Гидрирование фурфурола под давлением водорода на модифицированных алюмо-никелевых катализаторах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ХИМИИ РАСТИТЕЛЬНЫХ ££ЦЦ2СТН

Ил пргах руко.к^.! УДК 8с.034.5'!1.123

и ... -.1 '

ПИЛИПЕНКОСЕРГЕЙ ВЛАДИМИРОВИЧ

ГМДР'ЛРОЗЛНИЕ ФУРФУРОЛА ПОД .ЦДЗЯЕК*1£Л1 ВОДОРОДА НА ¡VI ОД ИФИЦИРСЗДННЬ!Х АШОМС-

¡гбЛ1л \ I мл -¡.л -ч I о

G2.00.03 - "Органнческал хим:' Г

АВТОРЕФЕРД

диссертации на соискзние ученой степени кандидата технических нзук

Ташкент • 1297

Работа Ештолнена на кафедре "Органической химии" В:кно-Казах-станского Технического Университета (ЮКТУ) г.Шкмкент и в Узбекскс нзучно-исследоютельском химико-фармацевтическом институте (УзНЛХФИ) имени А.С.СултаноБа г. Ташкент.

Еаунша руклрпгглтр.г:1: доктор техничесих наук, старший научный сотрудник КАРИМОВ Р.Х. кандадат химических наук, доцент ТУРТАБАЕВ С.К.

С^шшдьшы. оппон^ктя: доктор химических наук, профессор ЮСУПОВ Д.Ю. кандидат х;шическ:1х наук, КОСМАЧЕ^ Л.П.

Ре.чуцая оргя1п:з?.!гля: ТА1ПКЕНТСКИИ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ, кафедра нефти И газа.

За-дита состоится "3 0" &1997 года в часов

заседании Специализированного СоЕета .'« Д.015.40.01. при Институ химии растительных ЕещестЕ АН РУз по адресу: 700170 г.Ташкент, проспект акад. X. Абдуллаега, 77.

С диссертацией мокно ознакомиться е библиотеке Института хихш растительных вещестя. .

Автореферат разослан " ь - марш 19Э7 года.

Ученш секретарь

Специализированного Совета _

доктор химически наук, профессор Н.А.АЛИЕВ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы, Продукт гидрирования фурфурола -тетрагидрофурфуриловый спирт (ТГФС) широко применяется в авиации в качестве присадки к моторному топливу, а также для оборонных целей.' Кроме того, ТГФС используют как растворитель лаков, красок, смол; каучука. Он же является заменителем касторового масла в косметике. В металлургии применяют его для обогащения руд цветных металлов.

.. В настоящее время в мировой практике и странах СНГ (Узбекистане, России) ТГФС производят на сплавном алюмо-никель-титановом (А1-50Ж, Т1-2.8Ж и N1- остальное) катализаторе. Однако, указанный промышленный катализатор из-за сравнительно низкой активности мало производителен, имеет небольшой срок службы. Кроме того, в условиях эксплуатации он легко осмоляясь отравляется, вследствие чего он подвергается' регенерации и после разового использования выбрасывается в отвал. Следовательно, разработка новых эффективных катализаторов, обладающих повышенными эксплуатационными характеристиками в процессе гидрирования фурфурола в ТГФС является актуальной научно-технической задачей.

Большая' научно-исследовательская работа по жидкофазной гидрогенизации фурфурола и^ёго производных .на сплавных катализаторах, в том числе и на скелетных никелевых контактах выполнена Т.Б.Бей-сековым с сотрудниками. В результате этих исследований установлены основные закономерности и механизм гидрирования фурфурола■при повышенном давлении водорода. Однако в этих исследованиях' не-изучено влияние металлов платиновой группы'на физико-химические и адсорбционные свойства сплавных никелевых катализаторов, а'также V на их активность в реакции жидкофазной гидрогенизации фурфурола под давлением водорода. При изучении скелетных катализаторов актуальным является установление взаимосвязи между каталитическим свойством, химическим, фазовым и гранулометрическим составами, пористой структурой и сорбционной способностью по Н2 контактов. Установление этих взаимосвязей позволит разработать научные основы направленного синтеза и технологии приготовления катализаторов с заданными свойствами для гидрирования фурфурола в ТГФС.

Цель работы. Установление взаимосвязи между каталитическими и адсорбционными свойствами, химическим, фазовым и гранулометрическим составами, пористой структурой сплавных' алюмо-никелевых катализаторов, модифицированных добавками рутения, палладия, ро-

дня, иридия и платины, закономерностей процесса гидрирования фурфурола в ТГ5С под давлением водорода на суспендированных м стационарных алюмо-никелевых катализаторах, модифицированных указанными элементами плэтиноеой группы, разработка и подбор практически ванных катализаторов оптимальных технологий их приготовления и условий проведения процесса получения ТГФС в их присутствии, разработка математического описания процесса.

Научная новизна. На базе обобщения литературных и полученных экспериментальны:« данных, -координационного подхода с привлечением кнантоЕо-химических расчетов и термодесорбционных исследований сформулированы принципы подбора сплавного катализатора для гэдри-рошкгя фурфурола в ТГЬС - заключающееся з следующем:

- установлено, что в качестве модифицирующих добавок следует использовать dó~10 (Ru, Rh, Pd, Ir, Pt) переходные металлы - акцепторы электронов по отношению к Al и ¡r-Al,03, усиливающие о-координигование группы с поверхностью и ослабляющие энергию связи K'^-rí-'-, Формирующие дополнительные d- центры активации Н2.

- получены экспериментальные данные о взаимосвязи между каталитическими и адсорбционными свойствами, химическим, фазовым и гранулометрическим составами, пористой структурой сплавных-алю-мо-никелевых катализаторов.

- - найдены кинетические закономерности образования ТГ5С в присутствии этих типов контактов, позволяющие сформулировать научные основы направленного синтеза и технологии приготовления практически ванных суспендированных и стационарных катализаторов с заданными свойствами для гидрировали'.^фурфурола- в ТГФС под давлением Еодорода. ■, '

Практическая ценность работы. Разработаны высокоактивные суспендированные и стационарные сплаЕные алюмо-никелевые катализаторы с добавками в качестве модификаторов платиноидов, технологии их приготовления и активации оптимальные услоеия осуществления процесса жидкофазного гидрирования фурфурола в ТГФС под давлением Еодорода в йх присутствии, а также математическое описание процесса, которые испытаны на укрупненных лабораторных установках и рекомендованы к внедрению в производство ТГФС.

Агтробатгя работы. Основные результаты работы .доложены и обсуждены на международной научно-технической и учебно-методической конференции, г. Шымкент, 1993г.

Публикации. Основные результаты и еыводы опубликованы в 6 научных трудах. ■

;Объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, заключения, выводов и списка литературы, включающего 270 наименований. ' '

Работа изложена на 125 страницах машинописного текста, содержит 22' таблицы, 19 рисунков и схему.

В первой главе описываются способ получения сплавов и катализаторов и методы исследования их, расчетные формулы.

Во второй главе приводятся экспериментальные данные по фазовому, химическому и гранулометрическому составам, пористой структуре алюмо-никелевых сплавов и катализаторов.

Третья глава посвящена обсуждению результатов термодесорбции водорода из скелетных алюмо-никелевых катализаторов.

В четвертой главе описываются эксперименты по исследованию каталитической активности скелетных алюмо-никелевых катализаторов с добавками металлов платиновой группы" с!6-10 (Ии, Р<3, 1г, РЮ в реакции гидрирования фурфурола в ТГФС.

В пятой главе приводятся-данные по изучению влияния технологических параметров на кинетику и механизм гидрирования фурфурола, определены корреляционные зависимости активности катализаторов от их физико-химических и электронных характеристик, описано непрерывное гидрирование фурфурола чистого и в смеси с ТГФС (1:1) на стационарных алюмо-никелевых катализаторах.

Шестая глава диссертации посвящена технологии приготовления модифицированного палладиемалюмо-никелевого катализатора и производства ТГФС на данном-катализаторе.

На основании полученных результатов сделаны выгоды.

г ,

Выражаю глубокую благодарность члену-корреспонденту АЕН РК

доктору химических наук,профессору БЕЙСЕКОВУ ТУЗЕЛБАЮ БЕЙСЕКОВИЧУ оказавшему большую помощь при проведении экспериментов и обсуждении полученных результатов.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Методы проведения экспериыента

Объектами исследования служили d (Ni 3ds'4s2) катализаторы, приготовленные из тройных алюмо-никелеЕых сплзеов с добавками db_,° (Ru, Rhf Pd, Ir, Pt) металлов. Количество алюминия в сшш равно 50% масс, а модифицирующих компонентов увеличивается в пре делах 0-10% масс по отношению к никелю.

Сплавы готовили в высокочастотной плавильной печи марки ОКЕ 8020 по известной технологии. Есего было приготовлено 25 составе сплаЕОВ, содержащих 5 промотирующих металлов. Катализаторы получ путем выщелачивания сплавов 20%-ным годным раствором едкого натр на кипящей водяной бане в течение 2 .часов и затем отмывали водой от щелочи до нейтральной реакции по фенолфталеину.

Для изучения фазового состава и структуры сплавов и катали заторов использовали следующие методы исследования:

Рентгенографический анализ сплавов и катализаторов проводил на дифрактометрах "УИРС-50 ИМ" и "ДР0Н-0,5" с железным анодом.

Удельную' поверхность катализаторов определяли по тепловой десорбции аргона.

Пористую структуру катализаторов исследовали на объемно-адсорбционной "установке.

Микроскопиче с кое исследование гранулометрического состава производили' под микроскопом МИМ-7 с окуляром 7 и объективом 20.

• ^Длектронно-микроскопическое исследование катализаторов про-, водили на установке TESLABE 242Е методом прямого снятия суспензи

Состояние адсорбированного водорода изучали термодесорбци-онным методом. •••."'

В качестве гидрируемого соединения использовали пятичленный гетероциклический альдегид фуранового ряда - фурфурол (ММ - 96,0< tklp - 162°С; - 1,1590).

Эксперименты выполнены в автоклаве Вишневского емкостью 250 см3 под давлением и интенсивном перемешиванию! реакционной среды.

Процесс гидрирования контролировали отбором проб через кажда 10 мин. Условия реакции варьировали в широких пределах: температура 40-120°С, давление водорода 4-12 МПа.

'Для гидрирования использовали 200 см3 10%-ного водного раствора свежеперегнанного фурфурола. Количество катализатора равно 0,5г. Об активности катализаторов судили по скорости реакции (W), выраженной в граммах превращенного фурфурола на 1г катализатора í

0,5ч - (г/г*0,5ч) или за 10 мин - (г/г*10мин).

Оптимальные составы катализаторов испытали в стационарном состоянии для процесса непрерывного гидрирования чистого фурфурола без растворителя и в смеси с ТГФС (1:1) на проточной установке .•колонного типа. -

Гидрирование осуществляли при температуре 80-160°С и под давлением водорода 2-6 МПа.Об активности стационарных катализаторов судили по величине их контактной нагрузке, выраженной в литрах гидрируемого вещества на 1 л катализатора за 1 ч [л/(л кат * ч) или ч~1], соответствующей 98-100% - ному выходу целевых продуктов.

Физико-хииические свойства модифицированных алшо-никелевых сплавов и катализаторов

Результаты рентгеноструктурного анализа показывают, что фазовый состав и,структура алюмо-никелевых сплавов и катализаторов существенно зависят от природы и количества модифицирующих металлов в исходных системах. Добавки создают., кроме обычных для сплава NI-A1 (50-50) фаз - N1A13, N12A13 и эвтектики (N1A13+A1), новые фазы - Фх пока еще не расшифрованные. Соотношение N1A13/N12A13 в 'лромотированных сплавах выше (1,28-1,37) чем в сплаве N1-AH50-50) без добавки (1,25-раза); уменьшается с ростом концентрации легирующих металлов ;или"увеличивается от рутенийсодержащих сплавов к платиносодержащим. На рентгенограмме выщелоченных катализаторов • отмечены линии скелетного никеля, r-Al203, NiAl3 и Фх. Показано, что модифицирующие,-добавки не влияют на параметр кристаллической решетки никеля, но значительно размельчают его кристаллы. Средний размер кристаллов промотированных алюмо-никелевых катализаторов равен 3,2-5,0 нм. Удельная поверхность катализаторов выше,"" чем у скелетного никеля (кроме добавки 1г). Наибольшей удельной поверхностью обладают катализаторы из сплавов с добавками платины, палладия (120,8-138,5 м2/г). Таким образом введение в Ni-50%A1 сплав добавок d6"10 (Ru, Rh, Pd, Ir, Pt) - металлов существенно влияет на фазовый состав, структуру и удельную поверхность скелетных алюмо-никелевых катализаторов.

Результаты химического анализа выщелоченных алюмо-никелевых катализаторов показывают, что основным компонентом продуктов выщелачивания является никель, содержание которого на 0,6-1,8 % ниже, чем в исходных шихтах для сплавов. Содержание алюминия в промотированных алюмо-никелевых катализаторах колеблется в пределах 7,5-10,5Ж. Модифицирующие металлы увеличивают концентрацию остаточного

А1. Количество добавок металлов в катализаторах: на 0,02-0,5% ни. чем в исходных сплавах.

Результаты исследования гранулометрического состава оптиче кой микроскопии показывают, что исследуемые катализаторы обогащ частицами с И=0-2 мкм, концентрация которых достигает 75-39 %. ростом количества добавок в сплавах от 3 до 10% масс, концентра: частиц с 11=0-2 мкм в катализаторах по различному уменьшается в 'пределах 89-75 % в зависимости от природы легирующих металлов. Кроме того, модифицирующие добавки увеличивают концентрацию час с 11=2-4 мкм от 8 до 12 %. Результаты оптической микроскопии пек зывают, что исследуемые скелетные алюмо-никелевые катализаторы обогащены на 90-99 % частицами с й =1-5 мкм.

так

Распределение частиц й <1 мкм в катализаторах исследовал] с помощью электронной микроскопии. При этом показано/ что среди поверхностные размеры (Т3) модифицированных алюмо-никелевых кат; лизаторов колеблются в пределах 0,33-0,47 мкм, в 1,6-4,0 раза в] чем у скелетного никеля (50% А1) без добавки.

При введении в N1-50% А1 сплав добовок Ии, Р<3, 1г и Рг удельная поверхность катализаторов увеличивается в 1,1-1,3 раза доля микро- -и супермикропор - в 1,1-1,4 раза, объем пор - в 1,11,4 раза, эффективный радиус пор - в 1,06-1,5 раза. Это происходит, по-видимому^. "За счет диспергирования никелевой фазы катализаторов модифицирующими металлами.

.Термодесорбция водорода из модифицированных алюмо-никелевых катализаторов

Термодесорбционные исследования показали, что десорбция во рода из катализаторов начинается'с -0°С и происходит непрерывне 600°С и выше, но с неодинаковой скоростью, максимальной в облас1 100-140 и 150-250°С. На термодесорбционных кривых явно выражены две форш водорода, десорбция которых осуществляется в области 0-210°С и 210-600°С. Первая форма десорбируется по уравнению пе" вого, а вторая форма - второго порядка. Наибольшую емкость по Н. проявляют скелетные Ш-Рг катализаторы, общий объем десорбирова; ного Н2 достигает 51,0-55,0 см3/г, добавки легирующих металлов увеличивают преимущественно концентрацию относительно слабоадсо] бированной формы водорода в 1,1-1,5 раза."'Кроме того, первая и вторая формы адсорбируемого Н2 десобируются при относительно ни: ких температурах (|форма - 100-140°С; || форма - 150-240°0) с ме1 шей величиной Ес1еа( |форма - 24-30 кДж/моль, || форма - 50,5-65,0

кДж/моль). По изменению общего объема десорбированного водорода исследуемые катализаторы располагаются в ряд: Ы1-Р1 > Ы1-1г > > Ы1-Рс1> М1-М1> Ш-Ша. Модифицирующие добавки обогащают катализаторы (на 50-66%) слабоадсорбированной формой Н2, понижают Т ' десорбции на 10-100°С и энергию связи Н2 с поверхностью катализатора.

Гидрирование фурфурола на сплавных алшо-никелевых катализаторах

Предварительно были разработаны оптимальные режимы приготовления скелетного алюмо-никелевого (50% А1) катализатора и найдены внутрикинетические области протекания процесса гидрирования фурфурола.

Результаты гидрирования фурфурола при 90°С и 4 МПа на скелетных алюмо-никелевых (50% А1) катализаторах с добавками металлов платиновой группы представлены в табл. 1 и на рис. 1 "а" и "б". Из табл." 1 видно, что гидрирование фурфурола на исследуемых катализаторах осуществляется неселективно.с одновременным образованием фурфурилового (ФС), дигидрофурфурилового (ДГФ) спиртов и ТГФС. Из рис. 1 "а" видно, что концентрация ФС интенсивно возрастает до 2040 мин реакции, а затем она уменьшается. Выход ДГФ проходит через пологий максимум на 20-30 мин процесса.

Выход ТГФС до 20 мин реакции растет медленно, далее происходит более интенсивное его возрастание.. Общий выход продуктов реакции непрерывно увеличивается во времени. Максимальный выход (48- , 50%) ФС на большинстве ^катализаторов наблюдается на 20-40 мин процесса, концентрация ДГФ наибольшая-. (6-8%) на 10-20 мин гидрирования. Концентрация указанных промежуточных соединений уменьшается из-за превращения их в'ТГФС, выход которого непрерывно возрастает во времени процесса. Рис. 1 "б" демонстрирует зависимость скорости гидрирования фурфурола от содержания добавок металлов в алюмо-ни-келевом сплаве. Из него видно, что скорость гидрирования фурфурола, на всех исследуемых катализаторах более интенсивно возрастает до . 1% масс модифицирующих металлов в сплавах, а затем происходит медленный рост кривых скоростей гидрирования. Из табл. 1 и рис. 1 "б" следует, что активность модифицированных катализаторов 2,1-3,0 раза выше чем на скелетном никеле (50% А1) без добавки. Наибольшую активность проявляют Ы1-рг, Ы1-1г далее следуют Ы1-Рс1, Ш-Ш^Ш-Ки катализаторы, легирующие добавки не выщелачиваются, создают дополнительные (3- центры активации реагирующих компонентов; уменьшают размеры кристаллов; увеличивают удельную поверхность катализаторов

о о о ст\

' ! 1 с»

л

Г-1

wj »

- £ И*

H 1ч 1 1 1 1

m 1 1

* - ^ 1 1

о О 1 1

' П — 1 1

-_У C-.Í 1 !

К ; i

" i i

¡1) еГ i i

• « i i

Ci i i

CD LÜ р; ! 1

о 1—<

1 t

Г-4 -3< i: :i

i.""i

i i

о 1 r:í (•--i

Ci n i i

.и о Cd i i

гч к Оч i.'-i

<и г; о i i

CI д i—i

о rf Сц i i

R о IOI

а с: cd i i

я о< i:it

гч i i

CTJ о о l<DI

R К Сч i i

а « О. IOI

а.cd д i i

р->сн 1Д1

"'ÏIUJ о i i

а,п « i i

я m cd « сто о о о art

tio

rt с 5

c-lri о

Он О

:з о см

С-1 Cl

rf И1 • • ГЧ СО

>4:-; L-:

« « я

Pv.d О

Cd El Ч

U Cd О

Рн W i-a

cd

Я" «

'О ri EH

loio

о i m ко

Сч i i

0 i i ~ i i

1 1-1 Я, I I ~ Г ,"!j

I I •1

n I 1 I .-31

ICI

mi

i." i о ir ni—i

KU IOI ICI I I I I I I I I -1

ira i i IOI I I I'il I I lliil I I РЭЮ I I I I I I I I I I

I.....

I I I I

I......

i a i

I И Pi 1Ц. I cd cd ••

i \э нио i о юов Ч2КН

4

о

m .f \ohvo он«ч\ио со слот см с\| 40 i п с}- еГ еГ ОеГеГеГеГ

т\ er'0,Tvмсо ^"Jc-tio *or-(TiOo -.о in er er er о-з-егегег

O 1 t^min еГеГ'"'п'п inminwc еГС7\еГеГеГ D- --J-er --J- еГ

I_l :_--'OlOOm mocjf XO 0cMI>-00 .ООеГеГеГ СМеГеГеГеГ

•О ei-"V. о С-С*- 'П'ОЧО'ОЮ ОСГмТчОО VOC^-C-tX^ 1>М>М>

1—11—41 —I I—11—I 1-ЧИИИИ I—II—IHCUCM I—I I—II—II—II—I M I—11—11—I н

o "líM'OO'-O voovooo еГеГеГОО еГСМООО COOOOO

СО ГМ—1СМеГ'П ' 2c\IC0'0t>- D-C0a"\00 ЯЛООО C~iOOOO

l-l СЧСОШСОСО COCOCUCOCO CO CO CO er еГ ШСОеГеГеГ СОеГеГеГеГ

'П О .'ООО ОСООО ООООО ООООО ООООО

СО ООООО НОО'ОО ООООО ООООО ООООО

О ООООС4- ОО'ООО 011000 ОООО ОООО

о со

-о

лг-'^оп 'oi-uovo roho'.l'/l 11 ûoiio o'ooloo ■TI'HIJ'O 'HÍ0C0V04 O VOC-CX)CQCj\ C^OOCTÍCTM-I СО'О^ЛОМ-Н

>OOOCO O'.OOIOO OIAOOO

ooooo

г*[> I—I--J- HOi^OeTl—I Pltnoinif '.ПОО'ПО ОеГО'ПО

еГеГеГ'.ОСО еГСОСО'.ОСО COcMiMH (МсМН evil—IM

ОО'ПОО ОООО'П ОО'ЛОО ООООО ООООО

гГеГСОеГеГ CMOJHOCO СОСМНЧОО СМСМСМОО 1-нОООО

ОО'ПОО ООООО ООООО ООООО ООООО

НСОеГ'О'О еГ'-О'ООСМ еГеГеГеГеГ еГеГеГ'ПШ

1—1 СОПЛ (Ol П 'П'П'П'П^О

еГ ГОСМС--СП '_Г\ СП СО УО Г-

ОО'ПСОСО СПЧОЧЭЧОС^

О О'П ООО О'^ООШ ОО'ПОО ООООО ООООО

m

СМ

со

о о

С* Э .-г \ О 1> Г- 'П\0'О"ЛеГ еГеГеГеГеГ еГеГеГеГеГ

I П О О ' П О еГ'ГМП'ПШ

ООШОО

лакотсо <м со со со со

ООООО

СОСОеГ1 п1п

'ПеГООО

1—1 СО ' И '00 СОСОСОСОеГ

иэтсосм m еГеГеГеГСО

'-ПСПООО

еГ СО СОНО

01-П1П00

l-l СО 'Л О еГ еГеГ--ГеГт

еГО СО СО'-П

еГ еГ СО СО СМ

ОО'ПОО-

еГ1ПеГ>-10

ООООО

еГ —ICM v0 еГ ermMDVO

.-ГО 1П с\1 Г-еГеГСОСОСМ

ООООО темнел—i

ООООО '.о^см'пго

еГеГ'Птт

О ■ О "л О 1 п О о'о'

О ООООО ОО'ПОО ООООО

1-1

(М

Г -Т "Г

ГМ со ' H i> еГ er er --t

О "TN О I—140 еГеГ'П'ПеГ,-

ТО'.НеГГ-еГ еГ еГеГСОСО

о о с- со 1—1 'ПеГеГ еГ еГ

со по.- за о'по-.за 'поооо о'.пооо ооооо

О >0*0".". Г-С- ,.Ol-OVO!:,-r^ ¡Г-'ОГ-СО!>- 'ХЗ СО [> О-1И О'О'ОС^-'.О

О ЯП'^О' ! 'ПОООО О'.ПООО ооооо'оооош

СМ "ООнЮ'П ОС01-Н1Л-0Л [>ОЛСМ1ПО ОеГЧЗеГО СО'-Щ>ОМ—I

V—I CM С\ I гм CM СМСМСМ'МСМ СМ см СО СО еГ СОСОСОеГеГ COCOCOJCOeT

1П О'О'ПОСО ОШОО'П ОООО'П ООООО ОООО'П

еГеГ'ПГ-") 'ОСТЗОСМСО ОСМ'ПГОГГл СО'ПГ^еГ'П 'П!>-ТМ—1(М

■Х1Г1ГМГ-КЧ CMOJCO QC0 СОСОСОСОСО ОЗСОСОеГеГ СОСТ^СОеГеГ

О 'НОО'ПСО О'ПОО'П О'ПООО О'ПО'-ПО ООООО

о 'ооос-с- м>с-'осэ со со со о ал сл сг\ ал сооололсл

1—1

О !П'П^0Г-СО ЧОО!>-'ОСГ\ CT\CDOCTM> I—I СООеГСМ ООООСО

О I—11-4 Н-4 FH I—I HWHHH I—II—ICM H СМ CMHCMCMCM CMlMCMCMI—I

О 1П1П'ПОО ООООО ШОООО СПОООО ООООО

СМ l-lc\|COinl>- COmO'TM-l ОМ—lercoco СМ1ПСООСМ лгилаэосм

I—11—I t-H I—11—I I—H—11—IH<\J НСМСМСМСО. СМСМСМСОСО СМСМСМСОСО

V.

3

ac

•es

s

n

ooooo ooooo ooooo ooooo ooooo

Harneo l-КО'ПС^О Hcomc-o HCOinC^-O HCOinOO

и содержание адсорбированного водорода; уменьшают энергии связи обоих форм сорбированного водорода.

Исследуемые алюмо-никелевые катализаторы по возрастанию активности располагаются в ряд: N1(50% А1) < М1-Ии< Nl-Rh< И-Рск < Ш.-1г< Ш.-Р1:, который соответствует:, периодическому увеличению числа й- электронов (Ю, потенциала ионизации (ПИ, эВ), окислительно-восстановительного потенциала (<р , В) легирующих металлов.

В такл. 2 приведены результаты исследований фазового состава и структуры, сорбционной способности по Н2 и активности промотиро-ванных алюмо-никелевых катализаторов. Из табл. 2 видно, что наиболее активные Ы1-Р<1, Ш.-1г, Ш.-Р1: катализаторы характеризуются ... Таблица 2. Фазовый состав и структура, адсорбционные и каталитические свойства сплавных алюмо-никелевых (50% А1) катализаторов. Условия: 200 см3 10%- ного Годного раствора фурфурола; 90°С и 4 МПа; 0,5 г'катализатора.

Катализатор Фазовый состав Размер крист. (£),нм Удель повер (Б) Общий объем десор I(основная) область выделения водорода ,^ да, г

V Ир/Т н2, см3/г кол-ю н2 -см3/г 'ийвв кДж/ моль г*о,ъч

N1(50% А1) М,г-А1203 " 5,4 105 43,0 20,8 .34,3 13,9

Ш.-1-И0ЯЖи Ы1,г-А1203 4,5-5,0 95- 44,4- 23,7- 30,8-35,5 29,5-

Фх 105 48,0 .26.4 35,6

4,4-4,9 110- 46,5- 25,1- 28,5-3-1,0 30,6-

Фх 120 49,4 28,0 37,6

N1-14-10%Р<1 Ы1,Г-А1203 3,7-2,2 120- • 46,0- 27,3- 27,0-30,0 37,4-

Фх 138,5 51,5 29,6 40,0

N1-1-И 0Ж1Г Ы1,ТГ-А1203 3,5-3,8 85,6- 49,0- 29,4- 25,0-31,0 38,4-

Фх 103,6 53,5 33,7 40,0

ю.-1-ио%рг Л1,Г-А1203 3,2-3,6 100- 51,0- 33,7- 24,0-28,5 39,6-

Фх 120,8 55,0 35,8 40,0

наименьшими размерами частиц, наибольшей сорбционной способностью относительно к слабоадсорбированным формам водорода. Добавки модифицирующих металлов образуют твердые растворы, трудновыщелачиваемые-соединения Ф , способствуют увеличению удельной поверхности и сорбционной способности скелетного никеля по водороду. Легирующие металлы размельчают кристаллы скелетного никеля (до 3,2-5,0 нм), увеличивают его'удельную поверхность (в пределах 105-138 м2/г),

60 Т, мин

Рас. Г'а". Изменение выхода продуктов гидрирования при 90°С н 4 МПа Яо времени на скелетномл/г5^Яс/ катализаторе.

\^г/(г-0,5ч)

_|_I_I_>_1_

2 б 10

Рис. 1"б". Зависимость скорости гидрирования фурфурола при

90°С и ^ МПа от содержания руления (•), родия (х), палладия (а), ирридия (о), платины (о) в никеле-вон сплаве.

общий объем десорбированного водорода (от 44 до 55 ем3/г), ослабляя энергию связи преимущественно слабоадсорбированной формы Н,; повышают долю микро- и супермикропор.

Влияние давления водорода и температуры процесса на скорость гидрирования фурфурола

Изучено одновременное влияние давления водорода и температуры опыта на активность алюмо-никелевых (50% А1) катализаторов в процессе гидрирования фурфурола. Результаты приведены в табл.3 и на рис. 2-5. Из них следует, что с ростом давления водорода от 4 до 12 ШТа, температуры в интервале 40-120°С активность исследуемых катализаторов возрастает от 1,3 до 1,7 раза в зависимости от при-• роды модифицирующих добавок. Основным продуктом гидрирования является ТГФС, побочными ФС и ДГФ. Максимальный выход ФС на модифицированных катализаторах за 20-40 мин процесса достигает 50-55%, а концентрация ТГФС на активных N1-5% 1г, N1-5% контактах при 120°С и 8-12 МПа за 50 мин процесса достигает 100%.

. На рис. 2 "а" и "б" показаны зависимости скорости превращения фурфурола от давления водорода при 60 и 100°С на прокотированных алюмо-никелевых катализаторах. Из них видно, что наиболее интенсивное повышение скорости при указанных температурах происходит, в области 4-6 -г 8 МПа. Дальнейшее повышение давления Еодорода до 10-12 МПа вызывает замедление скорости гидрирования фурфурола из-за недостатка фурфурола на поверхности катализатора в результате превращения его в продукты реакции.

На рис .г 3 "а" и "б" демонстрируется зависимость логарифма'" скорости гидрирования фурфурола от логарифма давления Н0 при 40 и 100°С на прокотированных алюмо-никелевых катализаторах. Из них видно, что порядок реакции по водороду при 40°С колеблется в пределах 0,8-Ю,5, а при 100°С он равен О,4-Ю,2. Порядок по Н, понижается от 0,8 до 0,2 с одновременным, ростом активности катализаторов, давления водорода и температуры опыта (см. табл. 3).

Графический вид влияния температуры процесса на скорость гидрирования фурфурола при 6 и 10 МПа в присутствии модифицированных алюмо-никелевых катализаторов приведен на рис. 4 "а" и "б".- Из них видно, что рост скорости гидрирования фурфурола с повышением температуры, давления и активности катализаторов' замедляется. Величины "предельных" температур не установлены.

Зависимость логарифма константы скорости гидрирования фурфурола от обратной температуры на исследуемых катализаторах предста-

Таблица 3. Гидрирование фури?уоола на модифицированных никелевых (рОЯ А1) катализаторах при различных температурах и давлениях.

Условия: 200 с«3 ТО;1-цого водного раствора фурфурола; С,5 г катализатора.

к,

„-р.*

Кср I

Лоояд

реокции ло Иг,

ШьЛ-

40 6 12

М- 53 *"(50Й А1)

6,0 4,5 4,0 30,0 19,0 5,0 49,0 &1,0 5,5 50,0 36,0 5,0 39,0 61,0 0,0 34,2 11,4000 тп 2092 0,6 9,0 7,5 6,0 47,0 34,0 6,5 45,0 50,0 5,0 37,0 61,0 2,0 11,0 89,0 0,0 40,0 3,9235 о,5

120 б 10,5 9,0 5,5 41,0 30,0 „___12_1310_н15_б15_1б10.4010.

6,0 43,0

6А0 ило.

5,5 51,0 6,5 43,0

52,0 5,0 31,0 67,0 2,0 5,0 95.0 0,0 40,0 23,5254 27,2205 0,3 85А0_110„3А0_97Х0_0А0__010_. 1б0_010_4010_30А3030_^________0А2_

40 6 6,5 5,0 4,5 32,0 21,0 12 9,5 8,0 6,0 49,0 36,0

5%М(50% 33,0 5,5 53,0 4,0

А1

52,0 33,0

38,0 5,0 37,0 66,0 1,0 35,8 11,9333 11,7303 0,6 65,0_2,0__510_95,0_010_40,0_1213777__________0А5_

120 6 12

11,0 .13^5.

9,5 .ШО.

6,0 44,0 32,0

6,-0 43,0 54,5 2,5 29,5 .510_П4_0_8910_010__0,0,

У/- 55А/(50Й А1) 5,5 53,0 &5.0 6,0 53;0 7,0 39,0 56,0 5,0-29,0

69,5 1,0 0,0 100 0,0 40,0 28,1690 29,1164 0,2 „Ш_010__01.0__100_01.0_40а0_3013030_________0а2.

40 6 12

7,0' 10,0

8,5

5,0 34,0 23,0 6,5 51,0 38,0

40,0 5,0 30,0 69.0 1,0 37,6 12,5333 12,0561' 0,6 69,0 2,0 0,0 100 0,0 40,0-12,3071 0,5

120 6 ____12

40

И, 5 1410_

6-, 5 11.0

10,0 6,5 46,0 34,0

5,5 5,0 36,0 25,0 910__6а8_52х5_41а0.

9,0 45,0 44,0 .§10_4§*0_52|0.

7,0 42,0 57,0 1,0 27,0 1^0 '6^ 94А0 0А0 0Г0 - "~^7-*5Ч-З?"(50%"А1)" 6,0 55,0 37,0 6,0 52,0 За5 38д0 60а0 2а0 27л0

73.0 0,0 0,0 100 0,0 40,0 28,1690 34,2860- 0,2 ^О0_010_.010„100_010_4010_40г8163__________О^,

43,0 5,0 27,0 73.0 0,0 28,8" 6,6091 6,0016 0,8 ,23аО_ОаО__0А0__100_0±0_38х8"__4Л7514_________0Д7.

120 6 ____12.

40 6 12

120 ~6~ 12

22,0

7,0 11д5

22,5 24,5

П,5 .1§|.§.

' 6,0

12,0 14,0

5,0 38,0 27,0 7*0_49А0_43Д0.

9,5 47,0 46,0 8,0 41,0 54,0

6,0 38,0 62,0 0,0 21,0 .Зх0_3010_701.0_010_10^0.

У/- 5% №(50% А1) 6,'5 55,0 39,0 4,0 53,0 6Х0 34х0 63*0 Зд0 24а0

79,0 0,0 0,0 100 0,038,6" 22,3529 25,4320 0,3 .901.0 _0 ».0__01.0__100 _0 !.0 _40 х0_2 9 х62 36________„ОД.

45,0 2,0 24,0 76.0 0,0 28,6" 7,0530 6,9052 0,8 75а0_1х0__0А0__100-0±0_39А2||__6А4793_________Ох6_

6,5 34,0 65^0 1,0 17,0 5?0 25,0 75,0 0,0 6,0

83,0 0,0 , 0,0 94,0 0,0 0,0

100 0,0 39,8" 23,4117 25,8003 0,3 100 0,0 40,0" 29,6296 0,1

Увд

г

Г-Л51

20

V

ОдО-

- ---

'л--

8 12; Рн2,:.Ша

Ч 40

■г

а

. х4 —. да— 0«<л—длоо—"

'II'

4 8 12 Рн2,МПа

Рис.2"а" и "б". Зависимость скорости гидрирования фурфурола при 60°С(а) ¡1 при 120°С(б) от давления Н2 на скелет-■ ных /V; (50;1 А1) . Обозначения те не что и на рнс.Г'б"

1.5

■ I, з-

1,7 1,5

Х^Ъ^ "а"

IV

х,2 -црИг

"б"

0,8 1,2 £9% Рис.3"а" и "б". Логарифмическая зависимость скорости гидрирования фурфурола от давления Н2 при бО°С(а) и при 120°с (б). Обозначения те же, что и на рис. 2.

влена на рис. 5. Из рис. 5 видно, что константы скорости процес описываются уравнением Аррениуса. Величина- кажущейся энергии an вации реакции на промотированных скелетных N1(50% AI) колеблете интервале 16-19 кДж/моль в зависимости от природы модифицирую^ металлов в алюмо-никелевых катализаторах..Судя по величинам как щихся энергий активации можно предположить, что-гидрирование фу фурола на исследуемых катализаторах лимитируется активацией неп дельного соединения. I ■

Таким образом, одновременное повышение давления Н2 и темпе туры опыта оказывает положительное влияние на активность промот рованных алюмо-никелевых катализаторов по отношению к >С=С< и >С=0 - связям в фурфуроле. Оптимальными условиями образования ТГФС является температура 120°С и давление Н выше 8 Ша.

Непрерывное гидрирование фурфурола на стационарных катализаторах

Одним из наиболее перспективных методов гидрирования фурфурола является осуществление непрерывного процесса в проточной установке на стационарных катализаторах.

Основные результаты непрерывного гидрирования фурфурола на "стационарных алюмо-нйкелевых катализаторах представлены в табл. Основным продуктом гидрирования фурфурола на стационарных алюмо-никелевых катализаторах ..является ТГФС, выход которого" колеблется пределах 98-100%. Активность и стабильность исследуемых сплавши -'■алюмо-никелевых катализаторов в 1,6-2,4 раза выше, чем у промышленного N1-T1 контакта. .... '""^

С одновременным'4'рйётом" давления водорода 2-6 МПа, температ: процесса - в интервале 80-1.60°С и скорости циркуляции избыточно1 * водорода - 10-180 ч~1 активность исследуемых- стационарных катал! заторов возрастает, в 1,5-1,8 раза. Предельные значения давления водорода и температуры процесса в изученных областях не обнаружь Таким образом, стационарные трехкомпонентные сплавные алюмс никелевые (50% AI) катализаторы проявляют высокую активность и стабильность при непрерывном гидрировании фурфурола в ТГФС. Опта мальными являются N1 - 50% AI - 1% Pd и N1 - 50% AI - 1% Pt сплавы-катализаторы.

Проведено непрерывное гидрирование eMeeji фурфурола с ТГФС (1:1) на стационарных сплавных алюмо-никелевых катализаторах в условиях близких к промышленным^.Результаты сведены в табл. 5. И табл. 5 видно, что промотированные алюмо-никелевые катализаторы обладают высокой селективностью1по ТГФС, выход которого составля

г-'р/г

20

У

г

г

40

120

г "с

_-V»--оа-0а—

"б"

40

80

120

РпсЛ"а" и "б". Зависимость скорости гидрирования фурфурола "при б ;.1Па (а) и при 10 !Ша (б) от температуры опыта на скелетных ///'(50/5Л1). Обозначения те ;хе, что и на рис.2.

1,4

1.0

I /.6

1,г

\

\

ч«\я

ч

2,6 3,0 Уг-ю5 Р:ю. 5. Изменение логарифма константы скорости реакции в зависимости от обратной температуры на промотиро-ванных никелевых катализаторах. Обозначения те ке, что и на рис.2.

Таблица 4. Непрерывное гидрирование фурфурола (без растворителя) на стационарных сплавных алюмо-никелевых (50% А1) катализаторах с добавками платиноидов.

Степен выщел. T,°C Ч % 2 Выход продуктов в % Отн-на. прод-т:

Al, % Ша ч"1 ч-1 ФС Т1}ФС проц.

1. N1 - А1 - RU = 49-50-1,0

30 35 40

30 .35 40

30 35 40

30 35 40

80-160 80 80'

80-160 80 " 80

■80-160 80 80

80-160" 80 80

4 180 2-6 180 4 10-180 2. N1 -

0,600-0,870 0,620-0,890 0,635-0,900 А1 - Rh = 49-

0,0-1,0 0,0-2,0 0,0-1,8 -50-1,0

4 180 2-6 180 4 10-180 3. N1 -

0,614-0,925 0,630-0,932 0,640-0,945 А1 - Pd = 49-

0,0-2,0 0,0-2,0 0,0-1,8 ■50-1.0

4 180 2-6 180 4 10-180 4. Ml -

0,767-1,105 0,770-1,125 .0,790-1,320 A1 -Pt = 49-

0,0-1,5 0,0-2,0 0,0-1,550-1.0 '

4,, .180 2-6i80 4 10-180 5.' N1 -

0,800-1,154 0,790-1,320 .0,810-1,400 Ai - T1 = 47.

0,0-2,0 0,0-1,0 0,0-1,5 2-50-2.8

99,0-100 98,0-100 ,98,2-100

98,0-100 98,0-100 98,2-100

98,5-1,00 98,0-100 .98,5-100

98,0-100 99yQ-100 98,5-100 (пром.)

541 538 530

630 625 618

656 652 645

676 672 667

50 80-160. 4 180 0,370-0,580 0,0-2,(К98^0-100 "398[

99,3-100%. Активность исследуемых катализаторов в 1,7-2,3 раза ir вышает соответствующую величину для промышленного N1-A1-T1 конта] Оптимальными являются .сплавные катализаторы с добавками палладия и платины. С ростом глубины выщелачивания алюминия от 30 д< 35%, повышением температуры процесса в пределах 100-160°С и давл< ния водорода от 2 до 6 МПа контактная нагрузка катализаторов увеличивается в 1,41-1,62 раза, тогда как относительная стабильност] работы (при выходе целевого продукта 99,0-100%) их находится в интервале 635-672 часов, что в 1,2-1,3 раза-"выше, чем у промышле] ного алюмо-никель-титанового. катализатора. Промоедрованные стаци< нарные сплавные алюмо-никелевые катализаторы по возрастанию акти: ности и стабильности в реакции непрерывного гидрирования фурфуро. в ТГФС располагаются в ряд: N1-50% Al-2,8% Т1 (пром.) < N1-50% А! 1,0%Ru <N1-50% А1-1,0% Rh < N1-50% Al-1,0% Pd < N1-50% Al-1,0% ]

Таблица 5. Непрерывное гидрирование смеси фурфурола с ТГФС (1:1) на стационарных сплавных алюмо-никелегых (50% А1) катализаторах с добавками металлов платиновой группы.

Степен выщел. Т,°С V Выход продуктов в % Отн-ная прод-т'ь

А1, % Ша ФС ТГФС проц.,ч

1.М - А1 - Ии = 49-50-1,0

30 100 2-6 0,682-0,810 0,0-0,5 99,5-100. 645

35 100-160 4 0,850-1,200 0,0-0,7 99,3-100 635

2. N1 - А1 - ЙЬ = 49-50-1,0

30 100 2-6 0,710-0,840 0,0-1,0 99,0-100 652

35 100-160 4 0,870-1,350 0,0-0,5 99,5-100 647

3. N1 - А1 - Рб = 49-50-1,0

30 - 100 2-6 0,790-0,862 0,0-0,5 99,5-100 665

35 100-160 4 0,890-1,450 0,0-1,0 99,0-100 662

4. N1 - А1 - ?Х = ;49-50-1,0

30 100 "2-6 0,810-0,880 0,0-1,0 99,0-100 672

35 .100-160 4 0,910-1,470 0,0-0,5 99,5-100 665

- 5. N1 - А1 - Т1 = 47,2-50-2, ,8 (пром.)

35 100-160 4 0,480-0,620 0,0-5,0 95,0-100 532

На основании укрупненных лабораторных испытаний в производство ТГФС рекомендованы: N1-50% А1-1,0% Ии, N1-50% А1-1,0% НИ, N1-50% А1-1,0% Рй, N1-50% А1-Т-,0% Рг - сплавные катализаторы.

Таблица 6. Корреляционные зависимости активности от структурных и термодесорбционных характеристик алюмо-никелевых катализаторов.

Катали- ь, V , рог' УН2' У1Н2' Е1аеа' да,

затор о кДж Г

нм м /г см3/Г А см^/г % МОЛЬ г*10мин

N1(50% А1) 5,4 105,0 0,105 30 43,0 48,4 34,3 3,72

N1- 5% Ии 4,7 110,0 0,120 34 , 48,0 55,0 35,0 21,4

N1- 5% РП 4,7 120,0 -0,129 32 49,4 56,1 28,5 24,4

N1- 5% РсЗ. 4,0 130,5 0,133 36 51,5 57,5 29,0 29,6

N1- 5% 1г 3,6 95,6 0,143 40 53,5 63,0 31,0 32,8

N1- 5% Pt 3,4 112,5 0,145 37 55,0 65,1 28,5 33,0

Я -0 1 ,929 0,171 0,975 0,859 0,973 0,940 -0,690 1,00

Выполнены расчеты по нахождению корреляционных зависимост( между активностью и структурными, термодесорбционными и злектрс ними характеристиками модифицированных металлами платиновой грз алюмо-никелевых катализаторов. Результаты представлены в табл.

Составлена программа на языке "РЬт1" для проведения расчет

коэффициентов корреляции, энергии-активации и константы скоросз

реакции. ,

| .

Технологический процесс производства ТГФС на модифицированной палладием алшо-никелевом катализаторе

Технологические процессы производства предлагаемого катали тора и ТГФС гидрированием фурфурола под давлением водорода с ег применением полностью вписывается\В поточную линию и оборудован Ферганского химического завода фурановых соединений (ФХЗФС) и Андижанского гидролизного завода, а также других промышленных предприятий СНГ (Кропоткинского химзавода и др.).

Схемы описания активации катализатора, непрерывного:гидрир вания фурфурола и разделение получаемых продуктов приведены в

диссертации. . . •

* —

ВЫВОДЫ

• Г. "

1. Исследованием показано промотирующее влияние'Небольших добавок ¿б~10 (Ии, ИЬ, Рс1, 1г, РЮ металлов на скелетный алюмо-никелевый катализатор гидрирования фурфурола в тетрагидрофурфур] ловый спирт под давлением водорода. Установлено, что небольшие добавки' указанных металлов образуют твердые растворы в алюмо-йикелевых сплавах и формируют дополнительные трудновыщелачиваеш соединения. Выявлено, что указанные модифицирующие добавки диспергируют кристаллы скелетного никеля, увеличивают удельную поверхность, долю микро и супермикропор, объем пор и эффективный I радиус, а также сорбционную способность алюмо-никелевых катализе торов относительно слабоадсорбированных на их поверхности форм водорода, что способствует повышению каталитической активности модифицированных указанными металлами скелетных контактов.

2. Показано, что для селективного гидрирования фурфурола в ТГФС необходимо использовать в качестве модифицирующих добавок <36-10 - металлы, формирующие дополнительные (3 - центры активации водорода. Разработаны оптимальные катализаторы, активность котор возрастает в ряде гШ 50% А1)< Ы1-Ии< . М-Ик Ы1-Рс1< Ы1-1г< Ы1-Р1:.

3. Впервые установлены корреляционные зависимости между ак-

тивностью и пористой структурой, сорбционной способностью катализаторов, электронным! свойствами модифицирующих металлов.

4. Установлено, что насыщение С=0 связи в фурфуроле под давлением водорода осуществляется атомарно-^спрбигованкоЯ чормоЛ Н, с Е, = 50-63 1ий/моль, а деойной >С=С< связи происходит за счет

аез

молекулярно-адсорбированного Н2 с Edes= 24-35,5 КДж/моль.

5. Найдено, что оптимальными условиями образования ТГФС является 80-100°С и 8-10 Ша. Показано, что порядок реакции по Н2 понижается в пределах 0,6-0,2; а по фурфуролу - увеличивается от 0 до 0,2-0,3 с ростом давления Н2 от 4 до 12 МПа и температуры в пределах 40-120°С.

6. На основании обобщения результатов укрупненных лабораторных испытаний рекомендованы в производство ТГФС катализаторы:

N1- 50% AI- 1,0% Rh, Ni- 50% Al- 1,0% Pd, N1- 50% Al-,1,0% Pt.

7. Разработаны технологические схемы активации предложенных сплзеов производства ТГФС и ректификации сырого ТГФС.

Основное содержание работы изложено в следующих работах: Статьи:

1. Бейсеков Т.Б., Мусаева С.А., Куатбеков A.A., Пилипенко C.B., Утебаев A.A. Гидрирование фурфурола на скелетных кобальтовых катализаторах.//Химическая промышленность. 1992.Л 9. С.507-511.

2. БейС'ёков Т.Б., Дауренбеков Б.Д., Пилипенко C.B. Гидрирование ;фурфурил0в0г0 спирта на никель-титан-алюминиёвом катализаторе с 'добавками инертных носителей.//Труды международной научно-технической и учебно-методической конференции. Шымкент, КазХТИ.

Т. 2, 1993. С. 6. . ,

3. Бейсеков Т.Б.,Битемирова А.Е., Дауренбеков Б.Д..Пилипенко C.B., Халдаров Н.К. Гидрирование фурфурола на промотированных никелевых катализаторах.// Там же, С. 4.

4. Бейсеков Т.Б., Каримов Р.Х., Пилипенко C.B., Туртабаев С.К. Гидрирование фурфурола в ТГФС на сплавных промотированных никелевых катализаторах.// Наука и образование Южного Казахстана. Республиканский научный журнал. Серия: "Химическая технология процессы и аппараты, катализ". Л 2., 1996. С. 22-23.

Деж.

5. Бейсеков Т.Б., Пилипенко C.B. и др. Многокомпонентные сплавные медные катализаторы гидрогенизации фурфурола. // Деп. в КазНЩ НКИ за * 3580-Ка92.

6. Бейсеков Т.Б., Пилипенко C.B. и др. О регенерации отработанного катализатора декарбонилирования фурфурола. // Деп. в КазНЮШКИ за № 3579-Ка92.

Таккомиллаштирилган алюмо-никель катализаторларнинг иштирокида водороднинг босими оствда фурфуролни ■■ . гвдрогенизациялаш

Тадазщотлар оркали водородни босими остида фурфуролни гидрогенизациялаш жараенида штирок этувчи скелет алшо-никель катализаторларига металларни (Ни, Шг, Рй, 1г, Pt) кичик мшцррда кушимчалари промотр сифатида таъсир этиши курсатилган.

Изланишлар натижасида куйидагилар аникланган: рутений, родш палладий, ирридий ва платина кушимчалари билан такомиллаштирилгг котишмали алшо-никель катализаторларнинг каталитик ва адсорбцис хоссалари, кимъевий, фазовий ва гранулометрик таркиби ораларидаг богланишлар, суспензияли ва стационар катализаторлар шитирокида1 водородни босими остида фурфуролни ТГФСга гидрогенизациялаш жара енини конуниятлари, практик жихатида ахамиятли катализаторлар, уларни оптимал тайерлаш технологияси ва улар иштирокидаги ТГФС ни олиш жараенини шароитлари яратилган ва танланган, жараеннинг. матаматик модели яратилган.

Hydrogénation of furfurol -

■'. under hydrogen pressure on modlfleld : •• aluminium nickel catalysts

Aluminlum-nlckel catalysts hydrogénation furfural,. , under hydrogen pressure researsh demonstrated promotory tBe influence small aditlon ( Ru, RU^Pd, Ir, Pt).

The correlation establishment between catalytlcals nd adsor] tlons propety, chemical, phasic and granulometrlcal compositions, of structure pore alloys aluminium-nickel catalysts, modlfleld addition of the ruthenium, rhodium, palladium, iridium and platinum, of the regularity processing hydrogénation of furfurol in tl THFA under hydrogen pressure on suspension and static catalysts, elaboration and selection practically importance of the catalysti optimal technology theirs preparation and condition, conduct processing receipt THFA in theirs presence, elaborate mathematical discrlbe of the processe.