Халькогенидные кластерные комплексы молибдена и вольфрама и супрамолекулярные соединения на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ТРЕУГОЛЬНЫХ И

КУБАНОВЫХ АКВАКОМПЛЕКСОВ МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА.

1.1 Треугольные аквакомплексы [M3(p,3-Q)(|i2-Q)3(H20)9]4+

М = Mo, W; Q = S, Se).

1.1.1. Получение треугольных аквакомпл ексов.

1.1.2. Строение треугольных аквакомпл ексов.

1.1.3. Свойства треугольных аквакомплексов [M3Q4(H20)9]4+.

1.2 Кубановые гомометаллические аквакомплексы [M4Q4(H20)12]n+

М = Mo, W; Q = S, Se).

1.2.1. Получение кубановых аквакомплексов.

1.2.2. Строение кубановых аква комплексов.

1.2.3. Свойства кубановых аквакомплексов.

1.3 Гетерометаллические кубановые аквакомплексы молибдена и вольфрама.

1.3.1. Получение гетерометаллических кубановых аквакомплексов.

1.3.2. Строение гетерометаллических кубановых аквакомплексов.

1.3.3. Свойства гетерометаллических кубановых аквакомплексов.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные реагенты, материалы, оборудование и методы исследования.

2.2 Синтезы треугольных кластерных аквакомплексов.

Синтез [Mo3S4(H20)9]4+.

Синтез [Mo3Se4(H20)9]4+.

Синтез [W3S4(H20)9]4+.

Синтез [W3Se4(H20)9]4+.

Синтез [W3Se4(H20)9](pts)4-8H20.

Синтез Cs4[Nb2S4Cl8]-CsCl.

2.3 Синтезы гетерометаллических кубановых кластеров.

Синтез [M3(SnCl3)Q4(H20)9]3+(M = Mo, W; Q = S, Se).

Синтез [W3(InCl3)Q4(H20)9]2+ (Q = S, Se).

Синтез [Mo6HgQ8(H20)18]8+ (Q = S, Se) и [W6HgSe8(H20)18]8+.

Синтез [Mo3(PdCl)Q4(H20)9]3+(Q = S, Se).

Реакция [Mo3(PdCl)Se4(H20)9]3+ с CO и C2H2.

Синтез [{Mo3PdSe4(H20)9}2](pts)r36H20.

Синтез [W4S4(H20),2]6+.

Синтез (Me2NH2)6[W4S4(SCN)12]-0.5H20.

2.4 Реакционная способность гетерометаллических кластерных комплексов.^

2.5 Синтез кукурбитурила.

2.6 Синтезы супрамолекулярных аддуктов с кукурбитурилом.

Nb2S4(H20)8](C36H36N24012)}Cl4-15H20.

Mo3S4(H20)6Cl3][Mo3S4(H20)7Cl2](PyHcC36H36N24012)}Cl4-17H20.

W3S4(H20)7C12](C36H36N24012)}C12-10H20.

W3S4(H20)8Cl](PyHcC36H36N24012)}Cl4-15.5H20.

Mo3Se4(H20)8Cl]2(C36H36N240I2)}Cl4-16H20.

H30)2[Mo3Se4Cl5(H20)4]2(C36H36N24012>15H20.

W3Se4(H20)8Cl]2(C36H36N24012)}Cl6-12H20.

W3Se4(H20)6Cl3]2(PyHeC36H36N24012)}CI3-18H20.

M6HgQ8(H20) 14C14] (C36H36N240 i 2)} Cl4 • 14H

M = Mo; Q = S; M = Mo, Q = Se; M = W, Q - Se).

W3(InCl3)S4(H20)9]2(C36H36N24012)}Cl4-28H20.

Mo3(SnCl3)Se4(H20)6Cl3]2(C36H36N240]2)}Cl-27H20.

Mo3(PdCl)S4(H20)6Cl3](PyHcC36H36N24012)}CM4H20.

Mo3(PdCl)Se4(H20)8Cl]2(C36H36N24012)}Cl6-7H20.

Mo3(PdP(OH)3)S4(H20)6Cl3]2(C36H36N24012)}Cl2-20H20.

M03(PdAs(0H)3)S4(H20)6Cl3]2(C36H36N24012)}Cl2-19H20.

Mo3(Pd(PhS02H)S4(H20)gCl)] [Mo3(Pd(PhS02H)S4(H20)7Cl2)] x x(C36H36N24012)}C15-13H20.

H30)4{[M3S7C16]2(C36H36N24012)}-8H20 (M = W; M = Mo).

H30)2.5{[W3S4(H20)6Cl3]2(C36H36N24012)}Cl4.5-16.5H20.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ЗЛ. Синтез и строение треугольного аквакомплекса вольфрама [W3Se4(H20)9]4+.

3.2. Синтез кубанового аквакомплекса [W4S4(H20)]2]n+ (п = 5, 6) и строение (Me2NH2)6[W4S4(NCS)12]-0.5H20.

3.3. Синтез, строение и реакционная способность гетерометаллических кубановых аквакомплексов [Mo3(PdCl)Q4(H20)9r (Q = S, Se).

3.4. Получение, свойства и строение ртутьсодержащих бискубановых кластерных комплексов [M6HgQ8(H20)i8]

М = Mo, W для Q = Se; М = Мо для Q = S).

3.5. Синтез и свойства гетерометаллических кубановых комплексов [W3(InCl3)Q4(H20)9]2+ (Q = S, Se).

3.6. Синтез гетерометаллического кубанового аквакомплекса [Mo3(SnCl3)Se4(H20)9]3+.

3.7. Реакции обмена кластерных лигандов в гетерометаллических комплексах [M3(SnCl3)Q4(H20)9]3+ (М = Mo, W; Q = S, Se).

3.8. Супрамолекулярные аддукты кукурбитурила с треугольными и кубановыми аквакомплексами молибдена и вольфрама.

3.9. Супрамолекулярные соединения халькогенидных треугольных аквакомплексов с кукурбитурилом.

3.10. Супрамолекулярные соединения гетерометаллических кубановых аквакомплексов с кукурбитурилом.

3.11. Кристаллическая структура {jbIb2S4(H20)8](C36H36N24012)}Cl4-15H

ВЫВОДЫ.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

Актуальность темы. Исследования, выполненные за последние 15-20 лет, привели к созданию научных основ химии халькогенидных кластерных комплексов переходных металлов [1-8]. Кубановые кластеры молибдена и вольфрама M4S4, тесно связанные с ними структурно и генетически треугольные кластеры M3S4 и гетерометаллические кубановые кластеры МзМ^ являются одними из наиболее изученных (и при этом легко доступных!) среди высоковалентных неорганических кластеров [9-15]. Интерес к химии халькогенидных комплексов молибдена и вольфрама обусловлен в первую очередь тем, что эти элементы являются биологически важными, и в живых системах часто атомы этих металлов содержат в ближайшей координационной сфере атомы серы или селена [16-18]. Водорастворимые комплексы вольфрама представляют интерес и для медицины, как рентгеноконтрастные вещества [19]. На основе халькогенидов молибдена и вольфрама готовят катализаторы, например, для одного из наиболее важных промышленных процессов очистки нефтей от серусодержащих соединений [18, 20, 21]. Успехи в химии молекулярных халькогенидных комплексов, безусловно, способствуют лучшему пониманию процессов с участием гетерогенных катализаторов на основе дихалькогенидов молибдена и вольфрама.

Настоящая диссертационная работа выполнена в области синтетической и структурной химии треугольных и кубановых (гомо- и гетерометаллических) аквакомплексов молибдена и вольфрама с тио- и селеномостиковыми лигандами. Аквакомплексы являются ключевыми соединениями в неорганической химии, и именно на примере [Моз84(Н20)9]4+ проф. Шибахарой была открыта уникальная реакция синтеза гетерометаллических кластеров Mo3M'S4 [22]. Проф. Сайксом были изучены реакции замещения, окисления и кислотно-основные свойства аквакомплексов молибдена и вольфрама [9, 10. 13, 14]. Координированные к металлу молекулы воды лабильны, и аквакомплексы широко используются для получения других халькогенидных комплексов молибдена и вольфрама.

Другой важный аспект химии кластерных аквакомплексов молибдена и вольфрама связан с новой проблемой - дизайн твердого тела в растворах при комнатой температуре из молекулярных строительных блоков [23-34]. Хорошо изученные халькогенидные кластеры молибдена и вольфрама могут использоваться в качестве больших молекулярных строительных фрагментов для направленного конструирования имеющих наноразмеры комплексов или супрамолекулярных аддуктов [35, 36].

Работа проводилась по плану Института неорганической химии СО РАН (г. Новосибирск) и в рамках проектов РФФИ (96-03-33018, 99-03-32788, 01-03-06270), ИНТАС (96-1256, YFS 00-87). Работа поддержана также грантами фонда Сороса и фирмы «Хальдор Топсе АО» (стипендия для аспирантов, работающих в области катализа и теории поверхностей).

Цель работы. Целью настоящего исследования является синтез и сравнительное изучение строения и химических свойств новых халькогенидных гомо- и гетерометаллических кубановых комплексов молибдена и вольфрама. Аквакомплексы молибдена и вольфрама впервые используются для супрамолекулярного дизайна больших, имеющих наноразмеры супрамолекулярных аддуктов с органическим макроциклическим кавитандом кукурбитурилом.

Научная новизна. Разработаны методы синтеза и изучены свойства новых кубановых аквакомплексов вольфрама [W4S4(H20)9]n+ (п = 5, 6). Впервые получены гетерометаллические кубановые комплексы, производные треугольных селенидных аквакомплексов молибдена и вольфрама, содержащие гетерометаллы Pd, Hg, In и Sn. Проведено сравнительное изучение реакционной способности гетерометаллических кубановых комплексов и показано, что в присутствии кластера [Mo3S4PdCl(H20)9]3+ происходит изомеризация двухосновной фосфористой кислоты НРО(ОН)2 и образуется комплекс, содержащий новый неорганический лиганд Р(ОН)3. Разработан новый супрамолекулярный подход для кристаллизации аквакомплексов переходных металлов, основанный на образовании водородных связей между координированными к металлу молекулами воды и атомами кислорода макроциклического кавитанда кукурбитурила. Открыт новый структурный тип супрамолекулярных соединений, построенных из кластерных аквакомплексов переходных металлов и кукурбитурила.

Практическая значимость. Разработка оригинальных методов синтеза халькогенидных кубановых комплексов молибдена и вольфрама и супрамолекулярных соединений на их основе, установление их строения и изучение свойств является вкладом в фундаментальные знания в области неорганической химии металлов начала переходных рядов и супрамолекулярной химии.

На защиту выносятся:

- оригинальные данные по методам синтеза кубановых комплексов [W4S4(H20)12]n+ (п = 5, 6);

- данные по методам синтеза, строению и реакционной способности гетерометаллических кубановых комплексов, содержащих гетерометаллы Pd, Hg, In и Sn;

- новый супрамолекулярный подход к кристаллизации аквакомплексов переходных металлов, основанный на использовании макроциклического кавитанда кукурбитурила; закономерности строения наноразмерных супрамолекулярных аддуктов треугольных аквакомплексов и их гетерометаллических кубановых производных с кукурбитурилом;

- данные по влиянию природы кластерного аквакомплекса, концентрации соляной кислоты и включения гостя во внутреннюю полость кукурбитурила на строение супрамолекулярных соединений.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на XXXIV Международной конференции по координационной химии (Эдинбург, Великобритания, 2000); на Международном симпозиуме по молекулярным аспектам катализа (С.-Петербург, Россия, 1998); на III международной конференции «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии» (С.-Петербург, Россия, 2001); на III Всероссийской конференции по химии кластеров (Чебоксары, Россия, 2001).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 12 статьях в отечественных и международных журналах. Опубликовано 6 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 144 страницах, содержит 43 рисунка и 12 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения экспериментальных результатов (глава 3), выводов и списка цитируемой литературы (134 наименований).

выводы Разработаны методы синтеза кубановых аквакомплексов W4S4. При заимодействии [W3S4(H20)9]4+ с W(CO)6 в 2М НС1 при температуре 130°С образуется омплекс [W4S4(H20)!2]6+. Электролизом с контролируемым потенциалом в растворе олучен восстановленный кластер [W4S4(H20)12]5+. Методом РСА определено троение изотиоцианатного комплекса (Me2NH2)6[W4S4(NCS)i2]0.5H20. Впервые получены гетерометаллические кубановые комплексы, производные >еугольных селенидных аквакомплексов молибдена и вольфрама, содержащие етерометаллы Pd, Hg, In и Sn. Для оловосодержащих [M3(SnCl3)Q4(H20)9]J+ и шдийсодержащих [M3(InCl3)Q4(H20)9]+ (М = Mo, W; Q = S, Se) комплексов изучены еакции обмена кластерных лигандов и установлен ряд устойчивости для етерометаллических кубановых комплексов. Гетерометаллический кубановый комплекс палладия [Mo3(PdCl)S4(H20)9]3+ в астворах соляной кислоты образует комплексы с n-донорными лигандами, одержащими Р(Ш), As(III), S(II) и Sn(II). В присутствии гетерометаллического убанового кластера происходит изомеризация двухосновной фосфористой кислоты РО(ОН)2 и образуется комплекс, содержащий новый неорганический лиганд (ОН)3. Комплексы с Р(ОН)3 и As(OH)3 являются первыми примерами структурно характеризованных соединений, содержащих эти лиганды.

Разработан новый супрамолекулярный подход для кристаллизации аквакомплексов ереходных металлов, основанный на образовании системы водородных связей ежду координированными к металлу молекулами воды и атомами кислорода акроциклического кавитанда кукурбитурила. Открыт новый структурный тип упрамолекулярных соединений, построенных из кластерных аквакомплексов ереходных металлов и кукурбитурила. По данным рентгеноструктурного анализа прамолекулярные аддукты аквакластер/кукурбитурил имеют наноразмеры. Экспериментально доказано, что шесть координированных к молибдену или ольфраму молекул воды треугольных аквакомплексов и их гетерометаллических убановых производных комплементарны шести атомам кислорода порталов укурбитурила. Геометрическое и функциональное соответствие приводит к бразованию прочных, гидролитически стабильных супрамолекулярных соединений остава кукурбитурил/аквакомплекс = 1:1 (структурный тип «бочка с одной рышкой») и 1:2 («бочка с двумя крышками»). При образовании супрамолекулярных соединений кукурбитурила с треугольными алькогенидными аквакомплексами Мо и W невалентные взаимодействия |i2-Q---P-2-Q грают важную структурообразующую роль, приводя к образованию одномерных упрамолекулярных соединений. Супрамолекулярные соединения, в которых еализуется невалентные взаимодействия халькоген-халькоген, могут служить олекулярной моделью для важного класса неорганических материалов - слоистых ихалькогенидов переходных металлов. Экспериментально показано, что на состав и строение супрамолекулярных ддуктов аквакомплекс/кукурбитурил влияют природа аквакомплекса, концентрация оляной кислоты и включение гостя во внутреннюю полость кукурбитурила.

1. Dance I., Fisher К. II Prog. Inorg. Chem. 1994. V. 41. P. 637.

2. Roof L.C., Kolis, J. W. II Chem. Rev. 1993. V. 93. P. 1037.

3. Mtiller A. II Polyhedron. 1986. V. 5. P. 323.

4. Miiller A., Jostes R„ Cotton F.A. II Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1980. V. 19. P. 875.

5. Федоров В.E., Мищенко А.В., Федин В.П. II Успехи химии. 1985. Т. 54. С. 694.

6. Holm R.Ii. // Adv. Inorg. Chem. 1992. V. 38. P. 1.

7. Coucouvanis D. II Acc. Chem. Res. 1991. V. 24. P. 1.

8. Saito Т. II Adv. Inorg. Chem. 1996. V. 44. P. 45.

9. Hernandez-Molina R„ Sykes A.G. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. P. 3137.

10. Hernandez-Molina R„ Sokolov M.N., Sykes A.G. II Acc. Chem. Res. 2001. V. 34. P. 223.

11. Shibahara Т. II Adv. Inorg. Chem. 1991. V. 37. P. 143.

12. Shibahara Т. II Coord. Chem. Rev. 1993. V. 123. P. 73.

13. Borman C.D., Fedin V.P., Hong M.C., Lamprecht G.J., Kwak C.H., Routledge C.A., Say sell D.M., Sykes A.G. //Pure. Appl. Chem. 1995. V. 67. P. 305.

14. Saysell D., Sykes A.G. 11 J. Cluster Sci. 1995. V. 6. P. 449.

15. Saito Т. II Early Transition Metal Clusters with л-Donor Ligands, Chisholm, M.H., Ed.: VCH Publishers: New York, 1995. P. 63.

16. Rees D.C., Chan M.K., Kim J. II Adv. Inorg. Chem. 1994. V. 40. P. 89.

17. Enemark J.H.; Young C.G. II Adv. Inorg. Chem. 1994. V. 40. P. 2.

18. Stiefel E.I., Matsumoto K. (Ed.) II Transition Metal Sulfur Chemistry. Biological and Industrial Significance. ACS Symposium Series 653, American Chemical Society, Washington, DC, 1996.

19. Yu Sh.-B., Droege M., Downey Sh., Segal В., Newcomb W., Sanderson Т., Croufls Sh., Suravajjala S., Bacon E., Earley W., Delecki D., Watson A.D. II Inorg. Chem. 2001. V. 39. P. 1576.

20. Topsoe //., Massoth F.E., Clausen B.S., Anderson J.R., Boudart M. (eds.) II Catalysis, Science and Technology. Springer Verlag. 1996, V. 11.

21. Topsoe H, Clausen B.S. II Catal. Rev.-Sci. Engineering. 1984. V. 26 . P. 395.

22. Shibahara Т., Akashi H., Kuroya H. II J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 1342.

23. BrandaN., Wyler R., RebekJ.Jr. II Science. 1994. V. 263. P. 1267.

24. Venkataraman D., Lee S., Zhang J., Moore J. S. //Nature. 1994. V. 371. P. 591.

25. Zaworotko M. J. II Chem. Soc. Rev. 1994. V. 23. P. 283.

26. Lawrence S., Jiang Т., Levett M. II Chem. Rev. 1995. V. 95. P. 2229.

27. Slang P. J., Persky N.E., Manna J. //J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. Mil.

28. Russell C., Evans C., Li W., Ward M. D., II Science. 1997. V. 276. P. 75.

29. Hassaballa H., Steed J. W., Junk P. С., II Chem. Commun. 1998. P. 577.

30. Choi J., Suh M.P., // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 10622.

31. Fujita M., Aoyagi M., Ibukuro F., Ogura K., Yamaguchi К. II J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 611.

32. Choi J., Lee T. S., Suh M.P. // Angew. Chem., Int. Ed. 1999. V. 38. P. 1405.

33. Аакегду В., Beatty A.M., LeinenD.S. II Angew. Chem., Int. Ed. 1999. V. 38. P. 1815.

34. Gong, Yan Y., Zeng H., Skrzypczak-Jankunn E., Kim Y. W., Zhu J., Ickes H. // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. P. 5607.

35. Miiller A., Fedin V.P., Kuhlmann C., Fenske H.-D., Baum G., Bogge H., Hauptfleish В. 11 Chem. Commun. 1999. P. 1189.

36. Secheresse F. II J. Solid State Chem. 2000. V. 152. P. 78.

37. Richens D. Т., Syk.es A. G. II Comments Inorg. Chem. 1981. V. 1. P. 141.

38. Cotton F.A., Dori Z, Llusar R. Schwoltzer W. // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 6734.

39. Shibahara Т., Kuroya H. II Polyhedron. 1986. V. 5. P. 357.

40. Kathirgamanatan P., Martinez M., Sykes A.G. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. P. 953.

41. Martinez M., Ooi B.-L., Sykes A.G. //J.Am. Chem. Soc. 1987. V. 109. P. 4615.

42. Dori Z., Cotton F.A., Llusar R., Schwoltzer W. II Polyhedron. 1986. V. 5. P. 907.

43. Edelblut A.W., Folting K., Huffmann J.C., Wentworth R.A.D. II J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 1927.

44. Соколов M.H., Герасько О.А., Федоров B.E. 11 Журн. неорган, химии. 1998. Т. 43. С. 407.

45. Henkel G., Kampman G., Krebs В., Lamprecht G.J., Nasreldin M., Sykes A.G. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. P. 1014.

46. Nasreldin M., Henkel G., Kampmann G., Krebs В., Lamprecht G.J., Routledge СЛ., SykesA.G. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993. P. 737.

47. Shibahara Т., Kohda K, Otsuji A., Yasuda К, Kuroya H. II J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 2757.

48. Varey J.E., Sykes A.G. //J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993. P. 3293.

49. Shibahara Т., Yamasaki M, Watase Т., Ichimura A. II Inorg.Chem. 1994. V. 33. P. 292.

50. Shibahara Т., Yamasaki M., Sakane G., Minami K, Yabuki Т., Ichimura A. II Inorg. Chem. 1992. V. 31. P. 640.

51. Sokolov M.N., Coichev N., Moya H.D., Hernandez-Molina R., Borman C.D., Sykes A.G. 111. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. P. 1863.

52. Saysell D., Fedin К P., Lamprecht G., Sokolov M.N., Sykes A.G. II Inorg. Chem. 1997. V. 36. P. 2982.

53. Fedin V.P., Mironov Y. V, Sokolov M.N., Kolesov B.A., Tkachev S. V, Fedorov V.E. II Inorg. Chim. Acta. 1990. V. 167. P. 39.

54. Fedin V.P., Mironov Y. V, Sokolov M.N., Geras'ko O.A., Virovets A.V., Podberezskaya N.V., Fedorov V.E. //Inorg. Chim. Acta. 1991. V. 187. P. 81.

55. Fedin V.P., Sokolov M.N., Virovets A. V, Podberezskaya N. V, Fedorov V.E. II Inorg. Chim. Acta. 1998. V. 269. P. 292.

56. Fedin VP., Sokolov M.N., Virovets A.V., Podberezskaya N.V., Fedorov V.E. // Polyhedron. 1992. V. 11. P. 2973.

57. Fedin VP., Imoto H, Saito T. //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. P. 1559.

58. Fedin VP., Imoto H., Saito Т., McFarlane W., Sykes A.G. 11 Inorg. Chem. 1995. V. 34. P. 5097.

59. Akashi H., Shibahara Т., Kuroya H. II Polyhedron 1990. V. 9. P. 1671.

60. Cotton F.A., Daniels L.M., Shang M., Llusar R., Schwotzer W. // Acta Crystallogr. 1996. V. C52. P. 835.

61. Shibahara Т., Yamada Т., Kuroya //., Hills E.F., Kathirgamanathan P., Sykes A.G. II Inorg. Chim. Acta. 1986. V. 113. P. 19.

62. Shibahara Т., Sakane G., Mochida S. U J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 10408.

63. Shibahara Т., Yamasaki M. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 1687.

64. Shibahara Т., Takeuchi A., Ohtsuji A., Kohda К, Kuroya H. // Inorg. Chim. Acta. 1987. V. 127. P. L45.

65. Fedin V.P., Sokolov M.N., Virovets A.V., Podberezskaya N.V., Fedorov V. Ye. II Polyhedron. 1992. V. 11. P. 853.

66. Akashi H., Shibahara Т., Narahara Т., Tsuru H., Kuroya H. II Chem. Lett. 1989. P. 129.

67. Cotton F.A., Diebold M.P., Dori Z., Llusar R., Schwoltzer W. II J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 6735.

68. Shibahara Т., Kuroya H., Matsumoto K, Ooi S. II J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. P. 789.

69. Li Y.-J., Nasreldin M, Humanes M„ Sykes A.G. II Inorg. Chem. 1992. V. 31. P. 3011.

70. McLean I.J., Hernandez-Molina R., Sokolov M.N., Seo M.-S.,Virovets, A.V., Elsegood M.R.J., Clegg W., Sykes A.G. //J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. 2557.

71. Ooi B.-L., Sharp C., Sykes A.G. II J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111.P. 125.

72. Hong M.-C., Li Y.-J.,Lu J.-X., Nasreldin M., Sykes A.G. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993. P. 2613.

73. Shibahara Т., Akashi H., Yamasaki M., Hashimoto К II Chem. Lett. 1991. P. 690.

74. Shibahara Т., Yamasaki M., Akashi H., Katyama Т. II Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 2693.

75. Murata Т., Gao H., Yasushi M., Nakano F., Motomura Sh., Tanase Т., Yano Sh., HidaiM. II J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 8287.

76. Shibahara Т., Akashi H, Kuroya H. II J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. P. 3313.

77. Shibahara Т., Kobayashi S., Tsuji N., Sakane G., Fukuhara M. II Inorg. Chem. 1997. V. 36. P. 1702.

78. Sakane G., Shibahara Т. II Inorg. Chem. 1993. V. 32. P. 111.

79. Sakane G., Yao Y.-G. Shibahara Т. II Inorg. Chim. Acta. 1994. V. 216. P. 13.

80. Nasreldin M., Routledge C., Sykes A.G. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1994. P. 2809.

81. Nasreldin M„ Li Y.-J., Mabbs F., Sykes A.G. II Inorg. Chem. 1994. V. 33. P. 4283.

82. Hernandez-Molina R., Fedin V.P., Sokolov M.N., Saysell D.M., Sykes A.G. II Inorg. Chem. 1998. V 37. P. 4328.

83. Akashi Н., Shibahara Т. II Inorg. Chem. 1989. V. 28. P. 2Ш.

84. Sakane (/., Hashimoto K., Takahashi M., Takeda M., Shibahara Т. II Inorg. Chem. 1998. V. 37. P. 4231.

85. Fedin V.P., Sokolov M.N., Sykes A.G. //J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996, P. 4089.

86. Routledge C., Humanes M„ Li Y.-J., Sykes A.G. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1994. P. 2257.

87. Akashi H., Shibahara Т. 11 Book of Abstracts to the 30th ICCC, Kyoto, Japan, 1994. P.175.

88. SaysellD., Borman C., Kwak Ch.-H., Sykes A.G. И Inorg. Chem. 1996. V. 35. P. 173.

89. Saysell D., Huang Z.-X., Sykes A.G. // J Chem Soc., Dalton Trans. 1996. P. 2623.

90. SaysellD., Sykes A.G. II Inorg. Chem. 1996. V. 35. P. 5536.

91. Veray J., Lamprecht G., Fedin V.P., Holder A., Clegg IV., Elsegood M.R.J., Sykes A.G. II Inorg. Chem. 1996. V. 35. P. 5525.

92. Seo M.-S., Fedin V.P., Sokolov M.N., Hernandez-Molina R., Sokolowski A., Elsegood M.R.J., Clegg W., Sykes A.G. II Inorg. Chem. 2001. V. 40. P. 6115.

93. Hernandez-Molina R., Edwards A.J., Clegg W., Sykes A.G. //Inorg. Chem. 1998. V. 37. P. 2989.

94. Hemandes-Molina R., Elsegood. M.R.J., Clegg IV., Sykes A.G. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001. P. 2171.

95. Bahn C.S., Tan A., Harris S. II Inorg. Chem. 1998. V. 37. P. 2770.

96. Hernandez-Molina R., Sykes A.G. II Coord. Chem. Rev. 1999. V. 187. P. 291.

97. Shibahara Т., Mochida S„ Sakahe G. II Chem. Lett. 1993. P. 89.

98. Murata Т., Mizobe Y., Gao //., Ishii Y., Wakabayashi Т., Nakano F., Tanase Т., Yano Sh., Hidai M., Echizen I., Nanikawa. H., Motomura Sh. II J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 3389.

99. Wakabayashi Т., Ishii Y., Ishikawa K., Hidai M. II Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996. V. 35. P. 2123.

100. Мякишев К.Г., Волков В.В. II Новосибирск, 1989 42с. Перепринт / АН СССР, Сибирское отделение, Институт неорганической химии, N 89-12.

101. Гиялебранд В.Ф., Ленделъ Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. // Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Госхимиздат, 1960.

102. Суворовская Н.А. // Технический анализ в цветной металлургии, М., Металлургиздат. 1957. С. 17.

103. Sheldrick, G.M. II SHELX-97 Release 97-2. University of Gottingen, Germany, 1998.

104. Fedin V.P., Sokolov M.N., Geras'ko O.A., Kolesov V.Y., Fedorov V.E., Mironov Y.V., Yufit D.S., Slovokhotov Y.L., Struchkov Y.T. II Inorg. Chim. Acta. 1990. V. 175. P. 111.

105. Hernandez-Molina R., Dybtsev D.N., Fedin V.P., Elsegood M.R.J., Clegg W., Sykes A.G. I I Inorg. Chem., 1998. V. 37. P. 2995.

106. Sokolov M., Imoto H., Saito Т., Fedorov V. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1999. V. 625. P. 989.

107. Руководство по неорганическому синтезу. Под ред. Г. Брауера, М., Мир. 1985, Т. 5. С. 1826.

108. Федин В.П., Дыбцев Д.Н. II Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44. С. 743.

109. Россотти Ф., Россотти X. // Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворе, М., Мир. 564 с.

110. Freeman W.A., Mock W.L., Shih N.-Y. //J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 7367.

111. Behrend R., Meyer E., Rusche F. II Liebigs Ann. Chem. 1905. P. 1.

112. Fedin V. P., Virovets A. V, Dybtsev D. N., Gerasko O. A., Hegetschweiler K., ElsegoodM. R. J., Clegg W. //Inorg. Chim Acta. 2000. V. 304. P. 301.

113. Fedin V P., Virovets A. V., Sokolov M. N., Dybtsev D. N., Gerasko O. A., Clegg. W. II Inorg. Chem. 2000. V. 39. P. 2227.

114. Dybtsev D. N., Gerasko O. A., Virovets A. V., Sokolov M. N., Fedin V. P. II Inorg. Chem. Commun. 2000. V. 3. P. 345.

115. Sokolov M.N., Virovets A. V., Dybtsev D.N., Gerasko O.A., Fedin VP., Hernandez-Molina R., Clegg W., Sykes A.G. //Angew. Chem., Int. Ed. 2000. V. 39. P. 1659.

116. Соколов M.H., Дыбцев Д.Н., Вировец А.В., Клегг В., Федин В.П. II Изв. АН., Сер. хим. 2001. С. 1092.

117. Дыбцев Д.Н., Еерасько О. А., Вировец А.В., Соколов М. Н., Вебер Т., Федин В.П. И Журн. неорган, химии. 2001. Т. 46. С. 908.

118. Соколов М.Н., Дыбцев Д.Н., Вировец А.В., Хегечвашер К, Федин. В.П. II Изв. АН. Сер. хим. 2000. С. 1906.

119. Sokolov M.N., Virovets A.V., Dybtsev D.N., Chubarova E.V., Fedin V.P., Fenske D. II Inorg. Chem. 2001. V. 40. P. 4816.

120. Герасько O.A., Вировец А.В., Дыбцев Д.Н., Клегг В., Федин В.П. II Координационная химия. 2000. Т. 26. С. 512.

121. Бацаяов С.С. //Журн. неорган, химии. 1991. Т. 36. С. 3015.

122. Lu S.-F., Huang J.-Q., Zhuang Н.-Н., Li J.-Q., Wu D.-M., Huang Z.-X., Lu C.-Z., Huang J.-L., LuJ.-X. II Polyhedron. 1991. V. 10. P. 2203.

123. Fedin V.P., Kalinina I.V., Samsonenko D.G., Mironov Y.V., Tkachev S.V., Sokolov M.N, Virovets A.V., Podberezskaya N.V., Elsegood M.R.J., Clegg W., Sykes A.G.I I Inorg. Chem. 1999. V. 38. P. 1956.

124. Cotton F. A., Wilkinson G., Murillo C. A., Bochmann M. II Advanced Inorganic Chemistry, 6th Ed. Wiley-Inter-science, New York. 1999. P. 380-420.

125. Haight G. A., Rose M., PreerJ. II J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90. P. 4809.

126. Becker G., Hausen H.-D., Mundt ()., Schwarz W, Wagner С.Т.П Z. Anorg. Allg.Chem. 1990. P. 17.

127. Allen F., Kennard О. II Chemical Design Automatic News. 1993. V. 8. P. 31.

128. Джеймс Б. II Гомогенное гидрирование, М., Мир. 1976. 570 с.

129. Fenske D., MagullJ. IIZ. Naturforsch. 1990. В. 45. S. 121.

130. Uhl W., GraupnerR., Pohlmann M., Pohl S, Saak W. II Chem. Ber. 1996. B. 129. S. 143.

131. Midler A., Fedin V.P., Diemann E., BoggeH., Krickemeyer E., Solter D., Guiliani A., Barbieri R., Adler P. II Inorg. Chem. 1994. V. 33. P. 2243.

132. Вировец А.В., Подберезская H.B. И Журн. структур, химии. 1993. Т 34. С. 306.

133. Cotton F. A., Wilkinson G. // Advanced Inorganic Chemistry, 5th Ed. J. Wiley & Sons, 1988. P. 655.

134. Sokolov M.N., Hernandez-Molina R., Elsegood M.R.J., Heath S.L., Clegg W., Sykes A.G. 1П. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. P. 2059.