Химическая модификация поликапроамида прививкой полиглицидилметакрилата и обработкой 1-оксиэтилидендифосфоновой кислотой его привитых цепей тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

', 1 О.!

I 6 М/,

р /О о1

На правах рукописи

ЛАВНШСВА йтаНА ВЛАДОЙРСВНА

ХЕДОЧЕСКАЯ ЫОДИШАЩИ. ШЛИКАПРОАМИДА ПРИВИВХОЙ ШЛИГЛИШШШСТАКРИЛАТА И ОБРАБОТКИ

1-оксхэтшшдакхяонався кисштся его привитых цепей

02.00.0В - Хат высокшохекулярвых соединений

автореферат диссертации на ссзсхавне ученой степени кандидата технических наук

Вохгоград 1983

Работа выполнена в Волгоградском государственном техническом университете

Научный руководительдоктор технических наук, профессор

ЖЕЛТОБРЮХОВ Владимир Федорович Научный консультант: кандидат технических наук, доцент ШРОЗЕНКО Татьяна Федоровна

Официальные оппоненты:доктор технических наук,профессор КАБЛОВ Виктор Федорович доетор химических наук,профессор Лобачева Галина Константиновна

Ведущая организация: Акционерное общество "Химволокно" г.Волжский

За,„лта диссертации состоится " "То "хАле^тя 1998 г. в 40с0 часов на заседании диссертационного совета Д.063.76.01 по присуждению ученых степеней Волгоградского государственного технического университета.

Адрес: 400066, г. Волгоград, пр. Ленина, 28.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Волгоградского государственного технического университета.

Автореферат разослан "_"_1998 г.

Ученый секретарь диссертационного

совета В. А. Лукасик

- о -

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблема. Анализ литературных источников позволяет говорить о том, что полимераналогичные превращения высокомолекулярных соединений являлются' одним из способов введения в боковую цепь полимеров новых функциональных групп, способных изменять их свойства.

Одним из■ перспективных способов мсато назвать метод фосфори-лирования привитых цепей поликапроамида (ПКА). Интерес к данной проблеме можно объяснить тем, что введение в боковые цепи макромолекулы ПКА позволит не только изменять комплекс его физических свойств, но и получать полимеры,способные к ионообмену и комплек-сообразованию, поэтому принимая во внимание вышесказанное следует рассматривать модифицирование ПКА как одно из актуальных направлений в производстве полимеров, обладающих ионообменными свойствами.

В различных областях науки и техники широко используются природные, а также синтетические сорбенты. Большое применение они находят в ряде технологических процессов химической промышленности, в частности для очистки сточных вод от ионов различных металлов, поэтому получение ионообменных полимеров и использование их в качестве сорбентов приобретает большую актуальность, так как широкому применению ионного обмена способствуют и неоспоримые лреиму-пества данного метода.

Подход к получению полимеров, обладающих ионообменными свойствами макет быть реализован с принципиально новых позиций. В этом случае процесс получения волокнистого сорбента должен включать синтез привитых сополимеров поликапроамида СПСП) с полиглицидилме-такрилатом (ПГМА), содержащим реакционноспособные «-оксидные группы. которые при взаимодействии с 1-оксиэтклиденднфосфоновой кислотой (ОЗДФ) могут вступать в реакцию с раскрытием эпоксидного кольца.

Кроме того, ценность получаемых волокнистых сорбентов определяется также тем, что они имеют большую удельную поверхность, примерно на два порядка вызе, по сравнения с гранульными ионитами. а также ватлым преимуществом волокнистых ионитов является возможность изготовления из них ионообменных изделий любой формы: нитей, пористых пластин, тканей, нетканых полотен, что наиболее ценно для случаев, когда традиционное аппаратурное оформление неприемлемо.

Поэтому химическая модификация ПКА, с целью получения полиме-

ра, обладающего ионообменными свойствами, является актуальной задачей.

Постановка работы. Цель настоящей диссертационной работы заключается в создании нового ионообменного полимера путем химической модификации ПКА прививкой глицидилметакрилата (ГМА) с последующим фосфорилированием привитых цепей ПГМА и получением модифицированных материалов на их основе.

Научная новизна. На основании проведенных исследований привитой полимеризации и полимереналогичных превращений привитых цепей автором показана возможность получения нового ПСП, способного к ионообмену и комплексообразованию.

Предложено использование 1-оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ) в качестве фосфорилирухицего реагента при проведении реакции фосфорилирования с раскрытием эпоксидного кольца ПГМА. Получение привитого сополимера ПКА с ГМА, содержащего реакционноспособные «-оксидные группы.позволяют вводить в состав ПКА-ПГМА функциональные Р-ОН-группы в боковые цепи макромолекул, что позволяет получать новые полимеры. Для нахождения оптимальных условий фосфорилирования привитых цепей ПГМА проведено изучение влияния основных факторов, таких как концентрация ОЭДФ в растворе.температура и время реакции. На основании проведенных исследований предложен механизм реакции фосфорилирования привитых цепей ПГМА ОЭДФ.

Проведенные исследования позволяют сделать вывод, что предложенный метод синтеза ПСП дает возможность получать полимеры с ценными свойствами и открывает новые пути получения в промышленности полимерных материалов на основе ПКА.

Пракгачсская значимость и реализация резу-сьтатои. В результате проведенных исследований, математического моделирования, оптимизации процесса прививки и фосфорилирования разработан новый метод получения ПСП, заключающийся в активации ПКА окислитель-но-восстановительной системой (ОВС) Си^-НгОг с последующей промывкой волокна водой , обработкой эмульсией ГМА и обработкой раствором ОЭДФ. Данный метод прост в выполнении, является высокоэффективным и не требует больших материальных затрат.

На Волжском АО "Химволокно" проведена опытно-промышленная реализация по получению модифицированных ПКА волокон по вышеуказанной технологии. ' Были тьмунены.-2-опытно-промышленные партии и проведены испытания волокна. Физико-механические характеристики полученного волокна: линейная плотность 1,03-1,05 текс, относительная

разрывная нагрузка 24,0-24,6 сН/текс, разрывное удлинение 34,2-34,9 X, содержание привитого 40-45 X, содержание фосфора в полимере 2,85-2,9 X.

Проведенные исследования показали целесообразность внедрения предложенного метода синтеза для широкого промышленного внедрения.

Апрсбацкя работа. Основные положения работы и результаты исследований докладывались на Всероссийской научно-технической конференции в г. Москве,1996; на международной научно-технической конференции в г. Пермь,1997.

Публикации. По результатам работы опубликовано 5 статей, 6 тезисов докладов на конференциях.

Объен н структура диссертации. Диссертация изложена на 147 страницах машинописного текста, содержит 12 таблиц, 30 рисунков, 2 приложения, 99 библиографических ссылок.

Во введения обоснована актуальность темы диссертации.В первой главе диссертационной работы проведен анализ литературных источников по методам синтеза ПСП, свойствам и полимераналогичным превращениям в привитых цепях ПСП. Во второй главе автором представлено изучение метода синтеза ПСП и полимераналогичных превращений в привитых цепях ПГМА. Исследования комплекса физико-химических и Физико-механических свойств полученных полимерных материалов представлены в третьей главе диссертационной-работы. В четвертой главе изложена математическая обработка полученных результатов с использованием ЭВМ и аппаратурное оформление основных стадий технологического процесса синтеза ПСП. Описание методической части работы приведено в пятой Главе. Диссертация завершается выводами о проделанной работе и списком библиографических ссылок. К работе прилажены копии документов с результатами опытно-промышленной реализации метода синтеза ПСП.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Изучение закономерностей синтеза ПСП с ГМА с использованием инициирующей системы Си2+-Нг02

Одним из перспективных мономеров при проведении реакции привитой полимеризации модно назвать ГМА, имеющий реакционноспособные а-ок-сидные группы, кроме того использование ГМА при проведении привитой полимеризации из эмульсии позволяет получать модифицированный

ПКА с достаточно высокой скоростью при относительно низких температурах и практически без образования- гомополимера. *

С целью нахождения оптимальных условий для получения максимального количества привитого сополимера проведено детальное исследование основных параметров процесса на конверсию мономера, эффективность прививки и скорость проведения реакции привитой полимеризации.

Было установлено, что оптимальными условиями проведения реакции привитой полимеризации при получении максимального количества 45 7. привитого ПГМА, следует считать:

1. Концентрация Н2О2 в пределах 0,075-0,08 моль/л, причем концентрация не должна превышать 0,09 моль/л, так как при дальнейшем увеличении концентрации Н2О2 не удается достичь вышеназванного количества привитого ПГМА.

2. Концентрация ионов меди в растворе должна быть в пределах 0.017-0,018 моль/л.

3.Температура и время инициирования - 80+2 °С и 60+5 мин. Уменьшение этих параметров не приводит к образованию необходимого количества привитого сополимера, а увеличение к значительному прибавлению количества ПСП.

4. Для достижения необходимого количества привитого сополимера достаточно использование 10 7. (2,35 моль/л) эмульсии мономера, причем концентрация мономера не должна превышать 25 X (5,86 моль/л), так как эффективность прививки уменьшается.

5. Температура реакции 70+1 °С, причем температура реакции не должна превышать 75 °С, так как это приводит к образованию незначительного количества гомополимера. Время проведения реакции 60 ±2 мин.Проведение реакции менее 60 мин не приводит к образованию необходимого количества сополимера, а увеличение- к увеличению количества привитого сополимера.

6.' Концентрация эмульгатора в эмульсии должна быть в пределах

0,1+0,01 г.

Энергия активации для гетерофазной привитой полимеризации ПКА с ПГМА была рассчитана графически и равна 53,33 икал/моль,что характерно для свободнорадикальных процессов привитой полимеризации, основанных на передаче цепи от радикала на полимер.

Получение привитого сополимера ПКА с ПГМА, содержащего реак-ционноспособные а-оксидные группы, способные вступать в реакцию с открытием, эпоксидного кольца, позволяют вводить в состав ПКА-ПГМА

новые функциональные группы, которые будут изменять свойства полученных сополимеров, что даст возможность получать полимеры, обладающие ионообменными свойствами.

2. Подимераналогичные превращения в привитых цепях ПГМА

Как известно из литературы, полимераналогичные превращения полимеров дают возможность получать новые классы высокомолекулярных соединений,однако получение ионитов путем химических превраде- . ний полимеров связано с ряде»« трудностей. К ним относятся прежде всего многостадийность и трудоемкость технологических процессов производства, а также необходимость использования токсичных,продуктов в количествах,' значительно превышающих стехиометрические соотношения. Несмотря на указанные выше недостатки, этот метод находит все большее применение в настоящее время как в отечественной, так и в зарубежной практике, так как для его осуществления не требуется дефицитных исходных соединений. Также проведение того или иного процесса полимераналогичных превращений определяется природой полимеров и различной реакционной способностью функнно-нальных rpvnn взаимодействующих с модификаторами.

Измененный химический состав привитых цепей ПГЫА позволяет вводить в состав макромолекулы модифицированного ПКА Функциональные группы, способствующие изменению комплекса показателе!! полимера, поэтому представляет интерес направленного изменения свойств путем полимераналогичных превращений в привитых цепях ПСП. Фос-Фо-рилирование привитых цепей ПГМА, повышенный интерес к которому можно объяснить тем фактором, что введение атома фосфора в боковые цепи макромолекул различных полимеров позволяет не только улучшать свойства исходных высокомолекулярных соединений, но и получать новые полимеры.

В качестве фосфорилирующего соединения была использована

. ОЭДФ:

ОН ОН ОН 1 I i О - Р -С -Р - О • III ОН СНзОН

Сочетание в молекуле ОЭДФ двух фосфоновых групп, способных к комплексообразованию в сильнокислой среде, и гидроксиэтильной группы ОН-С-СНз обусловливает широкий диапазон рН комплексообразо-вания и уникальные свойства этого комплексона, что делает исполь-

зование 03® весьма перспективным.

Направление присоединения по указанному несимметричному окис-ному циклу будет заключаться в следующем. Так как Б в целом проявляет положительный индукционный эффект, как группа ГО следовательно происходит нормальное присоединение с образованием В-производных и механизм реакции мажет быть представлен в виде следующих уравнений:

I? -О - СН2 СН-СНг + г?-ОН

й - О- сн2- СН - СН20Н

I

0

1

где

СНз

I

1? - ПКА -ЮНг-С-Ьп 00

(?• -

0 он он I I

-С -Р - о

1 I I

ОН СНз ОН

ПКА - 4КНСН(СН2)4СОЗ-п '

* I

И -ФСН2-СН-СН2 -►

(£>

н

и-он

-- и-о-сн2- СН+-СН20Н-г- ¡?-о-сн2- СН - СН2ОН

-н I

0

1

й-

С целью расширения представлений о основах химического модифицирования полимеров путем полимераналогичных превращений функциональных групп в привитых цепях ПГМА и создание регулируемых процессов получения полимеров, обладающих ионообменными свойствами. было проведено изучение кинетики и закономерностей реакции фосфорилирования «-оксидных циклов ПГМА. Проведенные исследования показали, что на реакцию фосфорилирования, протекающую в гетерогенных условиях, существенное влияние оказывают следующие факторы: концентрация 0ЭДФ в растворе, температура и время проведения реакции, причем влияние указанных факторов взаимосвязано.

При исследовании концентрации ОЗДФ обращает внимание тот

Н+

и -о-сн2- СН-СН2 —-

V 1

о

факт, что заметное возрастание количества фосфора с 0,5 % до 2,5 2 протекает при увеличении концентрации ОЭДФ с 2,5 % (0,404 моль/л) до 25 1 (4,04 моль/л).

Дальнейшее увеличение концентрации ОЭДФ ведет к незначительному увеличению "содержания фосфора, что,по-видимому, можно объяснить наличием стерических затруднений. Использование концентрации ОЭДФ вше 30 X (4,86 моль/л) нецелесообразно, так как это приводит к частичной деструкции волокнистой структуры.

Для реакции фосфоршшрования по данным о зависимости скорости реакции от концентрации ОЭДФ был рассчитан порядок реакции, он оказался равен 1,05.

Исследование влияния температуры реакции фосфоршшрования проводили в интервале температур 60-100 °С.

Таким образом, в результате проведенных экспериментов были найдены оптимальные условия проведения реакции фосфорилирования при получении максимального содержания фосфора в полимере - 2,9 7..

1. Концентрация ОЭДФ в пределах 25+1 X (4,04 моль/л), причем концентрация ОЭДФ не должна превышать 30 7. (4,86 моль/л). так »сак это приводит к частичной деструкции волокна.

2. Температура фосфорилирования должна быть в пределах 90*0,1

°С.

3. .Время реакции должно быть в пределах 4,5-5 часов. Уменьшение этих параметров не ведет к получению вышеназванного содержания фосфора,а увеличение этих параметров к значительному увеличению содержания фосфора.

Была определена энергия активации.Для нахождения энергии активации проводили измерение константы при четырех температурах и по углу наклона прямой К- Н1/Т). Она оказалась равна 51,14 ккал/моль.

Анализ проведенных исследований свидетельствует о том. что предложенной метод химической модификации ПКА дает возможность получать полимеры с ценными свойствами и открывает новые пути получения в промышленности полимерных материалов на основе ПКА.

3. Свойства полученных сополимеров

В работе было проведено исследование комплекса свойств полученного модифицированного ПКА с кислотными Р-ОН- группами. В таблице 3.1 представлены результаты статической обменной емкости от

содержания фосфора в полимере.

Таблица 3.1

Влияние содержания фосфора на ионообменные свойства модифицированного ПКА

Количество фосфора на волокне , % СОЕ, ыг-зкв/г

1.4 3.5

• 1.5 3,61

2,5 3.61

п <п 3.89

2.8 3,9

2.9 3.96

Примечание:

условия проведения реакции: г - 300 мин; 1 - ЦО °С.

Анализ представленных экспериментальных данных показывает, что основное влияние на катионообменные свойства модифицированного ПКА оказывает количество фосфора на полимере. Факт увеличения СОЕ. по-видимому, можно объяснить тем, что при увеличении количества фосфора, образуется больше групп Р-ОН- , которые способны к ионо-обмену и комлексообразованию.

Кинетику ионного обмена исследовали статическим и динамическим методами, основанными на измерении изменений концентрации обменивающихся ионов в фазе раствора ионита в зависимости от времени.

При изучении кинетики сорбции модифицированного ПКА (рис.3.1) экспериментально было установлено, что для ионообменного фосфори-лированного привитого ПГМА сополимера характерна очень высокая скорость сорбции, несмотря даже на гетерофазность процесса. Из представленного графического материала видно, что статическая обменная емкость достигает своего постоянного значения по истечении

СОЕ, мг'кз/п

0,5 -

0 -1-1-1-i-1-—I-1-1

О 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600

Рис.3.1 Влияние времени на обменную статическую

емкость

Условия реакции: NaOH- 0,1 н раствор;HCl -0,1 н раствор; t- 20 °С

Таблица 3.2

Сорбционная способность волокнистого катионита

Металл Содержание ионов металлов Количество ионнов металла/1 г.волокна

до проведения эксперимента после проведения эксперимента

Си 0,257 0,207 0,05

Ni 1,05 1,03 0,02

Со 0,675 0,525 0,15

Ca 1.2 1,17 0,03

5-24 ч, что, по-видимому, ысашо объяснить тем, что происходит изменение скорости диффузионного процесса в результате образования фосфонокислых групп модифицированного ПГМА.

Шли проведены исследования сорбционных свойств волокнистого сорбента. Свойства оценивали по способности катионита извлекать ионы металлов, таких как медь, кальций , никеля и кобальта из разбавленных растворов. Сорбцию металлов проводили из водных растворов комплексонометрическим методом.

Критерием оценки сорбционной способности было содержание ионов металла до и после проведения эксперимента.

Анализируя результаты, представленные в таблице 3.2, можно сделать вывод о том, что волокнистый катионит можно использовать для извлечения ионов металлов из сточных вод.

Иониты должны быть устойчивы при длительной эксплуатации, поэтому возникает необходимость оценки их физико-механических свойств. В таблице 3.3 представлены показатели физико-механических свойств волокон. Данные таблицы свидетельствуют о том, что свойства полученного волокна изменяются. Линейная плотность фосфорили-рованного волокна меньше по сравнению с исходным на 10,5 7. и привитым на 16,2 X. Содержание влаги привитого и фосфорилированного волокна практически одинаково, но выше исходного на 10 X, по-видимому, можно объяснить тем, что введенная гидрофильная группа -ОН оказывает влияние увеличение гидрофильности. Разрывная нагрузка и разрывное удлинение привитого и фосфорилированного волокна по сравнению с исходным уменьшается на 22 7. и 25 X соответственно. Снижение прочностных показателей происходит из-за нарушения структуры волокна за счет образования боковых привитых цепей.

На основании выше представленных данных можно сделать вывод о том, что физико-механические свойства можно считать удовлетворительными и этот факт дает возможность рассматривать фосфорилиро-ванное волокно пригодным для дальнейшей текстильной переработки.

Представленные экспериментальные результаты свидетельствуют о том, что полученный модифицированный ПКА может найти широкое применение для изготовления ионообменных волокнистых материалов в форме комплексной нити, пряжи или нетканых материалов.

Таблица 3.3 Физико-механические свойства волокон

Показатели Исходное Приви- Фосфорили

волокно тое рованное

волокно волокно

1. Линейная плотность, текс 1,15 1,23 1,03

2. Длина резки, мм 66 66 66

3. Количество извитков, шт/см 3,6 3.8 4,0

4. Влагосодержание при отно-

сительной влажности 65 % 3,0 3,6 3,59

5. Относительная разрывная

нагрузка, сН/текс 32,7 25,6 24,3

6. Разрывное удлинение,X \ 48,2 К,9 34.8

7. Количество привитого. -

полимера, X - 43,6 42,9

4.Возможности опытно-промышленной реализации технологического процесса получения Ш31

Полученные данные экспериментальных исследований послужили для построения математической модели процесса привитой полимеризации и фосфорилирования и найдены оптимальные параметры технологического процесса получения модифицированного ПКА.

Проведенные исследования свойств полученных полимерных материалов из модифицированного ПКА позволяют говорить, что предлагаешь способ получения ионообменных полимеров, заключающийся в активации ПКА ОВС Си2+-Нг02 с последующей обработкой эмульсией мономера и фосфорилированием привитых цепей ПГМА водным раствором ОЭДФ, является практически приемлемым, так этот метод отличается простотой и не требует больших материальных затрат.Указанный способ был положен в основу опытно-промышленной реализации данного процесса получения.

Условные обозначения:

1. Модификатор

2. Бак приготовительный

3. Сосуд расширительный

4. Насос циркуляционный

5. Насос подпиточный

6.'Охладитель

7. Влагоотделител-!

8. Ейкость для С10О4 и Н2О2

9. Емкость для мономера

10. Емкость для 1-оксиэтил-идендифосфоновой кислоты

11. Мерник

12. Емкость для исходного реагента

13. Сушилка

14. Стол набивки

И - раствор СиХ)4 и Н2О2 ХВ- холодная вола ГВ- горячая вода П - пар

М - эмульсия мономера К - раствор кислоты

Рис.4.1 Схема получения модифицированного ПКА

_ На рис. 4.1 представлена принципиальная схеиа получения модифицированного ПКА.

Необходимо сказать, что в отличие от существующего производства в предлагаемый технологический процесс, введена дополнительная стадия обработки ПСП ОЭДФ при (77-83) °С в течение 240 мин.

Таким образом,опытно-промышленная реализация показала возможность использования предложенного метода синтеза ПСП в. промышленном масштабе.

ВЫВОДЫ

1.Получен новый ионообменный полимер на основе привитого сополимера поликапроамида с полиглицидилметакрилатом с последующим ФосФорилированием привитых цепей полиглицидилметакрилата 1-оксиэ-тилидендифосфоновой кислотой. Статическая обменная емкость ионообменного материала (катионита) составляет 3.5 - 4,0 мг-экв/г.

2. Проведено изучение различных факторов на основные кинетические характеристики привитой полимеризации поликапроамида и гли-цидилметакрилата. Установлены оптимальные интервалы варьирования основных параметров процесса.

Эмпирическое уравнение скорости привитой полимеризации: V- К [Си2+30-2 ГН20230-71 ШВС;)0-6 1ГМА)1-9. где К- 0.003.

Энергия активации для гетерофазной полимеризации составляет 53,33 ккал/моль.

3. Разработан новый метод получения привитых сополимеров поликапроамида путем введения в процесс новой стадии фосфорилирова-ние привитых цепей глицидилметакрилата водным раствором 1-оксиэти-лидендифосфоновой кислоты.

4. Изучено влияние различных факторов на основные характеристики полимераналогичных превращений, привитых цепей полиглицидилметакрилата. Установлены оптимальные интервалы варьирования основных параметров процесса. Энергия активации составляет 51,14 ккал/моль.

5. Создана математическая модель и оптимизированы параметры процесса синтеза привитых сополимеров поликапроамида с полиглицидилметакрилатом.

6. Проведена комплексная оценка физико-механических и физико-химических свойств привитых сополимеров поликапроамида.

7. Изучена возможность опытно-промышленной реализации предложенного метода синтеза на Волжском АО "Химволокно".. Показана целе-

сообразность внедрения предложенного метода синтеза для широкого промышленного внедрения.

Основное содержание диссертации изложено в сдедукгцкж публикация!

1. Желтобрюхов В.Ф., Лавникова И.В., Морозенко Т.Ф. Изучение процесса привитой полимеризации поликапроамида с полиглицидилме-такрилатом.-Волгоград, 1996.- 10 е.- Деп. в-НИНИТИ. г. Москва 24.07.96, N 2542 - В96.

2. Исследование влияния ацшшроизводного Е-аминокапроновой кислоты на механизм радикальной полимеризации метилметакрилата' Желтобрюхов В.Ф., Рахимов А.И., Лавникова И.В. и др. // Волгоград, 1996.- 14 с.-Деп. в ВИНИТИ, г. Москва 22.01.96, N 251- В96.

3. Получение нового хемосорбционного волокна /Лавникова И.В., Желтобрюхов В.Ф.. Бахтина Г.Д. и др. // Современные технологии текстильной промышленности. Текстиль-96: Тез. докл. Всероссийской науч.-техн. конф.- Москва, 1996.- С. 178-179.

4. Исследование кинетических закономерностей процесса радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии ашлпроизвод-ных Е-аминокапроновой кислоты / Рахимов А.И..Желтобрюхов В.Ф., Лавникова И.В. и др.// Межвуз. сб. науч. тр./ ВолгГТУ.- Волгоград,

1996.- С. 10-17.

5. Фосфорилирование привитых цепей полиглицидилметакрилата' -Желтобрюхов В.Ф., Лавникова И.В., Бахтина Г.Д. и др. // Волгоград

1997.-.9 е.- Деп. в ВИНИТИ, г.Москва,23.05.97, N 1695 -В97.

6. Синтез привитых сополимеров поликапроамида с использование инициирующей системы Си2+-Нг02 / Желтобрюхов В.Ф. Лавникова И.В., Морозенко Т.Ф. и др. // Перспективное развитие химической технологии и материалов: Тез. докл. Междун. науч.-тех. конф.-Пермь.1997.- С. 200.

7. Интенсифицированный технологический процесс синтеза модифицированного поликапроамида / Желтобрюхов В.Ф, Богачева Л.В., Лавникова И. В. // Перспективное развитие химической технологии и материалов: Тез. докл. Мевдун. науч.-тех. конф. - Пермь, 1997.-С.199.

8. Лавникова И.В. .Желтобрюхов В.Ф., Богачева Л.В. Свойства модифицированного поликапроамидного волокна / Теория и практика разработки оптимальных технологических процессов и конструкций в

текстильном производстве. Прогресс- 97: Тез. докл. Междун. науч. -тех. конф.- Иваново,1997,- С.215.

9. Лавникова Й.В..Еелтобрюхов В.Ф., Богачева Л.В. Полимерана- ' логичные превращения в привитых цепях полимера / Теория и практика разработки оптимальных технологических процессов и конструкций в текстильном производстве. Прогресс- 97: Тез. докл. Междун. науч. -тех. конф.- Иваново,1997. - С. 223.

10. Лавникова И. В..Желтобрюхов В.Ф..Морозенко Т.Ф. Особенности привитой полимеризации глицидилметакрилата к поликапроамидному волокну // Межвуз. сб. науч. тр./ ВолгГТУ.- Волгоград, 1997.-С.Ш.

11. Сорбционная способность волокнистого катионита /Лавникова И.В., Желтобрюхов В.Ф., Бахтина Г.Д. и др. // Современные технологии текстильной промышленности. Текстиль-97: Тез. докл. Всероссийской науч.-техн. конш.- Москва. 1997,- С. 154-155.