Химико-аналитические свойства иммобилизованных на целлюлозных матрицах 2,3,7-триоксифлуоронов и применение их в тест-методах определения некоторых редких элементов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

На правах рукописи

АБРАМЕНКОВА ОЛЬГА ИГОРЕВНА

0034530ВЭ

ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИММОБИЛИЗОВАННЫХ НА ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТРИЦАХ 2Д7-ТРИОКСИФЛУОРОНОВ И ПРИМЕНЕНИЕ ИХ В ТЕСТ-МЕТОДАХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ РЕДКИХ ЭЛЕМЕНТОВ

02. 00. 02 - аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

1 Л 3

Москва 2008

003453069

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Владимирский государственный университет»

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор

Амелин Василий Григорьевич

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Дмитриенко Станислава Григорьевна

кандидат химических наук, доцент Шипуло Елена Владимировна

Ведущая организация: Институт геохимии и аналитической химии

им. В.И. Вернадского РАН

Защита диссертации состоится 18 декабря 2008 г. в 11.00 па заседании диссертационного совета Д 212.204.07 в РХТУ им. Д.И. Менделеева по адресу: 125047 Москва, Миусская пл., д. 9 в конференц-зале.

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-информационном центре РХТУ имени Д.И.Менделеева.

Автореферат диссертации разослан «30» октября 2008 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

к.х.н.

Сенаторова С.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. В настоящее время с успехом используют экспрессные и дешевые методы идентификации и определения химических элементов, позволяющие проводить анализ вне лабораторий. Задача определения микропримесей редких элементов, таких как титан, германий, молибден, висмут, ванадий, гафний, цирконий, ниобий, тантал, вольфрам и др. в объектах окружающей среды и технологических растворах на данный момент не решена в связи с отсутствием простых, чувствительных и надежных тест-методов их определения. Поиск новых методов идентификации и определения редких элементов актуален в связи с их широким использованием в технике, появлением новых объектов анализа и трудностями их определения даже методами атомной спектроскопии (образование карбидов, сложность атомизации).

Более дешевыми и, в большинстве случаев, более чувствительными являются фотометрические методы определения редких элементов. Наиболее подходящими реагентами для фотометрического определения большинства редких элементов являются 2,3,7-триоксифлуороны (ТОФ). Реакции с ТОФ отличаются высокой чувствительностью и, в некоторых случаях, избирательностью определения. ТОФ реагируют с редкими элементами в кислой среде и, наряду с ком-плексообразованием, важное значение имеет конкурирующий процесс присоединения протона к донорному гетероатому функционально-аналитической о-оксихинонной группы реагентов. Процесс протонирования является одним из факторов, определяющим предельное значение кислотности при комплексообра-зовании. Равновесие комплексообразова/шя можно сместить в более кислую область, устранив процесс протонирования. В водных растворах это осуществляют введением поверхностно-активных веществ. Нами установлено, что депротони-рование ТОФ наблюдается также и при адсорбции их на целлюлозных матрицах. Благодаря данному эффекту матрицы возможно дифференцированное по кислотности и, соответственно, избирательное определение редких элементов тест-методом. Систематически химико-аналитические свойства иммобилизованных на целлюлозных матрицах триоксифлуоронов не изучались и не установлены закономерности влияния природы тонкослойных матриц на свойства иммобилизуемых ТОФ.

Цель работы состояла в изучении химико-аналитических характеристик 2,3,7-триоксифлуоронов, иммобилизованных на тонкослойных матрицах из натуральных и искусственных волокон, и применении их для разработки тест-методик идентификации и определения некоторых редких элементов в жидких средах.

Достижение поставленной цели предусматривало решение следующих задач:

• изучение физико-химических свойств ТОФ, иммобилизованных на бумаге и тканях из натуральных и искусственных волокон и установление факторов, влияющих на степень их удерживания;

• изучение спектрофотометрических характеристик реагентов и их комплексов с молибденом(У1), титаном(1У), германием(1У), гафнием(1У), ниобием^), танталом(У), вольфрамом(У1), висмутом(Ш), ванадием(1У,У) и цирко-нием(1У), иммобилизованных на целлюлозных носителях;

• разработка методик экспрессной идентификации и определения некоторых редких элементов в жидких средах с применением тест-систем на основе созданных индикаторных матриц.

Научная новизна. Исследованы изменения протолитических и комплексо-образующих свойств ТОФ, иммобилизованных на целлюлозной матрице, по сравнению с аналогичными свойствами в растворе. Впервые установлено, что целлюлозная матрица оказывает существенное влияние на протолитические и комплексообразующие свойства иммобилизованных реагентов: при адсорбции триоксифлуоронов на целлюлозных матрицах происходит их депротонирование, батохромно смещаются максимумы светопоглощсния комплексов по сравнению с их поглощением в растворах (ДХ = 10 — 40 нм), комплексообразование протекает в более кислых средах (вплоть до 6 М по серной кислоте).

Выявлено влияние природы целлюлозных носителей ТОФ, кислотности среды, присутствия катионных ПАВ и концентрации реагентов на оптимальные аналитические характеристики тест-систем.

Установлены закономерности адсорбции и удерживания ТОФ на твердых матрицах от физико-химических свойств природных и искусственных целлюлозных волокон и реагентов. Даны рекомендации по выбору носителей реагентов для изготовления индикаторных матриц.

На основе иммобилизованных на целлюлозных матрицах ТОФ созданы тест-системы для идентификации и определения молибдена(У1), германия(1У), THTana(IV), циркония(1У), гафния(1У), ниобия(У), ванадия(1У), висмута(1Н), тантала^) и вольфрама(У1) в жидких средах.

Практическая значимость. Предложены тест-методы определения редких элементов в жидких средах, не уступающие или превосходящие существующие аналоги по простоте использования, экспрессное™ и надежности. Тест-системы для определения ниобия(У), танталa(V) и гафния(1У) предложены впервые. Разработаны следующие тест-методики:

• на основе бумажных матриц с использованием тест-полос (4 х 80 мм), заклеенных в полимерную пленку и контактирующих одним концом с анализируемым раствором, для определения по длине окрашенной зоны (мг/л) 0,5 - 1 ООО Ge(IV); 0,1 - 50 Mo(VI) и 0,5 - 500 Zr(IV); 5 - 200 Bi(III); 0,1 - 1000 V(IV); 0,1 - 800 Hf(IV); 1 - 800 W(VI); 0,1 - 100 Nb(V); 0,05 - 50 Ti(IV) и 0,5 - 100 Ta(V) в жидких средах.

• с использованием тканевых матриц из смесового волокна (вискоза с хлопком) по интенсивности окраски реакционной зоны матрицы, после пропускания через нее (с помощью тест-устройства) 20 мл анализируемого раствора, для определения (мг/л) 0,05 - 5 Mo(VI); Zr(IV); Ge(IV); Ti(IV); V(IV); Ta(V); Щ1У) и Nb(V); 0,05 - 1 Bi(lll) и W(VI) в сточных и природных водах. При пропускании 100 мл анализируемого раствора нижняя граница определяемых содержаний составила 0,001 мг/л для Ti(IV) и V(IV) и 0,0001 мг/л для Ge(IV).

На защиту выносятся:

• установленные закономерности влияния природы носителей на протолитические и спектрофотометрические характеристики ТОФ.

• результаты изучения химико-аналитических характеристик иммобилизованных ТОФ, показывающие принципиальную возможность их использования в химических тест-методах анализа.

• разработанные тест-методики определения молибдена(У1), герма-ния(1У), титана(1У), циркония(1У), гафния(1У), ниобия(У), ванадия(1У), вис-мута(Ш), тантапа(У) и вольфрама(УГ) в жидких средах.

Личный вклад автора заключался в анализе литературных данных по теме диссертации; проведении экспериментальных исследований по сорбционным и спектрофотометрическим характеристикам индикаторных матриц; разработке тест-методик определения редких элементов; интерпретации и обработке результатов эксперимента.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов - 2006», «Ломоносов-2008» (Москва, МГУ), VI региональной студенческой научной конференции с международным участием «Фундаментальные науки -специалисту нового века» (Иваново, 2006), XVII, XVII Российской молодежной научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2007, 2008), общероссийской научной конференции с международным участием «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2007), XVIII Менделеевском съезде (Москва, 2007), VII международной научно-практической конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности» (Пенза, 2007), II Санкт-Петербургском Международном экологическом форуме «Окружающая среда и здоровье человека» (Санкт-Петербург, 2008), II Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 14 работ, в том числе 3 статьи в центральной печати и 11 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 148 страницах, включая введение, 5 глав, выводы, список литературы (128 источников). Работа содержит 49 рисунков и 34 таблицы.

Связь диссертации с научными программами. Диссертационная работа является частью плановой госбюджетной работы кафедры химии ВлГУ (регистрационный номер Р-457) и выполнялась в соответствии с проектом РФФИ № 05-03-32024.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИММОБИЛИЗОВАННЫХ НА ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТРИЦАХ ТРИОКСИФЛУОРОНОВ

Степень удерживания триоксифлуоронов на целлюлозных матрицах. Высокая степень удерживания реагентов (80 - 98 %) наблюдается на бумаге. В

6

R,%

95 90 85

70

91,3

0,5

89,9 89,8

86,9

81,8 Щ

¡4

6,5

10

13 рн

Рис. 1. Зависимость степени удерживания ФФ на бумаге от кислотности растворов.

фильтровальной бумаге волокна целлюлозы располагаются неупорядоченно, поэтому для нее характерна большая активная поверхность, а, следовательно, и высокая сорбционная способность. При переходе от кислой к щелочной среде,

степень удерживания ТОФ на бумаге резко падает (рис. 1), что связано с диссоциацией окси-групп реагентов, приобретающих отрицательный заряд и отталкивающихся от отрицательно заряженной поверхности целлюлозы. Для матрицы из вискозной ткани характерна более высокая степень удерживания СФ и ФФ (90 — 97 %). Это связано с ослаблением связей между беспорядочно расположенными макромолекулами, в результате чего сорбционная способность волокна увеличивается. ОНФФ и ДСФФ на вискозной ткани удерживаются очень слабо (12-26 %). Наличие нитрогруппы в ОНФФ и сульфогрупп в ДСФФ, в которых при перераспределении электронной плотности связи на атоме азота и серы образуются положительные заряды, приводит к более сильному взаимодействию молекул реагента с активными центрами упорядоченных макромолекул вискозы, находящимися ближе к поверхности, затрудняя проникновение молекул реагента вглубь волокна. Доступ растворителя к поверхностным адсорбционным центрам, с закрепленными на них молекулами реагента, значительно легче, что приводит к вымыванию ОНФФ и ДСФФ.

Изотермы сорбции ТОФ на целлюлозных матрицах. Стереорегулярность молекул целлюлозы и наличие полярных гидроксильных групп приводит к развитию сильного межмолекулярного взаимодействия в структуре целлюлозных волокон, вследствие которого в кристаллических областях наблюдается высокий боковой и трехмерный порядок, в результате чего проявляется се высокая сорбционная способность. На рис. 2 представлены изотермы сорбции ФФ и ОНФФ

на целлюлозных матрицах. Изотермы относятся к в-типу и характеризуют нехимические типы адсорбции, обусловленные дисперсионными силами, водородными связями или гидро-

5, ммоль/г

0,03

0,01

5, ммоль/г

0,01

Рис. 2. Изотермы сорбции ФФ (а) и ОНФФ (б) на бумаге (1), вискозе (2), смесовой ткани (3) и бязи (4) при рН<1.

фобными взаимодействиями.

Плато на изотермах отражают завершение образования мономолекулярного покрытия целлюлозы. Наличие на изотермах перегиба после плато, вероятно, связано с образованием второго слоя молекул на поверхности целлюлозы. Исходя из вида экспериментальных изотерм сорбции, можно предположить, что молекулы ТОФ удерживаются на поверхности целлюлозных матриц за счет гидрофобного 1,5 с (ОНФФ), мМ связывания (ассоциации молекул, вытесненных из водной среды) и Ван-дер-Ваальсовых сил.

ИК-спектры индикаторных матриц. Механизм закрепления ТОФ изучали методом ИК-спектроскопии на примере СФ, иммобилизованного на целлюлозной бумаге. В глюкопиранозном звене целлюлозы гидроксильные группы расположены по сторонам целлобиозной единицы, а водородные атомы направлены вверх и вниз от нее. Цень целлюлозы имеет, таким образом, две гидрофобные и две гидрофильные поверхности. Сглаживание полос 533, 565 - 595 см"1, а также смещение полосы 437 см"1 целлюлозы, вероятно, свидетельствует о гидрофобных взаимодействиях бензольных колец СФ и гидрофобных участков молекул целлюлозы (рис. 3).

В спектре целлюлозы с иммобилизованным СФ происходит расщепление полосы 1648 см"1, обусловленной адсорбированной водой, что свидетельствует о

проникновении молекул СФ внутрь ин-термицеллярного пространства целлюлозы с вытеснением адсорбированной воды. При этом происходит дегидратация СФ, адсорбируется депротонированная форма реагента и удерживается, вероятно, за счет гидрофобных взаимодействий. Причиной возникновения гидрофобных взаимодействий, возможно, является ббльший вышрыш свободной энергии самопроизвольного процесса объединения гидрофобных участков целлюлозы и бензольных колец ТОФ. Целлюлозное волокно имеет двухфазную структуру и состоит их кристаллических (мицеллы) и аморфных

бумаги (1) и бумаги с иммобшш- частей> чередование которых представляет зовапным СФ (2). собой интермицеллярное пространство.

При проникновении ТОФ вглубь целлюлозного волокна происходит локальная перестройка ближнего окружения молекулы реагента. Плоская структура молекулы ТОФ, вероятно, позволяет внедряться в интермицеллярное пространство целлюлозы и закрепляться там за счет гидрофобных взаимодействий.

Протолитические свойства иммобилизованных триоксифлуоронов. ТОФ реагируют с редкими элементами в кислой среде и наряду с реакцией комплексообразования важное значение имеет конкурирующий процесс присоединения протона к донорному гетероатому функционально-аналитической о-оксихинонной группы реагентов:

ч1 л«

!\/Л\

'/ц^Ч^д/ \\

А •

400 900 1400 1900 2400 ЖЮ 3400

1500 1550 1600 1650 1700 у см"]

Рис. 3. ИК-спектры целлюлозной

Процесс протонирования является одним из факторов, определяющим предельное значение кислотности при комплексообразовании. Равновесие комплек-сообразования можно сместить в более кислую область, устранив конкурирующий процесс протонирования донорного атома функционально-аналитической группы. Установлено, что при адсорбции ТОФ на целлюлозных матрицах наблюдается их депротонирование. На рис. 4 показаны спектры поглощения ФФ в растворе и иммобилизованных на целлюлозных матрицах при различной

кислотности раствора. В растворе существует протонированная форма ТОФ с максимумом светопоглоще-ния 465 нм (рН < 2), депротониро-ванная (рН > 4) с ^акс 460 и 490 нм. На целлюлозной матрице депротонированная форма реагентов существует от рН 2 до 8 М Н2804 для ФФ, от 0,5 М до 6 М Н2804 для ОНФФ, ДСФФ и от рН 2 до 5 М Н25>04 для СФ. В среде 0,1 и 5 М по серной кислоте сохраняется полоса соответствующая поглощению протонированной формы ФФ, однако появляется и новая с максимумом в области 490 нм, обусловленная поглощением нейтральной (депротони-рованной) формы реагента. Можно предположить, что изменения структуры сольватной оболочки молекулы реагента при адсорбции на активных центрах целлюлозы и прототропных свойств раствора аналогичны изменениям, происходящим под действием катионных ПАВ. Вероятнее всего, гидратная оболочка молекулы ТОФ в окружении мицелл целлюлозы разрушается: происходит дегидратация реагентов, следствием чего и является их депротонирование.

Для рассматриваемых реагентов существует «порог» кислотности по достижении которого депротонирование иммобилизованных реагентов не наблюдается. При кислотности раствора > 8 М Н2804 для ФФ, > 6 М Ы2804 для ОНФФ и

Рис. 4. Спектры поглощения ФФ в растворе при рН 1 (I), рН 4 (2) и иммобилизованного на бумаге в среде Н£0<, М: 8,0 (3); 5,0 (4); 0,1(5); при рН 4 (6).

ДСФФ присутствуют протежированные формы реагентов с 460 им. При кислотности раствора > 5 М Н2804 СФ, иммобилизованный на целлюлозных матрицах, легко окисляется кислородом воздуха и при такой кислотности не может быть использован в химических тест-методах анализа. Для получения количественной оценки изменений степени депротонирования при изменении строения ТОФ, кислотности раствора, рассчитывали константу депротонирования. Значения рКм составили -2,3 и -2,0 для ФФ и ОНФФ соответственно. Отметим, что для ФФ рКм в водном растворе составляет 2,1, а в 2 М П2804 в присутствии 10"2 М ЦП - (-0,4). Таким образом, целлюлозная матрица оказывает значительное влияние на протолитические свойства ТОФ, что позволило в наибольшей мере реализовать их комплексообразующие свойства в кислых средах.

КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА ИММОБИЛИЗОВАННЫХ НА ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТРИЦАХ ТРИОКСИФЛУОРОНОВ Изучены комплексообразующие свойства триоксифлуоронов, иммобилизованных на тонкослойных целлюлозных матрицах, с ионами редких элементов: Мо(У1), Сс(1У), Т1(1У), гг(1У), В1(Ш), ПГ(1У), 1ЧЬ(У), Та(У)

(табл. 1). Для определения ионов редких элементов тест-методом наиболее чувствительным реагентом оказался ФФ. Целлюлозная матрица оказывает существенное влияние на комплексообразующие свойства ТОФ: батохромно смещаются максимумы светопогло-щения комплексов по сравнению с их поглощением в растворах (рис. 5), депротонирование реагентов приводит к смещению комплексообразова-ния в более кислую область (табл. 1). Введение катионного ПАВ способствует еще большему батохромному сдвигу полос поглощения комплексов на матрице (табл. 1).

Рис 5 Спектры поглощения в растворе: ФФ (1), комплекса Т\-ФФ (2), комплекса Т1-ФФ-ЦП (3) при рН 1; на матрице: ФФ (4), комплекса Т/-ФФ (5), комплекса П-ФФ-ЦП (6) в 0,1Мрастворе Н£04

Таблица I. Спектрофотометрические характеристики комплексов ионов редких элементов с ФФ в растворах и иммобилизованных на целлюлозных матрицах (/ — в отсутствие, 2 — в присутствии ЦП)

Комплексообразование в растворе

Комплексообразование на целлюлозной матрице

Ион Оптимальная кислотность, ^-макс» НМ

с(Н2804), М

1 2 1 2

ВКШ) рН 1,5 0,05-0,2 540 570

0,05-0,3 0,05-0,3 520,570 520,570

У(1У) рНЗ-6 0,05-0,1 530 510,550

0,1-0,2 0,05-0,25 530,570 570

У(У) рНЗ-6 0,05-0,1 530 510, 550

0,1-0,2 0,05-0,25 510,590 510,590

Ое(1У) 0,5 0,5-3 505,510 510,530

0,1-5 0,1-6 510,520 510,530

7-г(1У) 0,1-0,2 0,05 535 510,550

0,05-0,3 0,05-0,3 520 520,540

1Щ1У) рН 1-3 0,05 520 510,550

0,05-0,2 0,05-0,2 510,560 510,560

ТС(1У) рН 2-2,8 0,1-0,2 530,540 580,600

0,05-0,2 0,05-0,5 530,560 570,610

Та(У) рН1 0,5-2 500,515 520,550

0,1-1 0,1-3 530 550

]МЪ(У) рН1 0,05-0,1 502 530,580

0,1-0,7 0,1-0,7 530,550 540,570,590

Мо(У1) рН 1 0,1-0,5 480,578 530,580

0,1-0,3 0,1-0,5 530,560 570

W(VI) рН 2-3 0,1-0,5 500,530 520,540

0,01-0,2 0,01-0,2 500,550 510,550

Если при комплексообразовании в растворах роль ЦП сводится к депрото-нированию реагентов (за счет изменения их микроокружения) и батохромному сдвигу полос поглощения (за счет образования ассоциатов по оксигруппам), то на целлюлозной матрице существенна только последняя роль ЦП.

В ИК-спектре СФ, иммобилизованного на целлюлозной бумаге, присутствуют полосы поглощения 1556, 1539 см"' валентных колебаний С=0 и полосы 1735, 1717 и 1701 см"1 ароматических колец (рис. 6). В ИК-спектре комплекса тита-na(IV) с СФ появляется новая полоса 1504 см'1 в результате смещения валентного колебания карбонильной группы. Смещение валентных колебаний С=0 при комплексообразова-нии наблюдается вследствие смещения тс-электронов связи С=0 к атому кислорода в результате присоединения металла с образованием координационной связи. О проникновении комплекса вглубь интермицеллярного пространства с вытеснением воды свидетельствует, вероятно, расщепление полосы 1648 см"1, обусловленной адсорбированной водой.

ИММОБИЛИЗОВАННЫЕ НА ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТРИЦАХ ТРИОКСИФЛУОРОНЫ В ХИМИЧЕСКИХ ТЕСТ-МЕТОДАХ АНАЛИЗА Определение содержания редких элементов в водных растворах проводили по интенсивности окраски реакционной зоны индикаторной матриц, после пропускания через нее анализируемого раствора или по длине окрашенной зоны тест-полосы после контакта ее с анализируемым раствором. В табл. 2 приведены сравнительные характеристики предлагаемых тест-систем с существующими аналогами. Прием концентрирования продуктов реакции из 100 мл анализируемого раствор с использованием прочной на прорыв при пропускании растворов индикаторной ткани позволил уменьшить нижнюю границу определяемых содержаний вплоть до 0,001 мг/л для татаиа(1У), ванадия(1У) и до 0,0001 мг/л для германия(1У). Дня остальных ионов редких элементов наблюдалось вымывание образующихся комплексов с матрицы.

Предлагаемые тест-системы не уступают уже существующим, а в большинстве случаев превосходят их но простоте использования и чувствительности. Не уступают они и по экспрессности, надежности и избирательности определения.

Рис. & ИК-спектры СФ (I) и комплекса Ti-СФ (2), иммобилизованных на бумаге.

Таблица 2. Характеристики разработанных тест-систем (/) __и существующих аналогов (2)__

Опреде- Тсст- Диапазон Способ оп-

ляемый систсма Реагент определяемых содержаний, ределения

ион мг/л

1 ФФ,ЦП 0,1-50 (ПРО 0,04); ТП;ТУ

0,05 -5 (ПРО 0,03)

Мо(У1) 2 Люмогаллион 0,2-6,0 Визуально

Толуол-3,4- 5-250 ТП

дитиол

1 ФФ.ЦП 0,05 - 50; 0,05 - 5 (ПРО 0,02) ТП; ТУ

Т|(1У) 0,001-0,1" ТУ

2 КБСЫ 0,03-0,5 Визуально

1 ФФ.ЦП 0,5-1000; 0,05-5 ТП; ТУ

Се(1У) 0,0001-0,1* ТУ

2 фф 1,2 Визуально

ДСФФ(ЦП) 1,0 -//-

1 ФФ,ЦП 1-800; 0,05-1 ТП; ТУ

\У(У1) 2 ФФ(ЦП) 0,1-20 ТП

1 ФФ.ЦП 5-200 (ПРО 1,0); 0,05-1 ТП; ТУ

2 ДЭДТК 0,5-100 ТП

В1(П1) Ц(ф) 0,01-0,2 ТУ

1 ФФ,ЦП 0,1-1000; 0,05-5 ТП; ТУ

У(1У) 0,001-0,1* ТУ

2 Г/ВгОз", аск. к-та 10-100 Визуально

1 ФФ,ЦП 0,5-500; 0,05-5 ТП; ТУ

гг(1У) 2 А III 0,5-200 ТП

ГЧЬ(У) 1 ФФ,ЦП 0,1-100; 0,05-5 ТП; ТУ

Та(У) 1 ФФ,ЦП 0,5-100; 0,05-5 ТП; ТУ

ИЩУ) 1 ФФ,ЦП 0,1-800; 0,05-5 ТП; ТУ

ТУ - тесг-устройство (пропускание 20 мл анализируемого раствора через индикаторную матрицу, * - объем анализируемого раствора 100 мл), ТП — тест-полосы (длина окрашенной зоны), Ц(Ф) - целлюлоза с группами формазана.

Тест-системы для определения ниобия(У), тантал а(У) и гафния(1У) предложены впервые. Благодаря эффекту депротонирования ТОФ при их адсорбции на целлюлозной матрице возможно диференциированное по кислотности избирательное определение редких элементов.

Разработаны тест-методики определения редких элементов в реальных объектах. В табл. 3 представлены результаты определения титана(1У) в речной воде (р. Гусь, г. Гусь-Хрустальный), куда осуществляется сброс технологических вод при производстве кварцевого стекла.

Таблица 3. Результаты определения титана(1У) в речной воде (Р=0,95)

Дата пробоот-бора Найдено Т1(1У), мг/л

Тест-метод (п=7) Фотометрический метод (п=3)

14.02.08 х ± С х ± С ¡5,

0,13 ±0,04 0,33 0,133 ±0,005 0,02

25.04.08 0,09 ±0,01 0,18 0,111 ±0,002 0,01

Результаты определения Ое(1У) и "П(1У) в нейтрализующих растворах производств заготовок световодов (заводов им. Дзержинского и особо чистого кварцевого стекла, г. Гусь-Хрустальный) с использованием тест-полос представлены в табл. 4. Результаты определения молибдена(У1) в природных водах приведены в табл. 5.

Таблица 4. Результаты определения германия(1У) и титана(1У) в нейтрализующих растворах производства заготовок световодов (п=7; Р=0,95)

Проба Состав нейтрализующего раствора, мг/л Найдено, мг/л Эг

Г сг РО/" СЮ" ТЦ1У) Се(1У) Се(1У) Т|(1У) Се(1У) Т1(1\0

1 46,4 1262 2,6 500 150 70 72±7 144±9 0,10 0,09

2 30,1 1464 4,0 292 100 60 57±6 98±5 0,11 0,05

3 37,9 2406 2,2 183 30 158 153±9 34±6 0,06 0,17

Таблица 5. Результаты определения молибдена(УГ) _в природных водах (п= 7, Р=0,95)

Проба Найдено Мо(У1), мг/л я,

Вода Черного моря 0,08 ± 0,02 0,31

Вода открытого водоема (р. Ворша, Собинский р-н) 0,06 ± 0,02 0,33

Вода открытого водоема (оз. Курилово, Собинский р-н) 0,09 ± 0,02 0,30

Продолжительность анализа с использованием тест-полос не превышает 20 минут, с помощью тест-устройства: при пропускании 20 мл анализируемого раствора — 10 минут, при пропускании 100 мл — 25 минут. Относительное стандартное отклонение результатов анализа не превышает 0,3.

выводы

1. Исследована возможность использования 2,3,7-триоксифлуоронов, адсорб-ционно закрепленных на целлюлозной бумаге и тканях из натуральных и искусственных волокон, в качестве индикаторных матриц для тест-определения неко-

торых редких элементов. Степень удерживания ТОФ на бумаге составила 80 - 98 % и ткани из смесового волокна (вискоза с хлопком) 81 - 98 %.

2. Установлено, что при адсорбции ТОФ на целлюлозных матрицах происходит их депротонирование, это позволяет в наибольшей мере реализовать комплексообразующие свойства иммобилизованных ТОФ в кислых средах. «Порог» кислотности по достижении, которого депротонирование не наблюдается для ФФ > 8 М H2S04, для ОНФФ > 6 М H2S04, а СФ при кислотности раствора > 5 М H2SO4 легко окисляется кислородом воздуха. Рассчитанные значения констант депротонирования составили -2,3 и -2,0 для иммобилизованных на бумаге ФФ и ОНФФ соответственно.

3. Изучены реакции комплексообразования Ge(IV), Ti(IV), Mo(VI), Nb(V), Zr(IV), Bi(III), Щ1У), V(IV), W(VI) и Ta(V) с ТОФ, закрепленными на целлюлозных матрицах. Установлено, что целлюлозная матрица оказывает существенное влияние на комплексообразующие свойства реагентов, аналогичное действию ПАВ в растворе: батохромно смещаются максимумы светопоглощения комплексов по сравнению с их поглощением в растворах (ДА. = 10-40 нм), ком-плексообразование протекает в более кислых средах (для Ge(IV) с ФФ комплек-сообразование смещается до 6 М по серной кислоте, для Ta(V) до 3 М).

4. Отмечено, что если при комплексообразовании в растворах роль КПАВ сводится к депротонированию реагентов и батохромному сдвигу полос поглощения за счет образования ассоциатов, то на твердой матрице существенна только последняя его роль (АХ в присутствии КПАВ составляет для комплексов с Ta(V) и Zr(IV) - 20 нм, для Ti(IV) - 50 нм, для Mo(VI) и Ge(IV) - 10 нм).

5. Методом ИК-спектроскопии изучены механизмы закрепления ТОФ на целлюлозных матрицах и комплексообразования Ti(IV) с СФ, иммобилизованным на бумаге. Установлено, что реагенты и их комплексы с ионами металлов удерживаются на целлюлозной матрице преимущественно за счет гидрофобных взаимодействий, а координация металла осуществляется по о-оксихинонной группировке, аналогично процессу комплексообразования в растворе.

6. Разработаны тест-методики определения:

• по длине окрашенной зоны индикаторных бумаг (4 х 80 мм), заклеенных в полимерную пленку и контактирующих с анализируемым раствором, для опре-

деления (мг/л) 0,5 - 1000 Ое(1У); 0,1-50 Мо(У1) и 0,5 - 500 гг(1У); 5 - 200 £$¡(111); 0,1 - 1000 У(1У); 0,1 - 800 ЬЩ1У); 1 - 800 Ш(У1); 0,1 - 100 ЫЬ(У); 0,05 - 50 11(1 V) и 0,5 - 100 Та(У) в жидких средах.

• по интенсивности окраски реакционной зоны индикаторной ткани после пропускания через нес 20 мл анализируемого раствора для определения (мг/л) 0,05 - 5 Мо(У1); гг(1У); Се(1У); Т1(1У); Та(У); У(1У); Щ1У) и ЩУ); 0,05 - 1 £$¡(111) и \У(У1) в сточных и природных водах. При пропускании 100 мл анализируемого раствора нижняя граница определяемых содержаний составила

0.001.мг/л для Т1(1У) и У(1У) и 0,0001 мг/л для Ое(1У). Продолжительность анализа в среднем составляет от 10 до 20 минут, в случае пропускания 100 мл анализируемого раствора-до 25 минут, в, <0,3.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:

1. Амелин В.Г., Абрамснкова О.И. Тест-определение молибдена(У1) с использованием фенилфлуорона, иммобилизованного на целлюлозной ткани // Журн. аналит. химии. 2007. №12. Т. 62. С. 1316-1318.

2. Амелин В.Г., Абрамснкова О.И. Тест-определение титшга(1У) и германия(1У) в сточных и природных водах при их совместном присутствии // Журн. аналит. химии. 2008. №7. Т. 63. С. 768-773.

3. Амелин В.Г., Абрамеикова О.И. 2,3,7-триокснфлуороны, иммобилизованные на целлюлозных матрицах в тест-методах определения редких элементов // Журн. аналит. химии. 2008. № 11.Т.63.С. 1217-1226.

4. Абрамеикова О.И. Тест-метод определения молибдена в сточных водах с использованием 2,3,7-триоксифлуоронов, иммобилизированных на целлюлозной ткани / Материалы VI Регион, студенческой научной конф. с международным участием «Фундаментальные науки - специалисту нового века». ИГХТУ. И.: 2006. С. 172.

5. Абрамеикова О.И. Триоксифлуороны, иммобилизироваяные на тканях, в химических тест-методах анализа // Материалы XIII Межд. конф. молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов-2006». М.: МГУ, 2006. Т. 1. С. 6.

6. Абрамеикова О.И. Экспресс-определение титана(1У) и германия(1У) в сточных и природных водах // Тезисы докладов XVII Российской молодежной научной конф. «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Екатеринбург: УрГУ, 2007. С. 51-52.

7. Абрамеикова О.И. Тест-определение германия(1У) и титана(1У) в сточных водах при их совместном присутствии // Материалы общероссийской с международным участием научной конф., посвященной 75-летию ТГУ «Полифункциональные химические материалы и технологии». Томск: ТГУ, 2007. Т. 2. С. 189- 191.

8. Абрамеикова О.И., Амелин В.Г. Триоксифлуороны, иммобилизированныс на целлюлозных матрицах, в тест-методах определения редких элементов // Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М.: Граница, 2007. Т. 4. С. 58.

9. Абраменкова О.И., Чернова О.Б. Тест-средства контроля состояния водных объектов // Сборник статей VII Межд. научно-практической конф. «Экология и безопасность жизнедеятельности». Пенза: ПГСХА, 2007. С. 3 -4.

10. Абраменкова О.И. 2,3,7-триоксифлуороны, адсорбционно закрепленные на целлюлозных матрицах, в тест-методах определения редких элементов // Материалы XV Межд. конф. молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов-2008». М.: ООО Книжный дом «Университет», 2008. С. 7.

11. Абраменкова О.И. 2,3,7-триоксифлуороны в химических тест-методах анализа // Тезисы докладов XVIII Российской молодежной научной конф. «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Екатеринбург: УрГУ, 2008. С. 58.

12. Абраменкова О.И., Амелин В.Г. Экспресс-определение редких элементов в сточных и природных водах // Вестник Российской воешю-медицинской академии. Санкт-Петербург: СРП «Павел» ВОГ, 2008. Ч. 2 С. 420.

13. Абраменкова О.И., Амелин В.Г. Химические тест-методы определения редких элементов с использованием 2,3,7-триоксифлуоронов, иммобилизованных на целлюлозных матрицах // Материалы П Международного форума «Аналитика и аналитики». Воронеж, 2008. С. 74.

14. Абраменкова О.И., Амелин В.Г. Расчет предела обнаружения в химических тест-методах анализа // Материалы Всероссийской молодежной конференции по математической и квантовой химии. Уфа, 2008. С. 119 - 120.

Подписано в печать 30.09.08. Формат 60x84/16. Усл. псч. л. 1,16. Тираж 100 экз.

Заказ <2,6 У-ОбЛ

Издательство Владимирского государственного университета. 600000, г. Владимир, ул. Горького, 87

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ТРИОКСИФЛУОРОНЫ В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РЕДКИХ ЭЛЕМЕНТОВ (обзор литературы).

1.1. Триоксифлуороны в фотометрическом анализе редких элементов.

1.2. Триоксифлуороны, модифицированные поверхностно-активными веществами, в фотометрическом анализе.

1.3. Тест-методы определения редких элементов.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

ИММОБИЛИЗОВАННЫХ НА ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТРИЦАХ ТРИОКСИФЛУОРОНОВ.

3.1. Степень удерживания триоксифлуоронов на целлюлозных матрицах.

3.2. Изотермы сорбции триоксифлуоронов на целлюлозных матрицах

3.3. ИК-спектры индикаторных матриц.

ЗАПротолитические свойства иммобилизованных триоксифлуоронов.

3.5. Выводы к главе 3.

ГЛАВА 4. КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА

ИММОБИЛИЗОВАННЫХ НА ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТРИЦАХ ТРИОКСИФЛУОРОНОВ.

4.1. Комплексообразование молибдена(У1) и вольфрама(У1) с триоксифлуоронами.

4.2. Комплексообразование ниобия(У) и тантала(У) с фенилфлуороном.

4.3. Комплексообразование титана(1У) с фенилфлуороном и салицилфлуороном.

4.4. Комплексообразование германия(1У) с фенилфлуороном.

4.5. Комплексообразование циркония(1У) и гафния(1У) с фенилф луороном.

4.6. Комплексообразование ванадия(1У,У) с фенилфлуороном.

4.7. Комплексообразование висмута(Ш) с фенилфлуороном.

4.8. Выводы к главе 4.

ГЛАВА 5. ИММОБИЛИЗОВАННЫЕ НА ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ

МАТРИЦАХ ТРИОКСИФЛУОРОНЫ В ХИМИЧЕСКИХ ТЕСТ-МЕТОДАХ АНАЛИЗА^.

5.1. Определение титана(1У)

5.2. Определение германия(ГУ).—.

5.3. Определение циркония(1У).

5.4. Определение молибдена(У1).

5.5. Определение вольфрама(У1).

5.6. Определение гафния(1У).

5.7. Определение ниобия(У).

5.8. Определение тантала(V).

5.9. Определение висмута(Ш).

5.10. Определение ванадия(1У).

5.11. Расчет предела обнаружения.

5.12. Сравнительная характеристика существующих и разработанных тест-систем.

5.13. Выводы к главе 5.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. В настоящее время востребованными являются экспрессные и дешевые методы идентификации и определения химических элементов, позволяющие проводить анализ вне лабораторий. Задача определения микропримесей редких элементов, таких как титан, германий, молибден, висмут, ванадий, гафний, цирконий, ниобий, тантал, вольфрам и др. в объектах окружающей среды и технологических растворах на данный момент не решена, в связи с отсутствием простых, чувствительных и надежных тест-методов их определения.

Поиск новых методов идентификации и определения редких элементов актуален в связи с их широким использованием в технике, появлением новых объектов анализа и трудностями их определения даже методами атомной спектроскопии (образование карбидов, сложность атомизации).

Более дешевыми и, в большинстве случаев, более чувствительными являются фотометрические методы определения редких элементов. Наиболее подходящими реагентами для фотометрического определения большинства редких элементов являются 2,3,7-триоксифлуороны (ТОФ). Реакции с ТОФ отличаются высокой чувствительностью, контрастностью и избирательностью определения. ТОФ реагируют с редкими элементами в кислой среде и, наряду с комплексообразованием, важное значение имеет конкурирующий процесс присоединения протона к донорному гетероатому функционально-аналитической о-оксихинонной группы реагентов. Процесс протонирования является одним из факторов, определяющим предельное значение кислотности при комплексообразовании. Равновесие комплексообразования можно сместить в более кислую область, устранив процесс протонирования. В водных растворах это делают введением поверхностно-активных веществ - в их присутствии происходит перестройка локального микроокружения молекул ТОФ, они теряют свою сольватную оболочку, уменьшается их гидратация и происходит депротонирование о-оксихинонной группы, участвующей в процессе: комплексообразования с ионами металлов; Нами установлено, что. де-протонирование ТОФ наблюдается также и при адсорбции их на целлюлозных матрицах. Благодаря: данному эффекту матрицы возможно дифференцированное по кислотности и, соответственно, избирательное определение редких элементов тест-методами. Систематически- химико-аналитические свойства иммобилизованных на целлюлозных матрицах триоксифлуоронов не изучались, не установлены также закономерности влияния природы матрицы на свойства иммобилизованных ТОФ. ■

Цель работы состояла, в изучениихимико-аналитических характеристик: 2,3,7-триоксифлуоронов, иммобилизованных на тонкослойных матрицах из натуральных и. искусственных волокон^ и применении их для разработки» тест-методик идентификации и определения: некоторых редких элементов- в/ жидких средах. Достижение, поставленной цели предусматривало решение следующих задач: .,

• изучение физико-химических свойств ТОФ, иммобилизованных на бумаге и тканях из натуральных и искусственных волокон и установление факторов, влияющих на степень их удерживания;.

• изучение спектрофотометрических характеристик реагентов и их комплексов с молибденом(УГ), титаном(1 V),. германием(ГУ), гафниём(ТУ), ниобием(У), танталом(У), вольфрамом(У1), висмутом(Ш), ванадием(ГУ,У) и цирконием(1У), иммобилизованных на целлюлозных носителях;

• разработка методик экспрессной идентификации и определения некоторых редких: элементов в жидких средах с применением тест-систем на основе созданных индикаторных матриц.

Научная новизна. Исследованы изменения протолитических и ком-плексообразующих свойств ТОФ, иммобилизованных на целлюлозной матрице, по сравнению с аналогичными свойствами в растворе. Впервые установлено, что целлюлозная матрица оказывает существенное влияние на протолитические и комплексообразующие свойства. иммобилизованных реагентов: при адсорбции триоксифлуоронов:; на целлюлозных матрицах происходит их депротонирование, батохромно смещаются максимумы светопоглощения комплексов по сравнению с их поглощением в растворах (АХ, = 10-40 нм), комплексообразование протекает в более кислых средах (вплоть до 6 М по серной кислоте).

Выявлено влияние природы целлюлозных носителей ТОФ, кислотности среды, присутствия катионного поверхностно-активного вещества и концентрации реагентов на оптимальные аналитические характеристики тест-систем.

Установлены закономерности адсорбции и удерживания ТОФ на твердых матрицах от физико-химических свойств природных и искусственных целлюлозных волокон и реагентов. Даны рекомендации по выбору носителей реагентов для изготовления индикаторных матриц. На основе иммобилизованных на целлюлозных матрицах ТОФ созданы тест-системы для идентификации и определения молибдена(У1), германия(ГУ), титана(ГУ), циркония(1У), гафния(1У), ниобия(У), ванадия(1У), висмута(Ш), тантала(У) и вольфрама(УТ) в жидких средах.

Практическая значимость. Предложены тест-методы определения редких элементов в жидких средах, не уступающие или превосходящие существующие аналоги по простоте использования, экспрессности и надежности. Тест-системы для определения ниобия(У), тантала(У) и гафния(1У) предложены впервые. Разработаны следующие тест-методики:

• на основе бумажных матриц с использованием тест-полос для определения по длине окрашенной зоны (мг/л) 0,5 - 1000 германия(1У); ОД - 50 молибдена(У1) и 0,5 - 500 циркония(ГУ); 5 - 200 висмута(П1); 0,1 - 1000 ва-надия(1У); 0,1 - 800 гафния(1У); 1 - 800 вольфрама(У1); 0,1-100 ниобия(У); 0,05 — 50 титана(1У) и 0,5 — 100 тантала(У) в жидких средах.

• с использованием тканевых матриц из смесового волокна (вискоза с хлопком) по интенсивности окраски реакционной зоны матрицы, после пропускания через нее 20 мл анализируемого раствора с помощью тест-устройства, для определения (мг/л) 0,05 - 5 молибдена(У1); циркония(1У); германия(1У); титана(1У); ванадия(1У); тантала(У); гафния(ГУ) и ниобия(У); 0,05 - 1 висмута(Ш) и вольфрама(У1) в сточных и природных водах. При пропускании 100 мл анализируемого раствора нижняя граница определяемых содержаний снижается до 0,001 мг/л для титана(1У) и ванадия(1У) и до 0,0001 мг/л для германия(1У).

На защиту выносятся: установленные закономерности влияния природы носителей на про-толитические и спектрофотометрические характеристики ТОФ при их иммобилизации.

• результаты изучения химико-аналитических характеристик иммобилизованных: ТОФ, показывающие принципиальную возможность их использования в химических тест-методах анализа.

• разработанные тест-методики определения молибдена(У1), герма-ния(1У), титана(1У), циркония(1У), гафния(1У), ниобия(У), ванадия(ГУ), вис-мута(П1), тантала(У) и вольфрама(У1) в жидких средах.

Личный вклад автора заключался в анализе литературных данных по теме диссертации; проведении экспериментальных исследований по сорбци-онным и спектрофотометрическим характеристикам индикаторных матриц; разработке тест-методик определения редких элементов; интерпретации и обработке результатов эксперимента.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов - 2006», «Ломоносов-2008» (Москва, МГУ), VI региональной студенческой научной конференции с международным участием «Фундаментальные науки - специалисту нового века» (Иваново, 2006), XVII, XVIII Российской молодёжной научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2007, 2008), общероссийской научной конференций с международным участием «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2007), XVIII Менделеевском съезде (Москва, 2007), VII международной научно-практической конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности» (Пенза, 2007), П Санкт-Петербургском Международном экологическом форуме «Окружающая среда и здоровье человека» (Санкт-Петербург, 2008), П Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 14 работ, в том числе 3 статьи в центральной печати и 11 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 148 страницах, включая введение, 5 глав, выводы, список литературы (128 источников). Работа содержит 49 рисунков и 34 таблицы.

134 ВЫВОДЫ

1. Исследована возможность использования 2,3,7-триоксифлуоронов, ад-сорбционно закрепленных на целлюлозной бумаге и тканях из натуральных л искусственных волокон, в качестве индикаторных матриц для тест-определения некоторых редких элементов. Степень удерживания ТОФ на бумаге составила 80 - -98 % и ткани из смесового .волокна (вискоза с хлопком) - 81 - 98 %.

2. Установлено, что при адсорбции ТОФ на целлюлозных матрицах происходит их депротонирование, это дозволяет в наибольшей мере реализовать комплексообразующие свойства иммобилизованных ТОФ в кислых средах. «Порог» кислотности до достижении, которого депротонирование не ла-блюдается для ФФ > 8 М Н2804, для ОНФФ > 6 М Н2804, а СФ при кислотности раствора > 5 М Н2804 легко окисляется кислородом воздуха. Рассчитанные значения констант депротонирования составили -2,3 и -2,0 для иммобилизованных на бумаге ФФ и ОНФФ соответственно.

3. Изучены реакции комплексообразования германия(IV), титана(ГУ), молибдена(У1), ниобия(У), диркония(1У), висмута(Ш), гафния(1У), вана-дия(1У), лольфрама(У1) и тантала(У) с триоксифлуоронами, закрепленными на целлюлозных .матрицах. Установлено, что целлюлозная матрица оказывает существенное шшяние на комплексообразующие свойства иммобилизованных реагентов, аналогичное действию ЛАВ в растворе: батохромно смещаются максимумы светопоглощения комплексов по сравнению с их поглощением в растворах (Ак = 10-40 нм), компдексообразование протекает в более кислых средах (для Се(ГУ) с ФФ компдексообразование смещается до 6 М по серной кислоте, для Та(У) до 3 М).

4. Отмечено, что если лри комплексообразовании б растворах роль КЛАВ сводится к депротонированию реагентов и батохромному сдвигу полос поглощения за счет образования ассоциатов, то на твердой матрице существенна только последняя роль КЛАВ (АХ в присутствии КЛАВ составляет для комплексов с Та(У) л 2л:(1У) - 20 им, для Тл(ХУ) - 50 нмт для Мо(У1) л Ое(1У) — 10 им).

5. Методом ИК-спектроскопии изучены механизмы закрепления ТОФ на целлюлозных матрицах и комплексообразования титана(ГУ) с салицилфлуо-роном, иммобилизованным на бумаге. Установлено, что реагенты и их комплексы с ионами металлов удерживаются на целлюлозной матрице, вероятно, за счет гидрофобных .взаимодействий, а координация металла осуществляется по о-оксихинонной группировке, аналогично процессу комплексообразования в растворе.

6. Разработаны тест-методики определения;

• по длине окрашенной зоны индикаторных бумаг (4 х 80 мм), заклеенных в полимерную пленку и контактирующей с анализируемым раствором, для определения (мг/л) 0,5 — 1000 германия(1У); ОД - 50 молиб-дена(У1) и 0,5 - 500 циркония(1У); 5 - 200 висмута(Ш); ОД - 1000 ванадия(1У); ОД - 800 гафния(1У); 1 - 800 вольфрама(УТ); ОД - 100 ниобия^); 0,05 - 50 титана(1У) и 0,5 — 100 тантала(У) в жидких средах.

• по интенсивности окраски реакционной зоны индикаторной ткани после пропускания через нее 20 мл анализируемого раствора для определения: (мг/л) 0,05 - 5 молибдена(У1); диркония(ГУ); германия(1У); титана(1У); тантала(У); ванадия(ГУ); гафния(1У) л ниобия(У); 0,05 -1 вис-мута(Ш) л БОЛьфрама(УГ) в сточных л лриродных водах. При пропускании 100 мл анализируемого раствора нижняя граница определяемых содержании составила 0,001 мг/л для титана(ХУ) и ванадия(ГУ) и 0,0001 мг/л для германия(1У).

Продолжительность анализа во всех случаях — 10 - 20 минут, < 0,3.

136

1. Назаренко В.А., Антонович В.П. Триоксифлуороны. М.: Наука, 1973.182 с.

2. Бородкин В.Ф. Химия красителей. М.: Химия, 1981. 248 с.

3. Золотов Ю.А., Иванов В.М., Амелин В.Г. Химические тест-методы анализа. М.: Едиториал УРСС, 2002.304 с.

4. Файгль Ф., Лыгер В, Капельный анализ неорганических веществ. Том 1,2. М.:.Мир. 1976.390 е., 320 с.

5. Назаренко В.А. Аналитическая химия германия. М.: Наука, 1973.264 с.

6. Бусев А.И. Аналитическая химия молибд ена. М.: АН СССР, 1962,304 с.

7. Гибало И.М. Аналитическая химия ниобия и тантала. М.: Наука, 1967. 354 с.

8. Бусев А.И., Иванов JB.M., Соколова Т.А. Аналитическая химия вольфрама. М.: Наука, 1976.240 с.

9. Музгин В.Н., Хамзина Л.Б., Золотавин В JL, Безруков И.Я. Аналитическая химия ванадия. М.: Наука, 1981.216 с.

10. Бусев А.И. Аналитическая химия висмута. М.; АН СССР, .1963.382 с.

11. Бусев А.И., Тилцова В.Г., Иванов В.М. Руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия, 1978.432 с.

12. Фенилфлуорон. Реактив для определения германия и сурьмы. / Ассортимент органических реактивов для определения неорганических ионов. М.: 1970.16 с.

13. Baran V. Hydroxyl ion as a ligand. // Coord. Chem. Rev. 1971. №6. С 65 93.

14. Химия ж технология редких и рассеянных элементов. / Под ред. Большакова КА. т. 1 3. М.: Наука, 1976.

15. Гаыаго ЛИ. Смешанолигандные комплексы некоторых переходных металлов IV VI трупп периодической системы элементов с триоксифлуо-ронами и диантипирилметаном. // Журн. аналит. химии. 1985. Т. 40.1. С 1761-1770.

16. Ханаго ЛИ», Иванова Н.Ф. Разнолигандные комплексы молибдена с три-оксифлуоронами и диантипирилметаном. // Журн. аналит. химии. 1980. Т.35.№б. С. 1138-1142,

17. Амелин ВТ., Борисоглебская ЛЮ.В. Безэкстракционный вариант фотометрического определения титана в природных и технических объектах. // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1986. Т. 29. № 12. С 23 26,

18. Назаренко В.А. Исследование взаимодействия ниобия и тантала с триоксифлуоронами. / В.А. Назаренко., В.Д. Дыханский, Э.И. Косицина. // ЖНХ, 1970. Т. 15. № 10. С. 2679 2684.

19. Чернова Р.К., Амелин В.Г. 9-(2'-гексадециллиридинийоксафенил)-7-окси-2,3-дигексаде-1шлпиридинийокса-6-флуорон в качестве фотометрического реагента для определения ниобия и тантала. // А.С. СССР № 3315809 Б.И. 1983. № 10.

20. Амелин В.Г., Спирин А.В. Фотометрический метод определения германия в сточных водах. // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1994. Т. 37. № 3. С. 20 23.

21. Назаренко В.А. Фотометрическое определение германия в шламах галлия. / В.А. Назаренко, Н.А. Чивирева, И.М. Грекова. // Журн. аналит. химии. 1987. Т. 42. № 2. С. 360.

22. Marczenko Z., Krasiejko M. Spectrophotometric determination of germanium based on its ternary complex with phenylfluorone and zephiramine. // Micro-chem. J. 1986. № 34. pp 121 126.

23. Ассортимент реактивов ла херманий. / Под ред. Титова В.И., Лукина A.M., Брудзь В.Г., Петровой Г.С., Божевольного Е.А. М.: ИРЕА, 1974. 52 с.

24. Чернова Р.К. Способ приготовления лндикаторной бумаги для обнаружения германия в кислой среде. / Р.К. Чернова, C.EL Штьшов, Л.А. Аграновская, В.Д. Бубело. //АС. СССР Ш 1555667 Б.И. 1989, № 5.

25. Чернова Р.К., Амелин В.Г. Способ спектрофотометрического определения германия. //А. С. СССР № 3327355 Б.И. 1983. № 29.

26. Чарыков А.К. Экстракционно-фотометрическое определения германия, тория и урана ло методу двух реагентов. / А.К. Чарыков, Е.А. Александрова, Л.А. Бор, Н.Н. Осипов. // Журн. аналит. химии. 1989. Т. 44. № 10. С. 1818-1823.

27. Сухан В.В. Реакция германия с дисульфофенилфлуороном в присутствии катионов металлов. / В.В. Сухан, А.Ю. Назаренко, НА. Липковская. И Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. № 10. С. 1792 1799.

28. Masaliike К. Spectrophotometric determination of germanium following collection on an organic solvel-soluble membrane filter as the complex with phenylfluorone. / K. Masahike, N. Toshiko, T. Mitsuhiko. // Anal. Sci. 1989. № 6. pp 707 712.

29. Таюрский В.А Образование разнолигандного комплекса тантала с сали-цилфлуороном и бромидом тетраоктил аммония. /JB А. Таюрский, В А. Пронин, В.Д. Цыханский. // Журн. аналит. химии. 1979. Т. 34. № 5. С. 321 -325.

30. Сербинович В.В., Антонович B.EL Изучение взаимодействие циркония и гафния с 2,3,7-триоксифлуоронами в присутствии поверхностно-активньк веществ и маскирующих агентов. // Журн. аналит. химии. 1587. Т. 42. № 8. с 1447-1452,

31. Шпак A.B., Шпак Э.А. Экстракдионно-фотометрическое определение титана(1У) в едких щелочах фурилвинилакролеилфенилгидроксилами-ном и фенилфлуороном. // Журн. аналит. химии. 1987. Т. 42. № 4. С. 665-669.

32. Брыкина Г.Д. Твердофазная спектрофотометрия. / Г.Д. Брыкина, Д.Ю. Марченко, O.A. Шпигун. // Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. №5. С. 484-491.

33. Амелин В.Г. Химико-аналитические свойства и лрименение в анализе гидрофобно-гидратированных ассоциатов реагентов трифенилметаново-го ряда с катионами ЛАВ. Дис. к-тахим. наук. Саратов. 1983.215 с.

34. Чернышева М.А. Реакции ниобия с салицилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ ж маскирующих лигандов. / М.А. Чернышева, H.H. Голик, Т.М. Малютина, В.EL Антонович, Л.И, Винарова. // Журн. аналит. химии. 1987. Т. 42. № 11. С. 1963 -1967.

35. Амелин В.Г., Чернова Р.К. Спектрофотометрическое определение гер-мания(1У) салицилфлуороном в присутствии цетилпиридиния. // Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 8. С, 1436 -1439.

36. Tarafder P.K, Rapid spectrophotometric method for the determination of titanium in silicate rocks. / P.K. Tarafder, S. Durani, R. Saran, G.V. Ramanaiah. // Talanta. 1994. V. 41. № 8.P. 1345-1351.

37. Белоусова B.B., Чернова P.K. Поверхностно-активные вещества в спек-трофотометрическом анализе. Комплекс титана с дисульфофенилфлуо-роном и длинноцепочечными аминами. // Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. №9. С. 1669-1673.

38. Амелин В.Г. Ускоренное определение диоксида титана в силикатных материалах. IBS. Амелин, Р.К. Чернова, JVLH. Брянцева, М.С. Козявина // Журн. аналит. химии. 1983. Т. 38. № 7. С. 1248 1250.

39. Kania EL, Buhl F. Spectrophotometric method for the determination of tita-лшт by means of phenylfluorone and lauryldimethylbenzylammonium bromide. И Bulg. Chem. Commun. 1955. V. 28. № 1. C. 170 174. (Цит. по РЖ Химия 12 Г 106. 1996).

40. Kania X., Pytlakovska K. Spectrophotometric determination of molybdenum in natural waters. I i Chem. anaL 1997. V. 42. № 5. 667 673. (Цит. по РЖ Химия 23 Г 260.1998).

41. Чернова Р.К. Некоторые вопросы механизма действия ПАВ в системах органические реагенты ионы .металлов. / Р.К. Чернова, С.Н. Штыков. Г.М. Белолипцева, JI.K. Сухова, В.Г. Амелин, Е.Г. Кулапина. II Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. №6. С. 1019- 1027.

42. Чернова Р.К. Влияние катионных .поверхностно-активных веществ на характер гидратации и некоторые свойства трифенилметановых соединений в водных растворах. У Р.К. Чернова, В.Г. Амелин, С.Н. Штыков. // Журн. физ. химии. 1983. Т, 47. № 6. С. 1482 -1485.

43. Штыков С.Н. Сольватационные эффекты в системах органические реагенты их комплексы с металлами - поверхностно-активные вещества. Автореф. дис. д-ра хим. наук. Москва. 1990.36 с.

44. Амелин В.Г. Модифицированные ловерхностно-активными веществами органические реагенты ж реактивные индикаторные бумаги в фотометрических и тест-методах определения микрокомпонентов. Дис. д-ра. хим. наук. М.: МГУ. 1998.389 с.

45. Лобачева ELB. Эффект повышения кислотности комплексообразования ионов металлов с органическими реагентами, модифицированными ка-тионными поверхностно-активными веществами, и его значение для анализа. Автореф. дис. к-та хим. наук. Казань. 1982. 17 с.

46. Чернова Р.К. Эффекты гидрофобных взаимодействий в системах органические реагенты — поверхностно-активные вещества ионы металлов и значение их для анализа. Автореф. дис. д-ра хим. наук. Москва. 1981.39 с.

47. Антонович В.П. Реакция олова(1У), сурьмы(Ш) л висмута(Ш) с триоксифлуоронами в присутствии цетилпиридиния. / BJGL Антонович, E.H. Суворова, Е.И. Шелихина. // Журн. аналит. химии. 1982. Т. 37. №3. С. 429-434.

48. Чернова PJL Влияние летилплридиния ла взаимодействие вольфра-ма(У1) с некоторыми хромофорными хелатообразующимл реагентами триарилметанового ряда. / Р.К. Чернова, Л.Н. Харламова, В.В. Белоусо-яа. //Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32.№ 11. С. 2197 2200.

49. Чернова Р.К. Влияние некоторых коллоидных поверхностно-активных веществ на спектрофотометрические характеристики хелатов металлов с хромофорными органическими реагентами. // Журн. аналит. химии. 1977. Т.32. № 8. СЛ477-1486.

50. Амелин В.Г. Фотометрическое определение тантала в присутствии ниобия с салицилфлуороном, модифицированным детилпиридинием хлоридом. // Тезисы докл. V Всесоюзной конференции «Органические реагенты в аналитической химии» Ч, 2. Киев. 1983. С. 4 5.

51. Амелин В.Г., Чернова Р.К. Фотометрическое определение тантала в присутствии ниобия. // Журн. аналит. химии. 1983. Т. 38. № 8. С, 1446-1450.

52. Штыков С.Н. Исследование влияния поверхностно-активных веществ на химико-аналитические свойства хромофорных органических реагентов в водных растворах. Автореф. дис. к-та хим. наук. Пермь. 1980. 16 с.

53. Саввин С.Б. О механизме комплексообразования органических реагентов с ионами металлов и поверхностно-активными веществами в сильнокислых средах. / С.Б. Саввин, Р.К. Чернова, И.В. Лобачева. // Журн. аналит. химии. 1981. Т. 36. № 1. С. 9 -15,

54. Амелин В.Г., Чернова Р.К. Использование ионных ассоциатов 2,3,7-триоксифлуоронов с катионами детилпиридиния для флотационного извлечения ионов редких элементов. // Химия и химическая технология. 1984. Т. 27. № 11. С 1309 1312.

55. Савин С.Б., Чернова Т.К., Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества. М.: Наука. 1591.251 с.

56. Золотов Ю.А. Скрининг массовых проб. // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56. № 8. С.794.

57. Амелин В.Г. Химические тест-методы определения компонентов жидких сред. // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 9. С. 902 932.

58. Золотов Ю.А. Тест-методы. // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. №2, С, 149.

59. Иванов В.М, Тест-методы в аналитической химии. Обнаружение и определение кобальта с иммобилизованным 1 -(2-ш1ридилазо)-2-нафтолом. / В.М. Иванов, С.А. Морозко, С.В. Качин. // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. №8. С. 857-861.

60. Иванов В.М., Морозко С.А. Тест-методы в аналитической химии. Иммобилизованный 1 -(2-пиридилазо)-2-нафтол как аналитический реагент. И Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. № 6. С. 629 635.

61. Morozko S.A., Ivanov V.M. Test-methods in analytical chemistry; separate colorimetric determination of copper and .zinc. // Journ. of analit chemistry. 1997. Vol. 52. No. 8. pp. 777 783.

62. Золотов Ю.А. Еще раз о тест-методах. // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. №10. С. 1029.

63. Золотов Ю.А. Химический анализ без лабораторий: Тест-методы. II Вестник Российской академии лаук. 1997. Т. 67. № 6. С. 508 614.

64. Золотов Ю.А. Простейшие средства аналитического контроля. // Химическая промышленность. 1997. № 6. С. 48-53.

65. Амелин В.Г., Иванов В.М. Тест-метод анализа с применением иммобилизованных на бумаге ассоциатов азопроизводных пирокатехина, триоксифлуоронов с цетилпиридинием и их хелатов с ионами металлов. // Журн. аналит. .химии. 2000. Т.55. №4. С.411 418.

66. Амелин В.Г. Физико-химические аспекты тест-методов, основан-лых ла образовании .малорастворимых соединений в лланарыой системе. / В.Г. Амелин, В.Г. Березкин, И.С. Колодкин // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. №12. С.1303 -1307.

67. Амелин ВТ. Применение л тест-методах индикаторных бумаг, содержащих дитизонаты металлов. // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. №7. С. 753 757.

68. Амелин В.Г. Тест-метод с использованием индикаторных бумаг для определения тяжелых металлов в сточных и природных водах. // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 6. С.651 658.

69. Саввин С.Б., Михайлова A.B. Модифицированные и „иммобилизованные органические реагенты. // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 1. С. 49-56.

70. Rapid Tests, Macherey-NageL Macherey-Nagel & Co. KG.2000. 118 p.

71. Третьяков A.B. Развитие химических тест-методов анализа на основе тонкослойных впитывающих индикаторных матриц и принципов пла-нарной хроматографии. Дис. к-тахим, наук. М.:. 2006.142 с.

72. Колодкин И.С. Новые варианты бумажной хроматографии в химических тест-методах анализа. Тезисы докл. Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2003». Москва. 2003. С. 25.

73. Амелин В. Г. Устройства и способы определения компонентов тест-методом./^ Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 9. С. 958-963.

74. Островская В.М. Реактивные индикаторные средства для экспрессного тестирования. //Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. №9. С. 987-992.

75. Островская В.М. .Хромогенные аналитические реагенты, закрепленные на носителях. //Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. № 9. С. 1820 -1841.

76. Чернова Р.К. Способ приготовления индикаторной бумаги для обнаружения германия в .кислой среде. / Р.К. Чернова, С.Н. Штыков, JLA. Аграновская, В.Д.1>убело. //A.C. СССР № 1555667 Б.И. 1989,№ 5.

77. Запорожец О. А Иммобилизация аналитических реагентов на поверхности носителей. / O.A. Запорожец, О.М. Гавер, В.В. Сухан. // Успехи химии. 1997. Т.66. №7. С. 702-712.

78. Дмитриенко С.Г. Сорбция ионных ассоциатов на пенополиуретанах и ее применение л сорбционно-спектроскопических и тест-методах. / С.Г. Дмитриенко, JI.H. Пяткова, Ю.А. Золотов. // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. № 10. С. 1036 -1042,

79. Свиридова O.A. Пенополиуретаны новый тип полимерных хромоген-ных реагентов для спектроскопии диффузного отражения тест-методов анализа. Дис. к-та хим. наук. М.: МГУ. 2002.220 с.

80. JFarag A.B. Sensitive detection and semiquantitative determination of molyb-denum(VI) using unloading and specially treated polyurethane foams. / AB. Farag, AM. Helmy, M.S. El-Shahawi, S. Farrag. // Analusis. 1989. V. 17. №8. P. 478 480.

81. Запорожец O.A. Адсорбированные ла кремнеземах органические реагенты в комбинированных спектроскопических и тест-методах анализа. Ав-тореф. дис. д-ра хим. наук. Киев. 2003.34 с.

82. Запорожец OA. Определение циркония иммобилизованным на силика-геле морином. / OA. Запорожец, JLC. Иванько, И.В. Марченко, В.В. Сухан. //Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. № 6. С.602 606.

83. Верещагин JVI.B. Пластины ТСХ с адсорбционно закрепленными на силикагеле реагентами в химических тест-методах анализа. Тезисы докл. Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2002». Москва.2002. С. 13.

84. Иванов В.М., Полянсков Р.А Иммобилизованный на силикагеле висму-тол I .как реагент для сорбционно-оптического определения висмута(Ш). //Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 2006. Т.47. №3. С. 187 -196.

85. Запорожец O.A. Твердофазный реагент для определения микроколичеств висмута(Ш) в воде. / О.А Запорожец, Н.М. Зинченко, О.Ю. Наджафова, В.В. Сухан. //Химия и технология воды. 1995. Т. 17. № 6. С.588 592.

86. Гудзенко JLB. Экспрессное полуколичественное определение ванадия в водах. / JI.B. Гудзенко, PJL Панталер, Л.И. Авраменко, АБ. Бланк. // Журн. аналит. химии. 1998. Т.53. № 11. С.1189 1193.

87. Моросанова Б.И. Иековалентно иммобилизованные на кремнеземах аналитические реагенты для концентрирования, разделения и определения неорганических и органических соединений. Дис. д-ра хим. наук. М.: МГУ. 2001. 395 с.

88. Швоева О.П. Определение молибдена(У1) методом диффузного отражения на волокнистом материале, наполненном анионообменником. / О.П. Швоева, В.П. Дедкова, С.Б. Саввин. // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 11. С. 1140 — 1143.

89. Швоева О.П. Тест-методы для иолуколичественного определения тяжелых металлов. / О.П. Швоева. В.П. Дедкова, А.Г. Гитлиц, С.Б. Саввин. // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. № 1. С.89 93.

90. Швоева О.П. Система 4-(2-пирилдиазо)-резорцин — пероксид водорода — волокнистый сорбент, наполненный АВ-17, в качестве сенсора на вана-дий(У). / О.П. Швоева, В.П. Дедкова, С.Б. Саввин. // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 1. С. 42 46.

91. Патент ЛИ 2162221 С1, в 01К 31/22. Индикаторный состав для определения молибдена(У1) в водных растворах. / Чайковская А.Э.; Заявл. 12.07.99; Опубл. 20.01.01.

92. Патент 1Ш 2227912 С1, О 01 N 31/22, 21/78. Индикаторный состав для определения молибдена(У1). / Кононова О.Н.; Заявл. 14.10.02; Опубл. 27.04.04.

93. Амелин В.Г. Тест-методы анализана основе тканевых матриц и.принципов планарной хроматографии. Тезисы докл. XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Т. 4. Москва. 2007. С. 67.

94. Амелин В.Г., Третьяков А.В. Ткани из искусственных и натуральных волокон с иммобилизованными реагентами в химических тест-методах анализа. // Журн. аналит. ^симии. 2006. Т. 61. №2. С. 202.

95. Кобаяси Й., Такэно X. Ускоренное определение остаточного хлора в воде с помощью жидкостных индикаторных трубок. // Когё ёсуй, 1965. № 85. С. 36 (Цит. поРЖХимия 1Г 157.1967.).

96. Беспамятное Т.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Л.: Химия, 1985.528 с.

97. Адсорбция на поверхности твердых тел. / Под ред. Парфит Г., Рочестер К. М.: Мир. 1986. 488 с.

98. Роговин З.А. Химия целлюлозы. М.: Химия. 1972.520 с.

99. Аналитическая химия синтетических красителей. / Под ред. Венкатара-мана К. JL; Химия, 1979.576 с.

100. Лаптев Н.Г., Богословский A.M. Химия красителей. М.: Химия, 1970.424 с.

101. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. JL: Наука, 1976.367 с.

102. Коростелев ELEL Реактивы и растворы в металлургическом анализе. М,: Металлургия, 1977. 400 с.

103. ГОСТ Р51309-99. Вода питьевая. Определение содержания элементов методами атомной спектрометрии. М.: Изд-во Госстандарта РФ, 2000.20 с.

104. ПО.Ермаченко JLA., Ермаченко В.М. Атомно-абсорбционный анализ с графитовой печью: методическое пособие для практического использования в санитарно-гигиенических исследованиях. / Под ред. Подуновой Л.Г. М.: ПАИМС, 1999.220 с.

105. Ш.Фингер Г.Г. Формование и отделка вискозных волокон. М.: Химия, 1969. 184 с.

106. Целлюлоза и ее лроизводные. У Под ред. Байклз Н., Сегал JL Пер. с англ. под ред. Роговина З.АМ.; Химия, 1974.

107. Синицын А.П., Хусаков A.B., Черноглазое В.М. Биоконверсия лингоцел-люлозных материалов. М.: МГУ, 1995.224 с.

108. Петропавловский Г.А. Гидрофильные ж частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического сшивания. Л.: Наука, 1988.298 с.

109. Дудкин М.С., Громов B.C., Ведерников H.A., Каткевич Р.Г., Черно Н.К. Гемипеллюлозы. Рига: Зинатне. 1991.488 с.

110. Геллер Б.Э., Геллер АА., Чиртулов В.Г. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров. М.: Химия, 1996. 432 с.

111. Соколов Н.Д. Водородная связь. М.: Наука, 1964. С. 7.

112. Хроматография л а бумаге. M.: L 851 с.

113. Ахманова М.В. Изучение соосаждения меди с гидроксидами циркония(1У), титана(1У), индия(Ш), магния(И). / М.В. Ахманова, Г.И. Малофеева, Е.В. Илларионова, Л.Г. Алехина. // Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. №11. С 2127.

114. Бектуров Е.А., Легкунец P.E. Ассоциация полимеров с малыми молекулами. Алма-Ата: Наука. 1983.208 с.

115. Дредельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Справочное лособие для выбора и гигиенической оценки методов обезвреживания промышленных отходов. Л.: Химия. 1975.456 с.

116. ГН 2.1.5.1315-03. Предельно допустимые концентрации (ЦЦК) .химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. М.: Изд-во Министерства здравоохранения РФ, 2003. 94 с.

117. Рекомендации и номенклатурные правила ИЮПАК по химии / Сост. Б.Ф. Мясоедов, Ю.А Золотов, В.М. Иванов, Е.К, Корчемная; Под ред. В.М. Иванова. М;Лаука, 2004. 158 с.

118. Кравченко М.С., Осыка В.Ф. Унифицированные методы исследования качества вод. Тестовые методы анализа. М.: СЭВ. 1990. 119 с.

119. Иванов В.М., Морозко С.А., Качин C.B. // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. Ш 8. С. 857.

120. Островская В.М, Запорожец O.A. Будников Г.К., Чернавская Н.М. Во

121. Аналитическая химия. Проблемы и подходы. / Под ред. Кельнера Р. Пер. с англ. лод ред. ЗолотоваЮА. М: Мир; ACT, 2004. Т. 2. 728 с.

122. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994.268 с.системы. М.:ФГУП ВТИИ, 2002.266 с.