Особенности электроокисления бинарного сплава платина-ртуть при инверсионно-вольтамперометрическом определении платины в золоторудном сырье и биологических объектах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Методы определения платины в минеральном сырье

1.2 Методы определения платины в биологических объектах

1.3 Типы структур электролитически осажденных бинарных сплавов

1.4 Анодное растворение бинарных сплавов

Глава 2. Аппаратура и методика эксперимента

2.1 Приборы и электроды

2.2 Реактивы, приготовление стандартных растворов

2.3 Методика пробоподготовки для ИВ-определения платины в рудах

2.4 Инверсионно-вольтамперометрическое определение платины

Глава 3. Особенности вольтамперограмм окисления ртути из бинарного сплава платина-ртуть

3.1 Особенности поведения вольтамперограмм окисления ртути из бинарного сплава платина-ртуть

3.2 Особенности расчета концентрации платины с большими ее содержаниями в анализируемых образцах

Глава 4. Определение платины в золоторудном сырье

4.1 Особенности процесса электроокисления осадков платина-золото-ртуть с поверхности графитового электрода

4.2 Способ фотохимического восстановления золота (III), в растворах, содержащих платину (IV) ^

4.3 Результаты определения платины методом инверсионной вольтамперометрии в золоторудном минеральном сырье

Глава 5. Определение платины методом инверсионной вольтамперометрии в биологических объектах

5.1 Изучение методом инверсионной вольтамперометрии способности полиакриламидного геля накапливать цисплатин

5.2 Оценка методом инверсионной вольтамперометрии распределения платины по тканям у больных раком легкого

Актуальность темы. Платиновые металлы являются ценнейшими материалами, находящими все более широкое применение в промышленности. Кроме того, существует большое число комплексных соединений платины, применяющихся при лечении различных форм онкологических заболеваний, например, цисплатин. В литературе практически отсутствуют исследования, посвященные способности цисплатина поглощаться различными опухолями и тканями. Не исследованы также пути выведения препарата из организма. Проведение исследований сдерживается отсутствием высокочувствительных методов для аналитического контроля биологических объектов, содержащих цисплатин в органах, тканях, опухолях и крови онкологических больных.

Характерной особенностью сырьевой базы горно-перерабатывающей промышленности сегодня является тенденция ко все более широкому вовлечению в промышленное использование месторождений с более бедными и сложными по составу рудами. Это, прежде всего, тонковкрапленные, мышьяковистые и углистые руды, руды мелких месторождений, лежалые хвосты обогатительных золотоизвлекательных фабрик. Огромный интерес, проявившийся в последние годы к платинометальным месторождениям и рудопроявлениям, высветил очень серьезные сложности с аналитической базой при оценке содержания платиноидов в таком типе минерального сырья. При определении содержания платины в нетрадиционных типах углеродсодержащих золото-платино-мышьяковистых рудах при межлабораторных сопоставительных анализах наблюдаются значительные расхождения результатов [1].

Метод инверсионной вольтамперометрии (ИВ) относится к числу высокочувствительных методов анализа. Он позволяет определять примесь в

7 ^ интервале содержаний 10' -10' %. Разработана методика определения платины методом ИВ в сульфидных медно-никелевых рудах. Однако применение этой методики для определения платины в золотосодержащих рудах выявило корреляционную зависимость результатов определения от содержания в пробе золота.

Известно, что определение платины в растворах методом ИВ возможно только после ее электроконцентрирования в сплав с металлом-активатором, например, со ртутью. До нашей работы в литературе обсуждались только два анодных пика, наблюдаемых при электроокислении сплава платина-ртуть: фазовый пик ртути (Я = + 0.1 Я) и пик, зависящий как от концентрации платины, так и от концентрации ртути (Е =+ 0.35 В). Однако при увеличении содержания платины в сплаве платина-ртуть на анодных вольтамперных зависимостях кроме фазового пика ртути может наблюдаться несколько более электроположительных пиков. Без детального изучения особенностей электроокисления бинарного сплава платина-ртуть трудно использовать метод ИВ для определения платины, как в минеральном сырье, так и в биологических материалах.

Цель работы заключалась в изучении электрохимического поведения бинарной системы платина-ртуть и выяснении природы анодных пиков, наблюдающихся на вольтамперограммах при окислении электролитического осадка платины со ртутью, а также разработке методики определения платины методом ИВ в золоторудном минеральном сырье и биологических объектах (кровь, легкие, печень, опухоли и др.).

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- исследовать характер и установить функциональные зависимости изменения вольтамперограмм электроокисления бинарного сплава платина-ртуть, полученного путем осаждения на графитовом электроде, от различных факторов (соотношения компонентов платина-ртуть в растворе, изменения фона, времени накопления осадка, скорости вращения электрода); оценить изменение потенциала электроокисления ртути из сплава платина-ртуть относительно фазового пика ртути; разработать способ устранения мешающего влияния ионов золота (III) при ИВ-определении платины и методику определения платины в золоторудном сырье в интервале определяемых содержаний 0.001 - 10 г/т;

- разработать методику определения платины в биологических объектах в интервале определяемых содержаний 0.01 - 500 мг/кг; методом ИВ исследовать распределение платины по различным органам после введения цисплатина онкологическим больным и способность полиакриламидного геля1 накапливать платиносодержащие препараты и выделять платину в окружающие околоопухолевые ткани.

Решение поставленных задач позволило получить ряд теоретических и экспериментальных результатов, определяющих научную новизну работы:

- выделены и интерпретированы электроположительные пики, наблюдаемые на вольтамперограммах при электроокислении электролитического осадка платина-ртуть;

- обоснован метод оценки содержания платины (IV) не по току пика, а по общей площади под электроположительными пиками, зависящими от ее концентрации в растворе. Показано, что метрологические характеристики определения платины (IV) методом ИВ при данном способе оценки улучшаются;

- предложено удалять золото (III) из анализируемой пробы путем восстановления его до металла фотогенерированным Fe (II);

- изучена способность полиакриламидного геля, применяемого в качестве имплантанта молочной железы при раке груди, накапливать платиносодержащие препараты и выделять платину в окружающие околоопухолевые ткани при определении платины (IV) методом ИВ;

1 Полиакриламидный гель используется в качестве имплантанта при раке груди.

- методом ИВ проведена оценка распределения платины, применяемой в качестве радиосенсибилизатора при интраоперационной лучевой терапии, по тканям онкобольных при лечении рака легкого.

Практическая значимость работы. Разработана методика определения платины в золоторудном сырье в интервале определяемых содержаний 0.001 -Юг/т. Методика отличается от известной в литературе тем, что мешающее влияние золота (III) устранялось путем восстановления ионов золота (III) до металла фотогенерированным железом (II). Методика внедрена в геолого-аналитическом центре «Золото-платина» при ТПУ. Правильность методики оценивалась методом «введено-найдено» на модельных растворах и путем сравнения данных, полученных методом ИВ с данными рентгенофлуоресцентного и атомно-абсорбционного методов анализа.

Предложено проводить расчет концентрации платины в методе ИВ не по току пика, а по общей площади под анодными электроположительными пиками, зависящими от ее концентрации в растворе. Правильность методики оценивалась методом «введено-найдено», а также участием в межлабораторном сопоставительном анализе стандартных образцов состава медного и никелевого шламов, подготовленных для аттестации Красноярским исследовательским центром металлургических технологий и сертификации ОАО «Сибцветметниипроект».

Разработана методика ИВ-определения платины в интервале определяемых содержаний 0.01 - 500 мг/кг в биологических объектах, содержащих цисплатин. Работа осуществлялась совместно с НИИ онкологии ТНЦ СО РАМН г. Томска. Проводилось изучение способности полиакриламидного геля, пропитанного цисплатином, накапливать и выделять цисплатин в окружающие ткани. Для этого была проведена серия экспериментов по определению платины в различных органах онкологических больных. Оценка распределения платины по тканям у больных раком легкого, прошедших курс химиотерапии, проводилась в околоопухолевых тканях и крови онкологических больных. Полученные результаты использованы в НИИ онкологии в диагностики лечения онкобольных и при разработке схемы химиотерапии совместно с облучением, где платина выступает как радиосенсибилизатор.

На защиту выносятся:

- экспериментальные данные по характеру изменения вольтамперограмм электроокисления бинарного осадка Pt-Hg от различных факторов и интерпретация фазового состава электрохимического осадка платина-ртуть на поверхности графитового электрода;

- результаты ИВ-определения платины по площади под анодными электроположительными пиками в стандартных образцах состава медных и никелевых шламов в сравнении с данными, полученными в результате межлабораторного сопоставительного анализа;

- способ восстановления золота (III) до металла фотогенерированным Fe (II) и методика определения платины в золоторудном сырье после восстановления золота (III);

- результаты ИВ-определения платины в золоторудном сырье после восстановления золота (III) в сравнении с данными других методов анализа;

- методика ИВ-определения платины в биологических объектах, содержащих цисплатин и результаты ИВ-определения платины в различных биологических объектах.

Апробация работы. Основные результаты работы в период выполнения докладывались и обсуждались на всероссийских и международных конференциях и симпозиумах: на II Международном симпозиуме "Золото Сибири" (Красноярск, 2000); научно-практической конференции «Химия и технология лекарственных препаратов и полупродуктов» (Новокузнецк, 2002); II всероссийской научной конференции " Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" (Томск, 2002); Международном симпозиуме "Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах" (Сочи, 2003); III Общероссийской научной конференции с международным участием (Сочи, 2003); III Общероссийской научной конференции с международным участием (Греция, 2003), а также на научных семинарах кафедры физической и аналитической химии Томского политехнического университета.

К апробации работы следует отнести также участие в межлабораторном аттестационном анализе стандартных образцов состава медного и никелевого шламов, подготовленных для аттестации Красноярским исследовательским центром металлургических технологий и сертификации ОАО «Сибцветметниипроект».

Публикации. По содержанию диссертационной работы опубликована 21 работа, в том числе 10 статей в трудах международных симпозиумов и конференций, 4 статьи в рецензируемых журналах и 7 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 120 страницах машинописного текста, включая 13 таблиц, 25 рисунков и состоит из введения, пяти глав, выводов, приложения и списка литературы из 155 наименований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Изучен процесс электроокисления ртути из бинарной системы платина-ртуть при различных соотношениях платины и ртути в электролитическом осадке. Показано, что на поверхности графитового электрода формируются различных по составу ИМС платины и ртути, электроокисление которых приводит к появлению на вольтамперных зависимостях мультипиков.

2. Выявлена корреляционная зависимость между термодинамически рассчитанными значениями изменения потенциала электроокисления ртути из ИМС с платиной относительно фазового пика ртути и экспериментальными значениями этих потенциалов.

3. Для количественной оценки содержания платины в анализируемой пробе при наличии мультипиков рекомендуется использовать величину суммарной площади под всеми электроположительными пиками. Правомерность оценки содержания платины по площади под электроположительными пиками окисления ртути из ИМС с платиной, показана при анализе стандартных образцов состава медного и никелевого шламов. Результаты аналитических измерений сопоставлены с результатами других методов анализа при участии в межлабораторном сопоставительном анализе стандартных образцов.

4. Разработан способ восстановления золота (III) фотогенерированным железом (И) в растворах, содержащих платину (IV). Показано, что в реальных пробах 10-кратные и более избытки золота (III) восстанавливаются до металла за время 10-15 минут.

5. Разработана методика определения платины в золоторудном минеральном сырье. Показано, что введение дополнительной операции фотохимического восстановления золота (III) улучшает метрологические характеристики определения платины (IV). Правильность результатов аналитических измерений платины (IV) в золоторудном сырье подтверждена проведением сопоставления результатов с результатами определения платины рентгенофлуоресцентным методом анализа.

6. Разработана методика определения платины в биологических объектах (кровь, легкие, печень, опухоли и др.). Разложение органической составляющей проводилось путем "мокрого" озоления пробы. Предел обнаружения, рассчитанный по Зст-критерию (Сщь, р) равен 0.026 мг/л. Нижняя граница определяемых содержаний составляет 0.019 мг/л. Линейная зависимость между количеством электричества под пиками и концентрацией платины наблюдается в диапазоне концентраций от 0.02 мг/л до 1.45 мг/л при введении в раствор 1.34 мг/л ртути (II). Методика использовалась для изучения способности полиакриламидного геля, используемого в качестве имплантанта груди, накапливать и выделять цисплатин в окружающие ткани.

7. Проведено исследование распределения платины методом ИВ по организму больных раком легкого после сеанса интраоперационной лучевой терапии. Найдено, что наибольшая концентрация платины (IV) находится в опухоли, что говорит о максимальном насыщении препаратом опухолевых клеток, в сравнении с легочной тканью и кровью. Это позволило скорректировать дозу введения препарата при использовании цисплатина в качестве радиосенсибилизатора у больных раком легкого III степени в сочетании с интраоперционной лучевой терапией и, таким образом, улучшить результаты комбинированного лечения за счет сокращения количества локорегионарных рецидивов и увеличения продолжительности безрецидивного периода.

102

1. Курский А. Н., Витоженц Г. Ч., Мандругин А. В., ПучковаТ. В. // Сб. науч. трудов «Платина России». М.: ЗАО «Геоинформмарк». 1995. Т. 2. Кн. 1. С. 159- 174.

2. Курский А. Н. Выбор методов аналитического определения металлов платиновой группы в породах и рудах при решении геологических задач // Платина России. Т. IV. М.: ЗАО «Геоинформмарк» 1999. С. 246 263.

3. Додин Д. А., Чернышов Н. М., Чередникова О. И. Металлогения платиноидов крупных регионов России. М.: ЗАО «Геоинформмарк», 2001. -302 с.

4. Широкова В. И., Кабанова О. Л. "Развитие кулонометрического метода определения благородных металлов за последнее десятилетие" // XVII Межд. Черняевское совещание. М., 2001. С. 191.

5. Майстренко В. Н., Амирханов Ф. А., Соколова Д. Д., Муриков Ю. И., Кузина Л. Г. Способ кулонометрического определения платины (4+). A.C. 1539644 СССР. 1990.

6. Демкин А. М., Кабанова О. Способ кулонометрического определения платины и серебра. A.C. 1658066 СССР. 1991.7. "Кулонометрическое определение платины и палладия при совместном присутствии" // Электрохимические методы анализа: ЭМА-99. Москва. 1999. С. 65.

7. Торопов Л. И., Башмакова О. Ю., Макаров А. М. "Контроль содержания платины и палладия в блочных катализаторах потенциометрическим методом" // Зав. лаб.: Диагност, мат. 1999. - Т. 65. №6. - С. 5 - 7.

8. Торопова В. Ф., Поляков Ю. Н. ,Круть С. X. "Определение золота и платиновых металлов методом инверсионной бестоковой хронопотенциометрии" // Изв. вузов. Химия и химич. технол. 1993. - Т. 36. -№2. - С. 111-114.

9. Peng Tuzhi, Wang Guoshun, Zhao Jianging, Zhao Xueson // Anal. Chem. -1990. 18. - №4. - P. 373 - 376. РЖХ 22Г113 - 1990.

10. Машкина С. В., Будников Г. К., Беймина Т. В., Улахович Н. А. "Извлечение платины и палладия легкоплавкими экстрагентами для вольтамперометрического определения в медно-никелевых рудах" // Зав. лаб. -1989.-Т. 55.-№10.-С. 4-6.

11. Hoppstock К., Michulitz М. "Voltammetric determination of trace platinum in gasoline after Wiclbold combustion" // Anal. chim. acta. 1997 - 350 - №1 - 2. - P. 135-140.

12. Palaniappan R. "Indirect differentional-pulse polarographic determination of platinum (II)" // Analyst 1989 - 114 - №9 - P. 1043 - 1045.

13. Колпакова H. А., Шифрис Б. С., Швец Л. А., Кропоткина С. В. "Определение платиновых металлов и золота методом инверсионной вольтамперометрии" // Журн. анал. Химии. 1991. - Т. 46. - Вып. 10. - С. 1910-1913.

14. Podesta J. J., Piatti R. С. V., Arria A. J. "Volammetric behariour of platinum in aqulous solution containing sodium hypophosphite" // J. Appl. Electrochem. 1990. -V. 20 -№2. - P. 245-251

15. ШифрисБ. С., Колпакова Н. А. " Совместное определение родия и иридия методом инверсионной вольтамперометрии в медно-никелевых концентратах" //Журн. аналит. химии. 1982. Т. 37. -№ 12. - С. 2217.

16. Колпакова Н. А., Шифрис Б. С. "Определение золота в сульфидных рудах медно-никелевого производства методом инверсионной вольтамперометрии" // Физ.-хим. методы исследования и анализа. Томск. 1979. С. 67 - 75.

17. Старцева Е. А., Попова Н. М., Храпай В. П., Юделевич И. Г. "Атомно-абсорбционное определение платиновых металлов в сплавах и отходах металлургического производства" // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. н. 1978. №4/2. С. 31-38.

18. Демкин А. М. "Потенциостатическое кулонометрическое определение платины, золота и серебра при совместном присутствии" // Журн. аналит. химии. 1995.-Т. 50.-№ 12.-С. 1266-1270.

19. Sylvester Paul. J. "Howlevel rhenium, gold and platinum-group element analyses by ICP-MS" // Abstr. 6-th. Int. Conf. Plasma Source Mass Spectrom., Durham. Sept. 13-18.1998. ICP Inf. Newslett. 1998. V. 24. - № 7. - P. 548.

20. Корда Т. М., Торгов В. Г., Васильева А. А., Татарчук А. Н. "Экстракционно-атомно-абсорбционное определение платиновых металлов в золотосодержащих продуктах" // 9-я Всерос. конф. по экстракции. Адлер. -1991.-М. 1991.-С. 296.

21. Loehrer P., Einhom L. Н. // Ann. Intern. Med. 1984. V. 100. - P. 704-713.

22. Rosenberg В. // Canser. 1985. - V. 55. - P. 2303 - 2316.

23. Choi Sunhee, Filotto Catherine, Bisanzo Mark "Reduction and anticancer activity of platinum (IV) complexes" // Inorg. Chem. 1998. V. 37. - №10. -P. 2500.

24. Wenclawiak B. W., Wellman M., Rechstein B. "HPLC studiens on the reactivy of platinum antitumor argents" // HPLC 1995:19 Int. Symp. Column Siquid Chromatogr. and Relat. Techn., Innsbruck. 1995. - P. 462/2

25. Treskes M., de Jong J., Leeuwenkamp O. R., van der Vijgh W.I.F. "Sensitive determination of cisplatin in body fluids with HPLC and on-line reductive electrochemical detection" //J. Liguid Shromatogr. 1990. V. 13. -№ 7 - P .1321.

26. Okada Y., Hikai S., Sakurai H., Haraguchi H. // PDKX 23r246-1990.

27. Xilei Lin, Heydorn K., Rietz B. "Limit of detection for the determination of• platinum in biological material by RNAA using electrolytic separation of gold" // J. Radioanal. and Nucl. Chem. Art. 1992. V. 160. -№2. - P. 85. P)KX 4T267-1993.

28. BegerowJ., TurfeldM., DunemannL. "Bestimmung von physiologische Platin- und Palladium konzentrationen in Urin" // ICP Inf. Newslett. 1997. V. 23. -№1. - P. 65. P^CX 5H21-1998.

29. Perry B., Barefoot R., Van Loon J. "Inductively coupled plasma mass spectrometry for the determination of platinum group elements and gold" // TrAC:

30. Trends Anal. Chem. 1995. - V. 14. - №8. - P. 388. P)KX 2H08-1996.

31. KitagawaS., TanakaH., Okomobo K., Etoh T., MatsubaraM. // Bunseki kagakie. 1996. - V. 45. -№ 6. - P. 511 - 516. P3KX 4r221-1998.

32. Laborda F., Medrano J., Sanz Y., Castillo J. R. // ICP Int. Newslett. 1999. -V. 24. - № 11. - P. 933 - 934. P)KX 4r90-1997.

33. Gu Jan-Tian, Shen Guo-Rong "Determination of platinum in drug metabolism dynamic experiment by ICP-AES" // ICP Inf. Newslett. 2000. V. 25. - № 12. -P. 937. P3KX 24-19r637-2000.

34. Matusiewicz Henryk, Sturgeon Rarph E., Berman Shurt S. "Trace elements analyses of biological materials following pressure digestion with nitric acid-hidrogen peroxide and microware heating" // J.Anal.Atom. Spectrom. 1989. - V. 4. - № 4. - P. 323.

35. Di NotoV., NiD., Dalla L.,Scomazzon F., VidaliM. "Determinasion of platinum in human blood using inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with an ultrasonic nebulizer" // Analyst. 1995. - V. 120. - № 6. -P. 1669-1673.

36. Wang Yamin, Shi Tinsen // Chin. Pharm. J.- 1995. V. 30. - №10. -P. 618 - 620. PDKX 240579-1998.

37. IvanovaE., Adams F. "Flow injection on-line sorption preconcentration of platinum in a knotted reactor coupled with electrothermal atomic absorption spectrometry" // Fresenius ' J. Anal. Chem. 1998. - 361. - № 5. - P. 445 - 450.

38. Su Hongbo, Williams P., Thomson M. "Platinum anticancer drug binding to DNA detected by thickness-shear-mode acoustic wave sensor" // Anal. Chem. -1995. 67. - № 5. - P. 1010 - 1013.

39. Ierono Ulrich, Alt Friedrich, Messerschmidt Jurgen, Tolg Gunther "Ion chromatographic determination of platinum in biotic materials" // Mikrochim. Acta. -1992. 3, № 3-6. - P. 221 - 226. РЖХ 16Г139-1993.

40. Бабкина С. С., Улахович Н. А., Зявкина Ю. И. "Определение платаны в фармпрепаратах и биообъектах с помощью амперометрического биосенсора на основе дезоксирибонуклеиновой кислоты" // Зав. лаб. Диагностика материалов. 2000. Т. 66. - № 12. - С. 11 - 14.

41. Nygren Olle, Vaughan Gary Т., Florence Т. // Anal. Chem. 1990.- V. 62. -№ 15. P. 1637 - 1640. РЖХ 6Г320-1991.

42. Езерская Н. А. "Вольтамперометрическое определение платины в лекарственных препаратах, биоактивных соединениях и биообъектах (Обзор)" // Хим. фарм. ж. 1996. - Т. 30. - № 6. - С. 57.

43. Hoppstock К., Alt F., Cammann К., Weber G. "Determination of platinum in biotic and environmental materials. Part II: A sensitive voltammetric method" // Fresenius Z. Anal. Chem. 1989. - V. 335. - № 7. - P. 813 - 816.

44. Vangham G., Nygren O., Florense M. "Biological monitoring for occupation exposure to cisplatin and other platinum compounds" // ICP Inf. Newslett. — 1989. — V. 15. № 7. - P. 379. РЖХ 14Г284-1990.

45. Khimyak Ya. Z., Kovbuz M. O., Artym J. J. "Determination of blood proteins and anticancer drugs in the natural media" // Int. Consr. Anal. Chem. Moscow. 1997. -V. 2.-P. 25.

46. Nguyen Thi Hue, Nguyen Khac Lam, Trinh Xuan Gian, PhanBich, Nguyen Quang Tue // Tap chi hoa hoc. J. Chem. 1994. - V. 32. - № 4. - P. 60 - 65. РЖХ 20Г9-1997.

47. Nguyen Khac Lam, Nguyen Thi Hue, Tran Thi Da,. Nguyen Quang Tue // Tapchi hoa hoc. J. Chem. 1996. - V. 34. - № 1. - P. 67 - 69. РЖХ 22Г147-1997.

48. HoppstockK., AltF. "Voltammetric determination of ultratrace platinum and rhodium in biological and environmental samples" // Anthropog. Platinum-Group Elem. Emiss. 2000. - P. 145 - 152. CA 132:255030-2000.

49. MesserschmidtI., AltF., Tolg G., AngererJ. "Adsorptive voltammetric procedure for determination of platinum" // Fresenius J. Anal. Chem. 1992 -V. 343.-№4.-P. 391-394.

50. Zuhri Ali Z. Abu., Voelter Wolfgag "Applications of adsorptive stripping voltammetry for the trace analysis of metals, Pharmacentical and biomolecules" // Fresenius J. Anal. Chem. 1998. - V. 360. -№ 1. - P. 1 - 9.

51. Прохорова Г. В., Иванов В. М.,Бондарь Д. А. "Адсорбционная инверсионная вольтамперометрия: анализ природных и биологических объектов. Обзор." // Веста. МГУ. Сер. 2. 1998. - Т. 39. - № 4. - С. 219 - 232.

52. Wei Chen., Morrison G. M. "Platinum analysis and speciation in urlan gullypots" // Anal. chim. acta. 1994. - V. 284. - № 3. - P. 587 - 592.

53. Kolpakova N. A., AntipovS. A., Kaminskaya О. V. "Platinum determination in biological objects by inversion voltammetric method" // Int. Congr. Anal. Chem., Moscow., 1997.-G. 27.

54. Брайнина X.3., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в инверсионной вольтамперометрии. М., 1990. - 348 с.

55. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. -М., 1974.-256 с.

56. Нейман Е.Я. Некоторые закономерности метода инверсионной вольтамперометрии твердых фаз и его перспективы в аналитической химии // Журнал аналитической химии. 1974. - С. 438 - 447.

57. Колпакова H.A., Немова В.В., Стромберг А.Г. Возможности применения пленочной полярографии с накоплением для определения платины // Журнал аналитической химии. 1971. - в. 6. -С.1217 - 1219.

58. Доминова И.Г., Колпакова H.A., Стромберг А.Г. Определение платины в присутствии ртути методом пленочной полярографии с накоплением // Журнал аналитической химии. 1977. - в. 10. - С. 1980 - 1983.

59. Колпакова Н. А. Закономерности электроконцентрирования и электроокисления осадков платиновых метало и их определение методом инверсионной вольтамперометрии в минеральном сырье: Дис. д.х.н. Томск, 1996.-352 с.

60. Каплин A.A., Вейц Н.М., Мордвинова Н.М., Глухов Г.Г. Изучение взаимного влияния элементов в системах мышьяк металл методом пленочной полярографии с накоплением // Журнал аналитической химии. - 1977. - № 6. -С. 687-693.

61. Каплин A.A., Вейц Н.М., Мордвинова Н.М. Изучение механизма и кинетики процессов разряда ионизации мышьяка на твердых электродах // Электрохимия. - 1978. - в. 2. - С.227 - 232.

62. Каплин А. А., Колпаков В. А., Климачев Г. В. Исследование влияния компонентов системы Me-Hg на процесс окисления амальгамы в условиях метода инверсионной вольтамперометрии // Электрохимия. 1980. - в. 10. -С.1569 - 1574.

63. Портнягина Э.О., Каплин A.A. Электроконцентрирование и определение микроколичеств селена в слоях пленок GaAsSe методом инверсионнойвольтамперометрии // Журнал аналитической химии. 1981. - № 10. - С. 1965 -1971.

64. Кондратьев В.В., Кравцов В.И., Мустафин Р.В. Кинетика анодного растворения амальгамы олова и твердого олова в присутствии пирофосфат-ионов // Электрохимия. 1994. - №1. - С. 5 - 10.

65. Васильева JI.H., Королева Т.А. О совместном определении элементов методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде // Журнал аналитической химии. 1971- № 9. - С. 1682 - 1685.

66. Каменев А.И., Румянцев А.Ю., Богданова И.Р. Определение компонентов с перекрывающимися сигналами // Журнал аналитической химии. 1995. - № 1.-С.55-59.

67. Мунтяну Г.Г. Использование осаждения бинарных металлических осадков на цилиндрическом микроэлектроде из углеродного волокна при вольтамперометрическом определении ионов металлов // Журнал аналитической химии. 2000. - № 9. - С.979 - 986.

68. Витер И.П., Каменев А.И. Определение компонентов системы Cd-Hg-Te методами инверсионной вольтамперометрии и хронопотенциометрии.// Журнал аналитической химии. 1998. -№11. - С.1199 - 1203.

69. Каменев А.И., Витер И.П. Многокомпонентный инверсионный электрохимический анализ //Заводская лаборатория. 1998. - № 11. - С.11 -85.

70. Лямина Г. В., Мокроусов Г. М., Маханько М. В. "Применение метакрилатсодержащих полимеров для ВА определения фаз меди на поверхности" // Под. ред. Марьянова Б. М. Томск: Изд-во Том. ун-та. - 2002. -С. 46-50.

71. Лямина Г. В. Межфазные превращения в системе твердый полимерный электролит металл (соединение металла) и их использование в вольамперометрии. Диссерт. на соискание степени к.х.н. - Томск. 2003. 122 с.

72. Гамбург Ю.Д. Электрохимческая кристаллизация металлов и сплавов. — М.: «Янус-К», 1997. 384.

73. Полукаров Ю. М., Горбунова К. М. Некоторые вопросы теории электроосаждения сплавов. I. Методы расчета сдвига потенциала разряда ионов за счет энергии смешения при образовании сплава // Журн. физич. химии. -1956. Т. 30. - № 3. - С.515 - 521.

74. Полукаров Ю. М., Горбунова К. М. Некоторые вопросы теории электроосаждения сплавов. II. Исследование смещения потенциалов разряда ионов при образовании сплавов И Журн. физич. химии. 1956. - Т. 31. - № 4. -С.871 - 877.

75. Поветкин В. В., Ермакова H.A. Особенности электрокристаллизации и структуры сплавов висмута с переходными металлами // Электрохимия. 1996. -в. 10.-С. 1207-1211.

76. Поветкин В. В. Закономерности образования структуры электролитических сплавов: Автореф. дис. д.х.н. 1998. - 30 с.

77. Поветкин В. В., Ермакова Н. А., Ковенский И. М. Структурно-фазовые превращения в сплавах медь-висмут при изменении потенциала осаждения // Электрохимия. 1990. в. 6. - С. 701 - 706.

78. Ваграмян А. Т., Федосеева Т. А., Федосеева Д. в., Уваров л. А. О закономерностях совместного разряда ионов металлов в реальных сопряженных системах // Электрохимия. 1970. в. 12. - С. 1773 - 1776.

79. Вагнер К. Термодинамика сплавов. М.: Металлургия, 1967. - 150 с.

80. Ваграмян А. Т., Жамагорцянц М. А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. М.: Наука. 1969. - 198 с.

81. Точицкий Т. А., Федосюк В. М., Дмитриева А. Э., Касютич О. И. О механизме формирования структуры электролитически осажденных пленокнеоднородных сплавов медь-кобальт // Электрохимия. 1996. в. 11. - С. 1389 -1392.

82. Бяллозор С. Г., ЛидэрМ. Электроосаждение сплава железо-никель из хлористых электролитов // Электрохимия. 1983. в. 8. - С. 1081 - 1085.

83. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Химия. - 1962. -Т. 1,2.- 495с.

84. КочманЭ. Д., Кравцова Р. И. Изучение совместных электрохимческих реакций при катодном осаждении сплава олово-цинк// Электрохимия. 1969. -С.1395 -1400.

85. Иванова Н. В. Электроосаждение и электроокисление бинарных осадков платины с медью, ртутью, свинцом и кадмием. Диссерт. на соискание к.х.н. Кемерово. 2002. - 126 с.

86. Маршаков И. К. Электрохимическое поведение и характер разрушения твердых растворов и интерметаллических соединений // Коррозия и защита от коррозии. 1971.-С. 138- 155.

87. Лосев В. В., Пчельников А. П. Анодное растворение сплавов в активном состоянии // Электрохимия. 1979. - С. 62 - 132.

88. И. К. Маршаков, А. В. Введенский, В. Ю. Кондрашин, Г. А. Боков Анодное растворение и селективная коррозия сплавов. Воронеж. 1988. -208 с.

89. Маршаков И. Электрохимия интерметаллических фаз // Конденсированные среды и межфазные границы. 1999. - № 1. - С. 5 - 9.

90. Пчельников А. П., Ситников А. Д., Полунин А. В. и др. Анодное растворение сплавов в активном состоянии в стационарных условиях // Электрохимия. 1980. - в 4. - С. 477 - 482.

91. Пчельников А. П., Сокольская И. Л., Захарьин Д. С. Закономерности анодного поведения серебра при растворении сплавов // Электрохимия. 1980. -в 10.-С. 1479-1487.

92. БокштейнБ. С. Строение и свойства металлических сплавов. М.: Металлургия. 1971. - 496 с.

93. Бокпггейн Б. С. Диффузия в металлах. М.: Металлургия. 1978. - 248 с.

94. Гегузин Я. Е. Диффузионная зона. М. 1979. - 344 с.

95. Pickering H. W., Wagner С. J. Electrochem Soc. 1967. - Vol. 114. - № 7. -P. 698-706.

96. Бокштейн Б. С., Бокштейн С. 3., Жуковицкий JI. А. Термодинамика и кинетика диффузии в твердых телах. М. 1974. - 280 с.

97. Введенский А. В., Маршаков И. К., Стороженко В. Н. Анодное растворение гомогенных сплавов при ограниченной мощности вакансионных стоков // Электрохимия. 1994. - в 4. - С. 459 - 472.

98. ЗарцынИ. Д., Введенский А. В., Маршаков И. К. О неравновесности поверхностного слоя при растворении гомогенных сплавов // Электрохимия. -1994.-в 4.-С. 544-565.

99. Захарчук Н. Ф., Валишева Н. А., ЮделевичИ. Г. О природе ртутно-графитового электрода, полученного в режиме "in situ " // Электрохимя. 1981. -Т. 17 - № 6 - С. 911-912.

100. Колпакова H.A., Борисова Н.В., Невоструев В.А. "Природа положительного анодного пика тока на вольтамперной кривой в инверсионной вольтамперометрии бинарных систем платина-металл" // Журн. анал. химии. -2001 -Т. 56.-№8.-С. 835.

101. Захарчук Н.Ф., Илларионова И.С., Юделевич И.Г. "Некоторые закономерности формирования и разрушения слоя с аномальными электрохимическим свойствами в системе C-Hg-Hg (II), HCl" // Электрохимия. 1982. - Т.18. - №3. - С. 331 - 338.

102. Данилов А.И., Молодкина Е.Б., Полукаров Ю.М., Фелью Х.М. "Изменение степени двумерной упорядоченности Pt (111)-электрода, вызванное медленной адсорбцией Hg и сплавообразованием" // Электрохимия. 2002. -Т.38. -№7. - С. 848-862.

103. Hassan M.Z., Untereker D.F., Bruckenstein S. // J. Electroanalyt. Chem. -1973. V. 42. -P. 161. РЖХ 16Б3294-1991.

104. Сутягина А. А., СолоповА. Б. "Исследование особенностей процессов отравления ртутью графита и платинированного графита" // Вестни. Моск. Унта. Сер. 2, Хим. 1990. - Т. 31. - № 6. - С. 601 - 604.

105. Горбунова К. М, Полукаров Ю. М. Итоги науки. Электрохимия. Электроосаждение металлов и сплавов. М. Т. 1. -1996. - С. 59 - 113.

106. Кабанов Б. Н., Астахов И. И., Киселева И. Г. Кинетика сложных электрохимических реакций. М. 1981. - С. 200 - 230.

107. Полукаров Ю. М., Горбунова К. М. Некоторые вопросы теории электроосаждения сплавов. I. Методы расчета сдвига потенциала разряда ионов за счет энергии смешения при образовании сплава // Журн. физич. химии. -1956. Т. 30. - № 3. - С.515 - 521.

108. Полукаров Ю. М., Горбунова К. М. Некоторые вопросы теории электроосаждения сплавов. II. Исследование смещения потенциалов разряда ионов при образовании сплавов // Журн. физич. химии. 1956. - Т. 31. - № 4. -С.871 -877.

109. Кубашевский О., ОлкоккС. Б. "Металлургическая термохимия" М.: Металлургия, 1982. - с. 392.

110. Козин JI. Ф., Нигметова Р. Ш., Дергачева М. Б. Термодинамика бинарных амальгамных систем. Алма-ата: "Наука". 1977. -343 с.

111. Переработка труднообоготимых руд. М. Наука. 1987. - 247 с.

112. Н. А. Колпакова, Ю. А Иванов, А. Ф. Коробейников. Определение платиновых металлов в рудах и концентратах методом инверсионнойвольтамперометрии // Платина России. М.: АОЗТ «Геоинформмак», 1995. -С.181 -184.

113. Аналитическая химия платиновых металлов. Гинзбург С. И., Езерская Н. А. Прокофьева И. В. М.: Наука. 1972. - 613 с.

114. Агеева JI. Д. Сорбционное концентрирование платины, палладия и золота активированным углем с целью определения рентгенофлуоресцентным методом в минеральном сырье. Диссерт. к.х.н. Северск. 2001 г. - 142 с.

115. Dobereiner J., SchweiggJ. "Ring-disk study of thin mercury films on platinum"// 1963. V. 62 - P 2501.135. "Химия электрона в конденсированных средах " // Химическая кинетика и цепные реакции. М.Наука. 1966. С. 457 482.

116. Немодрук А. А., Безрогова Е. В. Фотохимические реакции в аналитической химии. М: Химия, 1972. 168с.

117. Крюков А.И., Кучмий С. Я. Фотохимия комплексов переходных металлов. Киев.: Наукова думка, 1989. 238 с.

118. Крюков А. М., Шерстюк В. П., Дилунг И. И. Фотопренос электрона и его прикладные аспекты. Киев.: Наукова думка, 1982. 240 с.

119. ГликманТ. С., Калибабчук В. А., Сосновская В. П. Влияние добавок солей железа на процесс фотолиза и радиолиза оксикислот. // Журн. общей химии. 1965. - Т. 35. - № 9. - С. 1530 - 1534.

120. Balzani V., CarassityY., Photochemystry of coordination compounds // Academic press. London and new York. 1970. P. 405.

121. Казбанов В. И., Старков А. К., Казбанова Т. К., Кожуховская Г. А., Разин Б. В. "Комлексы платины (И), субстанции противоопухолевых лекарств" Сборник научных трудов // РАНСОИХХТ, Красноярск, 2001. - С.324 - 331.

122. Лопатин В. В. "Полиакриламидные материалы для эндопротезирования и их место в ряду полимерных материалов медицинского назначения" // АПРЭХ. -1997.-С. 57-60.

123. Шехтер А. Б., Лопатин В. В., Чочия С. Л., Матиашвили Г. Г. "Инъекционный полиакриламидный гидрогель «Формакрил» и тканевая реакция на его имплантацию" // АПРЭХ. 1997. - С. 11 - 14.

124. Двойрин В. В., Аксель Е. М., Герасименко В. Н. Состояние онкологической помощи населению России и некоторых других стран СНГ в 1993 году // М., ОНЦ РАМН. 1994. - 126 с.

125. Отчет о состоянии здравоохранения в мире. 1995 год: ликвидация разрывов // Всемирный форум здравоохранения. ВОЗ.- Женева. 1995. - Т. 16. - № 4. - С. 44-54.

126. Харченко В. П., Чхиквадзе В. Д., Галил-Оглы Г. А. и др. Рак легкого: 30-летний опыт хирургического и комбинированного лечения. // Вопросы онкологии. 1999. - Т. 45. - № 1. - С. 72 - 76.

127. Харченко В. П., Чхиквадзе В. Д., Галил-Оглы Г. А. и др. Лечение рака легкого. // Вопросы онкологии. 1999. - Т. 45. - № 2. - С. 184 - 187.

128. Зырянов Б. Н., Афанасьев С. Г., Завьялов А. А., Мусабаева Л. И. Интраоперационная лучевая терапия.-Томск: Изд-во STT, 1999. - 277 с.

129. Дарьялова С. Л. и др. Использование противоопухолевых препаратов в качестве модификаторов реакции злокачественных опухолей на лучевую терапию // Современные тенденции развития лекарственной терапии опухолей. М.,-1998.-С. 76.

130. Антипов С. А. Применение цисплатина с интраоперационным облучением в комбинированном лечении рака желудка: Автореф. дис. канд. мед. наук,- Томск, 2000,- 26 с.

131. Гроховский С. JI., Зубарев В. Е. Специфическое расщепление 2-х спиральной ДНК, индуцированное ионизацией атома платины рентгеновским облучением // Доклады Академии наук СССР. 1990. - Т. 313. - №6. -С. 1500-1504.

132. О использовании научных результатов кандидатской диссертации Смышляевой Елены Александровны для инверсионно- вольтамперо-метрического определения платины в биологически активных материалах.

133. Зав. кафедры ФАХ ¿¿^ Бакибаев А. А.1. Научный руководительгеолого-аналитического центра ,— /

134. Золото-платина» Коробейников А. Ф.