Гетерогенная дезактивация атомов Ar (3/Р/2) и молекул N/2(A3сигма+u, v=0,1) тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

Введение

Глава I. Литературный обзор

§1. Электронно-возбужденные молекулы в кинетике и катализе

§2. Гетерогенная дезактивация атомов Аг( Р^г)» молекул Ng и методы их получения и регистрации

§8. Обоснование выбора экспериментальной методики

Глава II. Методическая часть.

§1. Очистка и напуск используемых газов

§2. Получение и регистрация атомов • »

§3. Получение и регистрация метастабильных молекул

N2 (А3Г<£у=о,1).

§4. Теоретическая обработка экспериментальных результатов

§5. Оценка характерных размеров участков установления профиля концентрации, газодинамической и тепловой стабилизации потока газа

3 f-V

Глава Ш. Дезактивация атомов аргона Р2 в аргоне и на поверхностях кварца, пирекса и стекла С-49 при Т = 293К.

§1. Экспериментальные результаты

§2. Теоретический расчет коэффициента диффузии в аргоне.

§3. Обсуждение экспериментальных результатов

Глава 1У. Гете рогенно-каталитические реакции рекомбинации атомов азота и кислорода с образованием электронно-возбужденных молекул

§1» Выбор объектов исследования

§2. Образование электронно-возбужденных молекул азота и оксида азота при гетерогенной рекомбинации атомов N и О, Т=293К

§3. Обсуждение результатов

§4. Образование электронно-возбужденных молекул азота в состоянии С3Пи при гетерогенной рекомбинации атомов азота, Т=77К

§5. Обсуждение результатов

Глава У. Дезактивация электронно-возбужденных молекул

N2 (A 3ZijV.os).

§1. Гетерогенная дезактивация N2(A3ZujVxo,i) на поверхностях кварца, пирекса, стекла

С-4-9 и никеля при Т=293К.

§2. Газофазная дезактивация Ng(A3£j ysc>/|) молекулами Ог и N0 при Т=293К.

§3. Гетерогенная дезактивация N2 (А3£и у^од) на поверхностях кварца и никеля при Т=77К и 500К.

§4. Обсуждение экспериментальных результатов

Основные результаты

Быстрое развитие новых областей науки - космической и лазерной техники, плазмо-, фото- и радиационной химии, физики горения и взрыва, требует знания механизма взаимодействия неравновесной газовой среды с поверхностями твердых тел. Эта область исследований тесно связана с направлением, изучающим образование и роль возбужденных состояний в гетерогенном катализе, которое сформировалось в последнее десятилетие.

Важной задачей этих исследований является изучение дезактивации электронно-возбужденных частиц. Одним из каналов этого процесса является.гетерогенная релаксация, которая связана с взаимодействием возбужденных частиц с поверхностями твердых тел, в частности с поверхностью катализатора.

В настоящее время механизмы гетерогенной дезактивации электронно-возбужденных частиц практически не изучены. Незначительное число работ, относящихся к данному вопросу, содержит разрозненные, зачастую противоречащие друг другу результаты.

Сведения о механизме гетерогенной релаксации электронно-возбужденных частиц необходимы для решения ряда задач, связанных с поверхностными явлениями, таких как адсорбция, рекомбинация атомов, каталитическая коррозия и другие. Знание количественных характеристик процессов гетерогенной дезактивации возбужденных частиц' позволит учитывать и управлять их скоростью при решении задач химической кинетики неравновесных процессов, вопросов теплозащиты летательных аппаратов и многих других. Исследование образования электронно-возбужденных молекул при гетерогенной рекомбинации атомов позволит установить один из возможных каналов использования энергии экзотермических стадий каталитической реакции на ее ускорение.

Целью настоящей работы является установление механизма гетерогенной дезактивации электронно-возбужденных частиц и получение количественных характеристик этого процесса на примере дезактивации атомов Аг(3Р2) и молекул на ряде материалов различной физико-химической природы. Изучение транспорта возбужденных частиц к поверхности реактора и их газофазной дезактивации. Исследование образования электронно-возбужденных молекул при гетерогенной рекомбинации атомов азота и кислорода на материалах, существенно различающихся своими адсорбционными свойствами.

Выбор молекул N2(A3£i,y=o/|) и атомов Аъ(3Ра) в качестве объектов исследования связан с рядом причин. Помимо самостоятельного интереса для многих областей физико-химии, изучение гетерогенных процессов с участием молекул азота представляет большой интерес для химиков-каталитиков. Кроме того, образование ме-тастабильных электронно-возбужденных молекул азота при гетероген-. ной рекомбинации атомов азота тесно связано с процессами обмена энергией возбуждения этих частиц с поверхностью катализатора. Большие радиационные времена жизни этих частиц (т^ удобны для изучения гетерогенных процессов с их участием. Различие в энергиях электронного возбуждения С ЕЙг(д32:+) сг£,3эв и Едг(3ра) ) и химическая инертность атомов аргона позволят дифференцировать микроскопические механизмы релаксации. Изучение дезактивации атомов Аъ(3Р2) было также необходимо в методическом плане. Имеющиеся литературные данные позволяли провести сравнение с измеренными константами скорости дезактивации и тем самым проверить правильность работы предлагаемой нами методики исследования. Кроме того, атомы являются источником для получения Ng (A2Zi,\/=oi) и* следовательно, максимальная концентрация последних зависит от скорости дезактивации Аъ(3Ра) в разряднике и реакторе.

Изучение гетерогенной дезактивации молекул N2(A32u,v=:o/i) и атомов Аъ(3Ра) проводилось на кварце, пирексе, стекле С-49 и никеле. Выбор этих материалов связан с широким использованием их для изготовления реакторов с целью изучения процессов с участием этих частиц. Выбор никеля связан с обнаруженным эффективным образованием метастабильных электронно-возбужденных молекул азота при гетерогенной рекомбинации атомов азота на этой поверхности.

Систематических исследований гетерогенной дезактивации N2(А 3ZujV~0j) и Аг(3Рг) ранее не проводилось, поэтому сведения о ней получены впервые и являются новыми. Новые результаты получены при исследовании гетерогенной рекомбинации атомов азота и кислорода с образованием электронно-возбужденных молекул.

Диссертация состоит из введения, пяти глав и выводов. Глава I - литературный обзор. В ней рассмотрена возможная роль электронно-возбужденных частиц в кинетике и катализе. Проанализированы имеющиеся в литературе данные по гетерогенной дезактивации атомов

- 132 -ВЫВОДЫ

1. Предложена и экспериментально осуществлена методика изучения дезактивации атомов Аъ (3Р2) и молекул Na (A^i^o/i) вне 30~ ны разряда в широком интервале изменений концентрации этих частиц - более 4-х порядков.

2. В этих условиях на основе изучения кинетики гомогенной дезактивации атомов Аъ(3Р2) в аргоне показано, что при Т-293К процесс идет по би - и тримолекулярным каналам с соответсттс о Т Т вующими константами скорости: (2,8+0,4)*10 см°молек. с х и (1,5+0,3)*Х0 ос- см молек. Сс . Процесс гомогенной дезактивации

3 -f

Na(A Zu.,v=o,i) молекулами 02 и N0 описывается бимолекулярным каналом с соответствующими константами скорости: (4,2+0,7)*10"^ и (1,3+0,3).10~10 см^олек."1^1.

3. Изучена температурная зависимость коэффициента диффузии (Л)*) молекул N2(A32TJ>v0>1) в аргоне в диапазоне 77*-500К и показано, что абсолютное значение Б* и его температурная зависимость совпадает с коэффициентом диффузии NaU^sJ.) в аргоне.

4. Предложена теория, описывающая диффузию электронного возбуждения в аргоне на основе резонансной передачи энергии от атомов Аъ(3Рг) атомам АгС^о) и дающая совпадение рассчитанной величины коэффициента диффузии Аъ(3Рг) в аргоне с экспериментально измеренным значением при Т = 293К, существенно отличающимся от коэффициента самодиффузии аргона. в

5. Изучена гетерогенная дезактивация атомов Аъ( Pa) и молекул Na(A3££jV=0j1) на кварце, пирексе, стекле С-49 и Na(A32£jV=:o,i) на никеле при Т=293К. Исследована температурная зависимость коэффициента аккомодации N2(A3z£jV,=0,i) на кварце и никеле. Приведены данные по коэффициентам аккомодации (S): для Аъ(3Рг) £> 0,4; для N2(A3rXv=o,i) -8 > 0,5 при Т = 293«-500К и S > 4-Ю"2 при

Т = 77К. Предложены механизмы дезактивации Аъ(3р2) и на этих поверхностях.

6. Изучена гетерогенная рекомбинация атомов азота и кислорода на металлах:Nc , Со,А^ , Си Mo, Ре при Т = 293К и атомов азота на Ре,Са, стекле С-49 при Т = 77К. Показано образование метастабильных электронно-возбужденных молекул азота на N1 Со и молекул NO(Ban) на Nt при Т=293К, а также молекул азота в состоянии Na(C3nu.) на Ре, Си. , стекле С-49 при Т = 77К. Предложены механизмы образования соответствующих электронно-возбужденных молекул.

1.Р0ГИНСКИЙ С.З., Зельдович Я.Б. fiber den Mechanismus der kata-lytischen Oxidation des Kohlenmonoxyds. 1., - Acta Physicochim TJRSS, 1934, v»1, N.3-4, p.595-610.

2. Рогинский С.З., Третьяков И.И., Шехтер А.Б. О каталитической коррозии. Докл. АН СССР, 1953, т.91, с.881-884.

3. Табачник А.А,, Шуб Б.Р. Электронно-возбужденные молекулы в адсорбции и катализе. В сб.: Нестационарные и неравновесные процессы в гетерогенном катализе (Проблемы кинетики и катализа т.17), с.59-68, М.: Наука, 1978, 207 с.

4. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Электронно-возбужденные молекулы в адсорбции и катализе. В кн.: Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков, с. 216-225, М.: Наука, 1978, 255 с.

5. Крылов О.В. Образование и реакции возбужденных молекул на поверхности. В сб.: Проблемы химической кинетики, с.245-252, М.: Наука, 1979, 325 с.

6. Вудворд Р., Хоффман Р. В кн.: Сохранение орбитальной симметрии, М.: Мир, 1971, 207 с.

7. Mango F.D. Molecular orbital symmetry consarvation in transition metal catalysis. Adv.Catalysis, 1969, v.20, p.291-325.

8. Schenck G.O. Zur theorie der photosensibilisierten reaktion mit molekularem sauerstoff. Naturwissenschaften, 1948, v.35, p.28-29»

9. Bohn E., Moesta H. Optical excitation of adsorbed nitrogen and its reactions with adsorbed hydrogen. Surf.Science, 1975, v. 51, p.283-289*

10. Ugo R. Is the coordination and chemisorption a new kind of photochemical excitation? Proc. 5th Intern.Congr.Catalysis (Miami Beach, 1972), Horth-Holland-Elsevier, 1973, v.1,p.19-28.

11. Рогинокий C.3., Руфов Ю.Н. Адсорболюминесценция при контакте газов с твердыми телами. Кинетика и катализ, 1970, т.II, Я2, с.383-394.

12. Руфов Ю.Н., Кадушин А.А., Рогинокий С.З. Возникновение люминесценции при адсорбции паров и газов на разных поверхностях. -Докл. АН СССР, 1966, т.171, М, с,905-906.

13. Ильичев А.Н. Кинетика и механизм адсорболюминесценции кислорода на оксиде магния.-Канд. диссерт., ИХФ АН СССР, М., 1983, 162 с.

14. Рогинокий С.З., Бекова Ш.Х., Руфов Ю.Н. Адоорбо и триболю-минесценция при контакте газов с твердыми телами. Докл. АН СССР, 1970, т.190, с.639-641.

15. Рогинокий С.З. Адсорболюминесценция и другие формы свечения при контакте газов с твердыми телами. В кн.: Электронные явления в гетерогенном катализе, с. 134-148, М.: Наука, 1975, 269 с.

16. Reeves R.R., Mannella О., Harteck P. Formation of excited NO and H2 by wall catalysis. J.Chem.Phys., 1960, v.32, U.3, p.946-947.

17. Mannella G.G., Reeves R.R., Harteck P. Surface catalyzed excitation with H and 0 atoms. J.Chem.Phys., 1960, ▼.33, N.2, p.636-637.

18. Harteck P., Reeves R.R., Mannella G. Surface catalyzed atom recombinations that produce excited molecules. - Can. J. Chem., 1960, v.38, H.10, p.1648-1651.

19. Weinbreb M.P., Mannella G. Effect of oxigen in the surface -catalyzed excitation of nitrogen. J.Chem.Phys., 1969, v.51, N.11, p .4973-4977.

20. Tanaka Y., Le Blang F., Jursa A. Second positive bands in the Lewis Rayleigh afterglow of nitrogen. - J.Chem.Phys., 1959, v.30, N.6, p.1624-1625.

21. Halpern В., Rosner D.E. Chemical energy accomodation at catalyst surfaces. J.Chem.Soc.Faraday Trans. I, 1978, v.74, H.8, p.1883^1912.

22. Mannella G., Harteck P. Surface catalyzed excitation in the oxygen system. - J.Chem.Phys., 1961, v.34, N.6, p.2177-2180.

23. Рыскин М.Б. Гетерогенная дезактивация еинглетного кислорода -Канд. диссерт., ИХФ АН СССР, с.24-26, М., 1983, 114 с.

24. Phelps A.V., Molnar J.P. Lifetimes of metastable states of noble gases. Phys. Rev., 1953, v.89, И.6, p .1202-1208.

25. Wieme W., Wieme-Lenaerts J. Decay of the ultraviolet continuum in the afterglow of a pulsed argon discharge. Phys. Lett., 1974, v.47A, N.1, p.37-38.

26. Wieme W., Lenaerts J. Diffusion of metastable atoms in rare gases. Physica В + С, 1980, v.98, Н.З, p.229~234.

27. Словецкий Д.И. В кн.: Механизмы химических реакций в неравновесной плазме, с. 152, М.: Наука, 1980, 310 с.

28. Словецкий Д.И., Тодесайте Р.Д. Исследование механизма разложения молекул азота в тлеющем разряде. Химия высоких энергий, 1973, т.7, М, с.297-302.

29. Kolts J.H., Setser D.W. Decay rates of Ar(4S, 3P2),

30. Ar (4S, 3PQ), Kr(5S, 3P2) and Xe (6S, 3P2) atoms in argon. J.Chem.Phys., 1978, v.68, H.11, p.4848-4859.

31. Brechenridge W.H., Miller T.A. Detection of metastable 3P argon atoms by gas phase EPR. Chem.Phys.Lett., 1972,v. 12, H.3, p.437-442.

32. Hays G.U., Tracy C.J., Demonchy A.R., Oskam H.J. Production of H2 (С3Пи.) and Ж2 (С13Г1и) by mutual collisions of Ж2 (A3£ tmetastable molecules. Chem.Phys.Lett., 1972, v.14, N.3, p.352-355.

33. Словацкий Д.И. Исследование кинетики и механизмов физико-химических процессов в неравновесных плазмохимических системах,- Доктор.диссерт., АН СССР ия-т Нефтехимического Синтеза им. А,В.Топчиева, М., 1977, 557 с.

34. Meyer J.A., Klasterboer D.H., Setser D.W. Energy transfer reactions of (a3i ; ). IV. Measurement of the radiative lifetime and study of the interaction with olefins and other molecules. J.Chem.Phys., 1971, v.55, N.5, p.2084-2091.

35. Clark W.G., Setser D.W. Energy transfer reactions of

36. Quenching Ъу hydrogen halides, methyl halides, and other molecules. J.Phys.Chem., 1980, v.84, N.18, p.2225-2234.

37. Vidaud P.H., von Engel A. Enhancement of ionization in nitrogen Ъу excited nitrogen molecules and their de-activation.- Proc.Roy.Soc., 1969, V.A313, N.1515, p.531-550.

38. Vidaud P.H., Wayne R.P., Yaron M., Engel A. Collisional quenching ofv a 0,1) by N atoms, ground state Ng and a pyrex surface. J.Chem.Soc.Farad. Trans. II, 1976, v.72, N.7, p.1185-1193.

39. Meyer J.A., Setser D.W., Stedman D.H. Energy transfer reactions of• II. Quenching and emission by oxygen and mitrogen atoms. J.Phys.Chem., 1970, v,74, H.10, p.2238-2240.

40. Hays G.H., Oskam H.J. Reaction rate constant for 2N2 (A3Z*) ^ u2 (C3DU) + H2 (Х1Г I , v' > 0). J.Chem.Phys., 1973, v.59, 3ff.11, p.6088-6091.

41. Dreyer J.W., Perner D. Deactivation of H2 * , v = 0,7) by ground state nitrogen, ethane, and ethylene measured by kinetic absorption spectroscopy. J.Chem.Phys., 1973, v.58, N.3, p.1195-1201.

42. Callear А.В., Wood P.M. Rates of energy transfer from

43. H2 * ) to atomic mercury and nitric oxide. Chem.Phys.1.tt., 1970, v.5, If.3, p.128-130.

44. Thrush B.A., Wild A.H. Excitation of species in active nitrogen. Part 1. Mercury Hg(6^P.j). - J.Chem.Soc.Farad. Trans. II, 1972, v.68, N.12, p.2023-2030.

45. Piper L.G., Velazco J.E., Setser D.W. Quenching cross sections for electronic energy transfer reactions between metastable argon atoms and noble gases and small molecules. J.Chem. Phys., 1973, v.59, П.6, p.3323-3340.

46. Мюллер Г., Гнаук Г. В кн.: Газы высокой чистоты, с.183, М.: Мир, 1968, 236 с.

47. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. В кн.: Чистые химические реактивы, с.18, М.: Госхимиздат, 1955, 584 с.

48. Kolts J.H., Brashears Н.С., Setser D.W. Redetermination of the H2(C) and N2(B) branching ratio from the Ar(3PQj2) + K2 reaction. J.Chem.Phys., 1977, v.67, H.6, p.2931-2933.

49. Кузнецова Л.А., Кузьменко H.E., Кузяков Ю.Я., Пластшшн Ю.А. В кн.: Вероятности, оптических переходов двухатомных молекул с.98-99, М.: Наука, 1980, 320 с.

50. Михеев М.А., Михеева И.М. В кн.: Основы теплопередачи, с.75, М.: Энергия, 1973, 319с.

51. Stedman D.H., Setser D.W. Chemical applications of metastahle argon atoms II. A clean system for the formation of

52. N2 (A3Z*) . Chem.Phys.Lett., 1968, v.2, N.8, p.542-544.

53. Тарг C.M. В кн.: Основные задачи теории ламинарных течений, с.26, М.-Л.: Гос.изд-во техн.-теорет. лит-ры, 1951, 420 с.

54. Тарг С.М. В кн.: Основные задачи теории ламинарных течений, с.58, М.-Л.: Гос. изд-во техн.-терет. лит-ры, 1951, 420 с.

55. Владимиров B.C. В кн.: Уравнения математической физики, с.46, М.: Наука, 1967, 436 с.

56. Семенов Н.Н. The Rupture of Chains in Chain Reactions at the Surface. -Acta Physicoch.URSS,1943, v,18, H.2-3, p.93-147.

57. Хазанович Т.Н. 0 граничных условиях в теории цепных реакций.- Кинетика и катализ, 1964, т.5, Ж, с.28-33.

58. Гершензон Ю.М., Розенштейн В.Б. Кинетика процессов первого порядка в ламинарном потоке при диффузионной гибели частиц на поверхности. Теорет. и экспер. химия, 1974, т.ЛО, 116, с.769-773.

59. Гершензон Ю.М., Розенштейн В.Б., Спасский А.И., Коган A.M. Гомогенные реакции первого порядка в условиях ламинарного течения. Докл. АН СССР, 1972, т.205, №3, с.624-627.

60. Гершензон Ю.М., Розенштейн В.Б., Спасский А.И., Коган A.M. Реакции гибели активных частиц на стенке в струевых условиях.- ДАН СССР, 1972, т.205, М, с.871-874.

61. Розенштейн В.Б. Изучение гетерогенной и химической реакции колебательной энергии некоторых молекул. Канд. диссерт., ИХФ АН СССР, М., 1975, 119 с.

62. Франк-Каменецкий Д.А. В кн.: Диффузия и теплопередача в химической кинеяики, с.75, М.: Наука, 1967, 491 с.

63. Абрамович Г.Н. В кн.: Прикладная газовая динамика, с.107, М.: Технико-теорет. лит., 1953, 736 с.

64. Ландау Л.Д., Лифшиц Б.М. В кн.: Механика сплошных сред, с.82, М.: Гос. изд. техн.-теорет. лит, 1954,

65. Тарг С.М. В кн.: Основные задачи теории ламинарных течений, с. 232, М.-Л.: Гос. изд-во техн. теорет. лит-ры, 1951, 420 с.

66. Бай Ши-и. В кн.: Теория струй, с.121-124, М.: Физматгиз, I960, 326 с.

67. Taylor G., Dispersion of soluble matter in solvent flowing slowly through a tube. Proc.Roy.Soc.,1953,v.A219,p.186-203.

68. В спр.: Теплофизические свойства веществ, под ред. Н.Б.Вар-гафтика, с.7, М.-Л.: Госэнергоиздат, 1956, 367 с.

69. Табачник А.А., Уманский С.Я., Шуб Б.Р. Дезактивация атомовоаргона ( Pg) в аргоне и на поверхности кварца. Химическая физика, 1983, №, с.938-942.

70. Демидович Б.П., Марон И.А., Шувалова Э.З. В кн.: Численные методы анализа, с.96, М.: Физматгиз, 1962, 367 с.

71. Палкина Л.А., Смирнов Б.М., Шибисов М.И. Диффузия метастабильных атомов инертных газов. Ж. экспер. и теорет. физики, 1969, т.56, М, с.340-345.

72. Никитин Е.Е., Уманский С.Я. В кн.: Пэлуэмпирические методы расчета взаимодействия атомов. Серия: Строение молекул и химическая связь. Итоги науки и техники, т.8, с.93, М.: ВИНИТИ, 1980, 144 с.

73. Никитин Е.Е., Уманский С.Я. В кн.: Полуэмпирические методы расчета взаимодействия атомов. Серия: Строение молекул и химическая связь. Итоги науки и техники, т.8, с.75-85,1. М.: ВИНИТИ, 1980, 144 с.- из

74. Радциг А.А., Смирнов Б.М., Справочник по атомной и молекулярной физики, с.52, М.: Атомиздат, 1980, 240 с.

75. Скирнов Б.М. В кн.: Атомные столкновения и элементарные процессы в плазме, с.25, М.: Атомиздат, 1968, 364 с.

76. Смирнов Б.М. В кн.: Атомные столкновения и элементарные процессы в плазме, с.287, М.: Атомиздат, 1968, 364 с.

77. Смирнов Б.М. В кн.: Атомные столкновения и элементарные процессы в плазме, с.64, М.: Атомиздат, 1968, 364.

78. Елецкий А.В., Палкина Л.А., Смирнов Б.М. Вкн.: Явления переноса в слабоионизованной плазме, с.65, М.: Атомиздат, 1975, 334 с.

79. Каминский М. В кн.: Атомные и ионные столкновения на поверхност. металла, с.374-384, М.: Мир, 1967, 506 с.

80. Трухин А.Н. Модели экситонов в s±o2 . Физика твердого тела, 1982, т.24, М, с.993-997.

81. Словецкий Д.И. В кн.: Механизмы химических реакций в неравновесной плазме, с.123, М.: Наука, 1980, 310 с.

82. Gutcheck R.A., Zipe Е.С. Collisional deactivation of metastabl< Ar(-\PQ 2) atoms and molecules. Bull.Am.Phys. Soc., 1972, v.17, N.3, p.395.

83. Mauzanares E.R., Firestone R.F. Mechanism for the decay of ArC^Pg) atoms in pure argon. Reconciliation of low pressure and high p ressure values for the decay constant. J.Chem.

84. Phys., 1983, v.79, K.4, P .1678-1683.

85. Полак Л.С., Овсянников А.А., Словецкий Д.И., Вурзель Ф.Б.

86. Понец В. Общие вопросы теории хемосорбции и её роли в катализе. В сб.: Хемоссбция и её роль в катализе (Проблемы кинетики и катализа т.14), с.10-18, М.:Наука, 1970, 264 с.

87. Семенов Н.Н., Воеводский В,В. Влияние поверхности на гомогенные цепные реакции и возможность гетерогенных цепных процессов. Вкн.:Гетерогенный катализ в химической промышленности,с.233, М. :Госхимиздат-, под.ред.Г.К.Борескова,1955, 496 с

88. Kelly R., Winkler С.A. Catalyzed recombination of nitrogen atoms and the possible presence of a second active species in active nitrogen. Can.J.Chem., 1960, v.38, N.12, p.2514-2522.

89. Мак-Таггарт Ф. В кн.: Плазмохимические реакции в электрических разрядах, с.151, М.: Атомиздат, 1972, 256 с,

90. Foner S.N., Hudson R.L. Mass spectrometric studies of metastable nitrogen atoms and molecules in active nitrogen. -J.Chem.Phys., 1962, v.37, N.8, p .1662-1667.

91. Melin G.A., Madix R.J. Energy accommodation during oxygen atom recombination on metal surfaces. Trans.Farad.Soc., 1971, v.67, N.577, p.198-211.

92. Радциг А.А. Двухатомные молекулы и молекулярные ионы. -В сб.: Химия плазмы, под ред. Б.М.Смирнова, с.57-58,

93. М.: Атомиздат, 1975 , 278 с.

94. Levron D., Phelps A.V. Quenching of H2 (A32T + , v = 0,1) by N2, Ar and Hg . J.Chem.Phys., 1978, v.69, N.5, p.226o-2262.

95. Campbell I.M., Thrush B.P. Some new vacuum ultraviolet emissions of active nitrogen. Trans.Farad.Soc., 1969, v.65, N.553, p.32-40.

96. Kenty C.Diffuse continue emitting discharges in the rare gases with and without nitrogen. - J.Chem.Phys., 1967, v.47, W.8, p.2545-2551.

97. Радциг А.А., Смирнов Б.М. Справочник по атомной и молекулярной физике, с.204, М.: Атомиздат 1980, 240 с.

98. Young R.A. Measurements of the diffusion coefficient ofatomic nitrogen in molecular nitrogen and the catalytic efficiency of silver and copper oxide surface. J.Chem. Phys., 1961, v.34, N.4, p.1295-1301.

99. Hays G.W., Tracy C.J., Oskam H.J. Surface catalytic efficiency of a sputtered molybdenum layer on quarts and pyrex for the recombination of nitrogen atoms. J.Chem.Phys., 1974, v.60, IT.5, p.2027-2034.

100. Becker K.H., Groth W., Kley D. Die Geschwindigkeitskons-tante der Stickstoff atomrekombination bei kleinen Drucken. - Z.Naturforschung, 1969, v.24a, Ж.11, p.1840-1842.

101. Evenson K.M., Burch D.S. Atomic-nitrogen recombination,- J.Chem.Phys., 1966, v.45, N.7, p.2450-2460.

102. Brennen W., Shane E.C. The nitrogen afterglow and the rate of recombination of nitrogen. J.Phys.Chem., 1971, v.75, N.10, p.1552-1564.

103. Takuro Yamashita. Rate of recombination of nitrogen atoms.- J.Chem.Phys., 1979, v.70, N.9, p.4248-4253.

104. Словацкий Д.И. В кн.: Механизмы химических реакций в неравновесной плазме, с.132, М.: Наука, 1980, 310 с.

105. Campbell I.M., Thrush В.A. The recombination of nitrogen atoms and the nitrogen afterglow. Proc.Roy.Society London. A., 1967, v.296, N.1445, p.201-221.

106. Кузнецова А.А., Кузьменко H.E., Кузяков Ю.Я., Пластинин Ю.А. В спр.: Вероятности оптических переходов двухатомных молекул, с.205, М.: Наука, 1980, 320 с.

107. Shane Е.С., Brennen W. Pressure-dependence of the .yellow nitrogen afterglow intensity. Chem.Phys.Lett., 1968,v.2, N. 3, p.143-144.

108. Тодесайте P.Д. Исследование механизма диссоциации молекул и рекомбинации атомов азота в электрических разрядах и их послесвечения. Канд. диссертация, ИХФ АН СССР, с.124, М., 1975, 220 с.

109. Lofthus A., Krupenie P.H. The spectrum of molecular nitrogen. J.Phys.Chem.Ref.Data, 1977, v.6, N.1, p.113-307.

110. Кузнецова Л.А., Кузьменко H.E., Кузяков Ю.Я., Пластинин Ю.А. В спр.: Вероятности оптических переходов двухатомных молекул, с.163, М.: Наука, 1980, 320 с.

111. Поздняков Д.В., Филимонов В.Н. Исследование хемосорбцииметодомокиси и двуокиси азота на окислах металлов/ИК-спектрос-копии. Кинет, и катализ, 1973, т.14, №3, с.760-766.

112. Понкратьев Ю.Д., Боресков Г.К., Соловьев В.И., Поповский В.В. Сазонов В.А. Энергия связи кислорода в окислах железа, кобольта и никеля. Докл. АН СССР, 1969, т.184, Ш, с.611-614.

113. Островский В.Б., Медведкова Б.А. Калориметрические и адсорбци онные исследование взаимодействия кислорода, водорода и воды с поверхностью серебряного катализатора. Кинет, и катализ, 1979, т.20, М, с.966-973.

114. Устинов Ю.К., Ионов Н.И. Исследование хемосорбции азота на поликристаллических вольфрамовых нитях методом вспышки. -S. техн. физики, 1965, т.35, с.2099-2108.

115. В спр.: Каталитические свойства веществ, под ред. В.А.Ройтера с.722, Киев, Наук.думка, 1968, 1463 с.

116. Трепнел Б. В кн.: ХемосоВция, с.83, М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1958, 327 с.

117. Юрьева Т.М., Поповский В.В., Боресков Г.К. Каталитические свойства окислов металлов 1У периода периодической системыв отношении окислительных реакций. Кинет, и катализ, 1965, т.6, о,1041-1045.

118. Словацкий Д.И. В кн.: Механизмы химических реакций в неравновесной плазмб, с,208, М.: Наука, 1980, 310 с.

119. Каминский М. В кн. Атомные и ионныб столкновения на поверхности металла, с.68, М.: Мир, 1967, 506 с.

120. ТрепнеллБ. В кн.: Хемосо^бция, с.230, М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1958, 327 с.

121. Киселев В.Ф., Крылов О.В. В кн.: Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков, с.226-230, М.: Наука, 1978, 255 с.

122. Табачник А.А., Шуб Б.Р. Гетерогенная релаксация электронно-возбужденного азота (А32Г * ) на поверхности кварца. -Химическая физика, 1983, №9, с.1242-1246.

123. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей, с.635, М.: Наука, 1972, 720 с.

124. Piper L.G., Caledonia G.E. Rate constants for deactivation of fl"2 (A)v' =0,1 by 02 . J.Cliem.Phys., 1981, v.74, N.5, p.2888-2895.

125. Callear A.B., Wood P.M. Rates of energy transfer from

126. H2 (A32* ) to various molecules. Trans.Farad.Soc., 1971, v.67, N.2, p.272r288.

127. Dreyer J.W., Perner D., Roy C.R. Rate constants for the quenching of Ug (A3 £ + , v = 0*8) by GO, C02 , Шу

128. W and 02 . J.Chem.Phys., 1974, v.61, H.8, p.3164-3169.

129. Young R.A., Black G., Slanger T.G. Vacuum ultraviolet photolisis of N20 . II. Deactivation of H2 (A3 + ) and1. N2

130. В3П^, ). J.Chem.Phys., 1969, v.50, N.1, p.303-308,141» Zipf Б.С. A laboratory study on the formation of nitrous oxide by the reaction N2(A3£* ) + 02 —NgO + 0 . Nature (London), 1980, v.287, N.5782, p.523-524.

131. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. В кн.: Свойства газов и жидкостей, с.475, Л.: Химия, 1982, 592 с.

132. В спр.: Таблицы физических величин, под ред. И.К.Кикоина, с.289, М.: Атомиздат, 1976, 1006 с.

133. В кн#: Эксимерные лазеры (Проблемы прикладной физики), под ред. Ч.Роудза, М.: Мир, 1981, 248 с.

134. Golde M.F. Vacuum UV emission by electronically exciteda

135. N2 . The collision induced N2(an^.,v«0)

136. H2 ( а/1Г ~ , v = 0) transition. Chem.Phys.Lett., 1975,v. 31, H.2, p.348-350.

137. Lund R.E., Oskam H.J. The production and loss of U2 ions in the nitrogen afterglow. Z.Physik, 1969, v.219, N.2, p. 131-146.