Гидрирование фурановых альцегидов и кетонов на сплавных медных катализаторах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО НАРОДНОМУ ОБРАЗОВАНА

Ордена Трудового Красного Знамени я Орлена Октябрьской Революции Государственная Академия нефти н газа гмекв И.М.Губкина

на правах рукописи

/ , ШГКШЮБ Амангеляя Абцихаликович

УДК 541.128.66.097.3(088.8)

Гидрирование фураиовшс альпегидов й. кетонов на сплавннх медных катализаторах

02.0013 - Нефтехимия 02,00.03 -Органическая химия

Автореферат

на соискание ученой степени каяигпага химических иду к

Москва -ТЭЭ1

Работа б столпе ¡та в Казахском хгмико-гехиологгческом гистптуте.

Научные руководителя: Доктор химических наук ЕЕЙСЕКОВ Т.Б. .

Калицат химических наук РОДШ А.П.

Научный копоультант: ■ Доктор химических паук ГАЗАРОВ РД.

Официальные оппоненты: Доктор'химических наук ДЕДОВ А,Г.

Каямяаг химических наук МКРТ1ЩН В. Р.

Вэвущее предприятие: Кропоткинский химический завод

Баията состоится "14" ноября 1991 гона в 10 часов я а васецаяяи Специализированного Совета Д.053.27.П при Московском Акадешии нефти и газа имени И.М.Губкина по адресу:П7917,В-2Р6, Москва,Ленинский проспект,65.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Академии. Автореферат разослан о&т^Гр*! 1991 года.

Ученый секретарь'' Специализированного Совета.каяд.техн.яаук

::г... 1 3 .

: \ ОНЗАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ •'■" Актуальность

^темы.Научяо—технический прогресс во многих областях народного хозяйства определяется продуктами "малой химии":различными реактивами, реагентами ^оелектнвнши растворителями и т.а.Опдгм из важных сырьевым источником является постоянно'возобновляемое пентозан-соцержащпе сырье л получаемый из него -фурфурол.Главным методом синтеза органических соединений, с использованием фурфурола в качестве сырья принадлежит каталитическим методом.в частности,реакции гидрирования. Первичным продуктом гидрирования фурфурола является фурфуриловый зпирт ('К),которые имеет широкий спектр практического использования. Однако уровень производства 'Ю не удовлетворяет возросггам потребностям народного' хозяйства.Это обстоятельство объясняется низкой производительностью и небольшим сроком службы промышленного окисного катализа- . гора ГИШС-105,который слотен в приготовлении и не подвергается повторной регенерации.Следовательно,разработка новых высокоэффективных катализаторов для селективного гидрирования фурфурола в 'X! является веоьг/а, актуальной проблемой.При отыскании оптимальных катализаторов для получения 'КЗ наиболее перспективными являются сплавные многокомпонентные иедныз катализаторы",модифицированные переходными металлами и ферро-зплавами.Ояя отличаются высокой активностью .селективностью действия, низкой стоимостью л простотой приготовления.Сти катализаторы могут быть использованы также для селективного'гидрирования многофункциональных фурановых соединений,содеркащих карбональнуто группу,двойную связь к другие функции. '

Цель работы; Разработка и подбор сплавных катализаторов гидрирования ¡[¡урфурола в ^.Нахождение путей синтеза фурановых соединения селективным гидрированием полифуяквлональлых производных фурфурола.Комплексное изучение фазового состава,структуры,адсорбционных и каталитических свойств сплавных медных (50$ А1)катализаторов с добавкам никеля п ферросплавов.установлению закономерностей гидрирования фурфурола как на суспендированных,так и на стационарных катализаторах в условиях широкого варьирования технологических параметров.

Научная новизна.На основании обобщения экспериментального материала с помощью координационного подхода с привлечением данных кванто-хями-ческлх г адсорбционных исследований сформулированы принципы 'подбора сплавных катализаторов селективного гидрирования фурфурола. В результате систематического исследования в процессах гидрирования фурановых соединений содержащих двойные связи и карбонильной функции

на сплавных медных (50£ А1) катализаторах с добавками ферросплавов, прешгожены условия их превращения в фураноеые спирты. На за;.'IXту выносятся следующие положения:

1.Принцип подбора модифицирующих добавок к медному катализатору селективного гидрирования фурфурола вС,

2.Разработка новых высокоэффективных катализаторов на основе многокомпонентных медных сплавов с добавками ферросплавов для производства ФС и различных фураиовых спиртов,

■Практическое зяачеяте работы,Создан оптимальный стационарный многокомпонентный медный катализатор,который пропел укрупненные лабораторные и промышленные испытания в реакции непрерывного гидрирования фурфурола в вС.полгфулкциональних производных фурфурола и фураяовые спирты, Публикация и апробация,Основные результаты работы изложены в четырех статьях,опубликованных в открытой печати и в двух брошрах.

Результаты работы дюложеян на третьем региональном совещании республик Средней Азии и Казахстана по химическим реактивам (г.Ташкент, 1990 г),на научно-технических конференциях профессорско-преподавательского состава Казахского химико-технологического института (г.Чимкент,

■ 1Э88~1991гг.),а такие на 17 Всесоюзном совещании по химическим реакти-. вам(г.Баку,И991г),

Объем работн.Диссертационная работа состоит из введения,семи глав, • заключения,выводов,списка литературы,вклшашего 220 наименований. Работа изложена на 148 страницах машинописного текета,содержит 12 табл. Т4 рисунков и 7 схем.

Первая глава посвешена литературному.обзору по селективному гидриро-

■ ваяй» полифуякциокальяых фураяовых соединений.

Во второй главе приводятся экспериментальные данные по фазовому, химическому и гранулометрическому составам,пористой структуре многокомпонентных медных сплавов и .катализаторов.

Третья глава посвящена обсуждению данных термодесорбции водорода из скелетных многокомпонентных медных катализаторов.

В четвертой главе описывается эксперименты по исследованию катали-тичёскоЛ активности скелетных медных катализаГоров сдобавками никеля и ферросплавов в реакции гидрирования фурфурола в ФС.

Пятая глава посвящена изучении влияния технологических параметров • на кинетику и механизм гидрирования фурфурола.

В шестой главе приводятся данные по гидрированию фурфурола без растворителя на суспендированных и на стационарных сплавных катализаторах. •

В седьмой главе приведена данные по синтезу и селективному гидриро-ваяию производных фурфурола,содержащих двойную связь и карбонильную группу.

- 5 -

!а основании полученных результатов сделаны заключенил и выводы.

краткое содашге работы

Внбор лсходянх лсмяояЬлтов.кегодика пригоговлелля я исследования катализаторов .

Выбор сплавных катализаторов гндрогеллоацтш фурфурола осупествляли го изменении электронной конфигурация л стандартных геплот образовали д Н ) низших оксидов /¡-п (/-элементов,

Объектами исследования явллясь катализаторы,приготовленные из йшарпого (вес %) Сл-А1=50-50,тройных Си-50&Ц-МС# У/ и миогокомпояеп-шых Си-$С№-1-ИУГ1 (ФГ4 -ферротитан-сплав, содержав 61,05£ /е,38,7% фГ, 3,25$ прямоееЯ),^-Л^/-^П(®-^ерро}сром,состояЕлг) из ,29,"!?

Ъ.О.ббЗ примесей - С,Р,£ ). , (XX-

рерросялнкохром,содержащий 20,2%Ре,49,1Г%&, 30,48$ Сё ,0,41&трлмэсл), Си-50%Де-*Х<рСХ-/ ±Ю%<РГссплавов.

Сплавы были приготовлена в высокочастотной плавильной печи по' 53вестяой технологии,Всего било приготовлено четыре слстега сплавов (25 составов), соцеряаилх никеля и ферросплавов,а также опнтло- прокш-язяпая партия с добавкой <ЮХ,

Для изучения 'фазового состава и структуры сплавов и катализаторов попользовали рентгенографическое.микроскопическое,электрокнокикроско-пическое,объаипо-адоорбциояяое,териоиесорбциояяое,химическое теледо-ваяля.

Скелетные катализатора готовили путем выщелачивания сплавов 20£-водным раствором едкого натра на капятей водяной изне в течение одного часа с последутоим отмыванием водой от щелочи до нейтральной г^акции по фенолфталеину. ' '

Стационарные катализатора готовили из сплавов диаметром зерея 3-4 мм путем частичного выщелачивания алюминия.

Гидрируемое вещество.методика эксперимента л хроматогрэфтческого анализа

В качестве гидрируемого соединения использовали свежеперегнан-ный фурфурол( М.В.~96,06, £,Г530 ),который по-

лучается гидролизом древесины и сельскохозяйственных отходов. Эксперименты по гидрированию выполнены в автоклаве- Вкшяевского при интенсивном перемешивании реакционной среды.Для каждого опыта брали 200см3 Южного водного раствора фурфурола.Количество катализатора ■ равно 0,5г.Об активности катализаторов судили по скорости реакции (Ип

выраженной в г ÎC на I г катализатора sa I час(г/г*ч).Условия реакции варьировали в широких пределах : тетера ту pu 40~120°С,давление водорода . 4-12 Ша.

Для непрерывного гидрирования ка-стационарных катализаторах использовали чистый фурфурол без растворителя.Об активности стационарных катализаторов судкля по величине контактной нагрузки,выраженной в • литрах гидрируемого фурфурола на I литр катализатора sa I час(л/л¿ч или ч~|соответствующей 98-100$ вгшщу'Ю.

Анализ -продуктов гидрирования проводили методом газагадкостной хроматография па хроматографе "Хро!.ь4" с гшмовяо-ионизационяым детектором; лрп атом в качестве неподвижной фазы использовали полиэтклея-гликоль-6000,инертного твердого иосктеля-хроматсн с размерами гранул 0,10-0,25 мм. •

Для изучения селективного гидрирования были использованы производные фурфурола( полученные конденсации последнего с ацеталькегипа, ацетойа.цяклопентанояа),а также адетилфурая»

1 Исследование фазового состава л структуры' сплавных, многокомпонентных медных сплавов - и катализаторов

Фазовый состав и структура f^/D/.Mi, Сц

ipfi- , Си - Си - £0'l(/if~3'/<?)>-/+/o/<Pnjùj'So}!

лавов и катализаторов исследовали с помощью реятгеяосгруктуряого и реятгеноспектрдльяого методов анализа. Было показано,что введение добавок никеля и ферросплавов в Си-ЩМк&тъ приводит к существенному изменению его фазового состава.Модифвци-рушие компоненты в сплавах дополнительно образуют новые фазы.Так, добавки никеля образуют соединения состава УС0 ,а ферротитана-

новые темно-серые включения,где сконцентрированы все модифицирующие | добавки.Кроме того,в системах с добавками ферротитана существуют по две эвтектические фаза(светлые я темные).которые отличаются мезвду собой по содержанию меди и а лши гая. Результаты рентгено-спектрального анализа показывают,что легирующие добавки растворены практически во- t всех'фазах.Вицелочеише катализаторы состоят из скелетной меди, оксидов:, Си О, Culû) Of-APiOz, fe3 ¿V я яедовыщелочеяных фазы

и включений.Добавки никеля и ферросплавов не влияют на параметр | кристаллической решетки(а)скелетной мега; размеры" кристаллов катали- ! заторов, находятся в пределах II-I4,3 нм,Введение никеля в сплав по- ' нижает.а ферросплавов увеличивает удельную поверхность скелетной меди (50? AI).

Химический,гранулометрический составы и пористая . структура скелетных многокомпонентных медных катализаторов

Результаты химического анализа вшделочепяых медных катализаторов показывают,что основным компонентом продуктов выщелачивания является медь,содержания которой на 1,2-2,0$ ниже,чем в шихтовых составах сплаво* Концентрация остаточного алшияия в катализаторах достигает 6-10,1?! из-•за трудности разрушения новых иятерметаллипов сплавов.Нэблппается значительное уменьшение содержания кремния в катализаторе в результате раст вереям его в щелочи.Концентрация остальных модифгцирутих добавок . существенно яе меняется.

Результаты исслецоваяия гранулометрического состава с помощью оптической микроскопии и электронного микроскопа подтверждают обогагаея-яоеть исследуемых катализаторов частицам с?=Оь 2мкм и < 1мкм.

Модифицирующие добавки увеличивают долго частиц с =1 мям, одновременно увеличивают удельную поверхность,объем пор и величины их эффективных' радиусов,уменьшая долю микро- и супершкропор скелетной '/еяя 50% А1.Эти изменения обусловлены наличием окепдных форм 'легирующих •металлов,которые диспергируют медную фазу я заполняют пороэое пространство катализаторов.

Адсорбция водорода яа скелетявдс медных катализаторах

Термодесорбциояяне исследоваккя показали,что выделение водорода из всех катализаторов начинается со 1ГО~120°С и продолжается до 600°С и выше в двух или трех температурных областях: 100-2°0,220-490,460-6Ю°С. Модифицирующие компоненты по равной влияга па Т1гакс,Кдес и долп сорбированного водорода.Наибольшей емкостью обладают Си-з% <РХ-3Н и^фТс

катализаторы,обпшЗ объем десорбированяого из них водорода достигает ^17-20, б см^/г.что в 5-7,3 раза выше,чем у такового для скелетной ■ меди(50$А1)без добавки.Легирующие добавки увеличивают количество первой Форш водорода до 1,8-6,0 см Л\понижая ее Едвс до 105-170 кДж/моль. Аналогичное влияние они оказывают и на вторую форну адсорбированного водорода.Добавки ферротитана формируют треть» нпиболее прочпоадсорбг-роваяяую форму водорода с Едео-10О-Г5 кД*/моль и Т,1:акс-460-5Г50С.Модифицированные катализаторы по возрастанию сорбциояной способности по водороду <располагаются в ряд: Ёи(*фО<Си-ФП<Си-?/.<Р)г-п< уТаСи-з1<Р(-^'Скелатяые медные катализаторы обогащены относительно атогаряо адсорбированного водорода с ЕЦ0~ 154-1&9 кДж/моль.Ранее было показано, что медь активирует водород только при высокой температуре в возбужденном сасчотт{ 34 ).Ордой из причин увеличения прочности связи

- е -

п и6'

Си - п является повышение степени ео полярлзосаниостп

пои доиоряш влиянием остаточного алюминия к.его <%»которые характеризуются низким значением окислительяо-в.осстановнтельянм потенциалом (у.) алшитя и высотам вффективиш зарядом на атоме кислорода{¡'-¿й.Оз), Р^С^О" самостоятельно не активируют водород,так как они по

удовлетворяют правилу переноса спароккых электронов на свободную 3 • разрыхлявшую орбитраль Нд.Ойнако ¿'"^"металлы,указывая на М «/'-/<5 акцепторное влияние,ослабляют внергкн связи (м-н ,что способствует увеличению доли относительно слабоадсорбировашгах форы водорода. " 3М)- металла в катализаторах форштруют дополнительные

- центры активации ^.Исследуемые добавки по возрастанию сорбцион-иой бпособности располагаются в ряц:

р См ¿О -г *

Гидрирование фурфурола иа скелетных медных катализаторах,модифицированных добавками никеля и -ферросплавов

В настоящей работе изучена каталитическая активность скелетных медных 5С$А1 катализаторов с добавками //¿,4°Т£. ' одноаременно ТХ « * <РГ>,<рсу„<рг; я реакции кидкофаэной ' гидрогенизации фурфурола.Результаты вксперименто'в приведены в табл.1.Из данных табл.I видно,что гидрирование фурфурола на исследуемых многокомпонентных медных катализаторах осуществляется селективно до 46,скорость образования которого существенно зависит от природы и содержания.

Таблиод I.

Результаты гидрирования фурфурола на скелетных медных (50%№) катализаторах с добавками никеля и ферросплавов

Условия: 200 см3 10$ -ного раствора <йур%рола; Г0°С и 6 МГТа; 0,5 г катализатора • ■

Добав !Вихол '£С{#) во времени (мин) ! и/ ! К ! !

% Г 5 "¡'10 | 20" , ?оТ -60 - "|г/г.ч| , ,

I ! 2 ! 3 ! 4 ! 5 ! 6 ! 7 ! 8 ! Г) !. 10

Си{?о'/аве) - 3,4 3,0 5,5 7,4 2,5 0,3125 - . 48,0

2,0 11,0 1г',0 33,0 43,0 17,5 2,0167 14,3 20; 5

3,0 4,0 14,5 24,5 41,6 56,0 22,0 3,8167 11,4 16,0

5,0 4,5 18,5 32,0 50,0 63,0 25,7 4,2833 7,7 20,0

7,0 ' 3,0 13,4 24,0 30,4 40,4 20,2 3,3618 8,7 Г,п

[0,0. ¡3,0 13,0 20,4 34,3 40,0 _ 20,0 3,3333 14,° 17,6

1,С$ФТс Г,8 10,5 18,0 32,0 42,0 '17,1 2,8500 15,4 20,3

3,0 2,5. 13,0 23,2 40,4 52,5 21,8 3,6333 И.О 17,2

5,0 3,5 20,4 34,0 52,0 65,0 26,5 4,4167 7,5 20,П

7,0 4,2 24,5 30,0 55,0 6855 28,2 4.7Г00 7,0 18,6-

10,0 3,0 20,5 31,4 4°,4 63,0 25,7 4,2833 8,6. 20,2

3,С№ 1,7 13,7 23,4 37,0 51,6 21,Т 3,5167 0 о ■ » ■ 14,7

3;?ФХ 4

+1,02/с" 2,3 31,5 52,0 70,0 00,Р 32,7 5,450 3,7 ' 34,5

+3% Ь/1 3,0 20,0 50,2 68,0 78,0 31,8 5,300 3,3 . 34,0

+55? Ус" 1,8 27,8 48,0 66,0 75,0 "•30,6 5.1С0 2,7 24,8

/ +7% /<■ 1,3 26,0 47,0 60,0 73,0 ' 2",8 4,Г667 2,7 25,6

410%/» 1,5 24,0 45,5 63,2 71,0.- ■20,0 4,8330 2,0 ¿5,4

3£ОХ +1% ФТ;2,О 340 25,2

46,5 65,0 75,0 30,6 5,1000 4,2

ЗЯФХ 22,1

+3#№ 2,5 39,5 51,4 69,0 81,0 31,1 5,5167 3,5

31,°

+5%<УТ 1 2,8 46,0 57,0 75,0 85,0 34,7 5,7833 2,0

з№ 23,3

1 2,5 зе,о 50,0 67$0- 77,5 31,6 5,2667 2,9

- 3 %п 24,3

+1(^^2,3 32,0 43,0 62,0 74,0 30,2 5,0333 7,5

"5^5СХ 1,8 27,0 47,0 65,0 74,0 30,2 5,0356 2,6 25,4

5550СХ 41/оФТС '2,5 „ 22,9

30,0 51,0 69,0 7Л ,2 32,3 5,3833' 3,6

55ЙСХ 43^Ж 2,0 40,1 52,0 70,0 82,7 33,8 5,6333 3,5 33,0

5&5СХ + 5£Ж2,0 2' ,0

40,4 68,0 78,5 32,0 5,3333 3,8 23,5

I ! 2 ! 3 ! 4 ! 5 ! 6 ! 7 ! 8 ! 9 1 ! 10

+7?»ФТс 1.6 24,0 38,0 56,8 70,0 28,6 4,7667 7,5 9,5

5#<$СХ

+ю%т 1,3 19,2 33,3 51,0 64,0 26,1 4,4667 7,6 11,7

модифицирующих добавок.Добавки никеля,феррохрома в Си -£0°/.А£ сплаве увеличивают скорость гидрирования ФурФурола в 9,7-14,3 и 9,4-15,7 раза.Одновременное введение 35&5Х и 1-10$ .никеля , 1г(0'/>//ь-з°/ФГи ФТ^^Х ФСХ и ! г- /°АФ 7"/ в Сплавы Приводит к повышению активности скелетной меди соответственно в 16,1-18,2,17-19,3,14,5-18 раза.Наибольшую активность проявляют Си -1 Си-Я —'/'/, <РТс', Со - 3'/. <р!{ - Г

УС, Си- ^"/<РГс, Си фсг-/-3% <РГ*

катализаторы.

Величина кажущейся энергии активация процесса на промотированных катализаторах в интервале 60-00°С колеблется в пределах 2,7-15,0 кДж/моль, . а в области 90-120°С -9,5-31,9 кД^/моль, причем она уменьшается с ростом акт: ивностп контактов,В цепом шкгфнцирутите компонента понижают энергии активации .гидрирования.По величинам кажущейся энергии активации можно судить, что реакция при 60-П0°с в основном лимитируется активацией фурфурола,а в области 0 90-120°С - активацией обоих реагирующих компонентов.

Промотируюшее влияние никеля обусловлено (формированием нового соединения Це^ которое, в недовыяелоченном состоянии входит в состав 'вышелочных катализаторов.Добавки ферротитана в сплавах образуют отдельные включения и дополнительные эвтектические смеси.Модифицирующие металлы в катализаторах находятся в растворенных,оксидных,свободных состояниях,по разному увеличивают их удельную поверхность,концентрацию фракций частиц с ?*й*с.=1мкн .объем пор и величины эффективных радиусов, сорбционную _ . способность по водороду,понижая прочность Си^-Н*-связи,что положительно сказывается на активность исследуемых катализаторов.

Графические зависимости скорости гидриования Фурфурола ог природы и содержания модифицирующих добавок представлены на рис.1-3.Из них видно,чтс кривые скорости от содержания легирующих компонентов проходят через максиму* мы, соответствуюше фс, 7/.00П, Э'М- фс* -з/.<РТ< ■

содержаниям модифицирующих добавок в сплатх.Исслепуемые многокомпонентные медные '50/5А1 катализаторы по возрастанию активности располагаются в ряд: Си(£о%Н)< Си -з < Си-*-г Си -¡'¿<РХ -з <~Си-з'/!<Р!( -

-¿ + /оУф<т, & Си-з'/срсх- гС .

Этот ряд примерно соответствует • увеличению обшей сорбционной способности по водороду л удельной поверхности исследуемых катализаторов.

e9w

to ' ty C<pp

Рис.4а. Зависимость логарифма скорости гидрирования ' от.логарифма концентрации водного раствора фурфурола при 120°С и б МПа (I), 90 °С и 10 МПа(2), 120°С и 4 МПа (24 3) На (.), Си-5?6ФТ1 (й) и Си-3& ФХ-5%//{ (х)

Рнс,4&. Изменение логарифма скорости гидрирования

в зависимости от логарифма концентрации фурфурола при 120°С и 8 МПа (I), 120°С И 6 МПа (2,3,4) на Си-5(,), Си-5$ МЧ (Д), Си-3^ ФХ-5%л/!{ (х), Си-БЙ ФСХ-б^Т; (о) катализаторах.

катализаторах.

¥

*

6 Рнг ,МЛа

Рис. 5 , Зависимость скорости гидрирования фурфурола при 40°С (1,2,3,4,5) 100(1\ 3') и 120°С (21) от давления водорода на Си-3% ®Х А/1 (х), Си-3% ©¿-5% ФТДо), Си$СХ - Ъ% ФТ* (О) катализаторах.

Рис. 15 '. Зависимость логарифма скорости гидрирования фурфурола от логарифма давления водорода при 40°С (1,2,3,4), 100 (I4, 3*) и 120°С (2<) на (.), Си-5£ФТ{ (д), Си-3% ФХ-5$л/;(х) к Си-3& ФХ-5% ФТ1 (о) катализаторах.

120 ^С

Рис, 7. Зависимость скорости гидрирования фурфурола от температуры опыта при 6 Ша (1,2,3) и 10 МПа(Г, 2', 3*, 4') на. скелетшх • Си-5Го//1 (.); Си-5$&ФТ£ (а), .Си-ЗЯ §Х-Ь%лЦх), Си-Зл ФХ -5$ ФТ£ (о) катализаторах.

3.0 Й

Рис.8, Изменение логарифма константы скорости реакции

гидрирования фурфурола от обратной температуры

Си-555/ЛС.), С и-5$ ФТр (&), Си-3% ФХ-5?5/Л(х),' -3% ФХ-5% (о) катализаторах.

на Си-

- ---

- 22 , -

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНО В СЛЩП1Щ РАБОТАХ*

Х.Бейсеков Т.Б,.Мвльдешов A.A..Олейников В.Е..Бердиярова М.А., Магзумова Ф.Е.,Гидроваяие фурфурола на сплавных манных катализаторах с добавками ■ферросплавов/Гидролизная и лесохимическая промышленность,1991,«4,С,17.

2.Бейсеков Т.Б..Мельдешов A.A..Би^емирова А.Е..Магзумова Ф.В., Бердиярова М.А.Гидроваяио фурфурола на медноферросплавных катализаторах//Деп.вВИНИТИ,М.,19-90,ÄI2/.230/,C. 134.

3.Бейсеков Т.Б. .Мельдепюв A.A..Аеткова Р.М.Гид^&апие фурфурола на скелетных медноникалевнх катализаторах /УДеп. в ВИНИТИ.М.,1991,Я2

/гзгЛс.эз.

4.Бейсеков Т.Б..Олейников В.Е,.Мвльдешов А.А,Многокомпонентные мещше катализаторы гидрогенизации фурфурола.Кропоткин,1990.132 с.

б.Мельдепов A.A..Битекирова А.Е..Трофимова М.В..Момбеков O.A. Кинетическая модель гидрирования фурфурола в фурфуриловый спирт. Чимкент.1990.23 с.

6.Газаров. P.A..Королева H.H.,Мвльдешов А.А.,Роцин А.П. Каталитический синтез фурановых и тетрагицрофурановых соединенна. -Тез.докл.17 Всоооюзной конференции по химическим реактивам.

Баку,1991,т.1 с.45.

7.Бейсеков Т.Е..Олейников В.Е..Мельдешов A.A.,Родин А.П..Газаров P.A. Гидрирование фурфурола на многокомпонентных медных катализаторах /7Деп. в ВИНИТИ.М.,1991,«10(236).

Подписано к печати I5.X.9I г. Зая. 651. Тир. 100 вяз. Отпечатано В ПК НПО "СОВЗМЕДИНЮОРМ".