Гальванотермическое латунирование проволоки для металлокорда тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

> -

ДНЕПРОПЕТРОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО М

КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

На правах рукописи

КУВАЛД И И

13ииэ,гзай Аленсандразпч

ГАЛЬВАНОТЕРМИЧЕСКО Е ЛАТУНИРОВАНИЕ ПРОВОЛОКИ ДЛЯ МЕТАЛЛОКОРДА

02.00.05—электрохимия)

ДИССЕРТАЦИЯ

на соискание ученой степени кандидата технических наук в форме научного доклада

Днепропетровск —1992

Работа выполнена на Орловском с тале прока гном заводе и Проблемной, научно-всследовательской лаборатория элвктроосая-дэния металлов при Днепропетровском химико-технологическом внсгптутз

Научные руководители:

академий ДИН Украина,

доктор химических наук, профессор

Данилов Ф.'Л.

кандидат технических наук, профессор Алексеев Ю.Г.

С^исг.алышо оппоненты: доктор технических наук, профессор

Костин НЛ;

кандидат химических наук, доцент Стороженко Б.Б.

Ведущее предприятие - Белорусский металлургический завод

Защита состоится 21 января 1993 г. в 13.00 часов в аул. 220 на заседании специализированного совета Д 068.13.01 при. Днепропетровском химяко-технологаческом инсгстуте по адресу: 320640, ГСП г.Днепролотроьск, 5, пр. Гагарина,8

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Днепропетровского химико-технологического института

Доклад разослан

гл

_1992г.

Учегай секретарь спедиалазирозашюте совета, кандидат хг.ктасхих наук, докент

К Л5.Молчанова

т

ОЕСДЯ XAPAKEEHíOTKá PAECTü

Актуальность проблемы. В последние года в мире в те годно изготавливает 650 тыо.1.металлокорда. Он представляет собой канатное иэяэлие малого диаметра, свитое из нескольких гоняет проволок с лв-тунныы покрытием к является основным армирутшм материалом для фрезера и каркаса радальных аян. Считается, что до сравнению^; зико? с текстильным каркасом радиальная шкна с мегаллокорлом об ее пет« ат повъпенные грузоподъёмность a скоростные хзракгеристгкЕ транспорта, высокув безопасность и надатаость движения, уменьшенный расход тошшва. Экономически целесообразный уровень анпусха металлг.-корда и радиальных иян для дорожных условий Украины а России пока se достигнут, поэтому повышение объёмов производства z качества металл окорда заслуживает особого внимания.

Химический состав я пластичность латунного покрытия влгягт на съ8з покрытия велокшш, обрывность латунированной проволока при волочении и свивке, прочность адгезионного соединения извду мотэдло-нордон и резиной в статических и динамических условиях н в конечном итоге на ходимость шин. Это стимулирует проведение работ по исследованию влияния условий нанесения лагунного покрытия на указанные свойства, а так® работ по гнгенсЕфикацая процесса латунирования. Актуальность постановки таких рсбог повидается в связи о освоением срамшлвянос ты> высокопрочного а ультравысоколрочного металлокорда з бо^в грудаодаформируемой прн волочении основой из стали 80 и акзколвгарованноЗ стали.

Насротозе исслэдованве является частыв работы, выподнявсеГся в соответствия с угвзрзяенной Млнчерыетсэд и Мкннетто7.?л'Лгпмж- С?" "Комплексное программой повышения качества иеталлокерда а босгсва" проволока, выпускаемой метизной проыдалвнлостыо, технгческого уровня переработка на шикнкх заводах, совершенствования свойств азгаляокордэ а разработка новых конструкций в 1986-1990 г.г.*

. : Црль работы заключалась а азучекаа услоЕвЯ получения пластичных латуннзх покрытай не проволока ют мегаллскорда,. имегоих ппочвое ОЕеплзвяз со стальной основой, низкув обрывность при волочетаг и свивке, высокую прочность адгезионного соешше:шя с ре зги а? и устойчивость его во влажной среда в разработке на этой основе интек-си^ЕпирзБакяого ж экономичного процесса гэльванотермического лвгу-«мровангя. •

достижения этой шли баио намечено: — вуаснять влияние условий элвктроосагзения слоев меди г дам а их взаимного рзсполотвняя перед терномВДузионнш» нагревов

на физико-механическне свойства покрытия, технологичность волочения и прочность адгезионного соединения с резиной;

оценить влияние лэгирупцих компонентов латунного покрытия на прочность адгезионного соединения последнего о резиной и разработать технолога) электролитического легирования сокрытия ври гальванотермическом латунировании;

установить причины неравномерности химического состава покрытая между проволокам многояиточннх гальваноагрегвтов;

разработать интенсифицированную технологию в оборудование дан тльваяогермичеохого латунирования с гарантированным качеством покрытия.

Научная новизна работы.

Установлены рационалыше токовые ретин элвктроосачдвння «еда при гальванотерыическоы латунировании проволоки для металло-корда. Сопоставлением физико-механических свойств электролитических осадков, технологичности покрытия при волочении определено допустимое соотношение неаду рабочей и предельное 1г ;

впервые исследовано влияний различной последовательное та раополоавния слоев меди и панка серая £врмодаф§узаоиныи нагревов на свойства латунного покрытия. С привлечение« послойного в рентгенографического анализа установлено образование в покрытии трудно-деформируемых ззлазо-хдашовых ооадкнеиий, | -ла тунв в оксидов цинка и оценено вдзянив поаЕЭдсагагельаости олоЗв на технодогачлосга волочения;

легально оцэнады характеристика ка галлогорда, полученного разжчшаш способами галъванотершческого латунирования. Сопоставлением технологичности волоченая и прочности адгезионного соединения металлокорда о резаной показано, что какСолээ производительным я аффективным является способ валтащий двухсташйнсэ нанесение слоя меди« а максимальное цолесттелъноа воздействие ва прочность адгезионного соединения иагаллскорда с резиной оказывает лагирсиа-ниа латунного покрытия наколса г кислотная обработка покрытия псс-лв термодя$фузвоЕНОго нагрова;

впервые обнаружена вогаочгаоаеь получения ла?згЕНого аокрн-тия аз многослойного щасрытая в ирецзеез волбчаваи цутёа

гомогенизации покрытая за очЗг тэшга дофоризда.

Дозатичесаая цанноога рабош ооогсаг в разработка яошг тех-нсяозгачесетх оперши! гол2>вано?армгг»гае:?аго латунирования: бесславного электрохимического травления, двухсгадлЯного нзднаяия, дага-ровавил лагунного пократия никелзи цугам элактролитачасхого озаз-

дения его в вида сплава, кислотного удаления оксидов с поверхности покрытия, а такте нового способа гальванотеркического латунирования, обеспечивающего получение покрытия ¿ -разового оостава га счёт электролитического осавдения перед термодиффузионннм нагревом 3-х слойного покрытия а нового способа получения латунных

покрытий аз многослойного покрытая за счёт тепла волочения.

Реализация результатов работы в промытленнооги. Разрабоганныэ операции я оборудование для гэльванотермического латунирования стальной проголокв Енедрены но Орловском сталепрокатном заводе о суымар-ныу экономическим эффектом 254 тыс.руб.( в ценах 1990г.) в используются на других родственных предприятиях. Полученные опткмвлыше ре-таш гальнанотермического латунирования послужила основой технического задания й 2-351 на разработку нового поколения гальваноагрегатов на 24 нитки для латунирования проволоки даем. 0,7-1,8 мм.

Апробация рабств я пуб-^кяст», Оенсвнде результаты работе доложены на Всесоюзном научно-техническом совещании "Пути повышения эффективности производства й использования метизов в народном хозяйстве" (г.Эапорозъе, 21-22 ноября 1984г.); Бсеоосзвом научво-тех-нлческоа сештаре "Совершенствование производства латунированных канатов и кеталлокорда" (г.Матаитогорск, 23-24 октября 1985г.); Республиканской научно-те хнячзской конференция "Химическая в электрохимическая обработка проката" (гЛлепропетровск, 22-24 сентября 1987г.); Республиканской ков$®ренции "Ресурсосберегащие технологи в электрохимических произволе твах"( г Дарья ов, 17-19 ноября 1987г.)«

Основное содержание работа опубликовано в I монографии, 21 статье и 2 авторских свидетельствах на изобретение."

оатхв СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Первоначально в Запада ой Европе широкое применение нашёл способ непосредственного электроосавдения на проволоку для металло-корда солава латуни из комплексного пианиотого электролита. Сейчас большое распространение получил гальванотермичесхяЯ способ латунирования, по кстороиу проволока последовательно покрывается медью из пирофос$атного электролита, затеи цинком из сернокислого электролита, после чего цроизводится термоди?Фузионнвя обработка покрытия для образования латунного сплава, К достоинствам этого способа относится использование нетоксичных электролитов, простых в приготовлении и эксплуатации, возможность применения высокой 1кс высокий

В U, возможность регулирования содержания меди в лохрытет в вшрокоЁ области конпентрапвЯ.

Однако двухслойное покрытие C«-Zh яе обеспечивает получение однородного покрытия ¿-фагового состава после диффузионного нагрева. Кроме того, составы электролитов, речимы электролитического оса^сения и конструкция гальванических ванн не позволяют осуществлять нанесение покрытия таким образом, чтобы оно было плотным, глас-TV.4HUM, хорошо сне длен rhu со стальной основой, однородным по ХКМИ-чоскоку составу. Операция пирофосфатного меднения сдерживает производительность гальваноагрегвтов. Целесообразно легирование латунного покрытия другими металлами. Невыполнение этих условий приводи? к повышенному съёму латуни волоками, обрывности проволоки при волочении с свивке, снижению прочности адгезионного соединения метал-, локорда с резиной.

Регультатн исследования, совершенствования суцествугаих и разработки новых -оиераакй и способов гальваяотермкческого латунирования излагаются .в после дущих разделах.

I. Влияние взаимного расположения слоев меди и цинка ' перед терм од иффузионпим нагревом на свойства. латунного покрытая

При гальванотермическом латунирования продолжительность диффузионного нагрева не превышает 15 с. В результате наблюдается неполная взаимная диффузия меди и цинке, в в покрытии присутствуй* следи латуни $ -фазового состава, ( дкн:!Я IIO ).

Усследовано влияние 3-х вариантов расположения слоев меди х аимсз (; tu-Z» -С* ,Z«-Cu .) на получение однороги ого покрытия. JL -латуки ( линия III).Количественное опреявление р-латуни производили на установке рентгенографического контроля конструкции ЦЕТ-чсрмита» Послойны?...анализ "покрытия после термояг.'^уоиопноР обработки проЕогили методом оте-споктросхопив [ 13 . гвлывяотермгческом латунном покрытии хаи -правило . присутствуют сльды |-латуни, железо- -за-: ковше соединений я оксгдсЕ'пигаса. , ' V

Холя ^-г.этуки уменьшается в ряду покрытий {f»-Z« )-»( 2»-£* )-« ;L.-Z»-U }. Езлее подвижной $азой яри териоди,?£уз7Е является 2ii касгегЗ более низкую температуру плавления. Трехслойное покрытие : обеспечивает эвачгтелькое ускорение взвгяв? дгУузии слоев, так. как в этом случае ди^гузия хй:;ка идёт в наставлении ветгего г верхнего слзев кеди." Нзсдуси? результат дэсгггэегсл при соеткэ-еягг ; ткеззянкх слоев 1:1 [2 - 4j ..Теле: оетнковае соегхчегая кг г^аниде разделе еталь-пгтктге. Грг ?гом д^лг b-Z*

' "..V 5

соединений уменьпается в ряду покрытой Толщина оксидной пленки а этом ряду увеличивается [ 1,3 ] .

Измерениями усилия волочения, съ§иа и порисгосги покрытия поо-ле волочения показано, что наилучшую деформируемость имеет трехслойное покрытие Ей -¿»-Си о соотноаением толщин нижнего и верхнего слоев меди 1-1,5. При отношении толщин неныш) 0,45 ( соответственно

0,35 я 0,75 мкм) деформируемость пЬкрытшГпри волочении снижав тая------------

до уроеня покрытия Л»-Си из-за отрицательного влияния Ре-Д соединений. ( рис.I).При отношении толпшн выве 2,5 (толлина нижнего и верхнего слоев соответственно 0,8 и 0,3 мкм) деформируемость проволоки при волочения уменьшается до уровня, получаемого при нанесения покрытия из-за отрицательного влияния следов £-латуни и ок-

сидов цинка [з,4] . Таким образом деформируемость латунного покрытия улучшается при уменьшении в покрытии доли £ -латуни, толщины слоя труди одеформируемых телоэопинковнх соединений яа границе с основой и талины поверхностной оксидной пленки.

На основании исследования трехслойного покрытая С*-А-См предложен опоооб получения латунного покрытия с содержанием меди 65-69£ на стальной проволоке, вклотащяЯ последовательное электролитичее-. кое осатдеяие слоёв меди и цинка и термодаффузионную обработку при 450-5СС°С. С целы) повшения однородности покрытия по Л-фазовому составу на цинковый слой перед термодиЭфуэионной обработкой дополнительно электролитически осаэдзюг медный слой при отношении толокна нэди в я .тегам слое к толпкне в верхнем слое 0,45-2,5 [ 4]. Внедрение данной технологии позволило снизеть мощность потребляемую электроконтактиой термодяффузяомной установкой на 18?. Экономический эффект для одной линии па 12 ниток соогавил 32,1 тис.руб.( в ценах 1989 голо). Способ целесообразен для гальванотермичоского латунирования проволоки диаметром менее 0,85 км, так как о уменьшением диаметра проволоки модность электроконтактного термодиффузионного нагрева уменьшается, а вероятность образования в покрытии ^-латуни увеличивается.

Показано, что трехслойное покрытие Си-2»-Си. позволяет полностью исхличагь операция гормоди'?фузиокяей обработки. Латунное покрытие при этом образуется за счёт взаимодифТтзии меда и цинка в пропессе волочения в результате деформационного нагрева проволоки в волоках. Процесс волочения протекает устойчиво, так как верхи и?, ело?, меди является отличным подсмазочным материалом. На основании этого предложен способ получения латунного покрытия, рклгчакзк?. поочередное электролитическое нанесение слоёв меди и цинка и многократное волочение до проволоки готового размера. С

целью упрощения технологии к улучшения качества получаемого покрытия пооле нанесения алое цинка дополнительно наносят слой меди, а многократное волочение осуществляют с суммарным обяатяем €0-93? к скоростью 8-20 м/с. Доля меля в нишей и верхнем слое соответственно равны 0,2-0,7 я 0,8-0,3 ог общего слов иеди [ 5 ^ .

2. Влияние химического состава, толаины и пориотостя латунного покрытия на прочность адгезионного соединения о резиной

На прочность адгезионного соединения латуни с резиной положительно влияют легирующие металлы, образующие при вулканизации прочную пленку сульфидов, препятствующую коррозии обрезиненного покрытия под действием влагя. Исследовано влияние концентрации добавок Mí.Co.Pí.Sn к лагунному покрытию на прочность адгезионного соединения с резиной я устойчивость последнего при искусственной старении обреаиненных образцов во влажной ореде по методике [ 6—в ^ . Трехкоыпонвнтные латунные покрытия получат последовательным элект-роосавдениеы олоёв меди, цинка и легирутдего металла о дальнейшей термодиффуэиояней обработкой при 200°С в течение 2ч и о удалвкием оксидной плёнки в раотворе H^ít, .

Установлено, что прочность адгезионного соединения с лагунным покрытием о массовой долей Cu 66Í при добавках к нему Fi, Úl и Со увеличивается на 8-13? и проходит через максимум при концентрации добавки 32. Эффективноеть легирования при данной концентрации уве- . личивается в ряду Ní-Co-Fft. Дли^п прочность соединения непрерывно увеличивается о ростам его содержания в покрытия».Устойчивость вд-гезионного соединения при .старении обрезинешшх образцов, улучшается при массовой дола добавок 2-4% в ряду -Н;-£е. Еолве э$?ек-тиеным легирующим элементом о точки зрения качества я по .экономическим соображениям является никель [ 9 } « Это связано о тем, что а агрессивной среда НС имея более электроположительный потенциал, чем 2п растворяется с меяьоей скоростью я накапливается в поверхностном сдое, стабилизируя его. При охяоленяи Mí такчв образуются оксиды, затрудняющие образование первых зародшей Си при псевдо-селективвой коррозия латуни [l,IOj. ; -

Показано, что при гвльванотермичвсяом способе латунирования легирующие металлы долчнм принадяетать к структурному типу меди я цинка или весьма близкому х нам.Огклонекие атомных радиусов меаду компонентами латуни не должно превышать 10?.Резко различающиеся по размирам элементы, например, Р& ввести в состав покрытия не удалось. Разность температур плавления компонентов латуни долина

быть минимальна .У.сходя из этих соображений не удалось ввести галь-ванотермическ^м способом в латуяяое покрытие Сг £ 9} .

£ля получения наибольшее прочности адгезионного соединения металлокорда о резиной следует использовал латунированную проволоку с содержанием меди в покрытии 68|. После волочения такой проволоки в покрытии достигается оптимальная концентрация меди - 70? £6,7} Увеличение концентрации меди в покрытии на готовой проволоке почти на 2$ связано со съёмом при волочении обедненного медью поверхностного слоя покрытия, образуетегося из-за окиоления поверхности латуни при термодифйгзионнш нагреве при 500-550°С.

Плёнка оксидов приводит к потускнению цвета латуни.С помощью методики послойного анализа покрытия на атоодо-абсорбционном спектрофотометре [II] установлено,что толщина оксидной пленки составляет 3-141 от толщины покрытия .На поверхности покрытия образуется смеоь оксидов цинка и меди,При этом концентрация меди в по-веряноотном слое снижается до 48-56;? [1,11,12] Лсслсдовано влияние пленки оксидов на усилие волочения проволоки и прочнооть адгезионного соединения о резиной.

, Усилие волочения проволоки о оксидной пленкой на разрывной ма-икне увеличивается на 7£ [К } .Прочность адгезионного соединения уменьшается о увеличение« степени окисления да тута,которая возрастает с увеличением мопноогя электроконтактного нагрева (з] .Отрицательное влияние оксидов на адгезию резины обгоняется пористой структурой не способной замедлять ди2*Тузкю меди в резину при вулканизаглк.что приводят к образованию толстой и непрочной адгезионной пленки нестохламегреческого сульфида меди [ 2,10] .

Супествоинн? рост прочности адгезионного соединения с резиной паблтзется о увеличением голданн латунного покрытия в диапазоне 0,15-0,25 мк.м. При дальнойхем увеличении толвдны покрытия прочность адгезионного соединения не изменяется. Эффект снижения прочности соединения с уменьиенкем толиашы покрытия связан о обнажением 'стальной основы проволоки а результате неравномерного съёма латунного елея при волочении [7 ^. Степень обнажения стальной основы к'оиквается показателем пористости, для определения которой предложена методика [ю] .

Пористость лагунного похрытия оказывает значительное влияние на натятение и обрывность проволоки при свивке [13] .При остаточ-но'Л сказке на проволоке 0,01-0,03г/м2 поотоянное значение натяжения наблюдается при пористости покрытия не более 12$.Однако величина этого натл-епкл на 1,5-2,0 Н выше оптимального.При остаточков смазке на проволоке 0,17-0,37 г/^низнов динамическое натяжение нэбявдаогся цри пористости покрытия до ЗС.^.При этом число об-

рыв os составляет 15-31 шт/т проволока. При пористости латунного покрытия более 33£ процесс свивки проволоки на многорогорных ка-натовыщих машинах становится ве возможным из-за высокого и нестабильного натяжения проволоки, сопровождающегося увеличением обрывов до 90-110 шт/т проволоки,

3. Исследование причин неравноиерности химического оостава и толщины покрытия при гвльванотермическом латунировании

Зависимость между адгезией резины к латунированному металло-корду в ооставом покрытия проходит через максимум при содержании меди 70Í.B связи о этим исследованы условия Формирования лзтукнск го покрытия о однородным химическим ооставом и равномерной толпи-ной по длине и периметру проволоки,а таюте мечду отдельными проволоками по ширине иногониточного агрегата .Равномерность распределения тока между проволоками и по дашне проволоки в ванне оценивали по результатам измерения на границе проволока-электролит относительно хлоридсеребрянного электрода сравнения о помодью высоко-омного вольтметра. Равномерность покрытия по периметру проволоки оценивали на установке рентгенохра^ячвского контроля конструкции ШЮ'Лермета. Неравномерность покрытия между проволоками при обаем токоподводе о вязана о перераспределением тока между ними в соответствии о диаметрами проволок (А),длоашлью вводов в взаимным расположением анодов х проволоки в соответствии с выражением:

IKK -Р (п

где I, L -средаяя катодкая шютносгь тока на разных проволоках; Si "i

С ~ пмовиаа длины между электрическими контактами на проволоке;

- сопротивление отолба электролита, заключенного мех- , ду проволокой, анодами и двумя плоскостями,перпендикулярными их оси в находящимися на расстоянии I см друг or друга;

Р - поляризуем ость,характеризующая послов катоотсй по-

ляризациоввай кривой; i„ - удальн» сопротивление проволоки [l4j . Если i,и С уменьшается, а г увеличивается, то раопредвлвние тока становится более равномерным,га» хек отношение 1ц/»ч -»I (2) .При уветечении t и уневьаенкя R¿ ж Р распределение тока между проволоками

прямо пропоротонально их диаметрам: А,/¿г (3). Если I и

Р умегаьлаются. а К, угеличивается, то распределение тока мезду проволоками равно: 1»,/£ч з ¿г^н/^^ц постоянство геометрических размеров анодов и проволоки привода* к неравномерности и перераспределению между проволоками в соответствия о уравнением (I) или его решениями при граничных условиях (2-4). Применение анодов <Г одинаковыми размерами и одинаковым расстояние« до проволоки по ширине агрегата, соблюдение строго вертикального положения анодов, применение минимального допуска на диаметр проволока для лагукярования позволявг уменьшить разброс содержания меди в покрытии с ± 4 до ± 2,5? [1,16] .

Показано, что при содержании меди в покрытии 67,5*2,5? равно-керносгъ распределения тока по периметру проволоки долж-

на быть не менее 0,029, В этом случав расстояние мекду вертикальна анодами должно быть не менее 3,4 ¡1 , расстояние ыажду проволокой я гориэояг&шшм анодш должно быть не менее 13,64, [14] .

Неравномерность покрытия по длине проволоки связана о изменением концентрация электролитов и колебаниями общей хатодной поверхности лри расположения электрических контактов в электролитах из-за осаждония на них двндридов меди и цинка. Целесообразно применение уетроРотв гт контроля и автоматического поддержания плотнооти,рН я уровней электролитов, е тахте применение электрических контактов в виде вращающихся валов или штанг, Ештсегшшс из электролита[14,15].

Неравномерность распределения тока по длине проволоки в гальванической ваяно выражается уравнением:_

—/ т;„ - ^ е ЛТТ^ТТТГ) 15)

где - сопротивление I см длины проволочного катода. Неравно-мС1-ность увеличивается с >ье.чг-шякец ^ 1 I в уменьшением и Р . Поэтогду для проволоки дивм. 0,65-1,8 мм оптимальная величина £ ровна 1,3 м [ 15 ] .

Показано, что с Л'мцмз.нераепч-ртчнх анодов можно обеспечить устойчивое взаимное распсло-^оние проволока и анодов и добиться равномерного распределения тока по дане проволоки в ванне путем изма-но.'сгя.хон-рятурацпи анода в пространстве по мере удаления от электрического контакта в соответствии в выражением (6) для вхсогы вертикального анода или выражением (7) для горизонтального расположения аяода:

Ях * ДГЛ* »(7) где выоога анода около электрического контакта на проволоке;

£ - расстояние мевду анодом и центром сечения проволоки в 0 точке электрического контакта на проволоке;

О,,'*- тоже на расстоянии 5с от контакта; }>} - удельное сопротивление электролита.

Равномерное распределение тока по длина проволоки в ванне мочат быть достигнуто также цутеы неравномерной перфорация вини-Пластовых касает, рассчитываемой по уравнен:» (6) .Изгиб анода или перфорация по мере удаления от электрического контакта должны быть тем больше, чем больше С и я чем меньше р / н А .

Не основании практических измерения и расчетов реконструирована электродная сиотема ванн меднения в цинкования,способствующая улучшению однородности химического оостава в толчены покрытия, оцределвны предельные значения напряжения мегду шинами гальванических ванн,падения напряжения на участке анод-осна и проволока-шина, цредлогев набор формул для точного расчета токов осандения отдельных слоёв покрытия [15} .

4. Елияние режимов алектсоосахдения меди из пиро4ос4атного электролига на 4язико-ыеханические и деформационные свойства осадка '.

Наиболее важной отадгей грдьванотершгческого латунирования является элйктооооаядение меда,в результате которого обеспечивается сцепление будущего латунного покрытия со отал.ю к формируется слой покрытия с оптимальными для ди£йузии цинка к образования сплава размерами и ориентацией кристаллов [2,103 ¿ связи с этиЙ, изучено влияние составов электролитов и режимов электроосатдвння меди на Физико-механические и деформационные свойства осадков. Осаждение веди из ппрофосфатного электролита на основе М^-солеЁ состава,г/да3: С«Л0Ч-5Н^1> 30-50,. М^Р^ИвИ/ 1СС-2СС, МьгйЯч» А2И,Р 70-100 и К-солей состава, г/да3: СкЛРИнгО ас-ЮО, • • КчРг(Н 320-440, N^0« 0,5-1 см3/»«3.

При есенхе Фиэико-махавнческих свойств осадков определяли методом гибкого катода внутренние напряжения ( « ), мккротвердость (Н) л шероховатость (К&).Пористость (П )покрытия оценивали во току анодного раотворешш железа в порах покрытия [Хб^ ,1еЗорма:хсн-нш свойотва покрытия оценивали по усвлкхХ Р)вааэченияпроволочного образца через волоку с единичный обжатием 11% а съёму покрытия(лт)

при волочении весовым способом .Предельную диффузионную катодную плотность тока (í¿) определяли по потенциоданамическим поляризационным кривым CiOuE/o).

Сопоставлением Яизико-иеханических свойств электролитических осадков меди .деформируемости покрытия при волочении и отношения »■и/^ установлены оптимальные токовые режфщ электроосаядения меди. Показано^что Чк доджа быть по крайней ивре в 2 раза ниже

Ь противном случав резко ухудазегся пластичность осадков,а также - ----------

их сцепление со огалью ( рио. 2 ).

Определено влияние составов электролитов меднения и режимов электролиза на . Б спокойном пирофосфетном электролите на основе Ni-солей в зависимости от состава и температуры электролита i¿ составляет 0,8-1,8 А/дм2. Для двкжутцейся проволоки (0,7м/о) -Ii-jGi/да2. Предельная диффузионная катодная плотность тока возрастает с увеличением рН электролита и несколько снижается в присутствия двухзаме^еняого фосфорнокислого натрия и ростом соотношения P-tj4 /С.При рН ниже 8 и увеличения температура электролита пирофоо^аг гидролизуется в ортофосфат. Показано, что при содержании ортофосфата свыше 75 г/л происходит потуокнение и снижение пластичности осадков. Покрытия, полученные из электролита без избытка свободного пирофоофвта натрия,без даухзамещенного фосфорнокислого натрия я при увеличенном рН,характеризуются большим съёмом при волочений, что связано о включением в покрытие окисных соединений п ого наводоротавшшем; Зависимость съёма, медного покрытия от температуры электролита проходит чорез минимум при 4В-50°С. C<¿n медпого покрытая в зависимости от концентрации г-пдоролных ионов проходит через м:шимум при рН 8,С-8,5 (р'лъ. 3) ^ 2,10,15 ] .

í сгокоЯиом пир oí ос'ятном электролите меднения на основе К-солоЯ ^ в зависимости от сосгаеа п температуры электролита составляет 2-2,6 Л/д\£. Для движущейся проволоки(0,7 м/с ) она возрастает до гО-25/./дм^. Таким образом, переход с натриевых на калиевые электролиты позволяет интонсшУотировагь процесо электролитического модаения в 1,5 раза.

Осаждению прочных, плотно-сглплепных с основой медных осадков способствует увеличение солср'чяш'.я в электролите ионов меди, увеличение соотношения ионов ^l^/íu2' .а такте поддержание рН электролита рагннм 8,5. Добавка Ш,ОН уменьшает .увеличивает перенапряжение осаждения меди и исключает повышенный съём ыад-яого покрытая вслоками, раблют'тг.йся в отсутствии N^ (табл.) I Hvr;ievnv,e напряжения вознякякгте в медных осадках и пи- -

рсфосфатного электролита является напряжениями снятая,т.е. не способствуют отслаиванию осадка от стальной основы.

£ процесса эксплуатации в электролит пиро*осфатногомеднегтя вносятся ионы Fe,**, fV* из предпествутшх технологических ванн. Показано, что содержание этих ионов в электролите не должно превн-пать соответственно 0,1 и 1,0 г/дм3 ( рсс. 3 ) [ 15 j .

5, Интенсифицированная технология гальванотермического латунирования

На основания вышеизложенных исследований предложена интенсифицированная гехнолопя гальванотермического латунирования с гарантированным качеотвом покрытия включапцая беетламное элсктрохгиячес-кое травление, двухстадйкое меднение, легироЕаниелагуяного покрытия никелем я кислотную обработку покрытия после термодиффузгониого нагрева [ 10,17] . .

Измерениями съёма покрытия волоками, пористости покрытия, мощности волочения, расхода волок, обрывности проволоки при волочении и свивке, динамического натяжения проволоки при свивке, прочности адгезионного соединения металлакорда о резиной в устойчивости адгезионного соединения при старении во влажной среде о поыосью методик £ 1,6-8,11,13,16] , показано положительное влияние яовых операций на повышение сцеплвния похрипи со сталью, выравнивание концентрации меди по профилю покрытия, улучшение деформируемости покрытия при волочения, улучшение технологичвости проволоки при волоченпи я свивке, а также повышение прочности адгезионного соединения латута с резиной [ 3,9,10 ] . Ниже приводятся основные ааканомерпостЕ новых операций и результаты их применения. *

5.1. Бесшламвое биполярное травление проволоки перед латунированием

Перед латунированием применяется операция злвхтрохгкичвсготе травления, после которой на поверхности проволоки остается травильный шлам, сшшшшй прочность еда слеша покрытся с основой. Для удаления шлама проволоку обрабатывают » ванне электрохимической щелочной очистки.

£ля выяснения . условий бе стайного электрохимического травления снимались анодные полярваациошгае кривые ст.70 в растворах

- 250-300 г/да®, FcS04 -0-I3G г/дм3. Б спокойной растворе пропе

растворения окалины я удаление шшма происходят соответственно при ta 30-60 А/да2 a I0Q-200 А/дн2. На движущейся проволоке для полис

В SI Ч О.

с к а о I- к

а

е

о

га о

-I

< «н

Sé»

cu

с с

<00

о в

А о о

а

s

о &

е

t-о

е £ 8

о.

V.

s

о а

о

ф

I

fe

£ v. <

с. ^

а

е *

ар

Otfí

»с*

« a

s

I I

- Œ S •

_T « s = Ht

ф о o~-.t >c ci t-

¿ s © ** s

H ES

с E:

о о es»

о в

* Й

S-

¿2

? s

ЧЧО о a.

13

ЙШМЧ'Л^ОООС»!-! HH««NHNNHM

lOiciDitiioi/iioinmiDin

«•«»огч^г^шоэизг^ CD

M C- int- Щ ® N P- Г- t~ r-

Ci M 1*4 1-4 >H H Ы M H

n N N HOnflfflH<f«i

СО >-< Ç> О С-} O* O CJ >~l <-.)

юттйтютйиспя

CniOMCTMpjNN V-i f*- <X>

oooooooooo о

2«"fHMorjo<m>H Otû«i3ni4linoS(ill>

lf> N C.N in « t- U2 ÇJ »4

M CI NN NN N M CI « N

rjortOTíOcopof^rsin c*- t~ о с- t- c^ c^ f-- г-

шоаощооолсои

m

о о

ГУ -<Г Ю CJ m Г} ■*> ri rj Г: Г) nv П'вППЛППП

8 % S «• 8 S 8 S S & S

г < о',*

с«-*« с»-2«-с* 2«-с«.

Ряс.1Л;лкгппе на свойства латунного Ркс,2 покрытия расположения слоёвСи перед дг^Лузяттым нагревом проволоки даа.ч.1,Змм.Обоз-. начеши: 0 -ток нагрева,^'!- доля £ -латуни, Р -усг.лю на волоке дм'.'.¿тч.лт-съсм покрытия; II ,А , ¡\„. -соответственно порас-госгь,прочность адгезионного сое-с . доцент с резиной в нотякение при свивке ляп проволоки дпом.О,2?мм

Хлкяике!.« не свойства медного Рио.З.Влияние рН, температуры и прк-пстф[1п!я,сэ злектрожга соста- месей яо съйм меди при волоче-ва4г/л; иг^ч^кй - 95, м^О» - нвк проволоки дкам.1,3км с об-

34э, КИ.0Цг1мд/л,рН 8,6;45°С.Предельная 1ав спокойном электролите 2,35А/дмг(б,в),при вращении катод» из проволоки диамЛ.Змм со скоростью 50 с** -51 А/дмгСа). Обозначения в тексте

татием 17%.Состав электролита, г/л: С«^с, |>н,о-40, М»«ЛС»О0Д°-160. ЧагН'»,-«*^ - 80,рН 8-45вС, О3 -50 о-', 1к-ю А/дмг

го удаления шлама необходимо применение тока более высоких плотностей (60С-8С0Л/ДМ2 при скорости проволоки 28-35а/мин) ..'.¡экслмаль-ная скорость растворения скаля ни наблюдаемся при ^ 0,1-0,23. Окисление составляюздех шлама, уменьшение ого сцеплеппя со сталью « десорбция влама о поверхноста стали наблюдается при ^ I.S-2,еп[гб]

Предложена конструкция и изучена работа ванны бесиламного----------

биполярного травления, сосгоя.пг-эй из 2-х перешивных ваяя, содержали анодную и кзтоднуп секции, разделенные изолирувдей порегород-кой, с одним свинцовым электродом в секигях. Каждая переливная ванна имеет отдельный источник постоянного тока. Полярность подключения электродов к источнлкам тока по ходу проволоки {+ - ) - ) [ 13,15 j. На прятание на ваннах зависит от состава травильного раствора и расстояния между электродами в анодной и катодной секции. С ростом концентраций г. расстояния между электродами напряжение возрастает. Ксашптрзгш не должна прешаать 130 г/дч3, а расстояние мэзду электродами чередующейся полярности 200 мм.Превызенке напряжения: более 25 В служит сигналом о необходимости корректировки или замени электролита. При более высоком напряжении электролит разогревается вша 50°С г процесс удаления , травильного плама ухудаается [ 181 .

Изучено распре деле нее тока по периметру к длине проволоки в ваяна биполярного травления, а тзкжв проволоками по ширине кного-янточясй зашш. Опрэдолвпц региональные геоио-ргчгстае размеры электродов я кх оптг-чальпее располотегаге относительно проволоки в друг друга, которые обеспеи'взвг зконостое расходоЕанзе электроэнергии, нэзкзчительчый разогрев электролита и минимальные потери кислот!: на испарешга. Благодаря езалятотопвей перегородке непроизводительная утечка гокз цезду анодом z катодом через элгктролит составляет 1-3*1 от об~яго тока потребляемого переливно?, ванной. Продолжительность удаления ояама з анодной секции составляет 0,15-0,2 с,поэтсу7 опт?-мал*.нея длина электродов в ваннах составляет 150-250 ая.Пра аеккпеС длине недостаточно времени для полного осветления повархяссгг яраволекг. Hpsr ЗольпеЯ длине на удаленных участках провоиекг алогноеть зека ояазываегся пгке той, при которой происходит десорбция вламв. Кз;.^ре.чсями потенциала на гранте проволокэ-элахтралЕТ ( выоохоюткй вольтметр Б 7-27) показано увеличение Ц на поверхности проволоки при сохранении обзай силы т&-ка на ванну с уменьсениэм площади катода % . Оптимально соотношение \ равное 1,5-2,С [ 15,13] .

'/сследоезно дйз варианта взвитого расположения проволоки а электродов в переданных ваннах: мйжду вертикальными электродам и

■ ■ 16 •

над горизонтальными элек тродами.Потенцкометрическими измерениями показано более равномерное распределение потенциала между проволоками по сирине агрегата при использовании горизонтальных электродов. Микроскопическими измерениями пеперечннх шлифов проволоки установлено,что равномерность распределения тока по периметру увеличивается о увеличением расстояния между электродом и проволокой «£ля.про- . волоки лиам. ,0,65-1,30 ии минимальное расстояние между горизонтальный электродом и проволокой должно быть не менее 20 им.Прк этом неравномерность распределения тока по периметру составляет З-б* [Хб].

Измерениями на поверхности проволоки установлен о, что по мере удаления от изолируютей перегородка потенциал,а значит и плотность . ~-ока на ней уменьиаются. Распределение тока по длине проволоки . . улучшено путем измзнения конфигурации горизонтального электрода в пространстве в соответствии с зависимости) (?).Та?:им образси»элект-роды имеют переменное расстояние до вроволокг.,которое уаеньсаегся.: с удалением от изолируэлей перегородки .Указанная конТягурадаг элект-. родов обеспечивает практически равномерное распределение С по длине обрабатываемого участка проволоки [ 18] . . : ; .

Ьнедрение технологии беедлаиного биполярного травления позволило ::сключ:1ть операцию злекгрохгмпчесга" телочкой очистки.Экон1>- . мическкЯ э'Мект для 12 агрегатов составил 66 тас.руб.Св цевах 1338 года).

5.2. Олекграяпт:;ческое осэчленле «едг в две стадии из пирофосфеткого и сернокислого электролитов

С целью елтексиггкзтг электролитического уодпенил проведены ксследоракия услоеиЯ двухстадяйяого кедкепия из пгро?ос*атного и сернокислого з лек трога тов.'.'ее дедов.пи о влияние состава и температуры сернокислого злекгролгте на тогтину подслоя меди я предельную дг.Ф{уз:*онную катодную плотность тока. •

По сьй:.гу латунного яокрыгтя п?г. волочения установлеяо.что голгкна подслоя меди,нзиос.'Л'.ого из мрофос^ятного электролита должна составлять не менее Э,~5 мк'/.яричем с увелгчеппем стесенп деформации волочеялем по?ригаеяс* проголоси язжякЯ предел толзянн подслоя мода увеличивается [15].При тол-пне позелол шпе 0,25 мкм енодные поляризационные кривее омедиешто? стала блгзки * кривым для медного электрода,что свядегольетгует о практически полном юркезекг.и ко"?ск7кого сса-»лбния недр, из сернокислого электролита. Зри б мое низких толггкпх подслоя ухудшается саеплопае лзтукп со сталью, увел::чгзается съёи сок;ттгя tcr.or.sirz г новость волочен ля.

Применение сернокислого электролита о более высокой температурой к содержанием Нг^Ч требует более высокой толщины подслоя [ 9 j .

По катодным поляризапиовным кривым в сернокислом электролите метения установлено, что Ч ^ существенно превышает значения для элакгроллтов пирофосфатвого меднения и в зависимости от состава и температуры электролита составляет ^спокойном электролите 5-15 а/дн*". Повышение концентрации ЦЛ^ увеличивает пегензгтрятр-вне осажлвння меди и несколько снижает í¿ [ 15] . Показано, что для двяяудайся проваяохя < 0,7 к/с ) при те-перегуре электролиза 30°С с увеличением конпептрэцнн СчЧОу^.Х с 150 до 300г/ту*

. установленная по изменении пвета осадка увеличивается с 40 до 100 А/дм2. Пра изменении те пера туры электролита с 30 до 47°С

увеличивается на 20 а/дм2, Таким образом, использование сернокислых электролитов (Ш^ЧН^ - 150-300 г/да3, H^t, -40-80 г/дм3 на протяжных агрегатах дпэт возможность применять i,, 25-30 Л/дм2 и осаждать покрытие со слсростьтз 7-9 мкм/кин. Ойня* продолжительность пирофосЗатного и сульфатного меднения существенно снижается, что позволяет интенсифицировать процесс меднения в 2,5 раза [l9] .

При эксплуатации в сернокислом электролите накапливаются ион» ÍV' .Измерениями съёма покрытия при волочени,микротвердости и шероховатости осадков меди показано, что содержание примеси ионов ft' в сернокислом электролите не должно превышать 40 г/дм3 [i5] .

Целесообразно применение в ванне сернокислого меднения негаст-ворахао свинцовых знодсз з сочетании с реактором для химгчссгого растворакня ипяякх гранул z циркулхрутгоем обедненной ионами электролита. Показано, что использование нерастворимых анодов.позволяет взбежать пзссивают вздяях анодов,дайт возможность работать без подогрева элзктролята.увапшнть его испарение,улучшить равно-карвостъ покрытия в исключить ручную замену анодов в ваннах [19.24"}.

Экономический э^акт от знозрэнпя технологии на 4-х агрегатах составил 95,1 тис.руб. ( в пенах ХЭ8? года

S.3. Электрохимическое легирование латуявогг ' покрытия кнкелэв

Для увелзпэння прочности адгезионного ооепинения латун* с резиной предложено при гвльванотермическом латунировании электро-осахдвние никеля осуществлять в виде Zh-K; сплава из сернокислого электролите содержатего ионн 2*'* с К-/' [20,21].' Это не требует реконструкция сутаотЕупяего гальванотерцяческого оборудования и

установки дополнительной ванны и мелирования .Для получения яатуз-пого покрытия с концентрацией никеля 3-4% и меда63-68£ необходимо осаждать ?«-»!. сплав о концентрацией Я 8-125?. .

С целью подбора состава электролита в условий электролиза, обеслечиваваих получение сплава,содержащего 8-12^ Мс .исследовано влияние электролита па основе сернокислого цинка, сернокислого никеля и алюмокалиевых квасиов я условий электролиза на содержание № в -К; сплаве. Содержание. № в сплаве определяли с помозью разработанной методики атомно-абсорбционяого анализа [.22]. Скорость движения проволочного катоде составляла 0,7 м/с.Показано, «то содержание Ь1» в сгосве яавиоят от и соотнооения концентрация ионов и в электролите С»;/£&.Пра низком происходит преямуяествепное восстановление ¿ц .С увеличением 1к 1 . • относительная скорость осатлввия £> уменьшается и концентрация Н; в сплаво возрастает с 2-51 при.ч^ 16 до 4-221 при !ц 28-40А/ды? При увеличения /С,я в электролиге с 0,13 до 0,73 содержание!!; . в сшюве при ч32 А/Дм2 увеличивается в 4 до 12^.1ля получения

сялзва с содержанием С, В-Т2% необходимо поддерживать С»./С ¡о, равным 0,46-0,73.Скорость осаждения 2»-К; сплаве при I» ЗС-40А/»г составляет 0,12-0,17 гжм/с^ыход сплава по току равен 95£.Пря по-вшении темпОзгурн электролита с 20 до 40°С содержание никеля в сплаве возрастает с 9,8 до И"?.При уменыоняа рй электролита о 4 до 2 содержание И; в сшиве уменьпается с 1С,4 до 9,2? [ 9,21] . *

Так^ч образом,для получения сплава о содержанием 6-1255

№ -применим 8лектродат,срдарчадай,г/л:. ЪЛЪ»' ;;2ЭО-аСО».*'.

Н1О -15С-2Ц.1, к: М.^!/,^ 1С-Ш. Температура электролита

30-40 °С , рН 2-4, ЗС-4С Л/д-!2. . ■ С'^.-

Показало,что логярошгае лагунного ппкрнтяя никелем удучваег гормодяффузял отдельных слсбв покрытия а уи'иьяает содержание в покрытие латуни ^ -^сеового сосгаво, сличает модность волочения аа/ 9,4.?., умоншвет съём докрит-ля Еолока.'.'.г с Х,1 до 14,3?, увеличивает прочность адгезионного соединения между иеталлокордом а резиной на 7утчь::сег снижение прочности эягезгоякого соединения при влажкоа старении кегаллохорда с 13 до 7«,8 обрегинешад образцов с 2С,9 до 12,Й [ 213 . ГкоиомическиЕ э^«кт для 1-го агрегата ', составил 21,7 тис.руб.( в пенах гоза ).

5.4. Кислотная обработка латунированной проволоки после термодафЯузвонного нагрева

.. £ля улучшения условий волочения латунированной проволоки и повышения прочности адгезионного соединения латуни о резиной изучены условия удаления оксидной пленки с поверхности покрытия в 2-1С?-аои растворе Н^ч. ---------------------------------------------------------

Посла обработки а 2-5%-ит растворе Н^РЕЧ концентрация меди распределяется по Таллине покрытгл более равномерно.Поверхность покрытия приобретает солоионно-желтый цват.Пра концентрации Н;.Ри более 9? происходит обесцинковаиие лагуня.Поверхностны? сло£ обогащается медью,что сопровождается покраснением поверхности.

Измерением электродных потенциалов показано,что разность потенциалов латуни Л63 и стали 70 в спокойном 43-ном растворе НХ'СЧ составляет 0,4Е.При перемешивании рэотвора разность потенциалов уменьшается до О.ЗЗЕДнодаое растворение стали с порах лагунного покрытия толциной 1,5-2,2 мкм, протекает без заметно? поляризация, поэтому потенциал латунированной стали незначительно отличается от потенциала без шжрытия,По отношению к стали латунь является катодным покригием.С ростом концентрация Я^ч потенциалы непокрытой г латунированной стали облагораживаются,что указывает на снижение скорости растворения стали на дне пор покрытия благодаря отложениям фосфатов железа.Потенциал латуни изменяется в сторону отрицательных значений,что свидетельствует об уве-:чен.ти коррозии лагуна в более концентрзрованных растворах гН(ц [ 12] .

При введение в раствор органически добавок разность

потенциалов между с га ль в латунью уменьшается в ряду гексаметил-елтеграа'.яя-бевзотриазод-тяонеченина [23] .Ото уменьшает контактную коррозию стали в порах покрытия и усиливает положительное действие кислотно? обработка на процесс волочения проволоки г. прочность связи с резиной. Зри коплентрапия гиомочевпяы 0,2 г/дм3 разность потенциалов пары сга:ь-лзгунь уменьшается с С,-; до 0^1751, а скорость коррозии латупг.рога'шог стали с 0,216 до С,034 гд^гигн ). Ь растворе с добавкой тиомочев::яы. потенциал латунированной стали становится отрицательнее потегяг:ала сталиД зттх условиях : латунное покрытие ведет себя по отношению к стали как анод.Кпнт-роль концентрация тиоаочевинк в технологических растворах осуществляется по результатам потенпиокегрических измерений.

Показано,что удаление оксидов с поверхности, латунного покрытия в 2-5%ноа раствора И^С. в течение 1,4-1,7 с при 50-70°С с последующей промывкой и воздушным, об^отвом способствует увеличению

прочности адгезионного соединения о резиной иа 62,увеличение ко- ' э^гТзшиенга устойчивости адгезионного соединения при старении ме-таллокорда и резин окордных образцов соответственно на 5 и Т0%, . снижению моаности волочения на 4? [12 ^ .Экономический эффект для 6 агрегатов составил 39,5 тыс.руб.С в данах 1988 года).

ОСПОЬНЫЕ ЕШ'ОЛЫ •

1. На основании сопоставления пористости.фязкжо-механических свойств электролитических осадков,деформируемости осадков при ро-лочении и соотношения определены оптимальные токи электро-осачяения меди из пироФосТ-атных электролктов на основа Н» и К-солей Изучено влияние составов электролитов и условий электроосааде-ния на .Оценены предельные концеитрапгл врелншс примесей в пи-рофосфтном электролите.

2. Для интенсификации меднения исследовано двухстадкйное осаждение покрытия из пиро*осфатного и сернокислого элехтрояита с использованием в последнем нерастворимых анодов.Кзучено влитие состава сернокислого электролита и условий электроосаждания на . Определены зависимости толжни подслоя меди из пиро^осфетного . электролита от степени деформации волочением покрываемой, проволоки.Оценена рпедельная концентрация ¡ч14 в сернокислом электролите.

3. Оценено влияние последовательности расположения слоев меди

и цинка перед термодиф^узяошшм нагревом на доформируемость яокрнпй Предложены способ гальванотермичосяого латунирования путем елекгро-осаждения трехслойного покрытия См.-2^-С, с после душим нагревом для диффузии слоёв.Обна;утвиа возможность получения лвтуняого пок- . рыгая из многослойного покрытия С*-2л-С» в процессе волочения пу- : тём гомогенизвотг покрытая за счёт тепла деформации.

4. Оценена степень улучшения прочности вдгезиотеого соединения латуни с резиной для добавок Nt.Cc .^.Ксслв-овано легяроват яке латунного покрытия N1 путем электролитического осятдекия сплава из сернокислого электролита цинкования содержащего ионн

5. Показана возможность уярлвления поверхностной концентрацией меди и свойствами латунного покрытия с помотаю кислотного утзления оксидов после тетозу. '^узяоняого нагрева в рвсгворе К-Д ц с добавкой тиомочевины.

6. Определены условия бесплзмного электрохимического травления к пре-доуейв кояструкз:ия. ванны для это?, яелг. Покаэатш возможность исключения ог.ерап".» пелочяой очистки проволоки после, бесалаыного трэЕлелия.

7. Изучены причины неоднородности латунного покрытия по толщине и хк.мссставуЛ'.сследовано влияние электродной си"стекн ванн покрытий на равномерность распределения токэ между проволокаьта, периметру я длине цроволоки в электролитическ-у тпчпах.

8. Разработана и внедрена интенсифицированная технология гвхъ-ватермического латунярозанип правилоки даяГ ме-голлоЕ"р;я е г=р.т?г1'-рованным качеством докрнтач.вклпчзотая безгламное

стодкГное меянегше,элвктроэсатаэнгэ''?«^'"сиэтва, термодк!Лтгзиоя-----------------------

ную обработку и кислотное удаление оксазэт с поверхности пгггыте? после электроконтактного нагрева .Данная технология явлгегоя ог.гг-вой технического задания на разработку нового пег.охвуглг агрегатов для латунирования адоволокн.Суммарная экономически? г-1-Фект от внедрения новых операций составляет 254 тыс.руб.(в пвнах 19Ж года).

Основное содержание работы отражено в следухшх пуолшказ'^-а:

1. Матюхин С.Д.,Алексеев Г.Г..КуЕзядкч Р.А. г. др.Опенка адгезиог-ного слоя мегаллоаордэ //Производство ? использование элзстоие-^ св.Наугн о-технические достижения и передовой опыт.-13^2.-"5.-

2. Кувалдин Н.А.Производство латунироранного металлокорда с высски-т адгезионными свойствами //Черная металлургкя:Б«1 .НТУ. -1986. -Я 15,- С.34-44. ' .

3. Алексеев Е.Г.,Кувалдвн К.А.Поветеяиа эффективности технологп-: ческкх процессов,применяемых Хфи производстве металлокорда //

Черная кеталлургяя:ЕвзЛЛГ.~1983.-.5 14.--С.12-56.

4. А.с.931В14(ССС?) .Способ получения лагунного покрытия/ Еерезу-

бв А.'/.,Сгарчанко Ь.С.,Э9октестое Е.В.,Алексеев Г.Г.,КувалдагР..А. Опубл.в Е^:., 1&&, „* 2С.

5. А.С.1С63143(ССС?),Способ получения латунного покрытия на мгтал-лячеезц'.х изделиях/ ¿¡ольнар £,Г.,Ручхия V ^'..Герезуав А .Г., Феоктистов Г .е.,Алексеев Г.Г.,Кувалякн Е.А..-Оцубл.в Г.У„1952,."4Г.

6. Шумейко Ь^'.,Алексеев г.Г.,Кувалда К.А.Оценка адгезионных своГств метаялокорда по химическому составу латунного покрыт?--

'//Сталь.-1988.-чб.-С.К—65.

7. Алгксеев Г'.Г.Кувалдгн'!!.".,Фетисов Б.Л.Глг-янне условий волочения на чорм'рэ'.-анке латунного покрытия ва яровзле.е для мет£.г-локордв// Сталь.-1966..

8. Кувадя'я Н.А'. Определение прочности связи яагунярозганчого метел. локер» с {>езм!оГ//СрлоЕ;:кг-й ЦЯТ..4'.рФора.листок 67-87.

9. Кувзлдпн ".Л."¡'ГГуг/ЕЙхо ¿.'/¿.^гяялс® ;.Г,,Лаиасеняо СД.Ссвег-хег.ствоваппе тсхнологг.г. гая-,,а,тотс:.мгчьск;:го г:* ьолзчис'.! исггл."т;-рк для гслочс!:г.г " осрсзияигг:-лс ;,'' ;•>-

тзллургая и кокс ох^мия:Р;)сп.не таед.науч.-техн. сб.-1989.-Вкп.98,-

C.IC3-UC.

1с Алексеев г.Г.,Кувалден Н .А .Металл окорд для автомобильных вин«, М.Металлургия,:^.- C.I92.

П.Куралдгна Г.:.{.,Куталдин Е.А.,Зебраков Д .К .А томно-абсорбционный :.;етод анализа латунного покрытая на проволоке для металл он орда /V Заводская лаборатория.-1986.^$ 8.- C.89-9I.

12»Кувалдпн Н.А.,2ебракоз Д.Е.,^еэктистов Г .г. я др.Ккологная обработка стальной латунирсяанног прорслокг- для металлокорда посла да-Ъ[узвоннного вагрева//Черная метэллур гм:Гчл.-НТ.'.-ISB5.-316 С.55-56.

и.Кувалдг.н Н.Д.,Лебраков Д.Н., Утесов 5.Л, г др.Уменьшение обрывности латунированной стальной проволоки при свивке из неё. метал-локорда//Черная мета,и^*?гия:1пл.::15'т1£05-5 II.« С.42-44.

14.Кувалдвн Н.АУлучзеняе равномерности покрытия ври гаяьвакогермг-ческом латунировании пр ов э локя//Сталь.-1937-.Ч2- С. 70- 7<1.

15 .Алексеев С.Г.,Кувалдян Я .Л., Шумейко я др.Соярейешше гальва-сотермические агрегаты для латунирования пр ср о л оки//С таль. -1989. -з- с. 7Г.-75.

16. Куваляин H.A., Геб рак оз Д.".,Курзлд:.',на П.7..Спрег.еленве пористости лагу^.чого покрытия ка йеталлскорде//ЙзБодская лаборатория.-1285.- И е.- С. iS-37.

17.Кубзлзия H.A.,Данилов ,,Панвсекко С.А.Соверзенств&нве технологии гэльвакотермяческого латунирования стельной 11уоволокк//Тез. докл.Укр.роспубл.вауч.-техп.коя?'."Химическая и электрохимическая

• обработка п^-оката".-Дтепродетровск,1987.-С.51-52.

Х8.Кувалдин Н.Л.,2ебраяов Д.Е.Совер1енсгвоваяйе подготовки позерхкости стальной проволоки перед её дагукирсваккем/Леркая метеллургЕя; БпдЛП!.-:98Б.-* 22.- С. 44-45..

19.Кувалда ЕД.,5еоктгстов Г.£.,Анц7П0ва HJ!. t др.СоЕаршэнствовв-вие процесса осахдеяия кедв при лагувярозаник с?; ов о л охи//С гель. -1986.-Л 7.- С.73-75.

2Ü увзлд5ш L #А « .Зебраков ДЛ.,2еоЕтастов Ги^Кувалдина Н.М.Разра-•'отка технологии легирования латунного покрыт металлокорда яи-келе^Деа.дохл^сес.язуч.-гсхк.сем."СввердеисгвСЕанЕе пронзводст-ва латунированных канатов и металлокорда".-'.изп!КТ0Г0рск,1985-С.2б.

21.Кувзадш П.А.,Лебраков Д.Н.,5еохтистов Г.Е., л у:.а л дик а ¡'.'¡.Электрохимическое легирование латунного покрытия викелем/Лерная метал-лургия:Гпя.;1Т::.-f 4.--.41-42.

22.Кувалдгка Я.".,Ку?алду:н P.A.,Зебраков ДJ.та.мпо-гбеорйтз-mmое • определение ппхеля г. кобальта в .глу.нок г.гкрит-"//: зводская ла-

л —_ тс о г ä 3 - г irr-

w .Кувалда* I'. .Л.,.Данилов Гшнэсеяко Z.i. .Раствор зле кислоте е./ обработки статной проволок«: после гг. ль в з н о re р м е ск а г о латунг.рг-вапяа// Черная иега длергеягЬодЛГТ. .-.ГЭ<'.<... ЗДДувалзкн Н.А..Ланалов СЛ'.,С1а?лсенко С «Л .Иэ:.к?нзр.п<! с-гстто

тЁяс~п?швссзв~ пкгтальвзнатермиче«км« латтааоовзнив - га • оволоки/,-._ Tea .докл. j кр.ресоуб (¡.кон^вре.чгчг 'Ресуссоссз пс ~я-.-ц>г re т •: плоггх * электрохимических ароиааодсхвах" .-1амьаoa,1327..5'-oi.

г-* s t