., Никитина Л.С. Вольфрам. -М.: Металлургия, 1978. 272 с.

447. Уварова И.В. Фазовые превращения и кинетика восстановления трехокиси вольфрама водородом и азото-водородной смесью // Диффузия, сорбция и фазовые превращения в процессах восстановления металлов. -М., 1981.

448. Раков Э.Г., Колзунов В.А. О реакционной способности фтора и фтористого водорода // Журн. неорган, химии 1977 - Т. 22. - Вып. 5 - С. 1165-1169.

449. Кошечко Л.Г., Раков Э.Г., Судариков Б.Н., Громов Б.В., Горохов В.И. Кинетика фторирования трехокисей молибдена и вольфрама // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им Д.И. Менделеева. Сообщ. 1.- 1970,-№ 67.-С. 68-70.

450. Лапташ Н.М., Мельниченко Е.И., Зеленский Ю.В., Зиатдинов A.M., Кавун В.Я., Полищук С.А. Синтез и исследование нестехиометрических оксифторидов вольфрама // Журн. неорган, химии 1992 - Т. 37 - Вып. 1.- С. 39-45.

451. Хаин B.C., Жомова М.И., Андреев Ф.И. Получение гидроксида вольфрама(1У) восстановлением вольфрама(У1) тетрагидроборатом натрия в водной среде // Журн. неорган, химии 1985 - Т. 30 - Вып. 2 - С. 360-363.

452. Химия и технология редких и рассеянных элементов: В 3 т. / Под ред. К.А. Большакова. М.: Высш. школа, 1976.- Т. 3. - 320 с.

453. Мельниченко Е.И., Буланова С.Б., Кайдалова Т.А., Гордиенко П.С. Термическое разложение диоксофторомолибдата аммония // Журн. неорган, химии 1986 - Т.31.-Вып. 1.-С. 67-71.

454. Мельниченко Е.И., Гордиенко П.С., Полищук С.А., Буланова С.Б. Калориметрические исследования процесса разложения (NH4)2Mo02F4 // V Всес. совещ. по химии и технологии Мо и W: Тез. докл.- Улан-Удэ, 1983.- Ч. 2,- С. 13.

455. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. Пер. с англ.-М.: Мир, 1983.-360 с.

456. Лапташ Н.М., Мельниченко Е.И., Кайдалова Т.А., Эпов Д.Г. Взаимодействие молибденовой кислоты с гидродифторидом аммония//Журн. неорган, химии-1988,- Т. 33.- Вып. 4.- С. 906-910.

457. Bither Т. A., Gillson J.L., Young H.S. Synthesis of Molybdenum and Tungsten Bronzes at high pressure // Inorg. Chem- 1966.- V. 5,- P. 1557-1560.

458. Мельниченко Е.И., Раков Э.Г., Полищук С.А. Термическая устойчивость аммонийсодержащих оксифторидов молибдена // Журн. неорган, химии 1985 - Т. 30.-Вып. 7.-С. 1731-1734.

459. Гордиенко П.С., Мельниченко Е.И., Буланова С.Б. Применение калориметров тепловых потоков для исследования реакций с выделением газовой фазы // IX Всес. конф. по термич. анализу: Тез. докл. Киев, 1985. - С. 36.

460. Мельниченко Е.И., Горбенко О.М., Раков Э.Г., Полищук С.А. Взаимодействие оксидов хрома с гидродифторидом аммония // Журн. неорган, химии 1987 - Т.32,- Вып. 1.-С. 76-81.

461. Мельниченко Е.И., Горбенко О.М., Раков Э.Г., Эпов Д.Г. Термические свойства нестехиометрических оксифторидов хрома // Журн. неорган, химии 1987 - Т. 32-Вып. 7,-С. 1596-1598.

462. Melnichenko E.I., Laptash N.M., Gorbenko O.M., Polischuk S.A. New ammonia containing subgroup oxyfluorides // 12-th Inter. Sympos. on Fluorine Chemistry. Santa-Cruz, USA, 1988.-P. 424.

463. Мельниченко Е.И., Горбенко O.M., Пол ищу к С.А. Синтез и термические свойства аммонийсодержащих оксифторидов хрома // VII Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- Ленинабад, 1984 С. 224.

464. Menz D.-H., Bentrup U. Thermal decomposition of Ammonium Fluorochromates // J. Fluor. Chem.- 1991.- V. 54.- P. 174.

465. Михайлов M.A., Эпов Д.Г., Мельниченко Е.И. Исследование процессов фторирования некоторых окислов бифторидом аммония // VI Всес. сов. по термич. анализу: Тез. докл. М., 1976- С. 94.

466. Толоконникова Л.И., Топор Н.Д., Каденаци Б.М., Мошкина В.А. Исследование кинетики эндотермических реакций разложения твердых тел в неизотермическом режиме на дериватографе // Журн. физ. химии. 1975. Деп. в ВИНИТИ., № 3200-75.

467. Лебедь В.В., Бабенко А.Р, Фиалко М.Б. Определение кинетических параметров реакций разложения некоторых сульфатов при неизотермических измерениях // Тр. ин-та / Пермский политехнический ин-т 1973. - Вып. 135 - С. 128-131.

468. Аннопольский В.Ф., Беляев Э.К. К методике термогравиметрических исследований кинетики гетерогенных процессов // Журн. физ. химии. 1973. Деп. в ВИНИТИ, № 7301-73.

469. Кассандрова O.K., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений. М. : Наука, 1970.

470. Opalovsky A.A., Fedorov V.E., Fedotova T.D. Reaction of alkali and ammonium bifluorides with aluminium and silicon // J. Therm. Analys.- 1973,- V. 5.- P.475-482.

471. KolditzL., Feltz A. UndersuchungenüberFluorozirkonate// Angew. Chem 1960-Bd. 72.-N 17.-S. 52-53.

472. Сенин B.H., Земская O.A., Громов Б.В., Зайцев В.А. Абсорбция фтористого водорода различными абсорбентами // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева.- 1969.-Вып. 60.-С. 141-143.

473. Зайцев В.А., Сенин В.Н. и др. Некоторые особенности абсорбции HF и H2SiF6 // Хим. промышл.- 1970.- № 9.- С. 684-686.

474. Pat. 3128152 USA. Process for recovering hydrogen fluoride from aqueous fluosilicic acid solution / R.N. Secord, W. and C. Le Roy Carpenter (USA). 3 p.

475. A.c. 148033 (СССР), МКИ3 COI G 29/00. Способ получения плавиковой кислоты / Б.П. Зверев, А.Л. Гольдинов (СССР). 3 с.

476. Берль-Лунге. Химико-технические методы исследования. Т. 2. - Ч. 1. - Л. : ОНТИ, 1937.

477. Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Салдин В.И., Михайлов М.А. Исследование высокотемпературного разложения бифторида аммония в зависимости от расхода воздуха // V Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- Днепропетровск, 1978.-С. 305.

478. Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Крысенко Г.Ф., Овсянникова A.A., Масленникова И.Г. Получение кремнефтористой кислоты // VIII Междунар. конф. по хим. реактивам «Реактив-95»: Тез. докл.-Уфа, 1995. С. 126.

479. Melnichenko E.I., Krisenko G.F., Epov D.G. Dioxide silicon containing fluor iones // 12-th Europ. Symp. on Fluor. Chem. Berlin, 1998.- P. 117.

480. Мельниченко Е.И., Корякова M.Д., Никитин В.M., Спешнева Н.В., Крысенко Г.Ф. Модифицированный фтором диоксид кремния // X Симп. по химии неорган, фторидов. Фторидные материалы: Тез. докл.- М.: Диалог-МГУ, 1998-С. 105.

481. A.c. 1641773 СССР, МКИ5 С01В 33/18. Способ получения высокодисперсного диоксида кремния /А.Н. Мурашкевич, Н.И. Воробьев, Л.В. Белякова и др. (СССР).

482. Крот В.В., Зоря Л.Н., Орлова В.Д., Панасюк Г.П. и др. Получение аморфного диокеида кремния из гексафторкремниевой кислоты //Журн. неорган, химии-1992,- Т. 37,- № 6.- С. 1209-1213.

483. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами. М. : Атомиздат, 1975 - 198 с.

484. Айлер Р. Химия кремнезема. В 2 т. Пер. с англ. Под ред. В.П. Прянишникова. -М.: Мир, 1982.

485. Алесковский В.Б., Рослякова Н.Г. Зависимость величины удельной поверхности поликремниевых кислот от химического состава // Журн. общ. химии. 1967- Т. З.-Вып. 10.-С. 2166-2169.

486. Стрелко В.В., Мицюк Б.М., Высоцкий 3.3. // Исследование состояния жидкостей в гелях поликремниевой кислоты методом ЯМР // Журн. теорет. и экспер. химии-1967,- Т. 3,- № 2.- С. 263-266.

487. Гордон А., Форд Р. Спутник химика.- М.: Мир, 1976 С. 222.

488. Биоповреждения. Под ред. В.Д. Ильичева М.: Высш. школа, 1976. - 352 с.

489. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц M.JI. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия, 1968. - 470 с.

490. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание в 4-х томах. Под ред. В.П. Глушко. М.: Наука, 1978-1982.

491. Дикерсон Р., Грей Г., Хейт Дж. Основные законы химии. В 2-х томах. М.: Мир, 1982.

492. Ефимов А.И. и др. Свойства неорганических соединений. Справочник. Л.: Химия, 1983.-390 с.

493. Зайцев О.С. Химическая термодинамика к курсу общей химии.- Изд-во МГУ, 1973.- 294 с.

494. Пат. 205408 РФ МКИ6 С 22 В 34/12. Способ переработки титансодержащего минерального сырья / Е.И. Мельниченко, Д.Г. Эпов, П.С. Гордиенко, И.Г. Масленникова, В.М. Бузник, В.В. Малахов. 14 с.

495. Прогноз рынка диоксида титана // Бюл. иностр. коммерч. информ. (БИКИ)- М., 1994.-№ 119.-С. 7.

496. Щека С.А., Мельниченко Е.И., Малахов В.В., Эпов Д.Г. Реальна ли титановая промышленность в Приморье? // Вест. ДВО РАН.- 1996.- № 3. С. 77-81.

497. Pat. 2042434 USA Cl. 23-202. Manufacture of titanium compounds / S. Svendson (USA). 7 p.

498. Pat. 2042435 USA Cl. 23-202. Treatment of titanium-bearing materials / S. Svendson (USA). -14 p.

499. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов.- Д.: Госхимиздат, 1960.-756 с.

500. Разумеенко М.В., Грунин B.C., Бойцов A.A. Выращивание монокристаллов анатаза и рутила методом химических транспортных реакций // Кристаллография,-1981.- Т. 26,- Вып. 3.- С. 650-651.

501. Бондарь И.А., Глушкова В.Б., Цейтлин П.А. и др. Изучение фазовых переходов в ТЮ2 // Неорган, материалы.- 1971,- Т. 7.- № 7.- С. 1183-1187.

502. Бобыренко Ю.Я., Жолнин А.Б., Коновалов В.К. Расчет энергии превращения анатаза в рутил // Журн. физ. химии.- 1972.- Т. 46.- № 5.- С. 1305-1306.

503. Клещев Г.В., Шейкман А.И., Бобыренко Ю.Я. О влиянии окислов металлов на полиморфное превращение анатаза в рутил // Лакокрасочные материалы и их применение.- 1964,- № 2.- С. 21-23.

504. Шейкман А.И., Тюменцев В.А., Фотиев A.A. Рекристаллизация диоксида титана, стимулированная фазовым превращением // Неорган, материалы.- 1984.- Т. 20.- № 10.-С. 1692-1696.

505. Ермолаева Т.А., Абрамсон Д.Л., Прыткова Г.А. О взаимодействии катионных поверхностно-активных веществ с рутильной двуокисью титана // Лакокрасочные материалы и их применение.- 1964.- № 2.- С. 23-26.

506. A.c. 349639 СССР, МКИ С 01g 23/04. Способ получения пигментной двуокиси титана / Ф.П. Шейкман, A.B. Жолнин, А.И. Шейкман, P.C. Емельянова (СССР).- 2 с.

507. Бородина МЛ. Двуокись титана (рутил) // Журн. Всесоюзн. хим. общ-ва им. Д.И. Менделеева,- 1959.- Т. 4.- № 3.- С. 351-355.

508. Пат. 2048559 РФ, МКИ6 С 22 В 34/14. Способ переработки циркониевого концентрата / Е.И. Мельниченко, Д.Г. Эпов, П.С. Гордиенко, ЭЛ. Школьник, Л.В., Нагорский, И.А. Козленко, В.М. Бузник (РФ). 15 с.361

509. А.с. 1723036 СССР, МКИ5 С 01 F 11/22. Способ очистки флюоритовых концентратов / Н.М. Лапташ, Д.Г. Эпов, Е.И. Мельниченко, В.А. Заблоцкий (СССР) -5 с.

510. Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Лапташ Н.М., Полищук С.А. Химическая доводка флюоритового концентрата ФФ-92 // XV Менделеевский съезд «Химические проблемы экологии»: Тез. докл. Т. 4. - Минск, 1993. - С. 124-125.

511. Пат. 2120487 РФ, МКИ6 С 22 В 11/00. Способ переработки золотосодержащего сырья / Е.И. Мельниченко, В.Г. Моисеенко, В.И. Сергиенко, Д.Г. Эпов, B.C. Римкевич, Г.Ф. Крысенко (РФ). 14 с.

512. Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Крысенко Г.Ф. Переработка золотосодержащих руд гйдродифторидом аммония // Межд. науч.-техн. конф. «Проблемы извлечения благородных металлов из руд, отходов обогащения и металлургии»: Тез. докл. Екатеринбург, 1997.

513. Гидрометаллургия золота. Под ред. акад. Б.Н. Ласкорина. М.: Наука, 1980. -195 с.

514. Лодейщиков В.В. Техника и технология извлечения золота из руд за рубежом. -М.: Металлургия, 1973. 287 с.

515. Лодейщиков В.В. Извлечение золота из упорных руд и концентратов. М.: Наука, 1968.-203 с.

516. Земсков C.B., Митькин В.Н., ГЦипачев В.А., Левченко Н.М. Фториды благородных металлов // IX Всес. симп. по химии неорган, фторидов: Тез. докл.- М.: Изд-во АН СССР, 1990.-С. 12.

517. Начало данного исследования было положено работами, выполненными автором под руководством М.А. Михайлова, одного из первых в нашей стране энтузиастов производства фтористоводородной кислоты и гидродифторида аммония из местных флюоритовых руд.

518. Дальнейшие исследования проводились под руководством и непосредственном участии автора.

519. Синтез и изучение термических свойств аммонийсодержащих оксифторидов были проведены совместно с О.М. Горбенко.

520. Кинетику фторирования титансодержащих руд и возгонки титана изучали совместно с И.Г. Масленниковой. Кинетику фторирования и обескремнивания циркониевых концентратов с A.A. Овсянниковой.

521. Тепловые эффекты разложения фторометаллатов аммония и окисления ок-ксифторидов вольфрама измеряли методом ДСК с С.Б. Булановой под руководством д.т.н. П.С. Гордиенко.

522. Консультации по вопросам минералогии дальневосточных руд были получены у д.г.-м.н., заслуженного деятеля России С.А. Щеки.