Компьютеризованный вольтамперометрический анализ на модифицированных ад-атомами Ag и Au электродах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Процессы разряда-ионизации металлов на твердых электродах. Параметры и математические модели

1.2.Модифицирование поверхности твердых электродов

1.3. Особенности процессов формирования и растворения электрохимических концентратов серебра, меди и золота 1.3.1 Серебро и медь

1.3.2.3олото

1.3.3. Взаимодействия на электродах

1.4. Определение ионов металлов методами инверсионной вольтамперометрии

1.4.1. Серебро(1) и медь(И)

1.4.2. Золото(Ш)

Глава 2. Методические вопросы

2.1. Аппаратура, реактивы, методика эксперимента

2.2. Компьютеризованные варианты инверсионной вольтамперометрии и их особенности

2.3. Программное обеспечение вольтамперометрического эксперимента

Глава 3. Теоретические аспекты метода ИВ

3.1. Математическое описание и сопоставление моделей растворения электроконцентратов серебра

3.2. Кинетические особенности процессов разряда-ионизации Аё(1) и Аи(Ш)

3.2.1. Серебро(1)

3.2.2. Золото(Ш)

Глава 4. Исследование взаимодействий Си, Ag и Аи в бинарных системах методом ИВ на модифицированных углеродных электродах

4.1. Медь(П) - серебро(1)

4.2. Серебро(1) -золото(Ш)

4.3. Медь(П) - золото(Ш)

Глава 5. Программная реализация вариантов инверсионной вольтамперометрии и их экспериментальная проверка

5.1. Медь(П)

5.2. Серебро(1)

5.3. Золото(Ш)

5.4. Определение серебра(1) и золота(Ш) в реальных объектах

5.4.1. Контроль очищенной питьевой воды методом ИВ

5.4.2. Анализ отработанных электролитов методом ИВ

5.4.3. Анализ промывных вод производства керамической посуды методами ИВ, ПТИВ(С) и ДИИВ

5.4.4. Контроль способа обеззараживания загрязненной воды ^ методом ПТИВ(С)

Выводы

Актуальность темы. Электроположительные металлы, в частности, медь, золото и серебро, играют важную роль в технике, промышленности и экологии. Разработка эффективных, экспрессных и метрологически обоснованных методов определения указанных металлов является актуальной задачей аналитической химии. Интерес к ним в электроаналитической химии связан с тем, что эти металлы могут использоваться в качестве материала электродов и модификаторов их поверхности, участвовать в формировании электрохимических концентратов, влиять на аналитические сигналы и др.

Предложен ряд моделей обратимого растворения электрохимического концентрата. Однако их сопоставление затруднено из-за различия использованных методов математического описания моделей и условий экспериментальной проверки. Между тем полученная информация с учетом кинетических особенностей электрорастворения полезна при оптимизации условий инверсионного вольтамперометрического анализа.

Анализ литературных данных показал, что при образовании электрохимического концентрата, последующем его растворении и формировании аналитических сигналов существенную роль играют процессы электрохимического модифицирования поверхности электрода ад-атомами и взаимные влияния компонентов. Однако в электроаналитической химии исследованиям этих процессов уделяется меньше внимания, чем различным аспектам аналитического применения модифицированных ртутью электродов. Следует также отметить, что процессы растворения электрохимических концентратов изучали методами переменно-токовой и дифференциальной импульсной вольтамперометрии на тонкопленочных ртутных электродах. Для твердых электродов без ртутного покрытия такие сведения немногочисленны и противоречивы.

В настоящее время в электроаналитической практике все чаще используются приборы, интегрированные с ЭВМ. Это позволяет за короткий срок получить большой объем информации, существенно увеличить число изучаемых факторов и применяемых математических методов, что особенно важно при исследовании электрохимических процессов, определяющих природу и метрологические характеристики аналитического сигнала. Другим аспектом применения ЭВМ при получении и регистрации сигналов является возможность изменения вида функции, задающей развертку напряжения, что позволяет, не изменяя аппаратную часть комплекса, реализовать постоянно-, переменно-токовые и импульсные варианты вольтамперометрии.

Как правило, вольтамперометрические установки, сопряженные с ЭВМ, используются традиционно и программы ориентированы на анализ, проводящийся по жестко заданному алгоритму. Представляется целесообразным оценить аналитические возможности программного обеспечения, основанного на концепции открытой архитектуры, позволяющей адаптировать управляющую программу для решения различных задач. Круг перечисленных вопросов и явился предметом исследований данной диссертационной работы.

Цель работы. Повышение эффективности компьютеризованного инверсионно-вольтамперометрического определения серебра(1) и золота(Ш) на электрохимически модифицированных углеродных электродах при наличии меди(П).

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

- провести экспериментальную проверку используемого программного обеспечения, оптимизировать ряд управляющих вольтамперометрическим комплексом функций;

- сопоставить ряд теоретических моделей электрорастворения металла с поверхности твердого дискового электрода в условиях анодной компьютеризованной постояннотоковой инверсионной вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала (ИВ); выявить кинетические особенности процессов разряда-ионизации серебра(1) и золота(Ш);

- исследовать поведение бинарных электрохимических концентратов в системе Ag(I) - Аи(Ш) - Си(И) методом ИВ на углеродных электродах, модифицированных ад-атомами золота и серебра;

- исследовать и оптимизировать компьютеризованные варианты переменно-токовой (ПТИВ) и дифференциально-импульсной (ДИИВ) инверсионной вольтамперометрии при определении золота(Ш), серебра(1) и меди(П) на вышеуказанных электродах;

- разработать методики компьютеризованного инверсионного вольтамперометрического определения указанных электроположительных металлов в ряде объектов.

Положения, выносимые на защиту:

- подходы к оптимизации управляющих функций компьютеризованного вольтамперометрического комплекса;

- результаты сопоставления теоретических моделей электрорастворения металла с поверхности дискового электрода;

- особенности процессов выделения и электрорастворения Ag, Аи и Си на модифицированной ад-атомами поверхности электрода;

- способы уменьшения взаимного влияния деполяризаторов в инверсионном вольтамперометрическом анализе многокомпонентных систем;

- условия получения оптимальных аналитических сигналов меди(П), серебра(1) и золота(Ш) в анодной компьютеризованной ИВ, ПТИВ и ДИИВ;

- методики компьютеризованного инверсионного вольтамперометрического определения Ag(I), Си(П), Аи(Ш);

- инверсионно-вольтамперометрические способы контроля сроков эксплуатации фильтров, эффективности обеззараживающих устройств на основе серебра, определение содержания драгоценных металлов в промывных водах производства керамической посуды и электролитах золочения и серебрения при их утилизации.

Научная новизна. Предложены новые подходы, позволяющие провести сопоставление различных моделей электрорастворения металлов на примере Ag с поверхности твердого электрода и их экспериментальную проверку, основанные на использовании единого способа выражения их параметров и численных методов расчета. Проведена оптимизация управляющих вольтамперометрическим комплексом функций (интерфейса, органов управления, последовательности вызова команд, набора алгоритмов, конструктора электрохимических циклов), проверка работоспособности программного обеспечения компьютеризованного вольтамперометрического анализа на реальных системах и его коррекция. Установлено, что при исследовании обратимости процессов разряда-ионизации, на примере Ag, наиболее устойчивым к изменению условий эксперимента и погрешности измерений является критерий dE/d lg v. Для других критериев разброс оценок может достигать 15%. Предложен новый подход к изучению процессов, протекающих на электродах, и аналитических сигналов методом анодной компьютеризованной инверсионной вольтамперометрии с синусоидальной модуляцией развертки напряжения ПТИВ(С) с использованием трехмерной сплайн-экстраполяции вольтамперограммы и ее сечений. Впервые сопоставлены результаты инверсионно-вольтамперометрического определения Ag(I) и Au(III) на углеродных электродах методами ИВ, ПТИВ и ДИИВ. Оценка Cmin (при t3 = о л

120-180 с) составляет n*10" - n*10" М. Наиболее высокие метрологические характеристики обеспечивает компьютеризованный вариант ПТИВ(С).

Практическая значимость. Разработаны методики экспрессного компьютеризованного вольтамперометрического определения Ag(I), Cu(II) и Au(III) на уровне п* 10~9 - n*10"8 М при их совместном присутствии (sr = 0.03 - 0.1). Предложень^ способы: контроля сроков эксплуатации угольных фильтрующих ¿ насадок, пропитанных серебром и оценки эффективности ионатора для обеззараживания питьевой воды. Даны рекомендации по вольтамперометрическому контролю содержания драгоценных металлов в промывных водах производства керамической посуды и в электролитах золочения и серебрения при их утилизации.

Апробация работы и публикации. Основное содержание работы изложено в 24 работах (из них статей - 12, тезисов - 12). Результаты исследований докладывались на: Международных конференциях аспирантов и студентов по фундаментальным наукам «Ломоносов-97» (Москва, 1997), «Ломоносов-98» (Москва, 1998), «Ломоносов - 99» (Москва, 1999), «Ломоносов-2000» (Москва, 2000), IV - VI Всероссийских конференциях с участием зарубежных специалистов «Высокие технологии в промышленности России» (Москва, 1998, 1999, 2000), X Международном симпозиуме «Тонкие пленки в электронике» (Ярославль, 1999), V Всероссийской конференции с участием стран СНГ «ЭМА-99» (Москва, 1999), конференции «Ломоносовские чтения» (Москва, 2000), IV Международном конгрессе «ЭКВАТЭК-2000» (Москва, 2000), IV Всероссийской конференции с международным участием «Экоаналитика-2000» (Краснодар, 2000), Международной научно-технической конференции «Пищевой белок и технология» (Москва, 2000), 7 -й Всероссийской научно-технической конференции «Состояние и проблемы измерений» (Москва, 2000).

Выводы при у>0.25 В/с Си0 -ё +2Вг" -> [СиВг2]" (бромидный фон), необратимый

4. Предложены способы уменьшения взаимного влияния компонентов в системах Ag(I) - Cu(II), Au(III) - Ag(I) и Au(III) - Cu(II) путем модифицирования поверхности углеродного электрода ад-атомами серебра и золота и варьирования числа и последовательности стадий аналитического цикла.

5. Найдены условия получения аналитических сигналов меди(П), серебра(1) и золота(Ш) в компьютеризованной постоянно-, переменно-токовой и дифференциально-импульсной инверсионной вольтамперометрии. Оценка Cm¡n (при t3 = 120-180 с) составляет n*10"8 - n*10'9 М. Наиболее высокие метрологические характеристики обеспечивает компьютеризованный вариант ПТИВ(С).

6. Разработаны методики компьютеризованного инверсионного вольтамперометрического определения Ag(I) и Au(III) в ряде объектов: в очищенной питьевой воде (CAg= 6.70±0.04 мкг/л, п = 4, Р = 0.95) и отработанных электролитах (17.6+0.5 золота(Ш) и 1.1+0.1 г серебра(1), N = 5, п = 3, Р = 0.95) методом ИВ, промывных водах керамического производства (CAu= 13±3 мг/л, N = 6, п = 6, Р = 0.95) методами ИВ, ПТИВ(С) и ДИИВ, в водах после обработки с помощью ионатора (CAg = 28+3 мкг/л, п = 4, Р = 0.95) методом ПТИВ(С).

1. Дамаскин Б.Б., Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. М.: МГУ, 1965. 104 с.

2. Matsuda Н., Ayabe Y. The theory of the cathode-ray polarography of Randles-Sevcik // Z. Electrochem. 1955. B. 59. № 2. S. 495-503.

3. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974, 552 с.

4. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов М.: Янус-К, 1997. 384 с.

5. Брайнина Х.З., Ярунина Г.В. Электрорастворение металлов с поверхности индифферентного электрода. I // Электрохимия. 1966. Т. 2. № 7. С. 781-786.

6. Брайнина Х.З. Электрорастворение металлов с поверхности индифферентного электрода. II // Электрохимия. 1966. Т. 2. № 8. С. 901-903.

7. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1983. 400 с.

8. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии. М.: Химия, 1983. 328 с.

9. Гохштейн Я.П. Общее уравнение осциллографической полярографии, обратимые процессы при катодной и анодной поляризации // Докл. АН СССР. 1959. Т. 126. №3. С. 598-601.

10. Nicholson R.S., Shain I. Theory of stationary electrode polarography // Anal. Chem. 1964. V. 36. №3. P. 706-723.

11. Reinmuth W.H. Theory of stationary electrode polarography // Anal. Chem. 1962. V. 34. №7. P. 1446-1449.

12. Berzins Т., Delahay P. Oscillographic polarographic waves for the reversible deposition of metals on solid electrodes // J. Am. Chem. Soc. 1953. V. 75. № 4. P. 555-559.

13. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии. М.: Инлитиздат, 1957. 510 с.

14. Nicholson M.M. Polarography of metallic monolayers // J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. № l.P. 7-12.

15. Брайнина X.3., Кива H. К., Белявская В.Б. Некоторые особенности поведения тонких слоев веществ на индифферентных электродах // Электрохимия. 1965. Т. 1. № 3. С. 311-315.

16. Брайнина Х.З. Электрорастворение металлов с поверхности индифферентного электрода. III // Электрохимия. 1966. Т. 2. № 9. С. 1006-1014.

17. Брайнина Х.З., Белявская В.Б. Электрорастворение с поверхности индифферентного электрода. Сообщение 4. Экспериментальные критерии обратимости процесса; растворение серебра // Электрохимия. 1966. Т. 2. № 10. С. 1158-1161.

18. Брайнина Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. М.: Химия, 1972. 192 с.

19. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия, 1982. 264 с.

20. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Концентрирование веществ в полярографическом анализе. Сообщение 14. Комплексообразование в инверсионной вольтамперометрии металлов //Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. № 5. С. 875880.

21. Будников Г.К., Майстренко В.Н., Муринов Ю.И. Вольтамперометрия с модифицированными и ультрамикроэлектродами. М.: Наука, 1994. 239 с.

22. Anderson J.L., Bowden E.F., Pickup P.G. Dynamic Electrochemistry: Methodology and Application//Anal. Chem. 1996. V. 68. №12. P. 379-444.

23. Anderson J.L., Coury L.A., Laddy J. Dynamic Electrochemistry: Methodology and Application // Anal. Chem. 1998. V. 70. №12. P. 519-589.

24. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир, 1980. 278 с.

25. Каменев А.И., Витер И.П. Особенности поведения электрохимических концентратов на твердых электродах // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. №9. С. 965-969.

26. Каменев А.И., Витер И.П. Многокомпонентный инверсионный электрохимический анализ // Российск. хим. журн. 1996. Т. 40. №1. С. 77-91.

27. Демин В.А., Каменев А.И., Соколов М.А., Агасян П.К. Математическая модель формирования ртутно-стеклоуглеродного электрода / В кн.: Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука, 1985. С. 201-220.

28. Каменев А.И., Агасян П.К., Костромина Е.И. Изучение взаимодействия в бинарных системах Te(Se) Me на графитовых электродах / II Всесоюзное совещание по химии халькогенов и халькогенидов. Тез. докл. Караганда. 1982. С. 217.

29. Каменев А.И. Мустафа И.А. Особенности взаимодействия мышьяка с некоторыми металлами в условиях инверсионной вольтамперометрии / В. кн.: Физико-химические методы исследования химических процессов. Барнаул. 1988. С. 65-73.

30. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов. М.: Наука, 1984.253 с.

31. Korolczuk М. Determination of gold in copper matrix by anodic stripping voltammetry with gold activated graphite electrode // Chem. Anal. 1996. V. 41. №4. P. 641-646.

32. Петрова Л.Г., Нейман Е.Я. Определение серебра в никеле методом инверсионной вольтамперометрии // Заводск. лаборатория. 1979. Т. 45. №6. С. 487-489.

33. Васильева Л.Н., Виноградова Е.Н., Юстус З.Я., Королева Т.А. Использование инверсионной вольтамперометрии для определения золота в продуктах медного производства// Заводск. лаборатория. 1975. Т. 41. №10. С. 1199-1202.

34. Lorenz W.J., Staikov G. 2-D and 3-D thin film formation and growth mechanism in metal electrocrystallization an atomistic view by "in situ" STM // Surf. Sci. 1995. V. 335. P. 32-43.

35. Nichols R.J., Bunge E., Meyer H., Baumgartel H. Classification of growth behavior for copper on various substrates with "in situ" scanning probe microscopy // Surf. Sci. 1995. V. 335. P. 110-119.

36. Брайнина X.3., Нейман Е.Я., Долгополова Г.М. Анализ стандартных образцов методом инверсионной вольтамперометрии твердых фаз // Заводск. лаборатория. 1970. Т. 36. № 7. С. 783-786.

37. Johnson D.C., Allen R.E. Stripping voltammetiy with collection at a rotating ring-disk electrode // Talanta. 1973. V. 20. № 3. P. 305-313.

38. Perone S.P. The application of stripping analysis to the determination of Ag(I) using graphite electrode //Anal. Chem. 1963. V. 35. № 13. P. 2091-2094.

39. Lorenz W.J., Hermann H.D., Wuthrich N., Hilbert F. The formation of monolayar metal films on electrodes // J. Electrochem. Soc. 1974. V. 121. P. 1167-1173.

40. Byrne J.T, Rogers L.B. Interpretation of electrodeposition involving traces of elements // J. Electrochem. Soc. 1951. V. 98. № 4. P. 452-460.

41. А.И.Каменев, И.П.Витер, К.А.Ковальский, К.А.Лушов. Тонкопленочные электрохимические концентраты на ранних стадиях электрокристаллизации // В кн.: Тонкие пленки в электронике. Материалы X Международного симпозиума. Ярославль, 1999. Часть 1. С.81-84.

42. Mascaro L.H., Santos M.C., Machado S.A.S., Avaca L.A. Underpotential deposition of silver on polycrystalline platinum studied by cyclic voltammetry and rotating ring-disk techniques // J. Chem. Soc. Faraday Transaction. 1997. V. 93. №22. P. 3999-4003.

43. Попов Г.Н., Захаров M.C., Пнев B.B., Щипачев В.Б. Сравнительное изучение полярографического поведения элементов на стержневом и пастовом графитовых электродах / В кн. Химия и химическая технология. Тюмень. 1972. С. 74-80.

44. Chranowski W., Li Y.G., Lasia A. Nucleation and crystal growth in gold electrodeposition in acid solution. Part 1. Soft gold // J. Appl. Electrochem. 1996. V. 26. № 6. P. 843-852.

45. Chranowski W., Li Y.G., Lasia A. Nucleation and crystal growth in gold electrodeposition in acid solution. Part 2. Hard gold // J. Appl. Electrochem. 1996. V. 26. № 6. P. 853-863.

46. Arthur D.M.Mac. A study of gold reduction and oxidation in aqueous solutions //J. Electrochem. Soc. 1972. V. 119. № 6. P. 672-677.

47. Брук B.C., Позина М.И., Розенфельд Э.И. Инверсионная вольтамперометрия золота на платиновом электроде в растворах соляной кислоты // Журн. аналит. химии. 1979. Т. 34. № 6. С. 1095-1106.

48. Schmidt U., Donten М., Osteryoung J.G. Gold electrocrystallization on carbon and highly oriented pyrolytic graphite from concentrated solutions of LiCl // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144. № 6. P. 2013-2021.

49. Горностаева Т.Д., Пронин B.A. Полярографическое определение золота в некоторых золотосодержащих рудах и продуктах их переработки с предварительным концентрированием его на графитовом электроде // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. № 9. С. 1736-1739.

50. Брайнина Х.З., Горностаева Т.Д., Пронин В.А. Концентрирование веществ в полярографическом анализе. Разряд-ионизация золота в бромидно-хлоридных растворах // Журн. аналит. химии. 1979. Т. 34. № 6. С. 1081-1087.

51. Ройзенблат Е.М., Брайнина Х.З. Электрорастворение твердых смешанных металлических осадков с поверхности твердого индифферентного электрода // Электрохимия. 1969. Т. 5. №3. С. 396-403.

52. Нейман Е.Я. Некоторые закономерности метода инверсионной вольтамперометрии твердых фаз и его перспективы в аналитической химии //Журн. аналит. химии. 1974. Т. 29. №3. С. 438-445.

53. Нейман Е.Я. Некоторые закономерности электрохимического образования и ионизации бинарных осадках на твердых индифферентных электродах // Журн. аналит. химии. 1975. Т. 30. №12. С. 2293-2297.

54. Нейман Е.Я. Взаимное влияние компонентов бинарных осадков некоторых металлов с серебром в методе инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 1979. Т. 34. №7. С. 1237-1241.

55. Захаров М.С., Жихарев Ю.Н., Арещенко Г.А., Пузынина Т.А. Инверсионное вольтамперометрическое изучение взаимодействия в осажденных системах серебро свинец, медь - таллий и медь - висмут // Электрохимия. 1987. Т. 23. № 12. С. 1637-1639.

56. Васильева Т.Н., Королева Т.А. О совместном определении элементов методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. №9. С. 1682-1685.

57. Нейман Е.Я., Суменкова М.Ф. Совместное определение сурьмы и золота методом инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 1971. Т.31. №5. С. 912-916.

58. Ostapczuk P., Kublik Z. Voltammetric and potentiometric comparison of tendencies of cadmium and zinc to intermetallic compound formation with silver, copper and gold in mercury // J. Electroanal. Chem. 1977. V. 83. №1. P. 1-17.

59. Каплин А.А.,- Полякова B.H., Кулешов В.И. О природе промежуточных пиков на инверсионных вольтамперных кривых окисления микроосадков сложного состава // Заводск. лаборатория. 1980. Т. 46. № 12. С. 1979-1982.

60. Kopanica М., Vydra F. Voltammetry with disk electrodes and its analytical application//J. Electroanal. Chem. 1971. V. 31. №1. P. 175-181.

61. Чулкина Л.С., Синякова С.И. Инверсионный вольтамперометрический метод определения нанограммовых количеств серебра с применением электрода из угольной пасты // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. №1. С. 247-249.

62. Нейман Е.Я., Брайнина Х.З. Исследование взаимного влияния различных металлов на ртутно-графитовых электродах // Журн. аналит. химии. 1973. Т. 33. №5. С. 886-888.

63. Hall G.E.M., Vaive J.E. Determination of gold in geological samples by anodic stripping voltammetry at field locations // Chemical Geology. 1992. V. 102. №1. P. 41-52.

64. Schildkraut D.E., Dao P.T., Twist J.P., Davis A.T., Robillard K.A. Determination of silver ions at submicrogram-per-liter levels using anodic square-wave stripping voltammetry // Environmental Toxicology and Chemistry. 1998. V. 17. № 4. P. 642-649.

65. Temmerman E.T., Verbeek F.V. Anodic stripping voltammetry of silver in cadmium at the glassy carbon electrode // Anal. Chim. Acta. 1972. V. 58. №2. P. 263-267.

66. Пац Р.Г., Чулкина JI.C., Семочкина T.B., Иоффе В.П. Изучение поведения серебра на электроде из угольной пасты // Заводск. лаборатория. 1972. Т. 38. №1. С. 17-18.

67. Королева Т.А. Исследования в области ИВМ на примере золота и палладия / Автореферат канд. дисс. М.: 1975.

68. Васильева Т.Н., Королева Т.А. О совместном определении элементов методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. №9. С. 1682-1685.

69. Stryjewska Е., Rubel S. Determination of silver in industrial waste waters and wastes. II. Comparison of voltammetric, spectrophotometric and atomic absorption methods // Chemia analityczna. 1981. V. 26. №4. P. 815-825/

70. Stryjewska E., Rubel S. Woltamperometryczne oznaczanie sladow srebra w koncentratach i odpadach rud miedzi // Chemia analityczna. 1983. V. 28. №2. P. 305-311.

71. Petak P., Vydra F. The determination of silver in ores by anodic stripping voltammetry//Anal. Chim. Acta. 1973. Y. 65. №1. P. 171-176.

72. Nghi T.V., Vydra F. Voltammetry with disk electrodes and its analytical application. X. The voltammetry and electrochemical stripping analysis of gold in aqueous and non-aqueous media // J. Electroanal. Chem. 1975. V. 64. №1. P. 163173.

73. Jakubec К., Sir Z. Determination of gold in leach liquors by anodic stripping voltammetry in non-aqueous medium // Anal. Chim. Acta. 1985. V. 172. №2. P. 359-364.

74. Lintern M., Mann A., Longman D. The determination of gold by anodic stripping voltammetry//Anal. Chim. Acta. 1988. V. 209. №№1-2. P. 193-203.

75. Lintern M., Mann A., Longman D. Field analysis of gold by cyanide digestion and anodic stripping voltammetry // J. Geochemical Exploration. 1992. V. 43. №3. P. 233-248.

76. Almon A.C. Trace multi-element determination in reactor moderator water: simultaneous determination of copper, gold, silver and mercury using differentialpulse stripping voltammetry // Anal. Chim. Acta. 1991. V. 249. P. 447-450.

77. Wang J., Lu J., Farias P.A.M. Remote electrochemical monitoring of trace silver //Anal. Chim. Acta. 1996. V. 318. №1. P. 151-157.

78. Alarnes-Varela G., Costa-Garsia A. Determination of gold by anodic stripping voltammetry with carbon fiber ultramicroelectrodes // Electroanalysis. 1997. V. 9. №16. P. 11262-11266.

79. Mizuike A., Miwa Т., Fujii Y. Determination of traces of copper and silver in tantalum metal by anodic stripping voltammetry // Mikrochim. Acta. 1974. V. 4. №3. P. 595-601.

80. Korolczuk M. Selective method for the determination of gold by anodic stripping voltammetry //Fresenius J. Anal. Chem. 1996. V. 356. №2. P. 480-483.

81. Пятницкий И.В., Сухан B.B. Аналитическая химия серебра. М.: Наука. 1975. 245 с.

82. Perone S.P., Stapelfeldt Н.Е. Derivative stripping voltammetry with solid microelectrodes //Anal. Chem. 1966. V. 38. №6. P. 796-799.

83. Захарчук Н.Ф., Сынкова Д.А. Разряд-ионизация серебра на графитовом электроде // Электрохимия. 1978. Т. 14. №2. С. 331-335.

84. Нейман Е.Я. Долгополова Г.М., Трухачева JI.H. Определение серебра в медных сплавах методом инверсионной вольтамперометрии // Заводск. лаборатория. 1971. №8. С. 887.

85. Jacobs E.S. Anodic stripping voltammetry of gold and silver with carbon paste electrode // Anal. Chem. 1963. V. 35. № 13. P. 2112-2115.

86. Захарчук Н.Ф., Брайнина Х.З. Исследование разряда-ионизации серебра на графитовом электроде методом инверсионной вольтамперометрии / В кн.: Успехи полярографии с накоплением. Томск. Томский ун-т., 1973. С. 129-130.

87. Hourani М.К. Determination of silver(I) by cyclic voltammetry at iodine-coated electrode //Analyst. 1994. V. 119. №9. P. 1975-1978.

88. Никитин А.А., Щербакова Л.П., Жуланова А.Г. Определение микроколичеств серебра в ртутных электролитах методом инверсионной вольтамперометрии // Казак ССР рымым Академия сымым хабарлары. 1991. Т. 25. №1. с. 38-41.

89. Golas J., Osteiyoung J. Electrodeposition and anodic stripping of silver on single carbon fibers // Anal. Chim. Acta. 1987. V. 192. №2. P. 225-236.

90. Брайнина X.3., Белявская В.Б., Рыгайло T.A. Полярографическое определение микроколичеств серебра в солях свинца и тиомочевине // Заводск. лаборатория. 1963. Т. 29. №4. С. 393-395.

91. Rivas G.A., Ortiz P.I. Electrochemical determination of Ag(I) and Cu(II) using activated carbon paste electrode // Anal. Lett. 1994. V. 27. №4. P. 751-773.

92. Dilleen J.W., Sprules S.D, Birch B.J., Hagget B.G.D. Electrochemical determination of silver in photographic solutions using fixed-volume single-use sensor //Analyst. 1998. V. 123. №12. P. 2905-2907.

93. Dole A.J., Cardwell T.J., Cattrall R.W., Di Giakomo R, Rodrigues C.G., Scollaiy G.R. The determination of silver in photographic emulsion by discontinuous flow analysis // Electroanalysis. 1998. V. 10. №1. P. 21-25.

94. Скворцова JI.И., Кирюшов В.Н. Использование высоковольтного электронакопления для снижения предела обнаружения серебра в инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. №5. С. 512-517.

95. Labar С., Lamberts L. Anodic stripping voltammetry with carbon paste electrodes for rapid Ag(I) and Cu(II) determinations // Talanta. 1997. V. 44. № 4. P. 733-742.

96. Бениаминова С.М. Инверсионно-вольтамперометрическое определение серебра в галлии высокой чистоты на дисковом вращающемся углеситалловом электроде / В кн.: Методы выделения и определения благородных элементов. М.: ГЕОХИ АН СССР. 1981. С. 36-37.

97. Lorenzo Е., Abruna H.D. Determination of silver with polymer-modified electrodes // J. Electroanal. Chem. 1992. V. 328. №№ 1-2. P. 111-125.

98. Hunag S.S., Chen Z.G., Li B.F., Lin H.G., Yu R.Q. Preconcentration and voltammetric measurement of silver(I) with a carbon-paste electrode modified with 2,9-dichloro-1,10-phenanthroline-surfactant // Analyst. 1994. V. 119. №8. P. 18591862.

99. Khodari M., Aboukrisha M.M., Fandy R. Determination of Ag(I) with chemically-modified carbon-paste electrode based on 2,3-dicyano-l,4-naphthoquinone // Talanta. 1994. V. 41. №12. P. 2179-2182.

100. Won M.S., Moon D.W., Shim Y.B. Determination of mercury and silver at a modified carbon paste electrode containing glyoxal bis(2-hydroxyanil) // Electroanalysis. 1995. V. 7. № 12. P. 1171-1176.

101. Ye X.Z., Yang Q.H., Wang Y., Li N.Q. Electrochemical behavior of gold, silver, platinum and palladium on the glassy carbon electrode modified by chitosan and its application // Talanta. 1998. V. 47. №5. P. 1099-1106.

102. Svancara I., Kalcher K., Diewald W., Vytras K. Voltammetric determination of silver at ultratrace levels using a carbon paste electrode with improved surface characteristics //Electroanalysis. 1996. V. 8. №4. P. 336-342.

103. Tanaka S., Yoshida H. Stripping voltammetry of silver(I) with a carbon-paste electrode modified with thiacrown compounds // Talanta. 1989. V. 36. №10. P. 1044-1046.

104. Labuda J., Vanickova M. The effect of complexation equilibria on the response of chemically modified electrodes for the determination of silver // Electroanalysis. 1993. V. 5. №2. P. 141-144.

105. Шпигун JT.К., Копытова Н.Е., Камилова П.М., Троянский Е.И., Самошин В.В. Вольтамперометрическое поведение серебра(1) на угольных электродах, содержащих химически иммобилизованные тиокраун эфиры // Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. №9. С. 884-890.

106. D'Eramo F., Arevalo A.H., Silber J.J., Sereno L. Incorporation and voltammetric determination of silver(I) at an electrode electrochemically modified with a poly-benzidine film// J. Brazil. Chem. Soc. 1997. V. 8. №2. P. 181-185.

107. Заринский B.A., Чулкина JT.C., Баранова H.H. Инверсионно-вольтамперометрическое определение золота(Ш) в присутствии железа(Ш) //Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. №3. С. 530-534.

108. Васильева JI.H., Королева Т.А. О распределении металла, электролитически осажденного на поверхности графитового электрода, в условиях определения его методом инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 1973. Т. 28. №11. С. 2107-2110.

109. Чулкина JI.C., Синякова С.И. Определение ультрамалых количеств золота методом осциллографической полярографии с предварительным концентрированием на угольном пастовом электроде // Журн. аналит. химии. 1968. Т. 23. №6. С. 841-847.

110. Маркова Н.В., Якубцева Т.В., Сумакова Н.С. Определение золота методом полярографии с предварительным электролитическим концентрированием на электроде из графитовой пасты // Заводск. лаборатория. 1974. Т. 40. №8. С. 938-940.

111. Захарчук Н.Ф., Бикматова Г.С., Юделевич И.Г. Определение микроколичеств золота методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде // Заводск. лаборатория. 1971. Т. 37. №5. С. 530-533.

112. Lack В., Duncan J., Nyokong Т. Adsorptive cathodic stripping voltammetric determination of gold(III) in the presence of yeast mannan // Anal. Chim. Acta. 1999. V. 385. №2. P. 393-399.

113. Nghi T.V., Vydra F. Voltammetry with disk electrodes and its analytical application. X. The voltammetry and electrochemical stripping analysis of gold in aqueous and non-aqueous media // J. Electroanal. Chem. 1975. V. 64. №1. P. 163173.

114. Barefoot R.R., Van Loon J.C. Recent advances in the determination of the platinum group elements and gold // Talanta. 1999. V. 49. № 1. P. 1 -14.

115. Navratilova Z., Kula P. Determination of gold using clay modified carbon paste electrode // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. V. 367. №2. P. 369-372.

116. Cai X.H., Kalcher К., Neuhold С., Diewald W. Magee R.J. Voltammetric determination of gold using a carbon paste electrode modified with thiobenzanilide //Analyst. 1993. V. 118. №1. P. 53-57.

117. Шпигун JI.К., Копытова Н.Е. Вольтамперометрическое поведение угольного модифицированного электрода с химически иммобилизованными тиокраун эфирами в растворах золота(Ш) и палладия (II) // Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. №9. С. 891-896.

118. Turyan I., Mandler D. Electrochemical determination of trace amounts of gold(III) by anodic stripping voltammetry using a chemically modified electrode // Anal. Chem. 1993. V. 65. №15. P. 2089-2092.

119. Turyan I., Mandler D. Chemically modified electrode for the determination of gold an electrochemical and spectrophotometric study // Fresenius J. Anal. Chem. 1994. V. 349. №7. P. 491-496.

120. Kolbl G., Kalcher K., Voulgaropoulos A. Voltammetric determination of gold with a Rhodamine В modified carbon paste electrode // Fresenius J. Anal. Chem. 1992. V. 342. №1. P. 83-86.

121. Wang C.M., Zhang H.L., Sun Y., Li H.L. Electrochemical behavior and determination of gold at chemically modified carbon paste electrode by the ethilenediamine fixed humic acid preparation // Anal. Chim. Acta. 1998. V. 361. №№1-2. P. 133-139.

122. Riley P.J., Wallace G.G. Determination of gold using anion-exchange based chemically modified electrodes // Electroanalysis. 1991. V.3. №2. P. 191-195.

123. Wang J., Tian B.M., Raison G.D. Bioaccumulation and voltammetry of gold at flower-biomass modified electrode //Talanta. 1992. V.39. №12. P. 1637-1642.

124. Hu R., Zhang W., Liu Y., Fu J. Determination of trace amount of gold(III) by cathodic stripping voltammetry using a bacteria modified carbon paste electrode //Anal. Commun. 1999. V. 36. №1. P. 147-148.

125. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах. Л.: Химия. 1979. С. 115.

126. Петрова Н.Я., Салихджанова Р.М.-Ф., Горобец А.И. Информационная система в вольтамперометрических методах // Заводск. лаборатория (диагностика материалов). 1997. Т. 63. №6. С. 7-10.

127. Салихджанова Р.М.-Ф., Гинзбург Г.И. Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях. М.: Химия. 1988. 160 с.

128. Демин В.А. В помощь аналитику-практику: виртуальные приборы в электрохимическом анализе. С-Пб: Фирма «Алтей», 1997. С. 111.

129. Economou A, Fielden P.R. Digital filtering in stripping analysis // Anal. Chim. Acta. 1995. V. 305. P. 165-175.

130. Lynn P.A. An introduction to analysis and processing of signals. London.: MacMillan. 1982. Chap. 9.

131. Каменев А.И., Румянцев А.Ю. Оценка базовой линии в вольтамперометрии // В кн.: Высокие технологии в промышленности России. М., 1997. С. 114-121.

132. Kamenev A., Viter I., Kovalskii К., Rumyantsev A., Orlov S. Analytical responses at electrochemically modified electrodes / Int. Congress on Analytical Chem. Abstracts. M., 1997. V.l. G-ll.

133. A.G. Stromberg, S.V. Romanenko. Determination of the true form of overlapping peaks, deformed by the base line in the case of the stripping voltammetry. // Fresenius J. Anal. Chem. 1998, v. 361, p. 276-279

134. Салихджанова Р.М.-Ф. Новости аналитического приборостроения // Заводск. лаборатория. 1994. Т. 60. №8. С. 60-63.

135. Каменев А.И. Сопряжение с ЭВМ,управление вольтамперометрическим экспериментом, получение и обработка данных /Докл. На юбилейном Моск. Семинаре по аналитической химии. М.: Ин-т. геохимии и аналит. химии РАН. 1992.

136. Каменев А.И., Сережкин Б.Л., Панферов Ю.Ф. Вольтамперометрический комплекс, электроды и программное обеспечение / Международн. Выставка «Химия -92». М., 1992.

137. Каменев А.И., Панферов Ю.Ф., Сережкин Б.Л., Чинякова В.В. Вольтамперометрический комплекс // Журн. аналит. химии. 1993. Т. 48. №6. С. 1080-1081.

138. Каменев А.И., Румянцев А.Ю., Лушов К.А. Применение программного управления в вольтамперометрическом анализе // В кн.: Высокие технологии в промышленности России. М., 1999. С.284-291.

139. Румянцев А.Ю. Компьютеризованный многокомпонентный вольтамперометрический анализ. Дис. . канд. хим. наук. М.: МГУ. 2000. 167 с.

140. ГОСТ Р 51301-99. Продукты пищевые и продовольственное сырье. Инверсионно-вольтамперометрические методы определения содержания токсичных элементов (кадмия, свинца, меди и цинка). М.: Госстандарт России, 1999.

141. Определение концентраций химических веществ в воде централизованных систем питьевого водоснабжения. / Сборник методических указаний. Вып.2. МУК 4.1.742-99. М.: Минздрав России, 1999. С. 67-77.

142. Каменев А.И., Румянцев А.Ю., Лушов К.А., Ковальский К.А. Разработка «виртуального» вольтамперометрического анализатора // В кн.: Высокие технологии в промышленности России. М., 2000. С.131-136.

143. Kamenev A.I., Rumyantsev A.Yu., Kovalskii K.A. Voltammetric and Polarographie experiment optimization / 10-th Russian-Japan joint symposium on analytical chemistry "RJACS-2000". M., 2000. P. 92-93.

144. Каменев А.И., Румянцев А.Ю., Лушов K.A. Компьютеризованный полярографический (вольтамперометрический) анализ многокомпонентных систем / Ломоносовские чтения. Секц. Химии. Тез. докл. М.: МГУ, 2000, С. 18.

145. Гейровский Я., КутаЯ. Основы полярографии. М.: Мир. 1965. С. 99.

146. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. 267 с.

147. Хампель Ф., Рончетти Э., Рауссеу П., Штаэль В. Робастность в статистике. М.: Мир, 1989. 510 с.

148. Афифи А., Эйзен С. Статистический анализ. Подход с использованием ЭВМ. М.: Мир, 1982. 487 с.

149. Холлендер М., Вульф Д.А. Непараметрические методы статистики. М.: Финансы и статистика, 1983. 518 с.

150. Hinchen J.D. Practical statistics for chemical research. London, Methuen & Co LTD, 1969. 116 p.

151. Каменев A.M., ВитерИ.П., Ковальский K.A., ЛушовК.А., Горшкова Е.Ф., Балабанова Л.Ф. Повышение эффективности электрохимического анализа // В кн.: Гигиена на рубеже XXI века. Воронеж, 2000. С.174-178.

152. КаменевА.И., ЛушовК.А. Электрорастворение тонких пленок Ag и Au в условиях вольтамперометрического эксперимента // В кн.: Высокие технологии в промышленности России. М., 2000. С. 143-148.

153. Лушов К.А. Вольтамперометрическое поведение бинарных систем Ag(I)-Cu(II), Au(III)-Ag(I), Au(III)-Cu(II) / Доклад на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2000». Москва, С. 15

154. КаменевА.И., А.Ю.Румянцев, ВитерИ.П., КовальскийК.А., К.А.Лушов. Повышение эффективности компьютеризованного инверсионно-вольтамперометрического анализа // IV Между нар. конгресс «ЭКВАТЭК-2000». Тез. докл. М., 2000. С.829.

155. Экоаналитика-2000» с международным участием. Краснодар, 2000. С.221-222.

156. Чернова H.A., Каменев А.И., Лушов К.А., Румянцев А.Ю. Анализ измерений при статистической оценке градуировочных зависимостей / Тез. докл. 7 Всеросс. научно-техн. конф. «Состояние и проблемы измерений», М., 2000. С. 29-30.

157. Каменев А.И., Сидаков A.A., Витер И.П., Лушов К.А. Инверсионный анализ продовольственного сырья, вод и биосред на твердых электродах / Тез. докл. международн. научно-техн. конф. «Пищевой белок и технология». М., 2000, С. 197-198.

158. Каменев А.И., Лушов К.А. Инверсионное вольтамперометрическое определение серебра на углеситалловом электроде // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56. №4. С. 429-433.