Инверсионно - вольтамперометрическое определение золота и палладия в золоторудном сырье

Горчаков, Эдуард Владимирович

Инверсионно - вольтамперометрическое определение золота и палладия в золоторудном сырье тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Горчаков, Эдуард Владимирович АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Томск МЕСТО ЗАЩИТЫ

2008 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.02 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Инверсионно - вольтамперометрическое определение золота и палладия в золоторудном сырье»

Автореферат диссертации на тему "Инверсионно - вольтамперометрическое определение золота и палладия в золоторудном сырье"

На правах рукописи

ГОРЧАКОВ ЭДУАРД ВЛАДИМИРОВИЧ

□03455367

ИНВЕРСИОННО - ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛОТА И ПАЛЛАДИЯ В ЗОЛОТОРУДНОМ МИНЕРАЛЬНОМ СЫРЬЕ

Специальность 02.00.02 - аналитическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Томск 2008

О 5 ЛЕН 2008

003455367

Работа выполнена на кафедре физической и аналитической химии Томского политехнического университета

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Колпакова Нина Алексавдровна

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Ковалева Светлана Владимировна

кандидат химических наук, доцент Шелковников Владимир Витальевич

Ведущая организация:

Северская государственная технологическая академия

Защита состоится ¿-Ц декабря в 14.30 часов на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д.212.269.04 при Томском политехническом университете по адресу: 634050, г. Томск пр. Ленина, 43.

С диссертацией можно ознакомиться в Научно - технической библиотеке ТПУ по адресу: 634050, ул. Белинского, 53.

Автореферат разослан « 20 »_ноября_2008 г.

Ученый секретарь совета по защите у ^¿у ^ £ У Т. М. Гиндуллина докторских и кандидатских диссертаций Д.212.269.04

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Эффективность геологоразведочных работ при поисках и разведке месторождений полезных ископаемых связана с развитостью аналитических методов анализа. Ранее в наших работах было показано, что для руд вкрапленного медно-никельсульфидного и медносульфидного типов, где содержание золота соизмеримо с содержанием платиноидов, можно применять метод ИВ для определения платиновых металлов и золота. Использование разработанных ранее методик для определения золота и металлов платиновой группы (МПГ) в золоторудном минеральном сырье выявило некоторые трудности, связанные со сложностью отделения МПГ от золоторудной матрицы. Как было выяснено, наличие золота(Ш) в анализируемых методом ИВ пробах приводит к увеличению систематической погрешности анализа при определении палладия и платины.

До настоящего времени влияние золота на токи электроокисления осадков палладия при ИВ-определении этих элементов в литературе не описано. Предполагалось, что при экстракционном разделении ионов этих металлов они не будут оказывать влияние на ИВ-определение этих металлов. Однако исследования показали, что при анализе золотосодержащего минерального сырья полностью удалить золото экстракцией не удается. В связи с этим возникла проблема ИВ-определения ионов палладия(П) в растворах, содержащих избыток ионов золота(Ш).

В литературе не описаны процессы электроокисления палладия и золота из электрохимических осадков этих металлов, полученных на стадии электроконцентрирования.

Целью работы было изучить особенности электроокисления компонентов из электрохимических осадков золото-палладий и разработать методику ИВ-определения палладия и золота в золоторудном минеральном сырье.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

-изучить процесс электроокисления палладия и золота из бинарного сплава, полученного на стадии предварительного электроконцентрирования;

-установить характер изменения смешанного потенциала палладия о мольной доли компонента в сплаве;

-установить характер изменения потенциала анодного пика палладия от мольной доли компонента в сплаве;

- разработать способ устранения мешающего влияния ионов золота(Ш), присутствующих в анализируемой пробе, на результат ИВ-определения палладия(П);

- разработать и аттестовать методики ИВ-определения палладия и золота в золоторудном минеральном сырье в интервале определяемых содержаний 0,001-10 г/т.

Решение поставленных задач позволило получить ряд теоретических и экспериментальных результатов.

Научная новизна работы:

1) впервые установлено, что при электроокислении электролитического осадка палладий-золото на вольтамперных кривых наблюдается плохо разрешимый двойной анодный пик. При малых содержаниях палладия в осадке он обусловлен селективным электроокислением палладия, а затем золота из электрохимического сплава. При больших содержаниях палладия возможно равномерное электроокисление компонентов сплава, при этом на вольтамперной кривой фиксируется один общий анодный пик;

2) впервые для определения смешанного потенциала для палладия в системе золото-палладий применен метод бросковых токов; изучена зависимость смешанного потенциала палладия от мольной доли компонента сплава;

3) впервые показано, что величина смещения потенциала пика электроокисления палладия из бинарного сплава зависит от мольной доли компонента в сплаве, представляющем собой неидеальный твердый раствор;

4) впервые для устранения мешающего влияния золота(Ш) при ИВ-определении палладия(Н) использован прием его восстановления в растворе, содержащем щавелевую кислоту, до металла с помощью УФО раствора;

5) впервые для устранения мешающего влияния золота при ИВ-определении палладия использован прием разделения налагающихся пиков электроокисления палладия и золота из электрохимического осадка с помощью специальной компьютерной программы.

Практическая значимость работы. Разработаны и аттестованы методики ИВ-определения палладия и золота в золоторудном минеральном сырье в интервале определяемых содержаний 0,001-10 г/т. Методики внедрены в «Геолого-аналитическом центре «Золото-платина» при ТПУ, а также в лаборатории химического анализа института АмурКНИИ АНЦ ДВО РАН.

На защиту выносятся:

1. экспериментальные данные по исследованию процессов электроокисления компонентов из электрохимического осадка палладий-золото;

2. экспериментальные данные по величине смещения потенциала анодного пика палладия из электрохимического осадка палладий-золото;

3. способ теоретического расчета величины смещения потенциала анодного пика палладия из электрохимического осадка палладий-золото;

4. оптимальные условия фотохимического восстановления золота(Ш) до металла с помощью УФО анализируемого раствора;

5. результаты ИВ-определения палладия и золота в стандартных образцах, медных и никелевых шламах после фотохимического восстановления золота(Ш) или разделения налагающихся пиков электроокисления палладия и золота;

6. результаты ИВ-определения палладия и золота в золоторудном минеральном сырье в сравнении с данными, полученными в результате межлабораторных сопоставительных анализов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на международной конференции «Проблемы современного естествознания» (Римени, Италия, 2005), на симпозиумах им. академика М. А. Усова «Проблемы геологии и освоения недр» (Томск 2005, 2007, 2008 гг.), на международной научной конференции «Химия и химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006), на «XVIII международной Черняевской конференции по химии, анализу и технологии платиновых металлов» (Москва, 2006), на Всероссийской конференции с иностранным участием «Геохимия и рудообразование радиоактивных, благородных и редких металлов в эндогенных и экзогенных процессах» (Улан - Удэ, 2007), на региональной научно - практической конференции «Электрохимические методы анализа в контроле и производстве» (Томск, 2007), на международной научно - технической конференции «НАУКА И ОБРАЗОВАНИЕ» (Мурманск, 2008), на Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа с международным участием «ЭМА -2008» (Уфа, 2008), на втором международном форуме «Аналитика и Аналитики» (Воронеж, 2008 г.), на VIII научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Томск, 2008 г.).

Публикации. По содержанию диссертационной работы опубликовано 19 работ, в том числе 1 статья в центральной печати, 3 статьи в региональных журналах, 10 статей в трудах международных конференций и 5 тезисов докладов в материалах Всероссийских конференций.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 122 страницах машинописного текста, включая 13 таблиц, 18 рисунков и состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы из 232 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В главе 1 представлен обзор литературы по инструментальным методам определения золота и палладия в рудных материалах, породах и

минеральном сырье. Рассмотрены методы подготовки пробы для анализа. Обсуждены вопросы совместного осаждения двух или нескольких элементов на поверхность электрода и процессы, описывающие электроокисление компонентов из бинарных электролитических осадков.

В главе 2 дана характеристика используемой аппаратуры, типов электродов, описаны объекты анализа и методика проведения экспериментов.

В главе 3 рассмотрены особенности электроокисления палладия и золота из бинарных электролитических осадков. Бинарный электролитический осадок золото-палладий осаждался на поверхность графитового электрода из хлоридных растворов золота(Ш) и палладия(П). Для электроосаждения бинарного сплава был выбран потенциал электролиза -1,0 В, отвечающий предельному току электроосаждения как золота, так и палладия. Вольтамперные кривые электроокисления компонентов сплава приведены на рис. 1.

Из рис. 1 видно, что при электроокислении осадков палладий-золото происходит селективное электроокисление сначала палладия, а затем золота. При этом на вольтамперной кривой наблюдается два анодных пика, налагающихся друг на друга. Чем больше концентрация определяемых элементов в растворе, тем больше перекрывание анодных пиков, потому что происходит смещение потенциала пика электроокисления палладия из сплава с золотом. Оценка парциальных токов электроокисления компонентов по этим пикам затруднена, а иногда и совсем невозможна.

Смещение потенциала анодного пика электроотрицательного компонента в положительную область потенциалов при увеличении

Рис.1. Вольтамперные кривые электроокисления осадка РЛ-Аи. С, мг/дм3: 1- сД11„ = 1-10'2; 2 - см„ = 1-10-2 и с „ =1 -КГ2; 3 - с ,.= 1-10~2

Р(1 Аи

и см„ = 2 -Ю'2; 4 - Сдц„ =1-1(Г2, см„ = 3 -КГ2.

Аи5

ее

содержания электроположительного компонента в сплаве характерно для твердых растворов.

Так как количество осадка, осаждаемого на поверхность графитового электрода очень мало (на уровне наноколичеств), то рентгенографическим методом невозможно подтвердить, что электролитический осадок палладий-золото является гомогенным сплавом, представляющим собой твердый раствор. Однако, согласно фазовой диаграмме палладий-золото, описанной в литературе, эти элементы образуют между собой сплав в виде твердого раствора с неограниченной растворимостью компонентов друг в друге.

Для выяснения особенностей электроокисления компонентов из бинарного сплава, нами использован метод кулонометрии. Чтобы воспользоваться этим методом, необходимо разделить налагающиеся пики. Для этого мы воспользовались специальной компьютерной программой, позволяющей выделить из сложного анодного пика, обусловленного электроокислением компонентов сплава, парциальные пики, относящиеся к процессу электроокисления палладия или золота. После разделения пиков мольную долю компонента в сплаве можно оценить как отношение площади под анодным пиком данного компонента (2,) к общей площади под вольтамперной кривой электроокисления двух компонентов (О).

"""Рис.2 Вольтамперная кривая

,электроокисления бинарного

сплава палладий - золото. Условия 'экспериментов: с = О,05 мг/ дм3;

см!. = 0,03 мг/ дм3.1 -вольтамперная кривая до разделения пиков;2 - анодный пик 1палладия, выделенный из

суммарной кривой;3 - анодный пик

п; о* 0« 08 10 12

ев золота, выделенный из суммарной кривой.

На рис. 2 представлены результаты обработки вольтамперной кривой электроокисления осадка палладий-золото с использованием этой программы.

Q. ткКул во

Рис. 3. Зависимость площади под анодным пиком золота (кривая 1) и суммарным анодным пиком (кривая 2) от мольной доли золота в электролитическом осадке Аи -Pd. Условия опыта: фон 0,1 М HCl, W= 60 мВ/сек, С =0,01-0,10

мг/дм3, С, = 0,02 мг/ дм3, =120

Рис.4. Зависимость

количества электричества,

пошедшее на электроокисление палладия из бинарного сплава (кривая 1), и общее количество электричества, пошедшее на электроокисление сплава палладия и золота (кривая 2),от мольной палладия в сплаве Условия опыта: фон 0,1 М HCl, W = 60 мВ/сек,

= 0,005м г/дм\ CtJ(!= 0,01

мг/ дм,

=120

с.

Кулонометрический анализ зависимостей площадей под анодными пиками золота или палладия и суммарным анодным пиком от времени электронакопления осадка Аи-Рс1 (рис. 3, рис.4) показал, что электроокисление золота происходит пропорционально его содержанию в сплаве с палладием, что указывает на независимость этого процесса от наличия палладия в осадке. Зависимость площади под анодным пиком палладия от времени электроконцентрирования несколько отклоняется от прямолинейной зависимости. Такое отклонение может быть обусловлено тем, что процесс селективного электроокисления палладия из сплава с золотом происходит неполно. Часть палладия остается в сплаве и окисляется при потенциалах электроокисления золота. Этот факт может быть объяснен только тем, что первым на поверхность графитового электрода (при потенциале электроконцентрирования - 1,0 В) осаждается золото, имеющее более положительный равновесный потенциал

(£°л<м„ =1,оовн.в.э;£^!/м =о,59н.в.э). При этом электроосаждение палладия

происходит на активных центрах поверхности графитового электрода, занятых кластерами золота. На электроде образуется сплав в виде твердого раствора с неограниченной растворимостью компонентов, из которого в дальнейшем и происходит селективное электроокисление палладия. Из литературных данных известно, что если на чужеродной подложке происходит выделение электроположительного компонента (например, золота), то выделение электроотрицательного компонента возможно без перенапряжения на зародышеобразование (явление сверхполяризации), то есть уже при равновесном потенциале этого элемента (нуклеация палладия не нужна) или даже при потенциалах, более положительных, чем равновесный (субпотенциальное выделение металла). Общее количество электричества, пошедшее на электрорастворение всего сплава, пропорционально как мольной доле золота в сплаве, так и мольной доле палладия в сплаве. Таким образом, можно считать, что в выбранных нами условиях электроосаждения палладия и золота, на поверхности электрода формируется однофазный гомогенный сплав палладия с золотом, при электроокислении которого происходит селективное электроокисление палладия, а затем золота.

Из литературных данных известно, что изменение энергии Гиббса при образовании твердого раствора равно:

где £СМ - интегральная теплота смешения компонентов при образовании твердого раствора, х - мольная доля компонента в сплаве. Слагаемое /?Лп а-, учитывает возрастание энергии за счет энтропийного фактора при образовании неупорядоченного сплава (конфигурационная энтропия). Учитывая, что разница равновесного и смешанного

потенциалов палладия может быть рассчитана по зависимости:

Теплоты смешения компонентов рассчитывались нами с помощью корреляционного уравнения Полинга:

=}(*,-< + -хв?-6Яхл-х,)\ (3) где ел_л, £„в - энергия разрыва связи металл-металл, х<, х, -электроотрицательности компонентов сплава. Рассчитанная с использованием литературных данных теплота смешения компонентов золота и палладия равна 128 кДж /моль. Согласно литературным данным, эта величина равна 134 кДж/моль.

Значения смешанного потенциала палладия оценивались нами по бросковым токам1. Установлено, что характер изменения значений смешанного потенциала палладия в сплаве с золотом, определенный по бросковым токам, идентичен значениям смешанного потенциала палладия, рассчитанного по формуле (2).

Характер смещения потенциалов анодных пиков палладия как функции мольных долей палладия в сплаве, приведен на рис. 5. Анализируя полученные данные, можно отметить, что при небольших содержаниях палладия в сплаве пик электроокисления палладия смещается в область положительных потенциалов при увеличении мольной доли компонента в сплаве. Золото при этом окисляется практически при потенциале анодного пика чистого золота. При > 0,6 потенциал анодного пика золота не остается постоянным. Он смещается в область положительных потенциалов.

Мы высказали предположение, что смещение потенциала анодного пика палладия от мольной доли золота в сплаве может быть рассчитано по уравнению, аналогичному уравнению (2):

АЕ = Е -Е =—ЫХк -(1~^Аи)2 /4ч

1 Данные по методике оценки смешанного потенциала приведены в работе Кабакаев А. С., Романенко С. В. Использование бросковых токов для определения равновесного потенциала электрода // Материалы VIII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа с международным участием «ЭМА - 2008», Уфа, 2008, с.50

Нами рассчитаны величины смещения потенциала пика палладия при его электроокислении из сплава по уравнению (4) и потенциал пика электроокисления палладия из сплава с золотом (£С11 ) как функция мольной доли палладия в сплаве по формуле:

£с„ =£„<*,)(5)

Результаты расчетов сопоставлены с экспериментальными значениями потенциалов анодных пиков палладия из сплава с золотом (табл.1).

Рис. 5. Величина смещения потенциалов анодных пиков палладия как функция мольной доли палладия в электролитическом сплаве с золотом: 1- кривая построенная по

—, экспериментальным данным, 2— х"' кривая построенная по формуле 2.

Таблица 1.

Результаты расчетов смещения потенциалов анодных пиков палладия и потенциалов анодных пиков палладия при электроокислении палладия из бинарного сплава с золотом

Х?а -ДЯсм, в •¿п расч» В Еп эксп? В

0,168 0,021 0,464 0,420

0,285 0,058 0,501 0,448

0,376 ОД 0,543 0,472

0,444 0,138 0,581 0,494

0,500 0,174 0,617 0,538

0,544 0,206 0,649 0,589

0,584 0,237 0,680 0,630

0,616 0,264 0,707 0,680

0,688 0,329 0,772 0,740

В главе 4 приведены исследования по возможности определения палладия и золота в золоторудном минеральном сырье методом ИВ. Объектами исследований были руды нетрадиционных золото-платиноидных и золото редкометалльных месторождений, содержащих висмут-теллур-вольфрамовую, золото-медно-молибденовую составляющую, а так же углистые сланцы, содержащее значительное количество углеродистого вещества. Такой широкий спектр содержания элементов приводит к тому, что невозможно прямое количественное определение компонентов в пробе. Обязательно необходимо вскрытие пробы и усреднение содержаний по рассеянным элементам.

ИВ-определению палладия и золота мешают многие благородные (серебро, платина, родий) и неблагородные (медь, железо и др.) компоненты пробы, часто содержащиеся в очень больших количествах по сравнению с определяемыми элементами. На базе лаборатории «Геология золото-платины» ранее была разработана методика определения золота и палладия методом ИВ. Суть методики заключается в том, что из одной пробы происходит, в первую очередь, выделение золота, а затем выделение палладия методом избирательного экстрагирования: ионы золота из сложной матрицы пробы экстрагируются диэтиловым эфиром, а диметилглиоксиматный комплекс палладия(И) экстрагируется хлороформом.

С целью адаптации ранее разработанной методики ИВ-определения платины и палладия для анализа золоторудного минерального сырья, нами проведены исследования по взаимному влиянию ионов золота(Ш) и ионов палладия(П) на токи анодных пиков этих металлов.

Проведенные нами исследования показали, что ток анодного пика палладия не пропорционален содержанию палладия(П) в анализируемой пробе, если проба содержит 10 кратный избыток ионов золота(Ш). Показано так же, что во время экстракционного выделения диметилглиоксиматного комплекса палладия(И) из растворов, содержащих более чем 10 кратный

избыток ионов золота(Ш), происходит соэкстракция золота(Ш), что мешает ИВ-определению палладия(Н).

Для устранения мешающего влияния ионов золота(Ш) предложен способ его фотохимического восстановления. Способ восстановления золота(Ш) до металла различными восстановителями в литературе известен давно. Однако, проведенные нами исследования показали, что даже микроколичества золота(Ш) данным способом восстанавливаются более 3 часов. С целью снижения времени восстановления золота(Ш) различного рода восстановителями был предложен способ изменения кинетики процесса восстановления золота(Ш) при обработки раствора ультрафиолетовым облучением (УФО).

Нами был изучен процесс фотохимического восстановления золота(Ш) в присутствии таких органических кислот, как муравьиная, лимонная, щавелевая. Показано, что ионы золота(Ш) восстанавливаются полностью в присутствии щавелевой кислоты при УФО раствора. Муравьиная кислота и смесь щавелевой кислоты с солью Мора тоже являются восстановителями для золота(Ш), но с муравьиной кислотой реакция протекает не количественно, а смесь щавелевой кислоты и соли Мора частично восстанавливает и палладий(Н) (см. табл. 2). Зависимости токов анодных пика палладия от концентрации ионов палладия(П) в растворе после фотохимического восстановления золота(Ш) в присутствии органических кислот приведены на рис 6.

Pite. 6. Зависимость тока анодного пика палладия от концентрации ионов палладия(П) в растворе после фотохимического восстановления золота(Ш) в присутствии органических кислот: 1 — щавелевая кислота, 2 -муравьиная кислота, 3 - лимонная кислота.

Приведенные на рис. 7 вольтамперные кривые электроокисления сплава палладий-золото показывают, что введение щавелевой кислоты и УФО анализируемого раствора позволяют восстановить золото(Ш) до металла, а затем количественно определять палладий(П) методом ИВ.

В работе рассмотрен также способ устранения мешающего влияния

золота при ИВ-определении палладия(Н) за счет разделения налагающихся

анодных пиков с помощью компьютерной программы (см. рис.2).

Рис.7. Вольтамперные кривые электроокисления осадков Аи - Рс1, полученных из растворов, содержащих: 1. - САи3+ = 0,2 мг/л; 2. - САи3+ = 0,2 мг/л + СР/+ = 0,1 мг/л; 3. - после 20 мин. УФО раствора, содержащего Сли3+ = 0,2 мг/л + Ср/1 =0,1 мг/л; 4. - после

А 1

\ II

\ ||

1 ь )

А 2 , V ч У

/ к /

к _ 3

добавки Срс/ =0,1 мг/л.

Рис. 8. Волътамперограммы электроокисления осадков

палладия, полученных из растворов, содержащих: 1. - СР/+ = 0,1 мг/л;

2. - Ср/+ = 0,1 мг/л +щавелевая кислота; 3. — после 10 мин. УФО раствора, содержащего Ср/+ = 0,1 мг/л +щавелевая кислота.

В работе отмечено, что введение в фоновый электролит щавелевой кислоты способствует увеличению чувствительности ИВ-определения палладия. В работе показано (рис. 8), что введение в фоновый электролит щавелевой кислоты изменяет кинетику электроокисления осадка палладия (анодный пик становится уже), однако площадь под пиком во всех случаях почти одинакова и зависит только от времени электроосаждения палладия(П).

Методика использована для определения золота и палладия в золоторудном минеральном сырье Горной Шории, Енисейского кряжа и Горного Алтая (результаты некоторых определений представлены в табл. 4). Характеристики погрешности измерений при определении палладия и золота в золоторудном минеральном сырье методом ИВ приведены в табл. 3. Нижний предел определяемых содержаний для золота и палладия при ИВ-определениях составил 0,001 г/т, что в условиях эксперимента (при навеске руды 1 г) соответствует 10"7 % масс., стандартное отклонение не превышает Бг = 0,02 - 0,09 при Р=0,95.

В табл.2 приведены результаты ИВ-определения содержания палладия(И) в искусственных смесях с использованием различных методов устранения влияния ионов золота(Ш). Как видно из табл.2, наиболее точные результаты получены с использованием процедуры разделения налагающихся анодных пиков с помощью компьютерной программы и после восстановления золота(Ш) с помощью УФО растворов в присутствии щавелевой кислоты. С помощью критерия Фишера проведено сравнение двух методик ИВ-определения палладия(П) по двум способам устранения мешающего влияния золота(Ш).

Таблица 2.

Результаты определения содержания палладия(П) с использованием различных методов устранения влияния золота. Условия опытов: С 3+ : С 2„ =2:1; С , = 0,200 мг/л.

Способ определения Найдено Р<1, мг/л п Бг^ 0,95) 8,%

Без разделения 0,17 ±0,02 15 0,0010 26,2

После разделения кривых с помощью КП 0,20 ±0,01 12 0,0005 16,3

После восстановления золота(Ш) УФО В ПРИСУТСТВИИ Н2С2О4 0,20 ±0,01 16 0,0008 22,2

После восстановления золота(Ш) УФ облучением в присутствии НСООН 0,27 ±0,01 21 0,0010 29,3

Способ определения Найдено Pd, мг/л п Sr (t 0,95) е,%

После восстановления золота(Ш) УФ облучением (Н2С2О4 + соль Мора) 0,07 ± 0,03 9 0.0024 34.2

В табл. 3 приведены метрологические характеристики методик ИВ-определения золота и палладия в золоторудном минеральном сырье. Для двух аналитиков, проводящих ИВ-определение золота и палладия в реальных пробах, производительность в смену (6 часов) составляет 10-15 проб в зависимости от содержания компонентов в руде (необходимо ли устранение мешающего влияния золота или возможно прямое ИВ-определение без разделения золота и палладия).

Таблица 3

Диапазон измерений, значения показателей точности (±с), %), правильности (+4, %), повторяемости (о>, %) и воспроизводимости (<Jrx, %) методики ИВ-определения золота и палладия при доверительной вероятности Р=0,95

Элемент Диапазон измерений, г/т о>, % Оях, % +&, % ±8, %

Аи От 0,001 до 0,10 вкл. 18 22 13 45

св. 0,10 до 26 вкл. 12 15 6 30

Pd От 0,001 до 0,10 вкл 17 21 9 42

св. 0,10 до 25 вкл. 12 15 6 30

Таблица 4

Результаты ИВ-определения золота и палладия в углеродистых сланцах, метасоматитах и вкрапленных золото - сульфидных рудах Олимпиадинского месторождения._

Порода, руда, минерал Содержание Аи, г/т Содержание Pd, г/т

от До Я от до л

Слюдисто-кварц-карбонатные метасоматиты с сульфидами 0,01 0,39 0,10 0,005 0,06 0,01

Кора выветривания вкрапленных руд в метасоматитах 0,01 1,00 0,36 0,003 0,2 0,019

Метасоматиты без сульфидов - 0,40 0,4 0,006 0,029 0,013

Метасоматиты с кварцем прожилковым и сульфидами 2,0 10,00 - 0,016 0,12 0,12

Порода, руда, минерал Содержание Аи, г/т Содержание Рё, г/т

от До А* от ДО X

Метасоматиты с пиритом и пирротином - 11,20 11,2 0,004 0,07 0,013

Метасоматиты с пиритом и арсенопиритом 100,0 225,0 156,0 0,005 0,07 0,013

Метасоматиты с антимонитом - 5,1 5,1 - 0,009 0,009

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Методом инверсионной вольтамперометрии изучен процесс электроокисления палладия и золота из бинарного сплава, полученного на стадии предварительного электроконцентрирования. Выявлен характер взаимного влияния компонентов бинарной системы как на стадии совместного электроосаждения осадка, так и на стадии анодного окисления компонентов сплава,

2. Путем исследования бросковых токов установлен характер изменения равновесного (смешанного) потенциала палладия от мольной доли золота в сплаве. Экспериментальные значения равновесного (смешанного) потенциала хорошо согласуются с данными, полученными расчетным путем.

3. Установлено, что при электроокислении сплава на вольтамперных кривых наблюдается анодный пик селективного электроокисления палладия из сплава с золотом. Потенциал анодного пика палладия из сплава смещается в анодную область потенциалов по сравнению с потенциалом электроокисления чистого палладия тем больше, чем больше мольная доля палладия в сплаве с золотом, что характерно для сплавов типа «твердый раствор».

4. Установлена и описана в виде формулы корреляционная зависимость между смещением потенциала анодного пика палладия и мольной долей золота в сплаве. На основании проведенных расчетов обоснован наблюдаемый на практике потенциал анодного пика палладия при его селективном электроокислении из сплава с золотом.

5. Показано, что при содержаниях золота(Ш) в растворе больших, чем содержания палладия(П), на вольтамперных кривых электроокисления осадка

наблюдается сложный анодный пик электроокисления компонентов сплава, что мешает определению палладия(И) методом инверсионной вольтамперометрии. Разработано два способа устранения мешающего влияния золота(Ш) при ИВ-определении палладия(Н) в присутствии золота(Ш): путем разделения налагающихся пиков с помощью компьютерной программы и путем восстановления золота(Ш) при предварительном облучении раствора УФ в присутствии щавелевой кислоты.

6. Разработана и аттестована методика ИВ-определений палладия и золота в золоторудном минеральном сырье в интервале определяемых содержаний 0,001-10 г/т. Нижний предел определяемых содержаний для золота и палладия при ИВ-определениях составил 0,001 г/т, что в условиях эксперимента (при навеске руды 1 г) соответствует 10"7% масс., стандартное отклонение не превышает Sr = 0,02 - 0,09 при Р=0,95.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах

1. Гольц JI. Г., Горчаков Э. В., Михайлова 3. С. Определение платины, золота и палладия в медных и никелевых шламах методом инверсионной вольтамперометрии // Труды VIII Международного симпозиума им. Академика М. А. Усова «Проблемы геологии и освоения недр». Томск. 2004, с. 855 -857.

2. Колпакова Н. А., Горчаков Э. В., Гольц Л. Г. Оценка фазового состава бинарных электролитических осадков методом инверсионной вольтамперометрии // Современные наукоемкие технологии. №7, 2005, с. 100 -101.

3. Горчаков Э. В., Михайлова 3. С. Определение палладия и золота в серебряных рудах методом инверсионной вольтамперометрии // Труды IX Международного симпозиума им. академика М. А. Усова «Проблемы геологии и освоения недр». Томск. 2005, с. 726 - 727.

4. Горчаков Э. В., Карачаков Д. М., Михайлова 3. С., Колпакова Н. А., Романенко С. В. Определение золота и палладия при совместном присутствии в природных объектах методом ИВ // Материалы Международной научной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий». Том 2, Томск. 2006, с. 208 - 210.

5. Горчаков Э. В., Карачаков Д. М., Михайлова 3. С., Колпакова Н. А. Определение палладия в присутствии золота в природных объектах методом инверсионной вольтамперометрии // XVIII Международная Черняевская конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов. Ч. 2, Москва.2006, с. 39-41.

6. Горчаков Э. В., Колпакова Н. А., Корабейников А. Ф. Оценка содержания компонентов в сплаве Аи-Рс1 (порпеците) методом инверсионной вольтамперометрии // Материалы Всероссийской конференции с иностр. участием «Геохимия и рудообразование радиоактивных, благородных и редких металлов в эндогенных и экзогенных процессах». Улан-Удэ. 2007, с. 11-14.

7. Горчаков Э. В., Колпакова Н. А. Определение палладия и золота в природных объектах инверсионно-вольтамперометрическим методом // Тезисы докладов XVII Российской научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Екатеринбург. 2007, с. 74-75.

8. Горчаков Э. В. Инверсионное вольтамперометрическое определение золота и палладия, совместно присутствующих в природных объектах // Труды XI Международного симпозиума им. академика М. А. Усова «Проблемы геологии и освоения недр». Томск. 2007, с. 689 - 691.

9. Колпакова Н. А., Горчаков Э. В., Гольц Л. Г., Михайлова 3. С. Определение платиновых металлов методом инверсионной вольтамперометрии в золоторудных месторождениях черносланцевых толщ // Материалы научной конференции «Актуальные проблемы геологии и геофизики». Ташкент. 2007, с. 37 - 39.

10. Горчаков Э. В., Колпакова Н. А. Отделении палладия от золота при инверсионном вольтамперометрическом определении // Материалы региональной научно-практической конференции «Электрохимические методы анализа в контроле и производстве». Томск. 2007, с. 66 - 67.

11. Колпакова Н. А., Горчаков Э. В., Романенко С. В. Определение платиновых металлов в золоторудном сырье методом инверсионной вольтамперометрии // Успехи современного естествознания. № 10, 2007, с. 92 -93.

12. Горчаков Э. В., Колпакова Н. А. Совместное определение золота и палладия методом инверсионной вольтамперометрии в рудных материалах // Тезисы докладов XVIII Российской научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Екатеринбург. 2008, с. 12 - 13.

13. Горчаков Э. В., Колпакова Н. А. Совместное определение золота и палладия в золоторудном сырье с применением метода инверсионной вольтамперометрии // Материалы VII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа с международным участием «ЭМА -2008». Уфа. 2008, с. 27.

14. Горчаков Э. В., Пшеничкин А. Я., Банаева Ю. А. Благородные металлы в шлемнике байкальском // Фундаментальные исследования. №7, 2008, с. 66-67.

15. Колпакова Н. А., Горчаков Э. В., Михайлова 3. С. Определение содержаний палладия в присутствии золота в минеральном сырье // Материалы VIII научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока». Томск. 2008, с. 133.

16. Горчаков Э. В., Колпакова Н. А. Карачаков Д. М. Электроокисление осадка палладий-золото и аналитическое определение

компонентов сплава// Ползуновский вестник. №3,2008, с. 161 - 164.

Подписано к печати 18.11.2008. Формат 60x84/16. Бумага «Классика». Печать RISO. Усл.печ.л. 1,16. Уч.-изд.л. 1,05.

_Заказ 1069. Тираж 110 экз._

Томский политехнический университет Система менеджмента качества Томского политехнического университета сертифицирована NATIONAL QUALITY ASSURANCE по стандарту ISO 9001:2000

измтельствоУтпу. 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30.

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Горчаков, Эдуард Владимирович

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Методы подготовки пробы для анализа

1.2 Инструментальные методы количественного определения золота и палладия в природных и промышленных материалах

1.3 Бинарные электролитические осадки в инверсионной вольтамперометрии

1.3.1. Особенности электроосаждения бинарных электролитических осадков

1.3.2. Типы структур электролитически осажденных сплавов

1.3.3. Анодное растворение сплавов

1.3.4. Термодинамические характеристики сплавов

1.4 Постановка задачи

Глава 2. Аппаратура и методика эксперимента

2.1 Приборы и электроды

2.2 Реактивы, растворы

2.3 Вычисление молярной доли компонента в электролитическом сплаве

Глава 3. Особенности электроокисления палладия и золота из бинарных электролитических осадков

Глава 4. Определение палладия и золота в золоторудном минеральном сырье

4.1 Характеристика объектов анализа

4.1.1. Комплексные золото-молибденовые руды в Казском и Сухаринском скарново-железорудных месторождениях Горной Шории

4.1.2. Олимпиадинское полихронное комплексное

Аи, Мо, Рё) месторождение Енисейского кряжа

4.1.3. Золото-платиноидная сопутствующая минерализация Калгутинского молибден-вольфрамового месторождения

Горного Алтая

4.1.4. Благородные металлы в рудах колчеданно полиметаллических месторождений Северо-Западной части

Рудного Алтая

4.1.5. Особенности минерального состава руд различных типов месторождений

4.2 Возможность ИВ-определения золота и палладия в золоторудном минеральном сырье по ранее разработанной методике

4.3 Метод фотохимического восстановления золота(Ш) в растворах, содержащих палладий(П)

4.4 Метод устранения мешающего влияния золота при ИВ-определении палладия(П) за счет разделения налагающихся анодных пиков

4.5 Методика пробоподготовки при ИВ-определении золота и палладия в рудах

4.6 Метрологические характеристики методики, правильность определений и результаты определений в стандартных образцах

4.7 Метрологические характеристики методик ИВ-определения золота и палладия и результаты определений в реальных объектах. 91 Основные результаты и выводы 97 Список литературы

Список используемых сокращений и обозначений

I-ток, А;

Е - потенциал, В\

2 - количество электричества, Кл;

С — концентрация, молъ/л\

В - электроотрицательный компонент сплава;

А — электроположительный компонент сплава;

ГЭ — графитовый импрегнированный электрод;

ХСЭ - хлоридсеребряный электрод; ос. ч. — особо чистые; х. ч. - химически чистые; ч.д.а.-чистые для анализа;

ИВ - инверсионная вольтамперометрия;

ИМС - интерметаллическое соединение;

МГТГ — металлы платиновой группы;

ААС - атомно-абсорбционная спектрометрия;

АЭС - атомно-эмиссионная спектрометрия;

НАА - нейтронно-активационный анализ;

ИСП-МС - масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой;

РФА — рентгено-флуоресцентный анализ;

СР — селективное растворение;

КМ-1 - концентрат медно-никелевый;

КН-1 - концентрат никелевый;

ХО - хвосты обогащения;

УФО - ультрафиолетовое облучение;

ТР-твердый раствор;

ПАВ-поверхностно-активные вещества;

ЭОК-электроотрицательный компонент;

СВЧ-сверх высокие частоты;

ДМГ-диметилглиоксим.

Введение диссертация по химии, на тему "Инверсионно - вольтамперометрическое определение золота и палладия в золоторудном сырье"

До настоящего времени влияние золота на токи электроокисления осадков палладия при ИВ-определении этих элементов в литературе не описано. Предполагалось, что при экстракционном разделении ионов этих металлов они не будут оказывать взаимного влияния на ИВ-определение этих металлов. Однако исследования показали, что при анализе золотосодержащего минерального сырья полностью удалить золото экстракцией не удается. В связи с этим возникла проблема ИВ-определения ионов палладия(И) в растворах, содержащих избыток ионов золота(Ш).

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

- изучить процесс электроокисления палладия и золота из бинарного сплава, полученного на стадии предварительного электроконцентрирования;

- установить характер изменения смешанного потенциала палладия от мольной доли компонента в сплаве;

- установить характер изменения потенциала анодного пика палладия от мольной доли компонента в сплаве;

- разработать способ устранения мешающего влияния ионов золота(Ш), присутствующих в анализируемой пробе, на результат ИВ-определения палладия(Н);

Решение поставленных задач позволило получить ряд теоретических и экспериментальных результатов.

Научная новизна работы:

На защиту выносятся:

• экспериментальные данные по исследованию процессов электроокисления компонентов из электрохимического осадка палладий-золото;

• экспериментальные данные по величине смещения потенциала анодного пика палладия из электрохимического осадка палладий-золото;

• способ теоретического расчета величины смещения потенциала анодного пика палладия из электрохимического осадка палладий-золото;

• оптимальные условия фотохимического восстановления золота(Ш) до металла с помощью УФО анализируемого раствора;

• результаты ИВ-определения палладия и золота в стандартных образцах, медных и никелевых шламах после фотохимического восстановления золота(Ш) или разделения налагающихся пиков электроокисления палладия и золота;

• результаты ИВ-определения палладия и золота в золоторудном минеральном сырье в сравнении с данными, полученными в результате межлабораторных сопоставительных анализов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на международной конференции «Фундаментальные исследования №3» (Римени, Италия, 2005), на симпозиумах им. академика М. А. Усова «Проблемы геологии и освоения недр» - 2005, 2007, 2008 гг.» (Томск), на международной научной конференции «Химия и химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006), «XVIII международная Черняевская конференция по химии, анализу и технологии платиновых металлов» (Москва, 2006), Всероссийская конференция с иностранным участием «Геохимия и рудообразование радиоактивных, благородных и редких металлов в эндогенных и экзогенных процессах» (Улан-Удэ, 2007), Российская молодежная научная конференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2007, 2008), материалы региональной научно-практической конференции «Электрохимические методы анализа в контроле и производстве» (Томск, 2007), международная научно-техническая конференция «НАУКА И ОБРАЗОВАНИЕ» (Мурманск, 2008), Всероссийская конференция по электрохимическим методам анализа с международным участием «ЭМА-2008» (Уфа, 2008), второй международный форум «Аналитика и Аналитики» (Воронеж, 2008 г.), VIII научная конференция «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Томск, 2008 г.).

Публикации. По содержанию диссертационной работы опубликовано 19 работ, в том числе 1 статья в центральной печати, 3 статьи в региональных журналах, 10 статей в трудах международных конференций и 5 тезисов докладов в трудах Всероссийских конференций.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 122 страницах машинописного текста, включая 15 таблиц, 18 рисунков и состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы из 232 наименований. Диссертационная работа выполнена Горчаковым Э. В. самостоятельно. Все экспериментальные данные по электрохимическому поведению металлов и бинарной системы золото-палладий, обработка и анализ этих данных, а

Заключение диссертации по теме "Аналитическая химия"

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

3. Установлено, что при электроокислении сплава на вольтамперных кривых наблюдается анодный пик селективного электроокисления палладия из сплава с золотом. Потенциал анодного пика палладия из сплава смещается в анодную область потенциалов по сравнению с потенциалом электроокислепия чистого палладия тем больше, чем больше мольная доля палладия в сплаве с золотом, что характерно для сплавов типа «твердый раствор».

5. Показано, что при содержаниях золота(Ш) в растворе больших, чем содержания палладия(П), на вольтамперных кривых электроокисления осадка наблюдается сложный анодный пик электроокисления компонентов сплава, что мешает определению палладия(П) методом инверсионной вольтамперометрии. Разработано два способа устранения мешающего влияния золота(Ш) при ИВ-определении палладия(Н) в присутствии золота(Ш): путем разделения налагающихся пиков с помощью компьютерной программы и путем восстановления золота(Ш) при предварительном облучении раствора УФ в присутствии щавелевой кислоты.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Горчаков, Эдуард Владимирович, Томск

1. Состояние и задачи аналитической химии благородных металлов. М.: ГЕОХИ АН СССР, 1987. - 43 с.

2. Золотов Ю. А. Успехи и перспективы аналитической химии платиновых металлов // Завод, лабор. 1984. - Т.50. — N 2. - С.3-7.

3. Колпакова Н. А. Закономерности электроконцентрирования и электроокисления осадков платиновых металлов и их определение методом ИВА в минеральном сырье. Дис. доктора хим. наук. Кемерово: Кем. Гос. Унт, 1996.-560 с.

4. Еркович Г. Е., Кудрявина А. К., Прокопьева С. В. Стандартизация и метрологическое обеспечение методов анализа на золотодобывающих предприятиях (ОАО «Иргиредмет»).// Цветные металлы. -2001.-№5.-С. 33 -36.

5. Бусев А. И., Иванов В. М. Аналитическая химия золота. М.: Наука, 1973.-264 с.

6. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. В 2 ч. Ч. 1.-М.: Мир, 1969.-297 с.

7. Пробоотбирание и анализ благородных металлов. Справочник. / Под ред. И. Ф. Барышникова М.: Металлургия, 1978. - 431с.

8. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота / Гинзбург С. И., Гладышевская К. А., Езерская H.A. и др. — М.: Наука, 1965.-314 с.

9. Аналитическая химия платиновых металлов. / Гинзбург С. И., Езерская Н. А., Прокофьева И. В. и др. М.: Наука, 1972. - 613 с.

10. Ascensao Trancoso М. Determination of gold in complex sulphide minerals by differential-pulse anodic stripping voltammetry after anion- exchange separation / Ascensao Trancoso M., Barros Joao S. // Analyst., 1989. V. 114. -№9.-P. 1053 - 1056.

11. Колпакова Н. А., Шифрис Б. С., Швец JI. А., Кропоткина С. В. Определение платиновых металлов и золота методом инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии, 1991. Т.46. - N10. - С. 1910 -1914.

12. Езерская Н. А., Киселева И. Н. Каталитические полярографические токи в растворах комплексов платиновых металлов и их применение для определения микроконцентраций этих элементов // Журн. аналит. химии, 1984.-Т. 39.-№9.-С. 1541-1549.

13. Shukla J. Electrochemical trace analysis of gold in ore / Shukla J., PitreK. S. // Analyst, 1996.-V. 121.-№ l.-P. 79-81.

14. Дрозд JI. E., Нейман E. Я. Вольтамперометрия металлов платиновой группы, серебра и золота. Обзор работ за 1984-1987г. Деп. В ВИНИТИ, № 2514-89.-90 с.

15. Езерская Н. А. Вольтамперометрические методы определения платиновых металлов (обзор) // XIV Всесоюз. Черняев, совещ. по химии, анализу и технол. платин. металлов. Новосибирск: ИНХ СО АН СССР, 1989. - Т 2. - С.54 - 55.

16. Barefoot R. R. Recent advances, in the determination of platinum group elements and gold / Barefoot R. R., Van Loon J. C. // Talanta, 1999. V. 49. -№ l.-P. 1 - 14.

17. Медянцева Э. П., Будников Г. К., Романова О. Н. Комплексные соединения платиновых металлов как катализаторы выделения водорода и возможности их определения при совместном присутствии // Журн. аналит. химии, 1991.-Т. 46.-№ 10.-С. 2004-2008.

18. Ivanova Elisaveta H. Determination of platinum metals in environmental and biological samples / Ivanova Elisaveta H., Gentscheva Galina D. // Bulg. Chem. Commun, 2000. V. 32. -№ 2. - P. 191 -201.

19. Юдович Я. Э., Кетрис М. П. Золото в углях.// Тр. Ин-та геол. Коми науч. центра УрО РАН. Благородные металлы, 2004. №116. - С. 80 -109.

20. Ермолаев Н. В, Созинов Н.А., Флициян Е.С., Чиненов В.А., Хорошилов В.Н. Новые вещественные типы руд благородных и редких элементов в углеродистых сланцах. — М.: Наука, 1992. — 188 с.

21. Жабин А. Г., Самсонова Н. С., Косавец Ю. Г. Платиноиды и золото в диагенетических пиритовых конкрециях юрских сланцев Центрального Кавказа // Разведка и охрана Недр, 1992, № 2. - С.2 - 3.

22. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. М.: Химия, 1984.-429 с.

23. Секисов А. Г. Проблема полноты извлечения дисперсного золота из упорных руд // Изв. вузов, Геология и разведка, 2004. №1. - С. 78 - 79.

24. Сайченко А. Н., Сайченко JT. А., Энгелынт В. С. Оценка представительной навески при прямом экспресс анализе дисперсных материалов // Заводская лаборатория, 1984. - Т.50. - № 8. - С. 15-18.

25. Хвостова В. П., Головня С. В. Химические методы вскрытия платиносодержащих руд и горных пород // Заводская лаборатория, 1982. — Т. 48.-№7.-С. 3-7.

26. Долежал Я., Повондра П., Шульцек 3. Методы разложения горных пород и минералов. М.: Мир, 1968. - 275 с.

27. Юшко-Захарова О. Е., Иванов В. В., Разина И. С., Черняев J1. А. Геохимия, минералогия, и методы определения элементов группы платины. -М.: Недра, 1970.-200 с.

28. Коробейников А. Ф. Комплексные месторождения благородных и редких металлов. Томск: Изд во ТПУ, 2006. - 327 с.

29. Додин Д. А., Чернышов Н. М., Чередникова О. И. Металлогения платиноидов крупных регионов России. М.: ЗАО «Геоинформмарк», 2001. - 302 с.

30. Stewart М. A robotic based solution sample preparation station: towards automatic spektrochemical analysis / Stewart M., Horlick G. // ICP Inf. Newslett., 1987.-V. 136.-№4.-P. 227-228.

31. Nakashima S. Acid digestion of marine samples for trace element analysis using microwave heating / Nakashima S., Sturgeon R.E., Willie Skott N. // Analyst, 1988.-V 113.-№ l.-P. 159-163.

32. Митькин В. Н., Васильева А. А., Корда Т. М. и др. Разложение проб жидкофазным окислительным фторированием трифторидом брома при анализе на благородные металлы // Журн. аналит. химии, 1989. Т. 44. — № 9. -С. 1589- 1593.

33. Земсков С. В., Митькин В. Н., Торгов В. Г., Глинская А. Н. Окислительное фторирование при вскрытии и анализе золотосодержащих материалов//Журн. аналит. химии, 1983. -Т. 38. -№ 1.-С. 38-41.

34. Беляев В. Н., Владимирская И. Н., Колонина Л. Н. и др. Вскрытие платиносодержащих материалов хлорированием в замкнутых системах // Журн. аналит. химии, 1985.-Т. 40.-№ 1.- С. 135 140.

35. Некрасов Б. В. Основы общей химии. В 2 т. Т. 1. — СПб.: Лань, 2003.-656 с.

36. Золотов Ю. А., Кузьмин H. М. Концентрирование микроэлементов. -М.: Химия, 1982. 288 с.42. 3. Марченко, М. Бальцежах. Методы спектрофотометрии в УФ и видимой областях в неорганическом анализе. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007.-711 с.

37. Аналитическая химия металлов платиновой группы: сб. обзорных ст. / под ред. Ю. А. Золотова. М.: Ком Книга, 2005. - 592 с.

38. Миргород Ю. А. Экстракция ионов платиновых металлов из кислых растворов производных тиомочевины. // Благородные и редкие металлы: Сб. матер, межд. конф. «БРМ 94». Донецк, 1994. - ч. 2. - С. 10.

39. Wisniewski M. Palladium(II) extraction and extractant adsorption at a liquid/liquid interface / Wisniewski M., Szymanowski J. // Anal. Sci., 1998, V. 14. - №1. - P. 241 -245.

40. Золотов Ю. A., Иофа Б. 3., Чучалин Л. К. Экстракция галогенидных комплексов металлов. — М.: Наука, 1973. 380 с.

41. Муринов Ю. И., Майстренко В. Н. Экстракция металлов S, N-органическими соединениями. — М.: Наука, 1993. — 192 с.

42. Zuo Guangju. Extraction of noble metals by sulfur-containing reagents / Zuo Guangju, Muhammedd Mamoun // Solv. Extr. and Ion Exchange, 1995. — V.13. — №5. P. 879-899. (РЖХ 1996. 9Г 12)

43. Петрухин О. М., Малофеева Г. И. Экстракционное и сорбционное концентрирование благородных металлов: // В сб.: Теория и практика экстракц. методов. М.1985. - С. 246 - 268.

44. Чекушин В. С., Борбат В. Ф. Экстракция благородных металлов сульфидами и сульфоксидами. М.: Наука, 1984. - 152 с.

45. Торгов В. Г., Корда Т. М., Терентьева JL А. Методы определения и анализ золота, серебра и палладия на основе экстракции органическими сульфидами // В сб.: Благородные металлы: химия и анализ. Новосибирск, 1989. -С.78- 101.

46. Майстренко В. Н., Кузина JI. Г., Ланг О. В. и др. Экстракция золота(Ш) и палладия (II) из солянокислых растворов 2-алкил-1,3-окситиоланами // Журн. неорг. химии, 1987. Т. 32. — №7. - С. 1666 - 1669.

47. Souaya E. R. Extraction and separation of copper and gold from halide ion association systems by ketones and diethyl ether / Souaya E. R., Ramsis M. N., Tobia S. K. // Microchem. J., 1989. - V. 39, - №2. - P 194 - 197 (РЖХ 1990. 5B 281).

48. Maljkovic Du. Extraction of gold (III) with diisopropyl ether (IPE) -iso-pentyl alcohol (IPA) mixture / Maljkovic Du., Maljkovic Da., Paulin A. // Solv. Extr. and Ion Exchange, 1992. V. 10. - №3. - P 477 - 489. (РЖХ 1994. 16B 132).

49. Кузнецов В. И. Об извлечении органическими растворителями хлорного железа из солянокислых растворов. // Ж. общей химии, 1947. — Т. 17. -№2. С. 175- 180.

50. Терентьева Л. А., Климович Т. С., Торгов В. Г. Экстракционно-атомно-эмиссионный метод определения золота в геохимических пробах // Заводская лаборатория, 1986. Т.52. - № 5. - С. 5 - 7.

51. Peng Turhi. Selective extraction and Voltammetric determination of gold at a chemically carbon paste electrode / Peng Turhi, Li Huiping, Shuwen W.// Analyst, 1993.-V. 118.-№ 10.-P. 1321 1324.

52. Машкина С. В., Будников Г. К., Беймина Т. В., Улахович Н. А. Извлечение платины и палладия легкоплавкими экстрагентами для вольтамперометрического определения в медно-никелевых рудах // Заводская лаборатория, 1989. Т. 55. -№10. - С. 4 - 6.

53. Мясоедова Г. В., Савин С. Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984.- 171 с.

54. Kovalev I. A., Tsysin G. I., Kubrakova I. V., Zolotov Ju. A. / Dynamic sorption preconcentration of platinum metals: new approaches. // Int. Congr. Anal. Chem., Moscow, June 15 21 1997. Abstr. Vol. 1. - Moscow. -1997.-P. 29.

55. Печенкж С.И. Сорбционно-гидролитическое осаждение платиновых металлов на поверхности неорганических сорбентов. — JL: Наука, 1991.-248 с.

56. Мясоедова Г. В., Щербинина Н. И. и др. Комплексообразующие сорбенты с группами гетероциклических аминов для концентрирования платиновых металлов // Журн. анал. хим., 1995. — Т. 50. — № 6. — С. 610 — 613.

57. Щербинина H. И., Мясоедова Г. В. и др. Волокнистые сорбенты для концентрирования платиновых металлов. // Журнал аналитической химии, 1995. Т.50, - №7. - С. 795 - 798.

58. Симанова С.А., Бобрицкая Л.С., Кукушкин Ю.Н.и др. Концентрирование и определение платиновых металлов с применением МСПВС волокна//Журн. прикл. химии, 1986.-Т. 59. -№ 1. -С. 175-178.

59. Якшин В. В., Вилкова О. М., Царенко Н. А. Извлечение следовых количеств золота из растворов твэксами на основе краун-эфиров. // Журнал аналитической химии, 1994. Т49, -№2. - С. 173 - 177.

60. Шпигун JI. К., Копытова Н. Е. Вольтамперометрическое изучение угольных композиционных электродов с химически привитыми тиокраун-соед и нениями в проточных растворах золота(Ш) и палладия(П) // Журнал аналитической химии, 1997. Т. 52. -№9. -С. 981 - 986.

61. Tsymbal М. Crown ethers in stripping voltammetry of palladium / Tsymbal M., Turjan I., Temerdashev Z., Brainina Kh. // Electroanalysis, 1994. -V.6, №2. - P. 113-117.

62. Тарновская И. А., Тихонова Jl. П. и др. Углеродные материалы как селективные сорбенты платиновых металлов. // Тез. докл.: Междунар. семинар «Углерод, сорбенты». Кемерово, 1997. С. 49 - 50.

63. Рунов В. К., Стрепетова Т. В., Пуховская В. М., Трофимчук А. К., Кузьмин Н. М. Сорбция хлоридных комплексов платиновых металлов и золота анионообменниками на основе кремнезема. // Журнал аналитической химии, 1993. Т. 48. - №11. - С. 43 - 49.

64. Tong A. Selective preconcentration of Au(III), Pt(VI) and Pd(II) on silica gel modified with y-aminopropyltrithoxysilane / Tong A., Akama Y., Tanaka S. // Anal. Chim. Acta., 1990. 230, - №1. - P. 179-181.(РЖХ 1990. 19Г 132).

65. Лосев В. H. Кремнеземы, химически модифицированные серосодержащими группами, для концентрирования, разделения и определения благородных и цветных металлов. Дис. доктора хим. наук. Томск: ТПУ, 2007. 325 с.

66. Жидкостная колоночная хроматография : Т. 3 / Под ред. 3. Дейла, К. Мацека, Я. Янака. М.: Мир, 1978. - 428 с.

67. Риман В., Уолтон Г. Ионообменная хроматография в аналитической химии. М.: Мир, 1973. - 375 с.

68. Даниленко Н. В., ТСухто С. Г., Плотникова Е. А. и др. Сорбционно-аналитические системы для определения золота методом спектроскопии диффузного отражения // Вестн. Краснояр. гос. ун та. Сер. Естеств. науки, 2003. -№ 2. - С. 123 - 126.

69. Савинова Е. П., Детистова А. Л., Малофеева Г. И. и др. Сорбционно-атомно-эмиссионное определение платиновых металлов и золота в базальтах и хромитах. // В кн.: Методы концентрирования и определения благородных элементов. М., 1986. С. 11 - 12.

70. Hubicki Zbigniew. Badania nad selektywnym oddzielaniem mikroilosci Au(III), Pt(IV), Ir(IV), Pd(Il) od makroilosci soli Cu(II), Ni(II), Sb(III), Fe(III) na jonitach selektywnych. // Chem. Stosow., 1989. V.33. - №2. -P. 219 - 229. (РЖХ 1990. 4Б 2860).

71. Прокофьева И. В., Гинзбург С. И., Пичков В. Н. и др. Использование тиомочевины в ходе анализа сложных смесей, содержащих микрограммовые количества платиновых металлов // Журнал аналитической химии, 1971. Т. 26. - №2. - С. 348-353.

72. Химико-спектральное определение золота в горных породах и минералах. Инструкция НСАМ№> 140-С. -М.: ВИМС, 1976, 12 с.

73. Когановский А. М., Левченко Т. М. Адсорбция растворенных веществ. Киев: Наукова Думка, 1977. — 224 с.

74. Павленко Л.И., Малофеева Г.И., Симонова Л.В. и др. Химико-спектральное определение благородных металлов с использованием неорганических коллекторов-сульфидов // Журнал аналитической химии, 1974.-Т. 29.-№6.-С.1122- 1129.

75. Квасов А. И. Определение палладия , платины, иридия и золота с использованием концентрирования элементов на сульфидно-никелевый штейн и последующий нейтронно-активационный анализ // Геохимия, 1987. -№7.-С. 1045- 1047.

76. Foersterling Н. U. Investigation of the adsorption of palladium on carbonaceous adsorbents modified with dimethilglyoxime. / Foersterling H. - U., Hallmeier К. - H. // Carbon, 1990. - V. 28. - № 4, - P. 497 - 502.

77. Nannafor D. Sputtered atoms in absorbtion and fluorescence spektroscopy / Nannafor D., Walsh A. // Spectrochim. Acta, 1988. V. 43. - № 9 -10.-P.1053-1068.

78. Атомно-эмиссионный анализ с индукционной плазмой. Основы метода и оптимизация условий измерений // Журнал аналитической химии, 1986. Т.41. - № 12.-С. 2117-2134.

79. Колпакова Н. А., Горчаков Э. В., Карачаков Д. М. Определение палладия в золоторудном сырье методом инверсионной вольтамперометрии // Ж. анал. химии, 2009. Т. 64. - № 1. - С. 52 - 56.

80. Горчаков Э. В., Колпакова Н. А. Карачаков Д. М. Электроокисление осадка палладий—золото и аналитическое определение компонентов сплава // Ползуновский вестник, 2008. №3. - С. 161 - 164.

81. Рибс Р. Д., Брукс Р. Р. Анализ геологических материалов на следы элементов. М.: Наука, 1982. 58 с.

82. Беков Г. И., Радаев В. Н., Курский А. Н. и др. Лазерное фотоионизационное определение платиновых металлов с пробирным концентрированием // Завод, лабор., 1985. Т. 51. - № 11. - С. 31-35.

83. Шестаков В.А., Петрухин О.М. Рентгенофлуоресцентное определение благородных металлов // Журнал аналитической химии, 1987. — Т. 42,-№6.-С. 965-983.

84. Батурин Г. Н. Геохимия железомарганцевых конкреций океана. М.: Недра, 1986.-256 с.

85. Otto M. Современные методы аналитической химии. М.: Техносфера, 2006. -416 с.

86. Качин С. В., Поддубных Л. П., Рунов В. К. Экстракционно-флуориметрического определения золота незамещенным родамином // Завод, лаб., 1991.-Т. 57. -№ 9. С. 1-2.

87. Седельникова Г. В. Практика определения платиновых металлов в минеральном сырье в отечественных и зарубежных лабораториях // Руды и металлы, 2005. -№ 6. -С. 61-68.

88. Коротаева И. Я., Емец Е. Г., Фадеев А. Г. Сопоставление метрологических характеристик методик определения Au и Ag в рудах и продуктах их переработки // Завод, лаб., 1981. № 8. - С. 35 - 37.

89. Методы аналитического контроля в цветной металлургии. Руководство. Иркутск: Иргиредмет, 1979. 7 с.

90. Атомно-абсорбционное определение золота в минеральном сырье разнообразного состава. Инструкция НСАМ № 131—С. М.: ВИМС, 1974.- 10 с.

91. Электроаналитические методы. Теория и практика. / под ред. Ф. Шольца. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 326 с.

92. Езерская Н. А. Амперометрические и кулонометрические методы определения платиновых металлов // Журнал аналитической химии, 1981. -Т. 36.-№ 10.-С. 2025 -2053.

93. Долежал Я., Мусил Й. Полярографический анализ минерального сырья. / под ред. Б. Я. Каплана. М.: Мир, 1980. - 263 с.

94. Демкин А. М. Потенциостатическое кулонометрическое определение платины, золота и серебра при совместном присутствии // Журнал аналитической химии, 1995. — Т.50. —№12. С. 1266-1270.

95. Будников Г. К., Троепольская Т. В., Улахович Н. А. Электрохимия хелатов металлов в неводных средах. -М.:Наука,1980. — 192 с.

96. Колпакова Н. А., Шифрис Б. С. Определение золота в сульфидных рудах медно-никелевого производства методом инверсионной вольтамперометрии // Физ.-хим. методы исследования и анализа. Томск, 1979.-С. 67-75.

97. Lintern М. The determination of gold by anodic stripping voltammetry / Lintern M., Mann A., Longman D. // Anal. Chim. Acta., 1988. V. 209.-№1 -2.-P. 193 -203. (РЖХ 1988. 24Г216).

98. Надежина Jl. С., Лобанова О. А., Панкина И. А. / ИВА определение палладия в хлоридных средах на ртутно—стеклографитовом электроде // Журнал аналитической химии, 1998. Т.53. - №2. - С. 171 - 174.

99. Королева Т. А., Васильева Л. Н. Определение палладия методом инверсионной вольтамперометрии М.: НИИ ЦМ, 1978. - №43. - С. 9 - 11.

100. Геворгян А. М., Ванюков В. В., Вахненко С. В. / ИВА определение золота с помощью модифицированного угольного пастового электрода. // Журнал аналитической химии, 2002. Т.57. - №3. - с. 301 - 303.

101. Брайнина X. 3., Нейман Е. Я., Слепушкин В. В. Инверсионные электроаналитические методы. — М.: Химия, 1988. 240 с.

102. Брайнина X. 3., Нейман Е. Я. Инверсионная вольтамперомегрия твердых фаз. М.: Химия, 1974. - 256 с.

103. Georgieva М. Determination of palladium by adsorptive stripping voltammetry / Georgieva M., Pihlar B. // Fresenius" J. Anal. Chem., 1997. V. 357.-№7.-P. 874-880.

104. Lubert Karl-Heiz. Voltammetric study of the immobilization of palladium at the surface of carbon paste electrodes / Lubert Karl-Heiz, Guttman Markus, Beyer Lothar. // Electroanalysis, 1996. V. 8. - №> 4. - P. 320 - 325.

105. Georgieva M. Application of voltammetric method for determination of palladium / Georgieva M, Pihlar B. // Anal. Lab, 1995. V. 4. № 4. P. 224 228.

106. Кирюшов В. H. Контроль концентрации палладия в растворе совмещенного активирования печатных плат методом анодной ВА на графитовом электроде. // Завод. Лаб., 1998. Т. 64. - № 11. - С. 11-14.

107. Сладков В. Е., Прохорова Г. В., Иванов В. М. Катодная адсорбционная вольтамперометрия палладия(+2) // Журнал аналитической химии, 2000. Т. 55. - № 9. - С. 987 - 990.

108. Vytras К. Voltammetric and Potentiometrie determination of gold in gold plated electro technical components / Vytras K., Svancara I., Renger F. // Collect. Czechosl. Chem. Commun, 1993. - V. 58. - № 9. - P. 2039 - 2046.

109. Нейман E. Я. Некоторые закономерности метода электрохимического образования и ионизации бинарных осадков на твердых индифферентных электродах // Журнал аналитической химии, 1975. Т. 30. -№ 12.-С. 2293.

110. Нейман Е. Я. О некоторых оценках взаимного влияния элементов //Журнал аналитической химии, 1980. Т. 35. - № 8. - С. 1647- 1648.

111. Брайнина X. 3., Нейман Е. Я. Твердофазные реакции в инверсионной вольтамперометрии. М.: Наука, 1990. — 348 с.

112. Нейман Е.Я. Некоторые закономерности метода инверсионной вольтамперометрии твердых фаз и его перспективы в аналитической химии // Журнал аналитической химии, 1974. — С. 438.

113. Колпакова Н. А., Немова В. В., Стромберг А. Г. Возможности применения пленочной полярографии с накоплением для определения платины // Журнал аналитической химии, 1971. -№. 6. С. 1217 - 1219.

114. Доминова И. Г., Колпакова Н. А., Стромберг А. Г. Определение платины в присутствии ртути методом пленочной полярографии с накоплением // Журнал аналитической химии, 1977. №10. - С. 1980 - 1983.

115. Шифрис Б.С., Колпакова HiA. Совместное определение родия и иридия методом инверсионной вольтамперометрии в медно-никелевых концентратах // Журнал аналитической химии, 1982. №12. - С. 2217 - 2220.

116. Колпакова Н. А., Шифрис Б. С., Швец JI. А. Определение платиновых металлов и золота методом инверсионной вольтамперометрии // Журнал аналитической химии, 1991. -№10. С. 1910-1912.

117. Колпакова Н. А. Закономерности электроконцентрирования и электроокисления осадков платиновых металлов и их определение методом инверсионной вольтамперометрии в минеральном сырье: Дис. докт. хим. наук. Томск, 1996. - 352 с.

118. Каплин А. А., Вейц Н. М., Мордвинова Н. М., Глухов Г. Г. Изучение взаимного влияния элементов в системах мышьяк-металл методом пленочной полярографии с накоплением // Журнал аналитической химии, 1977.-№6.-С. 687-693.

119. Каплин А. А., Вейц Н. М., Мордвинова Н. М. Изучение механизма и кинетики процессов разряда-ионизации мышьяка на твердых электродах // Электрохимия, 1978. № 2. - С. 227 - 232.

120. Каплин А. А., Колпаков В. А., Климачев Г. В. Исследование влияния компонентов системы Me-Hg на процесс окисления амальгамы в условиях метода инверсионной вольтамперометрии // Электрохимия, 1980. -№10.-С. 1569- 1574.

121. Портнягина Э. О., Каплин А. А. Электроконцентрирование и определение микроколичеств селена в слоях пленок GaAsSe методом инверсионной вольтамперометрии // Журнал аналитической химии, 1981. -№ 10.-С. 1965-1971.

122. Кондратьев В. В., Кравцов В. И., Мустафин Р. В. Кинетика анодного растворения амальгамы олова и твердого олова в присутствии пирофосфат-ионов // Электрохимия, 1994. № 1. - С. 5 - 10.

123. Васильева Jl. Н., Королева Т. А. О совместном определении элементов методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде//Журнал аналитической химии, 1971. — № 9. -С. 1682 1685.

124. Каменев А. И., Румянцев А. Ю., Богданова И. Р. Определение компонентов с перекрывающимися сигналами // Журнал аналитической химии, 1995. № 1. - С. 55 - 59.

125. Мунтяну Г. Г. Использование осаждения бинарных металлических осадков на цилиндрическом микроэлектроде из углеродного волокна при вольтамперометрическом определении ионов металлов // Журнал аналитической химии, 2000. № 9. — С. 979 - 986.

126. Витер И. П., Каменев А. И. Определение компонентов системы Cd-Hg-Te методами инверсионной вольтамперометрии и хронопотенциометрии.// Журнал аналитической химии, 1998. №11. — С. 1199-1203.

127. Каменев А. И., Витер И. П. Многокомпонентный инверсионный электрохимический анализ //Завод, лаб., 1998. № 11. - С. 77 — 85.

128. Гамбург Ю. Д. Распределение адсорбированного вещества на поверхности электрода // Электрохимия, 1973. № 4. — С. 529 — 532.

129. Гамбург Ю. Д. Структура и свойства меди, осажденной из сернокислого электролита в присутствии о-фенантролина // Электрохимия, 1978.-№12.-С. 1865- 1869.

130. Гамбург Ю. Д. Перенапряжение при электрокристаллизации // Электрохимия, 1980. №1. - С. 80 - 84.

131. Гамбург Ю. Д. Распределение чужеродных частиц по времени жизни в адсорбированном состоянии и их соосаждении при электрокристаллизвции // Электрохимия, 1980. №1. - С. 84 - 88.

132. Гамбург Ю. Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. М.: «Янус-К», 1997. - 384 с.

133. Гамбург Ю. Д. Электроосаждение твердых растворов: компьютерное моделирование // Электрохимия, 1994. № 2. - С. 266 - 268.

134. Полукаров Ю. М., Гамбург Ю. Д., Каратеева В. И. Послеэлектролизные явления в осажденном серебре из феррицианидного раствора // Электрохимия, 1979. №1. - С. 34 - 40.

135. Полукаров Ю. М., Семенова 3. В., Моисеев В. П. О состоянии серы в осадках никеля, полученных в присутствии серосодержащих добавок // Электрохимия, 1976. №7. - С. 1157 - 1160.

136. Поветкин В. В., Ермакова Н. А. Особенности электрокристаллизации и структуры сплавов висмута с переходными металлами//Электрохимия, 1996. №10. - С. 1207 - 1211.

137. Поветкин В. В. Закономерности образования структуры электролитических сплавов: Автореф. дис. доктора хим.наук., 1998. 30 с.

138. Поветкин В. В., Ермакова Н. А., Ковенский И. М. Структурно-фазовые превращения в сплавах медь-висмут при изменении потенциала осаждения // Электрохимия, 1990. №6. - С. 701 - 706.

139. Поветкин В. В., Ермакова Н. А. Структура и свойства электролитических сплавов медь-висмут // Электрохимия, 1984. — №2. С. 236-238.

140. Карбасов Б. Г., Исаев H. Н. Бодягина M. М. О механизме электрохимического сплавообразования // Электрохимия, 1985. — №3. С. 427 - 429.

141. Кочман Э. Д., Кравцова Р. И. Изучение совместных электрохимических реакций при катодном осаждении сплава олово—цинк // Электрохимия, 1969. С. 1395 - 1400.

142. Ваграмян А. Т., Жамагорцяиц М. А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. М.: Наука, 1969. - 198 с.

143. Ваграмян А. Т., Федосеева Т. А., Федосеев Д. В., Уваров JI. А.

144. О закономерностях совместного разряда ионов металлов в реальных сопряженных системах // Электрохимия, 1970. №12. - С. 1773 - 1776.

145. Лебедев В. А. Методы определения условного стандартного потенциала сплавов и возможности использования его в электрохимии // Расплавы, 1988.-Т. 2,-№5.-С. 59-66.

146. Кларк Т. Компьютерная химия. Практическое руководство по расчетам структуры и энергии молекул. -М.: Мир, 1990. 384 с.

147. Подловченко Б. И., Максимов Ю. М. Азарченко Т. Л., Егорова Е. Н. О влиянии образования адатомов на процессы электроосаждения сплавов // Электрохимия, 1994. -№2. С. 285 - 288.

148. Данилов А. И., Молодкина Е. Б., Полукаров Ю. М. Влияние адсорбции анионов на кинетику формирования адатомных слоев меди на поликристаллической платине // Электрохимия, 2000. №9. - С. 1106 - 1117.

149. Колядко Е. А., Ветцель Р. П., Подловченко Б. И. Исследование адсорбции серебра на электролитических осадках палладия и влияние адатомов на электроокисление муравьиной кислоты // Электрохимия, 1980. -№8.-С. 1096- 1103.

150. Данилов А. И. Сканирующая туннельная и атомно-силовая микроскопия в электрохимии поверхности // Успехи химии, 1995. — С. 818 -833.

151. Данилов А. И., Молодкина Е. Б., Полукаров Ю. М. Начальные стадии электрокристаллизации меди из сульфатных растворов. Циклическая вольтамперометрия на платиновом дисковом электроде с кольцом // Электрохимия, 2000. №9. - С. 1118 - 1129.

152. Данилов А. И., Молодкина Е. Б., Полукаров Ю. М. Природа активных центров при электрокристаллизации меди на платине // Электрохимия, 2000. №9. - С. 1130-1140.

153. Азарченко Т. Д., Максимов Ю. М., Шонфус Д. К. Влияние адатомов меди на процесс выделения водорода на платиновом электроде // Электрохимия, 1993. №9. - С. 1100 - 1102.

154. In situ investigation of electrochemical alloy formation, electroless metal deposition, and selective alloy oxidation / Pittermann Udo, Weil Konrad G. // Ber. Bunrenges. Phys. Chem., 1993. V.97. -№3. - C. 495 - 501.

155. Кабанов Б. H. Электрохимическое внедрение металлов в электроды // Электрохимия, 1972. №7 - С. 955 - 960.

156. Кабанов Б. Н., Астахов И. И. Киселева И. Г. / В кн.: Кинетика сложных электрохимических реакций. — М.: Наука, 1981. — 321 с.

157. Теплицкая Г. Л., Астахов И. И. Образование твердых растворов при катодном внедрении натрия в свинец // Электрохимия, 1970. №3- С. 379-381.

158. Вагнер К. Термодинамика сплавов. М.: Металлургиздат, 1967.150 с.

159. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Химия, 1962, - Т. 1,2. - 495 с.

160. Бяллозор С. Г., Лидэр М. Электроосаждение сплава железо-никель из хлористых электролитов // Электрохимия, 1983. №8. - С. 1081 -1085.

161. Маршаков И. К. Электрохимическое поведение и характер разрушения твердых растворов и интерметаллических соединений // Коррозия и защита от коррозии, 1971. С. 138- 155.

162. Лосев В. В., Пчельников А. П. Анодное растворение сплавов в активном состоянии // Электрохимия, 1979. С. 62 — 131.

163. Маршаков И. К., Введенский А. В., Кондрашин В. Ю., Боков Г. А. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов. — Воронеж: Изд-во Воронежского университета, 1988. 205 с.

164. Маршаков И. К. Термодинамика и коррозия сплавов. Воронеж: Изд-во Воронежского университета, 1983. - 168 с.

165. Маршаков И. К. Электрохимия интерметаллических фаз // Конденсированные среды и межфазные границы, 1999. — № 1. С. 5 - 9.

166. Введенский А. В, Маршаков И. К., Стороженко В. Н. Анодное растворение гомогенных сплавов при ограниченной мощности вакансионных стоков // Электрохимия, 1994. №4. - С. 459 - 472.

167. Зарцын И. Д., Введенский А. В, Маршаков И. К. О неравновесности поверхностного слоя при растворении гомогенных сплавов // Электрохимия, 1994. №4. - С. 544 - 565.

168. Чешун А. В., Крутиков П. Г. О закономерностях активного растворения гомогенных бинарных сплавов в гальваностатическом и потенциодинамическом режимах // Электрохимия, 1988. Т. 24. - №10. - С. 1312 - 1318.

169. Пчельников А. П., Ситников А. Д., Полунин А. В. и др. Анодное растворение сплавов в активном состоянии в стационарных условиях // Электрохимия, 1980. №4. - С. 477 - 482.

170. Пчельников А. П., Сокольская И. Л., Захарьин Д. С. и др. Закономерности анодного поведения серебра при растворении сплава In-Ag // Электрохимия, 1980. №10. - С. 1479 - 1487.

171. Колотыркин Я. М., Флорианович Г. М., Ширинов Т. И. К вопросу о механизме активного растворения сплавов // Доклады академии наук СССР, 1978. Т.238. -№1. - С. 139- 142.

172. Бокштейн Б. С., Бокштейн С. 3., Жуховицкий Л. А. Термодинамика и кинетика диффузии в твердых телах. — М.: Наука, 1974. — 280 с.

173. Бокштейн Б. С. Диффузия в металлах. М.: Наука, 1978. - 248 с.

174. Гегузин Я.Е. Диффузионная зона. М.: Наука, 1979. — 344 с.

175. Шьюмон П. Диффузия в твердых телах. М.: Наука, 1966. — 196 с.

176. Кравцов В. И., Цвентарный Е. Г., Акулова Л. А. Кинетика электровосстановления бромидных комплексов двухвалентной платины // Электрохимия, 1980. Т. 16. - С. 1583- 1587.

177. Гугенгейм Е. А. Современная термодинамика, изложенная по методу Гиббса. Л.-М.: Госхимиздат, 1941. - 216 с.

178. Введенский А. В., Стекольников Ю. А., Прохорова Н. Н. Анодная хронопотенциометрия бинарного сплава с учетом движения межфазной границы. Воронеж: Воронеж ун-т, 1982. - 10 с. (рукопись деп. в ОНИИТЭХим г. Черкассы 27янв. 1983г., №115хп - Д83).

179. Иванова Н. В. Электроосаждение и электроокисление бинарных осадков платины с медью, ртутью, свинцом и кадмием: Дис. канд. хим. наук. Кемерово: Кем. ГУ, 2002. - 126 с.

180. Смышляева Е. А. Особенности электроокисления бинарного сплава платина-ртуть при инверсионно-вольтамперометрическом определении платины в золоторудном сырье и биологических объектах: Дис. канд. хим. наук. Томск: ТПУ, 2003. - 117 с.

181. Ларина Л. Н. Инверсионно вольтамперометрическое определение ртути в объектах окружающей среды на модифицированных металлами углеродных электродах: Дис. канд. хим. наук. - Томск: ТПУ, 2004,- 106 с.

182. Слепушкин В. В., Рублинецкая Ю. В., Мощенская Е. Ю. Закономерности анодного растворения сплавов с неограниченной взаимной растворимостью компонентов в условиях локального электрохимического анализа / Хим. и хим. технол., 2005. Т.48. - № 10.-С. 110.

183. Венцель Е. С. Теория вероятностей. М.: Наука, 1964. 576 с.

184. Благородные металлы: справочник / Под ред. Савицкого Е. М. -М.: Металлургия, 1984. 592 с.

185. Вол А. Е., Каган И. К. Строение и свойства двойных металлических систем. В 4 т. Т. 4. М.: Наука, 1979. - 576 с.

186. Romanenko S. V., Stromberg A. G., Selivanova E. V., Romanenko E. S. // Chemmometrics and Intelligent Laboratory Systems, 2004. V. 73. - P. 7.

187. Новый справочник химика и технолога. Аналитическая химия. // СПб, 2002. Т. 1,2.

188. Карбасов Б. Г., Тихонов К. И., Ротинян A. Л. Soc. Of Electrochemistry, 37th Meeting, Vilnius, 1986. V.2. - P. 142.

189. Лившиц В. Г., Рекинский С. M. Процессы на поверхности твердых тел. — Владивосток: Дальнаука, 2003. 279 с.

190. Полинг Л., Полинг П. Химия. М.: Мир, 1978. - 683 с.

191. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону./ Под ред. В. Н. Кондратьева. М.: Наука, 1974. - 351 с.

192. Pal T. Nucleophile-induced dissolution of gold and silver in micelle// Pes.Commun. Curr.Sci., 2002. V. 83. - P.627 - 628.

193. Кабакаев А. С., Романенко С. В. Использование бросковых токов для определения равновесного потенциала электрода // Материалы VIII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа с. международным участием «ЭМА 2008», Уфа, 2008. - С.50.

194. Переработка труднообогатимых руд. М.: Наука, 1987. - 247 с.

195. Колпакова Н. А., Иванов Ю. А, Коробейников А. Ф. Определение платиновых металлов в рудах и концентратах методом инверсионной вольтамперометрии // Платина России. — М.: АОЗТ «Геоинформмак», 1995. — С.181 184.

196. Паддефт Р. Химия золота. М.: Мир, 1982. - 259 с.

197. Turkevich J. A study of the nucleation and growth processes in the synthesis of colloidal gold / Turkevich J., Stevenson P.C., Hillier J. // Discuss. Faraday Soc, 1951. V.ll.-P.55 - 75

198. Агеева JI. Д. Сорбционное концентрирование платины, палладия и золота активированным углем с последующим определением элементов рентгенофлуоресцентным методом. Дисс. канд. хим. наук. — Томск: ТПУ, 2007,- 117 с.

199. Крюков А. И., Кучмий С. Я. Фотохимия комплексов переходных металлов. Киев.: Наукова думка, 1989. - 238 с.

200. Крюков А. М., Шерстюк В. П., Дилунг И. И. Фотоперенос электрона и его прикладные аспекты. Киев.: Наукова думка, 1982. - 240 с.

201. Гликман Т. С., Калибабчук В. А., Сосновская В. П. Влияние добавок солей железа на процесс фотолиза и радиолиза оксикислот. // Журн. общей химии, 1965. Т. 35. - № 9. - С. 1530 - 1534.

202. Немодрук А. А., Безрогова Е. В. Фотохимические реакции в аналитической химии. -М.: Химия, 1972. 168 с.

203. Дыкман Л. А., Ляхов А. А., Богатырев В. А., Щеголев С. Ю. Синтез коллоидного золота с применением высокомолекулярных восстановителей // Коллоидн. Журнал, 1998. Т.60. - С. 757 - 762.

204. Дыкман Л. А., Богатырев В. А., Щеголев С. Ю., Хлебцов Н. Г. Золотые наночастицы. Синтез. Свойства, биомедицинское применение. -М.: Наука, 2008.-318 с.

205. Браун Д. М., Дейнтон Ф. С. Химия электрона в конденсированных средах: Сб.: Химическая кинетика и цепные реакции. -М.: Наука, 1966. С. 457 - 482.