ИК-спектроскопическое исследование ряда диазомоно- и дикетонов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ . ^

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Строение диазокарбонильных соединений

1.2. Инфракрасные спектры диазокарбонильных соединений.

1.3. Водородные связи диазокетонов с протонодонорами

1.4. Возможность применения характеристик водородной связи в качестве меры нуклеофильности (основности) отдельных функциональных групп

1.5. Влияние среды на термодинамические характеристики водородной (рязи

Глава П. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И' МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Объекты исследования

2.2. Методика эксперимента а) Спектроскопические измерения б) Выбор растворителя в) Способ термостатирования г) Методы расчетов термодинамических характеристик Н-связи д) Квантово-механические расчеты

Глава Ш. ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ДИА30М0Н0

И ДИАЗОКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ

КОМПЛЕКСОВ С ФЕНОЛОМ.

3.1. Описание UK-спектров в области поглощения диазо- и карбонильной групп

3.1.I. Циклические шестичленные диазомонои дикетоны

3.1.2. Циклогептанон и диазоциклогептанон

3.1.3. Циклические пятичленные диазомонои дикетоны.

3.1.4. Алифатические диазодикетоны a-)W0 и ЫС0)гМ б) РАСОСЛГгСОСН3 и его производные в) и его производные

3.2. Обсуждение результатов йК-спектроскопического исследования диазомоно- и дикетонов

3.3. Область поглощения 1200-1400 см""1.

Глава 1У. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ, ОБРАЗУЕМЫХ

ДИА30С0ЕДИНЕНИЯМИ? С ФЕНОЛОМ.

Глава У. КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ

ДИА30С0ЕДИНЕНИЙ

Глава У1. ВЫВОДЫ.

Алифатические диазосоединения, благодаря своей исключительной реакционной способности: и многообразию реакций, важных в практическом отношении:, часто называют "волшебным духом лампы Алладина". Это сравнение можно с полным основанием отнести и к диазокетонам. Препаративное значение диазокарбонильных соединений огромно: с их помощью стало возможным получение продуктов, синтез которых был труднодоступен, а подчас и недоступен другими методами. Так, в настоящее время диазокетоны используются для получения самых различных классов органических соединений: алифатических, ароматических, гетероциклических, гетероцепных, полимеров. Однако значение диазокарбонильных соединений не ограничивается препаративной химией. Изучение биологической активности некоторых диазокетонов показало, что они обладают способностью задерживать или полностью подавлять развитие злокачественных опухолей и в этом аспекте представляют большой интерес. С другой стороны, способность диазокетонов к фотохимическим реакциям позволяет рассчитывать на возможность замены ими серебра в фото-и кинопленках.

Широкая область применений диазокарбонильных соединений определяет актуальность изучения их строения, химических и физических свойств, реакционноспособности и т.д.

Задача нашей работы состояла в исследовании ИК-спектров ряда диазомонокарбонильных и диазодикарбонильных соединений с целью получения сведений о их электронном и пространственном строении, а также для оценки нуклеофильности (основности) изучаемых соединений.

Электронное строение диазокетонов можно представить как результат наложения следующих резонансных структур: с=0 с—о —с—о"

I + - J + " +

-С-А/^Л/ ~ С N—N — С — А/= /V а с <Г

Величина вклада этих структур в реальное состояние молекулы определяет большинство свойств диазосоединений. Некоторые данные о распределении электронной плотности в диазокетофрагменте можно получить на основании изучения химических реакций диазокетонов и, конечно, квантово-механических рас-счетов. Однако наиболее удобно оценивать вклад каждой структуры в резонансный гибрид по положению полос поглощения диазо- и карбонильной групп в инфракрасном спектре.

В реакциях диазокарбонильные соединения проявляют, как правило, нуклеофильный характер. Поэтому особенно интересно было получить количественные характеристики нуклеофильности и, в частности, посмотреть, как изменяются протоноакцепторные свойства при переходе от простых кетонов к диазокетонам и диазодикетонам.

Для определения основности органических соединений часто используют не прямые методы путем определения констант протолити-ческих реакций, а способность к образованию водородных связей. Мы в качестве меры основности изучаемых диазокарбонильных соединений выбрали термодинамические параметры водородосвязанных комплексов с фенолом - энтальпию и константу образования Н-связи.

Выводы о распределении электронной плотности в диазокетофрагменте, сделанные на основании только ИК-данных, носят качественный характер. Количественные данные об электронном строении могут дать только квантово-механические расчеты. Поэтому для некоторых изучаемых диазосоединений, поведение которых представляло особенный интерес, был произведен расчет электронной структуры методом ССП МО ЛКАО в приближении ППДП/2.

Работа выполнена в лаборатории спектрохимии химического факультета ЛГУ под руководством доктора физико-математических наук, профессора Н.Г.Бахшиева и доцента О.В.Свердловой. Изучаемые диа-зомоно- и дикарбонильные соединения были синтезированы и предоставлены нам кандидатом химических наук, старшим научным сотрудником В.А.Николаевым и доцентом, кандидатом химических наук Л.Л.Родиной. Квантово-механические расчеты были выполнены с участием М.Е.Бедриной, разработавшей также программу. Всем вышеуказанным лицам автор приносит искреннюю и сердечную благодарность.

Работа состоит из шести глав и завершается выводами. В первой главе рассмотрены литературные данные о строении и ИК-спект-рах диазокетосоединений, а также о возможности: использования термодинамических характеристик водородосвязанных комплексов в качестве меры нуклеофильности соединений. Во второй главе описаны объекты исследования и методика эксперимента. В третьей главе дано подробное описание и обсуждение ИК-спектров изучаемых соединений и их комплексов с фенолом. В главе 17 обсуждаются термодинамические характеристики образуемых водородных связей. В пятой главе представлены результаты квантово-химических расчетов.

ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено систематическое ИК-спектроскопическое исследование большого ряда циклических и алифатических диазомоно-и дикетонов. Определены спектральные характеристики(частоты, интенсивности, полуширины) полос поглощения, соответствующих карбонильной ( Лс?) и диазо- ( Jcav ) группам, для растворов яг / этих соединений в СС£ч , в ацетонитриле, а также для неразбавленного состояния.

2. Показано, что алифатические диазодикарбонильные соединения, содержащие один фенильный заместитель (вещества ХУ-Х1Х), существуют в виде одного конформера (S -цис-S -цис), а соединения, содержащие два фенильных заместителя (вещества ХХ-ХХС) - в виде нескольких конформеров.

3. Методом ИК-спектроскопии изучено комплексообразование диазомоно- и дикетонов с фенолом. Установлено, что активным нук-леофильным центром диазосоединений является кислородный атом карбонильной группы. Определены термодинамические (~дН , Касс , -Д S ,-Д& ) и спектральные ( Д^он , Д^со ) характеристики образующихся водородосвязанных комплексов.

4. На основании полученных значений энтальпий образования Я-связи оценена нуклеофильность исследуемых диазомоно- и: дикетонов. Показано, что по величине нуклеофильности эти соединения располагаются в ряд: алифатические диазодикетоны < циклические кетоны^ циклические диазодикетоны < циклические диазомонокето-ны. Исключение составляет диазоциклопентандион, обладающий максимальным значением энтальпии образования водородной связи:. .

5. Проведен квантово-механический расчет методом ППДП/2 электронной структуры ряда диазосоединений. Установлена близкая к линейной корреляция между частотами колебания СО- и СЛ£ -групп и рассчитанными порядками СО и ММ связей. Показано, что в случае монокетонов величина отрицательного заряда на кислородном атоме изменяется симбатно с некоторыми термодинамическими , IrtKacc ) и спектроскопическими ) характеристиками

И -связи.

6. На основании квантово-механических расчетов установлено, что перераспределение электронной плотности: в диазокето-фрагмен-те при небольших изменениях в строении диазосоединений затрагивает в основном ^-электроны, делокализувщиеся в плоскости, перпендикулярной плоскости молекулы. Состояние &-связи при этом практически не изменяется.

1. Lindemann Н., loiter A., Croger R. Die Konstitution der all-phatischen Diazoverbindungen. - Ber., 1930, В.бЗ, S.702-715.

2. Eister B. Neuere Methoden der praparativen organischen Chemie. 10. Synthesen mit Diazomethan. Angew. Chem., 1941, B.54,1. H 9/10, S.124-131.

3. Студзинский О.П., Коробицнна И.К. О строении алифатических диазосоединений и их изомеров. Успехи химии, 1970, т. 39, &- 10, с,1754-1722.4* Fahr Е. Konstitution und Reaktionen aliphatischer Carbonyl-diazo-Verbindungen. Ann.Chemie, 1960, В.638, S.1-32.

4. Fahr E. Gber die Lage der ШТ-Valenzschwingungsbande im IR-Spektrum von Carbonyl-diazo-Verbindungen. Ann, Chemie, 1958, B.617, S.11-19.

5. Фридман А.Д., Исмагилова Г.С., Залесов B.C., Новиков С.С. Успехи химии алифатических диазокетонов. Успехи химии, 1972, т. 41, В 4, с.722-757.

6. Piazza G., Sorriso S#, Foffani A. Dipole moments and molecular conformation in aliphatic diazoketones. Tetrahedron, 1968, vol. 24, IT 13, p.4751-4758.

7. Csizmadia I.G., Houlden S.A., Meresz 0., Yates P. Quantum chemical interpretation of the rotational isomerism and electronic spectra of -diazoketones. Tetrahedron, 1969» vol. 25, p.2121-2138.

8. Pecile C., Foffani A., Chersetti S. The interaction of diazo-carbonyl compounds with hydroxylic solvents. Tetrahedron, 1964, vol. 20, U 4, p.823-829.

9. Leveson L.L., Thomas C.W. Electronic spectra of diazoacetophenones. (Tetrahedron, 1966, vol. 22, p.209-215.

10. Kaplan F., Meloy G.K. Hindered internal rotation in diazo-acetone. Tetrahedron Letters, 1964, N 35, p.2427-2430.

11. Kaplan P., Meloy G.K. The structure of diazoketones. A study of hindered internal rotation. J. Amer. Chem. Soc., 1966, vol. 88, H 5, p.950-956.

12. Sorriso S.t Piazza G., Foffani A. Dipole moments and molecul- > •ar conformation in aromatic diazoketones. J. Chem. Soc.f 1971, B, N 5, p.805-809.

13. Sorriso S., Foffani A. Dipole moments and molecular conformation of diazocompounds. Part III. Benzoylphenyldiazomethane and related molecules. J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1973, part 2, Ж 11, p.1497-1500.

14. Sorriso S*, Foffani A. Molecular conformation of diazo-compounds. Part IV. Dipole moments and infrared spectra of some•hindered ©C -diazoketones. J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1973, part 2, N 15, p.2142-2144.

15. Cataliotti R., Paliani G., Sorriso S. Conformational equilibria in -diazoketones by the infrared spectroscopy.

16. Spectrosc. Lett., 1974, vol. 7, H 9, p.449-455.i " '

17. Bassani R., Di Furia F., Curei R. Some observations concerning the correlations between UV-IR spectra and conformations of some 2-diazoketones. Spectrosc. Lett., 1974, vol. 7,1. N 10, p.531-536.

18. Sorriso S., Stogard A. Preferred molecular conformations inbenzoyl(diazo)phenylmethane and 1-benzoyl-1-diazoethane by* *semi-empirical molecular orbital calculations. J. Chem.'

19. Soc. Perkin Trans., 1976, part 2, N 5, p.538-542.

20. Cowie M. , Gauthier M. The structure of benzoylphenyldiazo-methane. Can. J. Chem., 1981, vol. 59, U 10, p.1463-1469.

21. Cowie M., Gauthier M.D. The structure of dibenzoyldiazo' *methane. Acta crystallogr., 1981, B37, N 10, p.1862-1867.

22. Schuster P., Polansky O.E. Zur *и -Elektronenstruktur orga-nischer Diazoverbindungen. Monatsch., 1965, B.96, S.396-410.

23. Uiemeyer Hermann M. Molecular orbital studies of the protona-tion of diazomethane. Helv. chiqi. acta, 1976, vol. 59, IT 4, p.1133-1139.

24. Crawford B.L., Fletcher W.H. Infrared spectra of CHgHg and CD2Ha. J. Chem. Phys., 1951, vol. 19, N 4, p.406-412.

25. Fletcher W.H., Garrett T.P. Some vibration-rotation bandsof diazomethane. J. Chem. Phys., 1956, vol. 25, N 1, p. 5055.

26. Moore C.B., Pimentel G.C. Solid infrared spectra, assignment. 4and vibrational potential function of diazomethane. J.Chem.• .

27. Phys., 1964, vol. 40, Iff 2, p.342-355.

28. Smith W.H., Leroi G.E. Infrared spectra of dicyanodiazomethane

29. СЮдФШ and the dicyanomethylene free radical :С((Ш)2 •- Spectrochim. acta, 1969, A 25, N 12, p.1917-1927.

30. Chi F.K., Leroi G.E. The i.r. and Raman spectra of diazopropyne. Spectrochim. acta, 1975, vol. 31A, p.1759-1771.

31. Cataliotti R., Poletti A., Paliani G., Poffani A* Infrared spectrum and vibrational assignment of diazocyclopentadiene--h^ and -h^. Z. Haturforsch., 1972, vol, 278, N 8, p.875-878.

32. Dendramis A*, Leroi G.E. Diazoacetonitrile; a low temperature study of the vibrational spectrum. Spectrochim. acta, 1978, A34, N 10, p,993-1003.

33. Poffani A., Pecile C., Ghersetti S. Infra-red intensity measurements on diazocompounds. Tetrahedron, 1960, vol. 11, p.285-289.

34. Yates P., Shapiro B.L., Yoda IT., Pugger J. Aliphatic diazo compounds. III. Infrared spectra. J. Amer. Chem. Soc., 1957, vol. 79, IT 21, p. 5756-5760.

35. Schollkopf U., Markusch P. Hitrodiazomethan aus nitrodiazo-essigsaure-tert.-Eutylester. Tetrahedron Letters, 1966,

36. Catsliotti R., Sorriso S., Paliani G. The interaction of оС-diazoketones with hydroxylic solvents. Can. J. Chem., 1976, vol. 54, N 15, p»2445-2450.

37. Соколов Н.Д. Водородная связь. ЖВХО, 1972, В 17, 299-308.

38. Gordy W., Stanford S. Spectroscopic evidence for hydrogen bonds: comparison of proton-attracting properties of liquids.

39. J. Chem. Phys., 1940, vol. 8, H 1, p.170-177.

40. Gordy W», Stanford S. Spectroscopic evidence for hydrogenbondss comparison of proton-attracting properties of liquids.✓ > >1.. J. Chem. Phys., 1941, vol. 9, N 2, p.204-214.

41. Соколов Н.Д. Водородная связь. Усд. физ. наук, 1955, т.57, Jfe 2, с.205-207.

42. Хон А.В. Определение энергии водородной связи фенолов с основаниями. Ж. физ. химия, 1971, т. 45, & 4, с.960-962.

43. Машковский А.А., Одиноков С.Е. ИК-слектры систем с водородной связью и переносом протона. ДАН СССР, 1972, т. 204, с.1165-1167.

44. Johnson S.L., Bumon К.А» Infrared spectra of solid 1:1 pyridine-benzoic acid complexes; the nature of the hydrogen bond as a function of the acid-base levels in the complex. J. Phys. Chem., 1965, vol. 69, N 1, p.74-86.

45. Кодлель И.А., Паю А.И. Параметры общей основности растворителей. Реакц. способы. орг. соединений, 1974, т. II, Jfc I, с.121-138.

46. Gurka D., Taft R.W. Studies of hydrogen-bonded complex formation with p-fluorophenol. V. Lenear free energy relationships with OH-reference acids. J. Amer. Chem. Soc., 1969, vol. 91, N 19, p.4794-4801.

47. Taft R.W., Gurk D., Joris L. Studies of hydrogen-bonded complex formation with p-fluorophenol. IV. benear free energy relationships with OH-reference acids. J. Amer. Chem. Soc., 1969, vol. 91, N 19, p.4801-4808.

48. Edward M., Arnett E.M., Mitchell E.J. "Basicity'\ A comparison of hydrogen bonding and proton transfer to some lewisbases. J. Amer. Chem. Soc., 1974, vol. 96, H 10, рИ875-1891.

49. Терентьев B.A. Электроноакцедторная способность фенолов, спиртов, кремнийспиртов, гидроперекисей, аминов, карбоновнх. и галогеяводородных. кислот при образовании межмолекулярной водородной связи. Ж. физ. химии, 1972, т. 46, Л 9, с.2468-2473.

50. Иогансен А.В. Правило произведения кислотно-основных функций молекул при их: ассоциации водородными связями в растворах. Теор. и экспер. химия, 1971, т. 7, Л 2, с.302-312.

51. Арефьев И.М., Малышев В.И. Исследование водородной связи галоидоводородов. Опт. и спектр., 1962, т. 13, Л I, с.206-211.

52. Щепкин Д.Н. Энергия водородной связи комплексов нвг, НС1и hp с органическими основаниями. Теор. и экспер. химия, 1966, т. 2, Jfc I, 0.276-279.

53. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П., Перепелкова Т.И. Полярность и прочность межмолекулярной водородной связи. Успехи химии, 1976, т. 45, Jfc 9, с.1568-1594.

54. Титов Е.В., Белобров В.М., Щурпач В.И. Спектроскопическое определение прочности индивидуальной водородной связи 0-Н . и и состав образующихся комплексов в системах карбоновые кисло-ты-пиридины. Укр. хим. журн., 1976, т. 42, Ifc 6, с.1044-1055.

55. Титов Е.В., Белобров В.М., Щурпач В.И. Определение прочности индивидуальных Н-связей в системах замещенные фенолы-производные пиридина. Укр. хим. журн., 1976, т. 42, I 5, с.955-959.

56. Hirano Е., Kozima К. The intemolecular hydrogen bonding between methanol and triethylamine in various state. Bull. Chem. Soc. Jap., 1966, vol. 39, Ж 6, p.1216-1220.

57. Гольдшейн И.П., Гурьянова E.H., Карпович И.Р. Определение теплот образования и констант диссоциации молекулярных соединений методом колориметрического титрования. Журн. физ. химии. 1965, т. 39, Jfc 4, с.932-937.

58. Gramstad Т. Studies of hydrogen bonding. P.9. The effect of solvent interaction of hydrogen bonding. Spectrochim.acta, 1963, vol. 19, H 8, p.1363-1369.

59. Ghersetti S. Effetto del solvente negli studi spettroscopici I.R. sul legame a idrogeno tra fenolo ed alcuni protoni * *accetori. Uota. 2. Energia libera di associazione. - Bol.- j ■ < Jsci. Рас. chim. ind. Bologna, 1969, vol. 27, N 7, p.35-41.

60. Cole A.R.H., Michell A.J. Effect of solvent on infrared measurements of hydrogen bond strength. Austral. J. Chem., 1965, vol. 18, N 1, p.102-107.

61. Libus W., Moska W. Association equilibria of p-nitrophenol9with pyridine in non-aqueous media. 1. Bull. Acad. pol. sci. Ser. sci. chim., 1969, vol. 17, N 11-12, p.669-674.

62. Davis J.C., Pitzer K.S., Rao C.H.R. Uuclear magnetic resonance studies of hydrogen bonding. 2. Alcohols. J. Phys. Chem., 1960, vol. 64, IT 11, p. 1744-1747.

63. Basila M.R., Saier E.L., Cousins L.R. Aromatic molecules as hydrogen-bonding bases. An investigation of the interaction between an aliphatic alcohol and series of alkylbenzenes. -J. Amer. Chem. Soc., 1965, vol. 87, H 8, p.1665-1669.

64. Singh S., Rao C.N.R. Spectroscopic studies of self-association due to hydrogen bonding. J. Phys. Chem., 1967, vol. 71, IT 4, p. 1074-1078.у -4

65. Dunken H., Fritzsche H. Spektroskopische Bestimmung der Was-serstoffbruckenbindungsenergie in Protonendonator-protonen-akzeptor-systemen. 3. Ergebnisse mit phenol als Protonen-donator und Diskussion. Z. Chem., 1962, B.2, IT 11, S.345-347.

66. Yoshida Z., Ishibe U., Kusumoto H. Hydrogen bonding between phenol and the cyclopropane ring. J. Amer. Chem. Soc., 1969, vol. 91, IT 9, p.2279-2283.

67. Lippert E., Schroer W. IR-spektroskopische Untersuchungen schw&cher Wasserstoffbrucken zwischen Phenolen und Methyl-chloroform. Ber. Bimaenges. phys. Chem., 1969, B.73, U 10, S.1027-1033.

68. Hoover G.P., Robinson E.A., McQuate R.S. e.a. Temperature dependence of the molar absorptivity of the OH strething vibration. J. Phys. Chem., 1969, vol. 73, N 11, p.4027-4029.

69. Pang T.S., Soon N.G. HMR measurement of the hydrogen bondingуability of the CH groups of some hologenated hydrocarbons.- • - , /1.mitation of the HMR method for XH2 and XH3 groups. -Spectrochim. acta A, 1973, vol. 29, Я 2, p.207-212.

70. Иогансен A.B., Рассадин Б.В. Интенсивность инфракрасных до-лос (А-Н) и водородная связь. I. Н-комдлексы фенола с рядом простых эфиров и бензолом. ЖС, 1967, т. б, & 4, с. 492-500.

71. Рассадин Б.В., Иогенсен А.В. Интенсивности инфракрасных полос (АН) и водородная связь. 3. Резонансная структура и параметры полос Н-комплекоов фенола. ЖПС, 1969, т. 10,1. Jfe 2, с.290-297.

72. Иогансен А.В* Оценка влияния среды на свойства водородных связей по правилу произведения кислотно-основных функций молекул. Теор. и эксперим. химия, 1971, т. 6, Л 3, с.312-317.

73. Пилюгин B.C., Васин С.В. Параметры межмолекулярных Н-комплек-сов замещенных фенолов с пиридином. ЖОХ, 1979, т. 49, № 9, с.2056-2063.

74. Перепелкова Т.И., Щербакова Э.С., Гольдштейн И.П., Гурьянова

75. Е.Н. Термодинамика реакций образования комплексов с водородной связью в системах фенолы-амины. ЖОХ, 1975, т. 45, & 3, с,656-663.

76. Белобров В.М., Титов Е.В. Некоторые вопросы изучения систем с Н-связями методом ИК~спектроскопии. Пробл. физ. орган, химии, 1978, Киев, с.45-77.

77. Титов Е.В., Белобров В.М., Щурпач В.И. Прочность водородных связей -0-Е. В и кислотно-основные свойства взаимодействующих компонентов. Докл. АН СССР, 1973, т.212, Л I, с.159-161.

78. Белобров В.М., Щурпач В.И., Титов Е.В. Влияние соотношения концентраций взаимодействующих: компонентов на константы и энтальпии межмолекулярной водородной связи. Докл. АН СССР, 1978, т.243, Л 3, с.677-679.

79. Луцкий А.Е., Дегтерева Л.И., Гордиенко В.Г. Влияние среды на колебательные спектры и протонный химический сдвиг группы А-Н в системах с межмолекулярной водородной связью. -ЖОХ, 1979, т 49, & 6, с.1363-1368.

80. Луцкий А.Е., Дегтерева Л.й. Межмолекулярное взаимодействие по данным для ИК-спектров в системах различной сложности. ЖОХ, 1979, т.49, & 7, с.1572-1576.

81. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Ридцик Дж., Туре Э. Органические растворители. М., ИЛ, 1958, 250 с.

82. Whetsel К.В., Kagarise R.E. Solvent effects on infrared frequencies. I. The completing of acetone and cyclohexanone with p-cresol and other phenols. Spectrochim. acta, 1962, vol. 18, p.315-328.

83. Whetsel K.B., Kagarise R.E. Solvent effects on infrared frequencies. II. The effects of chloroform and carbon tetrachloride on the carbonyl bands of ketones. Spectrochim.acta, 1962, vol. 18, p.329-339.

84. Hyghes R.H., Martin R.J., Coggeshall H.D. Temperaturedependence of infrared absorption. J. Chem. Phys., 1956,vol. 24, IT 2, p.489-491. 89# Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий,1. Л.,Наука, 1972, 262 с.

85. Sichel I.M., Whitehead M.A. Semi-empirical valence electrons SCF-MO-CNDO theory. II. Interatomic parameters and bonding energies. Theoret. chim. acta, 1968, vol. 11,1. N 3, p.220-238.

86. Pople J.A., Santry D.P., Segal G.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. I. Invariant procedures. J. Chem. Phys., 1965, vol. 43, part 2, И 10, p.129-135.

87. Pople J.A., Segal G.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. II. Calculations with complete neglect of differential overlap. J. Chem. Phys., 1965, vol. 43»part 2, U 10, p.1^6-151.

88. Cox A.P., Thomas L.F., Sheridan J. Microwave spectra of diazomethane and its deutero derivatives. Nature (London), 1958, vol. 181, N 4614, p.1000-1001.

89. Строение органического вещества: Данные структур, исслед., 1929-1970. /Справочник/ /А.И.Китайгородский, П.М.Зоркий,

90. В.К.Бельский. М., "Наука", 1980* 647 с.

91. Csizmadia I.G., Houlden S.A., Meresz 0., Yates P. Quantum chemical interpretation of the rotational isomerism and electronic spectra of <^-diazo ketones. Tetrahedron, 1969, vol. 25, p.2121-2138.

92. Гинзбург И.М., Хлевнюк B.C. Влияние межмолекулярных взаимодействий на резонансный дублет Ферми в области ^ ^ цикло-дентанона. Опт. и спектр., 1969, т. 26, В 2, с.183-188.

93. Беллами Л. Новые данные по ИК-слектрам сложных: молекул. М., "Мир", 1971, 318 с.

94. Николаев В.А., Родина Л.Л., Коробшдана Й.К. s -Цис-транс-изомерия 2-диазо 1,3-дикетонов. - ЖОрХим., 1974, т.10,7, с.1555-1556.

95. Morrison J.D., Salinger R.M., Filar Р.Ъ. The hydrogen-bond4 ~ * > * . •ing basicity of aryl alkyl ketones. J. Org. Chem., 1969, vol. 34, N 5, p.1497-1498.

96. Kelm H.t Brauer H.-D. Die Strukturabhangigkeit der Wasserstoffbruckengleichgewichte zwischen Phenol und Ketonen. ' ■ ■ ■ i

97. Z. phys. Chem. (BRD), 1972, B. 78, N 5-6, S.225-233.

98. Wladislaw В., Tostoes B.B., Olivato P.R. The equilibrium constants for association complexes between p-chlorophenol and cyclic ketones measured by I.R, spectroscopy. Ann»ф

99. Acad. Brasil. cienc., 1978, vol. 50, N 2, p.187-189.. , , , - - - у

100. Zahradnik P., Kozakova M., Leska J. Quantum chemical interpretation of spectral properties and chemical reactivity of• гacetophenone derivatives. Acta Fac. rerum natur. Univ. Com. Chim., 1975, vol. 21, p.71-80.

101. Meyer Amatzya Y., Pasternak R. Molecular-orbital realizations of the bent-bond model: spiranic derivatives of cyclo-butanone. Theor. chim. acta, 1978, vol. 47, IT 1, p.27-38.

102. Gundermann K.D., Lohberger C., Zander M. Correlations between carbonyl vibrational properties of polycyclic aromatic aldehydes and electronic properties of the corresponding hydrocarbons. Z.Uaturforsch., 1981, A36, N 3,p.297-299.

103. Камалов ГЛ., Кузьмин B.E., Богатский A.B. О взаимосвязи между параметрами электронной структуры и константами кето~ енольного равновесия замещенных, ацетоуксусных эфиров. Теор. и эксперим. химия, 1980, т. 16, № 3, с.377-379.

104. Reikiti Itoh. Effect of the basic strength of attached groups on light absorption spectra. I. Light absorption of triphenylmethane dyes. J. Phys. Soc. Jap., 1957, vol. 12, N 6, p.644-652.

105. Reikiti Itoh. Effect of the basic strength of attached groups on light absorption spectra. II. Near ultravioletabsorption spectra of para-substituted aniline derivatives» J. Phys. Soc. Jap., 1957, vol. 12, N 7, p.809-816.

106. Reikicti Itoh. Effect of the basic strength of attached groups on light absorption spectra. III. Dissociations in4 ' * >the excited states on naphthalene derivatives. J. Phys. Soc. Jap., 1958, vol. 13, N 4, p.389-394.

107. Ефимов A.A., Комаров B.M. Электронные спектры и строение соединений ряда у-пирона. П. '//"-Электронная структура. Опт. и спект., 1971, т. 30, & I, с.19-22.

108. Толмачев А.И., Дядюша Г.Г., Шулежко Л.М. Основность и электронное строение пиронов. Теор. и эксперим. химия, 1970,т. 6, Я 2, с.185-191.

109. Beaupere D., Seguin J.P., Uzan R., Doucet J.P. Composes carbonyles aromatiques: traitement semi-empirique des- « 4 * ✓influences structurales sur keur basicity. Can. J. Chem., 1976, vol. 54, H 2, p.297-302.

110. Waluk J., Grabowska A., Lipinski I. Charge density flow as a driving force of distortion in excited protonated azaaro-matics. Chem. Phys. Lett., 1980, vol. 70, IT 1, p.175-179.

111. Zhukow V.P., Gubanov V.A. The electronic structure of poly-fluorinated carbonyl compounds and correlation with IR spectra. and reactivity. J.Mol.Struct., 1977, vol.41, IT 2,281.286.

112. Жуков В.П., Губанов В.А. Исследование электронной структуры и реакционной способности полифторированных кетонов и эфи-ров лолуэмлирическими методами квантовой химии. "Тр. ин--та химии. Уральск, научн. центр АН СССР", 1975, вып. 34, с.ПО-119.

113. Paspaleev Е., Kojucharova A. Untersuchung der Basizitat von cL , -Diphenylpolyenketonen. Monatsch. Chem., 1969, B.100, N 4, S.1213-1221.

114. Ma S., Raabe G., Pleischhauer J. Zur Frage der Korrelationder Basizitat von Aminobenzo(1,3)dioxolen mit semiempirisehberechneten Protonenaffinitaten und Ladungsverteilungen. -Z. Naturforsch., 1981, A36, N 5, S.521-523.

115. Фролов Ю.Л., Сапожников Ю.М., Петрушенко К.Б., Лурье Ф.С. Основность и ^-электронное строение флавонов. Изв. АН

116. СССР, Сер. хим., 1977, Jfc 8, с.1888-1890.

117. Wiberg К.В. Application of the Pople-Santry-Segal СШХ) method to the cyclopropylcarbinyl and cyclobutyl cation and to bicyclobutane. Tetrahedron, 1968, vol. 24, p. 1083-1096.

118. Рюденберг К. Физическая природа химической связи. М., Мир, 1964, 162 с.