Инициирующая активность ацетилацетонатов переходных металлов в процессах полимеризации виниловых мономеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

стр.

1. ВВЕДЕНИЕ. 2

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. 6

2.1. Строение и свойства бета-дикетонатов металлов. 6

2.2. Термическая устойчивость и процессы радикалообра-зования при разложении бета-дикетонатов переходных металлов.20

2.3. Применение бета-дикетонатов металлов в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации 27

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .39

3.1. Синтез ацетилацетонатов переходных металлов, их анализ и характеристики, основные методы исследования. 39

3.1.1. Очистка и осушка исходных веществ, растворителей и мономеров.39

3.1.2. Синтез ацетилацетонатов марганца, хрома, кобальта и железа, их анализ. 40

3.1.3. Изучение спектральных характеристик ацетилацетонатов переходных металлов . 43

3.1.4. Методики изучения термической устойчивости синтезированных инициаторов химическими и спектральными методами. 59

3.1.5. Методика изучения радикалообразования при термическом разложении инициаторов методом

ЭПР. 60

3.1.6. Методики изучения кинетики полимеризации и определения молекулярных масс полимеров. 61

3.2. Термическая устойчивость и радикалообразование ацетилацетонатов марганца, хрома, кобальта и железа.63

3.2.1. Изучение термической устойчивости инициаторов в модельных средах и в среде полимеризующихся мономеров.63

3.2.2. Кинетика процессов радикалообразования при термическом разложении инициаторов. 80

3.2.3. Влияние активаторов донорного типа на термическую устойчивость и радикалообразование при терморазлояении инициаторов. 85

3.3. Инициирующая активность ацетилацетонатов марганца, хрома, кобальта и пелеза при полимеризации метил-метакрилата и винилацетата. 87

3.3.1. Кинетические закономерности полимеризации метилметакрилата, инициированной ацетилацето-натами переходных металлов . 87

3.3.2. Инициирующая активность ацетилацетонатов переходных металлов при полимеризации винилацетата. 98

3.3.3. Кинетические зарактеристики полимеризации, инициированной ацетилацетонатами переходных металлов с активаторами. 103

3.3.4. Закономерности процессов инициирования аце-тилацетонатами переходных металлов при гомогенной полимеризации полярных мономеров ЦЗ

4. ВЫВОДЫ. 117

Повышение эффективности общественного производства в значительной степени определяется расширением производства и улучшением качества пластических масс и синтетических смол. Промышленность пластических масс СССР достигла значительных успехов в производстве полимерных материалов. За последнее двадцатилетие производство пластических масс в СССР возросло в 12 раз, в то же время, мировое производство увеличилось в 8 раз. Тем не менее, потребность в полимерных материалах цревышает достигнутый уровень их производства, предъявляются все более высокие требования к улучшению их свойств.

В планах на 11-ю пятилетку и на период до 1990 года предусмотрено дальнейшее увеличение производства пластмасс, усовершенствование технологии их производства и улучшение их качества. Во многих развивающихся странах, в том числе и в Индии, увеличивается объем добычи нефти и все большее ее количество используется для получения сырья в производстве полимерных материалов. Задачи усовершенстсования технологии производства полимерных материалов являются актуальными для развивающихся стран мира. Для решения крупномасштабных научно-технических проблем производства полимерных материалов необходимо опережающее развитие фундаментальных исследоватий в полимерной химии с целью создания научного задела перспективных исследований.

Актуальность проблемы. Получение полимерных материалов с улучшенными характеристиками и одновременным усовершенствованием технологического процесса и снижением энергозатрат возможно при использовании новых вещественных инициаторов полимеризации в оптимальных условиях. Глубокое изучение кинетических характеристик процессов инициирования полимеризации виниловых мономеров в зависимости от природы используемого инициатора и условий цроведе-ния процесса, сопоставление характеристик получаемых полимеров с кинетическими параметрами позволит оптимизировать процесс полимеризации . Применение элементоорганических соединений пероксид-ного и непероксидного типов не решает комплекса проблем усовершенствования технологичности процессов полимеризации. Значительные перспективы представляет применение сравнительно устойчивых при хранении и доступных инициаторов на основе внутрикомплексных соединений переходных металлов с органическими лигандами и проведение углубленного кинетического исследования таких соединений в качестве инициаторов процессов полимеризации позволит решить воцрос об их практическом использовании.

Цель работы. В настоящей работе планировалось синтезировать ацетилацетонаты марганца, хрома, кобальта и железа, изучить их термическую устойчивость и процессы радикалообразования в модельных средах и в среде полимеризующихся мономеров. Провести анализ кинетических особенностей полимеризации метилметакрилата (ММА) и винилацетата (ВА), инициированной указанными внутрикомплексны-ми соединениями, в зависимости от природы инициаторов, реакционной способности мономера, использованных активирующих добавок и условий проведения полимеризации. Планировалось изучить характеристики полученных полимеров и на основе совокупности полученных данных рассмотреть перспективность применения изученных ацетил ацетонатов переходных металлов в качестве инициаторов полимеризации при сравнительно невысоких температурах.

Научная новизна. В данной работе впервые проведено кинетическое исследование процессов термического разложения и радикалообразования ацетилацетонатов переходных металлов в среде полимеризую-щихся мономеров, оценена эффективность радикалообразования. Изучены кинетические закономерности гомогенной полимеризации полярных виниловых мономеров (ММА и ВА), инициированной ацетил-ацетонатами переходных металлов, в том числе, с активаторами, предложена кинетическая схема процесса, оценена инициирующая активность в зависимости от природы инициаторов, реакционной способности мономеров и условий проведения полимеризации, а также определено влияние вышеуказанных факторов на величины молекулярных масс полученных полимеров.

Практическая ценность. Получены данные о связи строения ацетилацетонатов переходных металлов с термической устойчивостью, способностью к радикалообразованию и инициирующей активностью при полимеризации виниловых мономеров. Установлены закономерности гомогенной полимеризации виниловых мономеров, инициированной ацетилацетонатами переходных металлов, оптимальные типы инициаторов и активаторов, условия проведения низкотемпературной полимеризации ММА и ВА для получения полимеров с высокими молекулярными массами.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора и экспериментальной части. Литературный обзор содержит три главы, посвященные термической устойчивости и применению бета-дикетонатов в качестве инициаторов свобод-норадикальной полимеризации. Экспериментальная часть состоит из трех глав, в первой из которых изложены методы синтеза инициаторов, их характеристики, основные методы исследования. Вторая глава экспериментальной части посвящена изучению термической устойчивости и радикалообразования ацетилацетонатов марганца, хрома, кобальта и железа. Третья - инициирующей активности

4. вывода.

1. По усовершенствованным методикам синтезированы, выделены и охарактеризованы триацетилацетонаты марганца (ТАМ), кобальта

ТАК), железа (ТАЛО и хрома (TAX), проведен анализ ИК- и

УШ-спектров изученных ацетилацетонатов металлов.

2. В результате изучения термической устойчивости ацетилацетонатов переходных металлов двумя методами в модальных средах и в среде полимеризущихся виниловых мономеров при температурах 40-70°С определены кинетические параметры процессов и показано, что по термической устойчивости они располагаются в следующий ряд: ТАХ;>ТАК>*ТАЖ>ТАМ. В ряду мономеров: метилметакрилат . США), винилацетат (ВА) наблюдается увеличение скорости термического разложения в соответствии с увеличением полярности мономеров, энергии активации термического разложения сравнительно невелики. Активаторы донорного типа диметилсульфоксид (ДМСО) и бутиламин (БА) вызывают значительное увеличение скорости тер-моразлояения ацетилацетонатов металлов. Применение БА при терморазложении ТАМ позволяет осуществлять процесс с высокими скоростями при температурах 20-30°С.

3. Изучение процессов радикалообразования при термическом разложении инициаторов методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) по разработанной методике показало, что скорости ради-калообразования зависят не только от природы хелатообразующего металла, но и от реакционной способности мономеров. При проведении реакции радикалообразования в среде ММА инициаторы располагаются в следующий ряд: ТАК>-ТАМ>ТАХ>-ТАЖ. При одинаковых температурных условиях для всех изученных инициаторов наблюдается уменьшение скорости радикалообразования в среде ВА по сравнению с ММА.

4. Применение активаторов донорного типа ДМСО и диметилформамида (ДМША) приводит к резкому увеличению скорости радикалообразо-вания ТАМ в среде ММА и ВА, оказывает незначительное влияние на радикалообразование ТАК, ТАЖ и TAX, определены кинетические характеристики процесса радикалообразования и влияние температуры.

5. Изучение кинетических закономерностей полимеризации ММА, инициированной ацетилацетонатами переходных металлов показало, что полимеризация протекает по радикальному механизму и подтвердило применимость основных закономерностей радикальной цепной полимеризации, позволило рассчитать кинетические параметры процесса. По инициирующей активности изученные инициаторы располагаются в следующий ряд: ТМ^ТАЖ>-ТАК^ТАХ. Применение в качестве инициаторов ТАМ и ТАЖ позволяет проводить процесс при сравнительно невысоких температурах 60-80°С с достаточной скоростью получаемые при этом полимеры обладают высокой молекулярной массой.

6. При инициировании полимеризации ВА изученными ацетил ацетонатами переходных металлов установлен следующий ряд активности инициаторов: ТАХ-^ТАЖ<ТАК< ТАМ., энергии активации инициирования и полимеризации выше, чем в аналогичных условиях при полимеризации ММА.

7. Изучение кинетических характеристик полимеризации ММА и ВА, инициированной ацетилацетонатами переходных металлов с активаторами показало, что применение ДМСО и БА позволяет резко увеличить скорость полимеризации и осуществлять полимеризацию, инициированную ЛТАМ при 30-40°С с высокими скоростями. Предлокено объяснение активирующего действия изученных соединений образованием комплекса активатор-инициатор, рассмотрена кинетическая схема процесса и определены основные параметры.

8. Сопоставление кинетических характеристик процессов радика-лообразования ацетилацетонатов переходных металлов, процессов полимеризации, инициированных ими, молекулярных масс полученных полимеров, позволило предложить триацетилацетонат марганца и активаторы процесса, определить оптимальные концентрационные условия, позволяющие осуществлять низкотемпературную полимеризацию ММА и ВА в гомогенных условиях с высокими скоростями.

1. Стары И. Экстракция хелатов. - М.: Мир, 1966. - 392с,

2. Гибсон Д. Углерод-связанные бета-дикетонные комплексы. Успехи химии, 1970, т. 39, вып. 5, с. 803-816.

3. Шугам К.А., Школьникова Л.Н. Ренгеноструктурные исследования внутрикомплексных соединений. Успехи химии, 1959, т. 23, вып.7, с. 889-901.

4. Graddon D.P. Divalent transition metal beta-keto-enolate complexes as lewis acids. Coordinate Chem. Revs., 1969» v. 4,

5. Комплексные соединения в аналитической химии / Ф.Умланд, А.Янсен, Д.Тирог, Т.Вюнш. М.: Мир, 1975. - II2c.

6. Руденко Н.П., Севастьянов А.И., Ланская Н.Г. Константы устойчивости внутрикомплексных соединений бериллия с некоторыми бетадикетонатами. Ж.неорг.хим., 1968, т. 13, с. 1566 1569.

7. Мельчакова Н.В. Строение и структура бета-дикетонатов различных элементов. В сб.: Проблемы химии и применения бета-дикетонатов металлов. - М.: Наука, 1982, с. 71 - 72.

8. Исследование комплексообразования ванадия (1У) с бета-дикето-натами методом распределения (экстракции) / Н.А.Краснянская, Д.Г.Хадшщсметриу» Н.В.Мельчакова, В.М.Пешкова. Ж.аналит. химии, 1971, т. 26, с. II23-II27.

9. Петухин О.М. Некоторые аспекты теории экстракции нейтральных соединений и применение этого метода в аналитической химии.-Дис.док.зим.наук. М.: ГЕОХИ АН СССР, 1975. - 480с.

10. Школьникова JI.M., Шугам E.A. Кристаллическая и молекулярная структура ацетилацетоната хрома. Кристаллография, I960, т. 5, II, с. 32-39.

11. Fey B.C., Serpone N. Electric field effect on the proton resonances of cationic and anionic beta-diketonate complexes. J.Amer.chem.Soc., 1968, v. 90, N 21, pp. 5701 5706.

12. Авдеев В.И., Захаров И.И. Расчет ультрафиолетового и видимого спектров ацетилацетоната меди. Теор. и эксп. химия, 1966,т. 2, № 5, с. 609-615.

13. Cotton E.A., Wise J.J. Assignment of the electronic absorption spectra of bis ( Beta-ketoenolate ) complexes of copper (II) u nickel (II). Inorg. Chem., 1967, v. 6, N5,pp.917-924

14. Johnson P.R. , Thornton D.A. Electronic spectra of copper (II) beta-ketoenolates; Intraligand and charge transfer transitions1^ J. Mol♦ Struct., 1975, v. 29, N 1, pp. 97 1©3.1.22

15. Малетпн Ю.А., Шока И.А. Природа связи металл = лиганд в комплексах двухвалентных металлов с производными 2-окисицик-лопентадион. Коорд. химия, 1978, т. 4,MI, с. 1138 1145.

16. Bayer Е. Struktur und Spezifität organischer komplexbilolner. Angew. Chem., 1964, Bd 76, Nr 2, pp.76-8123* Collman J.P. Reaktionen der metall-acetylaeetonate. Angew.

17. Chem., 1965, Bd. 77, pp. 154 161.

18. Стрипакова Н.Г., Малетин Ю.А., Шека И.В. Взаимодсйстиис некоторых бста-дикетонатов 3 -металлов с три-фенилводразилом.

19. В сб.: Проблемы химии и применения бета-дикетонатов металлов. -М.: Наука, 1982, с. 163-166.

20. К.Бомфорд. Инициирование хелатными производными переходных металлов. В кн.¡Реакционная способность, механизмы реакции и структура в химии полимеров. - М.: Мир, 1982. - 645с.

21. Mohanty Tritama R., Singh Baisnal С., Nayak Padma Lochan. Redox polymerisation kinetics of vinyl polymerisation initiated by the V5+/ cyclohexanone syctem in agueous sulphuric aoid. Makromol. ehem., 1974, v. 175, Л 8, pp. 2345-2354.

22. Mohanty Т.Н.I Singh Bj^C., Nayak Р.Ь. Redox polymerisation of ackylonitrile kinetics the reaction initiated by the redoxc.system tartaric acid Y^ . J.Polym. Sei., Polym. ehem. ed., 1975, v. 15, N 9, PP. 2075-2086

23. Kaliyamurthy K., Balakrishan Т., Santappa M. Kinetics of polymerisation of vinyl monomers initiates! Ъу acetylaceto-nate manganese (III). Polym. J., 1982, v. 14, N 2, pp.107 -113.

24. Prasad D.V. P.R.Y., Manadevan Y. Oxidation-reduction polymerisation of acrylamide initiated by V (3+))AcAc)^ hydroxyl of dimethylformide system. European Polym.J., 1981, v. 17,1. N 11, pp. 1185 1187.

25. Metallchelate als polymerisations inittatoren / E.G.Kastning, H.Ifaarman, H.Eeis, C.Berding. Angew. Chem., 1965»Bd.77»pp«313•

26. Коршак Ю.В., Бевза Т.И., Долгоплоск Б.А. Инициирование радикальных процессов системами ацетилацетонаты переходных металлов кислоты. Высокомол. соед., 1969. ЦБ, с. 794-797.

27. Николаев А.Ф. Ацетилацетонаты металлов и их применение в химических реакциях. Тр. по хим.технологии, свойства и применение пластмасс, 1976, вып. 2, с. 12-30.

28. Bameord С.Н. »Ferrar A.W. Initiation Ъу metal chelates in the presence of electron donors.Proc.Roy.Soc.,1971»A321,pp.425-443.

29. Долгоплоск Б.А., Тинякова E.A. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. М.: Наука, 1972.-140с.

30. Окистительно-восстановительный катализ ионами металлов / Т.П.Воробьева, Ж.П.Качанова, В.М.Бердников, А.П.Пурмаль.

31. В сб.:Комплексообразование в катализе, серия"Проблемы кинетики и катализа". М.: Наука, 1968, т. 13, с. I09-II7.

32. Координационная химия редкоземельных элементов / Под общ.ред. Спицина В.И., Мартыненко Л.И. М.: МГУ, 1979 , 253с.

33. Кендлин Д., Тейлор К., Томсон Д. Реакции координационных соединений переходных металлов. М.: Наука, 1970,п 392с.

34. Коттон Ш., Уилкинсон Дп. Современная неорганическая химия. -Н.: Мир, 1969. 224с.

35. Гринберг А.Л. Введение в химию комплексных соединений. -3-е изд. М. - Л.: Химия, 1966, 628с.

36. Balzani V., Carrasity V. Photochemistry of coordination compounds, London Newyork, Academic press, 1970, 132p•

37. Barnum D.W. Electronic absorption spectra of acetylacetona-to complexes. I: Complexes with trivalent metal-ions.

38. J.Inorganic and Nucl. Chem., 1961, v. 21, pp. 222-237* 43• Barnum D.W. Electronic absorption spectra of acetylacetona-to complexes II. J. Inorg. and Nucl. Chem., 1961, v.22, pp. 183 - 191.

39. Неорганическая биохимия / Под общ. ред. Г.Эйхгорна. Том I. М.: Мир, 1978, 7Пс.

40. Martell А.Е. Mechanisms of inorganic reactions. Advances in Chem. Ser., 1967» p. 272.

41. Basolo P., Pearson E.G. Mechanisms of inorganic reactionsa study of metal complexes in solution. New-York : Wiley, 1967, 701p.4.7. Ленгфорд К., Грей Г. Процессы замещения лигандов. М.:Мир, 1969, 159с.

42. Eigen М., Wilkins E.G. The kinetics and mechanism of formation of metal complexes. "Mechanisms Inorgan. React". Washingtpn, D.C., Amer. Chem. Soc., 1965» pp. 55-67 • -РЖХим., 1967, Ю 7, В 149.

43. Complex ions of chromium VIII. Mechanism of reaction of organic acid anions with chromium (III) / Hamm R.E., Johnson R.Xi., Perkins R.H., Davis R.P. J.Amer.Chem.Soc., 1958, V. 80, p.4469 - 4471.

44. Seevald D., Sutin N. OJhe kinetics of the formation of the monoazide compex. Inorg. Chem., 1963» v.2, N 3»PP«643-645.

45. D.B.Pouli, W.M.Smith. The kinetics of the formation of the mono-flour о complex of iron (III) in agueous solution. Can. J.Chem., 1960, v.38, N 4, pp.' 567-575.

46. Николаев A.d>., Белогородская К.В., Дувакина Н.И. Механизм полимеризации и сополимеризации виниловых мономеров в присутствии ацетилацетонатов металлов. Высокомол. соед., 1969, т.ЦБ, с. 844-946.

47. Mass spectrometric studies of metal acotylacetonates / S.Sasaki, Y.Itagaki, T. Eurokawa, K.Nakanishi. Boll. Chem. Soc. Japan, 1966, v; 40, N 1, pp. 76-80.

48. Von hoenne J.', Charles R.G., William M. Hickman. Thermal decomposition of metal acetylacetonates mass spectrometer studies. J.Phys.Chem., 195S, v. 62, pp. 1098 1102.

49. Батыр Д.Г., Марченко Г.H., Харитон Х.Ш. В кн.: Исследование по химии координационных соединений и физико-химическим методам анализа. - Кишинев: РИОАН молд. ССР, 1969, с.24-37.

50. Лыоис Дм., Уилкинс Р. Современные химия координационных соединений. М.: Инлит., 1963, 445с.

51. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия, 1969, 285с.

52. Amett Е.М., Mendelson M.A. Distructive oxidation of metal chelates. Ill Effect of additives on the reaction. Metal acetylacetonates as radical sources. J. Amer. Chem. Soc., 1962, v. 84, pp. 3821 3824.

53. Bamford C.H., bind D.I. Initiation by metal chelates. J.Proc. Roy. Soc., 1968, A302, pp. 145 165.

54. Vinyl polymerisation Ъу Co(II)(AcAc)2-tetracyanoethylene system / K.TJehara, Y.Kataoka, M.Tanaka, N.Marat a. J.Chem.Soc. Japan, Ind. Chem.Sec., 1970, IT £, pp. 1053 10$6.

55. Николаев А.Ф. О термическом разложении бисацетилацетонатокар-боксилатов марганца (Ш). Ж.прикл.химии, 1975, т. 49,И9,с. 2028 2038.

56. Фотохимические превращения в спиртовых растворах триацетил-ацетоната марганца / В.К.Бухтияров, З.В.Ткаченко, Е.Е.Крисс, Д.И.Швец. Журн. неорг. химии, 1981, J? 10, с. 2740 2747.

57. Низельский Ю.Н., Липатова Т.Э. Бета-Дикетонаты металлов как катализаторы химических реакций. В кн.: Проблемы химии и применения бета-дикетонатов металлов. - М.: Наука, 1982,с. 213 234.

58. РЖХим., 1961, l? 20, П 82.

59. Давыдова С., Платэ H.A., Каргин В.А. Макромолекулярные комплексные соединения как катализаторы химических реакций. Успехи химии, 1968, т. 37, вып. 12, с. 2223 2246.

60. Bamford С.H., Eastmond G.С., Rippon J.A. New initiators of vinyl polymerisations. Trans. Faraday Soc., 1963» v. 59, pp. 2548 2559.

61. Bamford C.H., Lind D.J, Selective initiation of freeradical polymerisation by metal chelates, Chem. Communs, 1966, 27 21, pp. 792 794.

62. Bamford C.H., Lind D.J. Initiation of vinyl polymerisation by metal chelates- Chem. and Ind., 1965» N 38, pp. 1627-1628.

63. Graft copolymerisation of vinylacetaye by use of metal chelates as initiators / B.M.Misra, J.Ke'Jassal, R.Dogra, DftS.Sood. J.Macromol. Sei., 1980, A(14), N 7, pp.' 1061-1070.

64. Lehka S., Tripathy A.K«' Grafting copolymerisation of methylmet acryl ate onto cellulose using acetylacetonato cobalt (III) complex. J. Appl• Polym. Sei., 1982, v. 27, N 5,pp.' 1859 1863.

65. Calvin М., Mart ell A. The chemistry of the metalchelate compounds. New-York i Prentice hall, 1962. - 549 p.

66. Zafar M.M., Yousufzai A.H.K., Euquia M. Co(II) Acetylacetonate, a radical initiator. Macromol. Chem., 1975» v. 167, pp.24$ -248.

67. Co(II)acetylacetonate initiated polymerisation of methylmeta-crylate / M.M.Zafar, A.H.K. Yousufzai, M.Ruquia, S.Ali Hussain. J .Polym. Sci., 1972, v. 10, N 5, pp. 1539 - 1542.

68. Kyoji K. Polymerisation of styrene by metal acetylacetonate / phynanthroline system. Macromol. Chem., 1971» v. 150, pp.189197.

69. О полимеризации винилацетата в присутствии триацетилацетоната марганца и спиртов / Николаев А.Ф., Белогородская К.В., Дуваки-наН.И., Андреева Е.О. Высокомол. соед., 1971, т. I3A, с. 10181023.

70. Исследование влияния кислорода на каталитическую активность хелатов железа бета-дикетонов / Паушкин Я.М., Вишнякова Т.Н., Коршак Ю.В., Еремина И.А., Власова И.Д. Докл. АН БССР, 1973, т. 18, с. 42-45.

71. Riches К.М. Polymerisation of butadiene and isoprene in solution catalysed by Co(III). Me&romol*' Chem., 1967» v. 103, pp. 175 182.

72. Чухадаян Г.А., Товмосян В.Г., Абрамян Ж.И. Полимеризация ацетилена в присутствии хелатов никеля. Высокомол. соед., 1972, т. ЦБ, с. 795-796.

73. Чухаддян Г.А., Сакисян Э.Л., Элбанян Т.С. Каталитические превращения З-метил-I-бутил-3-0ла под влиянием внутрикомплексных соединений никеля. Ж.орг.химии, 1972, вып. 8, № 6, с. III9-1122.

74. Коган В.А., Осипов O.A., Чухаддян Г.А. Строение хелатных соединений никеля в пиридиновых растворах. Ж.общ.химии, 1971,т. 41, I? 5, с. 963-967.

75. Инфракрасная спектроскопия полимеров / Декант И., Данц Р., Киммер В., Шмольке Р. М.: Химия, 1976. - 269с.

76. Препаративная органическая химия / Под общ.ред. Вульсона Н.С. -2-е изд. М.-Л.: Химия, 1964. - 908с.

77. Лабораторная техника органической химии / Под ред. Кейла Б. -М.: Мир, 1966, 751с.

78. Иванчев С.С. Физико-химическое исследование органических пе-рекисных соединений к aie инициаторов радикальной полимеризации. Дис. док.хим.наук. - Одесса, 1968, 382с.

79. Синтез,некоторые свойства триацетилацетоната марганца /О.А.Громова, Л.И.Гинзбург, Г.М.Евстафьева, Н.Й.Дуванина, К.В.Белого-родская, А.Ф. Николаев. Сб.труд. ЛТИ им.Ленсовеаа, 1976,вып. 2, с. 19-23,

80. Finn А.Е., G.C.Hampson, L.E.Sutton. Tne electric polarisation or some metallic acetvlacetonates. J.Cnem.Soc., 193b, N 9» pp. 1254 126^.

81. Dismukes J.P.,Jones L.H., John C. Bailar. The measurement of metal-ligand bolid vibrations in acetylacetonate complexes. J.Phys.Chem., 1961, v. 65, И 5, pp. 792-793.

82. Дункан А. Применение спектроскопии в химии. М.: ИЛ., 1959.- 659е.

83. ГОО. Анисимов Ю.Н., Иванчев С.С. Металло-органические перекиси алюминия и титана, изучение их термического разложения. Ж.общ. химии, 1971, т. 41, вып. 10, с. 2248-2252.

84. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных соединений. М.: Акад. наук СССР, 1963.- ЗЗбс.

85. Справочник по химии полимеров / Ю.С.Липатов, А.Е.Нестров, Т.М.Гриценко, Р.А.Веселовский. Киев: Натшова думка, 1971.- 536с.

86. Антоновский В.Л. Органические перекисные инициаторы. М.: Химия, 1972. - 448с.

87. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. -2-е изд. М.: Химия, 1974. 592с.

88. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1978. - 368с.

89. Стрепехеев А.А., Деревицкая В.А., Слонимский Г.Л. Основы химии высокомолекулярных соединений. 2-еизд. - М.:Химия,1967,- 514с.

90. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. 3-е изд. - М.:

91. Высшая школа, 1981. 656с. 10В. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации.2.е изд. М.: Наука, 1966. - 300с. 109. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений / К.Бемфорд, У.Барб, А.Дкенкинс, П. Оньон. - М.: ИЛ., 1961. - 348с.