Ионные ассоциаты молибденовых гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния с трифенилметановыми основными красителями и их использование в фотометрическом анализе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Карапетян, Зепюр Азатовна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Ереван МЕСТО ЗАЩИТЫ
1984 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.02 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Ионные ассоциаты молибденовых гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния с трифенилметановыми основными красителями и их использование в фотометрическом анализе»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Карапетян, Зепюр Азатовна

ВВЕДЕНИЕ

1. МОЛИБДЕНОВЫЕ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЫ ФОСФОРА(У), МЫШЬЯКА (У), КРЕМНИЯ(1У) И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В АНАЛИЗЕ.

1.1. Концентрационные условия образования. II

1.2. Равновесия между различными изомерными формами.

1.3. Равновесия между различными по молибдену соединениями.

1.4. Основность гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния.

1.5. Сравнительная устойчивость к действию оксикислот и сильных минеральных кислот.

1.6. Обзор современных методов определения: малых количеств фосфора, мышьяка и кремния.

1.6.1. Методы определения фосфора.

1.6.2. Методы определения мышьяка.

1.6.3. Методы определения кремния.

1.6.4. Соединения с основными красителями и их использование в химическом анализе.

1.6.5. Способы обеспечения избирательности.

1.7. Выводы из обзора литературы.*.

2. ИСПОЛЬЗОВАННЫЕ РЕАКТИВЫ, АППАРАТУРА И МЕТОЛУ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Реагенты и аппаратура.

2.2. Методы изучения реакций гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния с основными красителями.

2.2.1. Методика получения и выделения соединений фосфора и мышьяка.

2.2.2. Методика получения и выделения соединений кремния

2.3. Методы установления состава образующихся соединений

3. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ МОЛИБДЕНОВЫХ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТ ФОСФОРА

И МЫШЬЯКА С ТРИФЕНИЛГЛЕТАНОВЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ.

3.1. Влияние кислотности и концентрации молибдат-иона на образование соединений фосфора и мышьяка.

3.1.1. Условия образования соединений фосфора.

3.1.2. Условия образования соединений мышьяка.

3.2. Зависимость выхода соединений фосфора и мышьяка от концентрации реагента-красителя.

3.3. Полнота выделения образующихся соединений.

3.4. Состав внешней сферы образующихся соединений.

3.4.1. Установление состава методом изомолярных серий.

3.4.2. Установление состава по отношению значений £ исследуемых соединении и реагента-красителя.

3.5. Влияние концентрации центрального иона на состав внешней сферы образующихся соединений.

3.6. Установление состава внутренней сферы образующихся соединений.

3.7. Обсуждение химизма изучаемых реакций.

4. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ МОЛИБДОКРЕМНЕВОЙ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОШ С

ТРИФЕНИЛМЕТАНОВЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ.

4.1. Оптимальные условия образования молибдокремневой гетерополикислоты.

4.2. Выделение ионных ассоциатов в условиях последующего повышения кислотности.

4.3. Выделение ионных ассоциатов в условиях шокирования молибдена (У1).

4.4. Зависимость выхода образующихся соединений от концентрации реагента-красителя.

4.5. Степень выделения образующихся соединений.

4.6. Установление состава внешней сферы образующихся соединений.

4.7. Установление состава внутренней сферы образующихся соединений.

5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ГЕТЕРОПОЖКИСЛОТ ФОСФОРА(У),

МЫШЬЯКА(У) И КРЕМНИЯ(1У) С ТРШЕНШМТАНОВЫМИ ОСНОВНЫМ

КРАСИТЕЛЯМИ В ФОТОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ.

5.1. Химико-аналитические характеристики полученных соединений.

5.2. Избирательность реакций гетерополшшслот фосфора, мышьяка и кремния с малахитовым зеленым.

5.3. Определение фосфора в водных вытяжках почв.

5.4. Определение фосфора в лимоннокислых вытяжках почв

5.5. Определение фосфора при установлении биологической активности различных ферментов.

5.6. Определение мышьяка в реактивных препаратах неорганических солей.

5.7. Определение кремния в оксалатных вытяжках почв.

5.8. Определение кремния в реактивных препаратах гидрок-сидов и карбонатов натрия и калия и в хлориде натрия.

5.9. Определение кремния в оксидах редкоземельных элементов.

5.10. Определение кремния в оксиде и гидроксиде алюминия

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУШ.

 
Введение диссертация по химии, на тему "Ионные ассоциаты молибденовых гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния с трифенилметановыми основными красителями и их использование в фотометрическом анализе"

Актуальность проблемы. Решающим фактором развития народного хозяйства страны являются увеличение эффективности производства и улучшение; качества продукции. Очевидно, что методы, призванные обеспечить эффективный контроль состава, приобретают значение как одно из главных средств обеспечения качества.

Основными и наиболее сложными проблемами современной аналитической химии являются повышение чувствительности, избирательности, точности и экспрессности химического анализа. К элементам, с контролем содержания которых приходится иметь дело при анализе самых различных образцов, относятся кремний, фосфор и мышьяк. Малые содержания последних до сих пор определяются преимущественно фотометрически, в виде "желтых" форм их молибденовых гетерополи-кислот (ГПК), или, чаще всего, продуктов восстановления последних - гетерополисиней, которые более интенсивно окрашены. Из-за низкой чувствительности и воспроизводимости этих методов фотометрическое определение малых количеств указанных элементов в различных объектах без предварительного их концентрирования оказывается невозможным, или же выполняется с недостаточной точностью.

Представляется обещающим дальнейшее развитие фотометрических методов определения фосфора, кремния и мышьяка в направлении резкого повышения чувствительности, избирательности, точности и экспрессности путем сочетания многозарядных анионов их молибденовых ШК с катионами основных красителей (ОК) и использования полученных соединений в качестве аналитических форм. Описанные в этом аспекте немногочисленные методы малочувствительны и недостаточно воспроизводимы, что прежде всего связано с использованием неэффективных методов отделения образующихся соединений (экстракция, флотация), которые снижают эффективную основность ПЖ, тем самым не способствуя получению высокозамещенных солей и требуют дополнительных приемов для устранения одновременно извлекающихся простых солей ОК. Образованию высокозамещенных солей препятствовали также жесткие и неоптимальные концентрационные условия их получения.

Целью работы являлось нахождение условий для реализации высокой основности молибденовых ГПК фосфора (ШК), мышьяка (МУК) и кремния(МКК) на примере их реакций с широко известными и доступными трифенилметановыми основными красителями и использование образующихся соединений с высоким числом ассоциированных катионов ОК для повышения чувствительности, воспроизводимости, точности и экспрессности фотометрического определения фосфора, мышьяка и кремния в природных, производственных и биологических объектах. При этом имелось в виду также выяснение возможности использования указанных реакции для установления закономерностей образования самих ШК в весьма разбавленных их растворах, т.е. для установления условий синтеза ГПК, их эффективной основности и состава в зависимости от природы и концентрации минеральной кислоты, концентрации молибдат-иона, природы и концентрации применяемого ОК, концентрации маскирующего молибден(УТ) агента, природы и концентрации центрального иона.

Научная новизна. Использованием принципиально отличающегося от известных метода выделения и новых концентрационных условий, получено около 15 неописанных ранее соединений молибденовых ГПК фосфора(У), мышьяка(У) и кремнияЦУ) с кристаллическим фиолетовым®), метиловым зеленым(МЗ), малахитовым зеленым(МЛЗ) и бриллиантовым зеленым(БЗ).

Установлена четкая взаимосвязь между интервалом оптимальной кислотности и используемой концентрацией молибдат-иона при количественном образовании каждого из ГПК-ОК соединений. Это позволило впервые осуществить синтез ГПК-ОК соединений в слабокислой среде, в том числе молибдосшшкатов ОК - непосредственно при оптимальной для образования самой МКК кислотности, и тем самым более объективно судить об основности ГПК.

Впервые экспериментально установлена переменная основность ММС, ММК и МКК в зависимости от кислотности, концентрации центрального иона и природы основного красителя. В соответствии с этим найдены условия количественного образования и выделения твердофазных соединений фосфора и мышьяка, содержащих 3,5 и 7 ассоциированных катионов КФ или МЗ и отличающихся коэффициентами молярного погашения. Использование ГШ и БЗ приводит к стабилизации пяти - (МЛЗ) или трех (ВЗ)-замещенных гетерополимолибдатов фосфора (У) и мышьяка (У), независимо от концентрационных условий их получения. Проявление переменной основности: 2,3,4 или 8, установлено для МКК. Наивысшая основность при этом проявляется в реакции с МЛЗ и в условиях одновременного снижения кислотности в процессе ее проведения.

Установлена стабилизация неизвестных ранее ШК-ОК соедине -ний фосфора(У) и мышьяка (У) 10-го ряда, зависящая только от природы реагента-осадителя. Особый научный интерес представляет стабилизация молибдосшшкатов 8-го ряда, независимо от природа реагента-красителя.

Коэффициенты молярного погашения в соответствии с составом образующихся соединений намного выше упомянутых в литературе и находятся в пределах (3,1 - 8,8)«Ю5.

Практическая ценность работы. На основании результатов исследования реакций молибденовых ГПК фосфора, мышьяка и кремния с ОК разработаны новые метода, во много раз снижающие трудоемкость и резко повышающие чувствительность фотометрического определения указанных элементов в различных природных и биолошческих объектах, которые внедрены в производственную практику: методика определения фосфора в биологических объектах - лаборатории ферментов Института биохимии Ш Армянской ССР, методика определения кремния в оксидах РЗЭ - ЦЗЛ Пышминского опытного завода "Ги-редает", в карбонате калия - лаборатории физико-химических исследований Ереванского отдела ОНПО "Пластполимер", а в оксиде и гидроксиде алшиния - в практику лаборатории инструментальных методов анализа ЕРОНЕМ ВНИИ ИРЕА. Имеются соответствующие акты о внедрении. Оригинальность и новизна метода определения кремния подтверждены положительным решением о выдаче авторского свидетельства.

На защиту выносятся:

- новый способ выделения твердофазных соединений ГГЖ фосфо-ра(У), мышьяка(У) и кремния(1У) с ОК, что резко повышает контрастность изучаемых реакций и воспроизводимость результатов и способствует выделению солей с большим числом ассоциированных катионов ОК;

- результаты исследования условий образования, выделения и химико-аналитические характеристики новых ионных ассоциатов молибденовых ГПК фосфора (У), мышьяка (У) и кремния(1У) с ОК, применение которых резко повышает чувствительность фотометрического определения указанных элементов;

- экспериментально установленная переменная основность молибденовых ГПК фосфора(У), мышьяка(У) и кремния(1У) в зависимости от условий их получения;

- заключение о перспективности применения ОК в качестве оса-дителей для стабилизации гетерополианионов различных по молибдену рядов;

- фотометрические методы определения фосфора, мышьяка и кремния в виде соединений их молибденовых ГПК с МЛЗ в различных объектах без предварительного их отделения от основы, которые по чувствительности намного превышают известные, высокоизбирательны и экспресоны.

Апробация результатов. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на: Московском семинаре по аналитической химии (Москва, 1977); общем собрании отделения химических наук АН Армянской ССР (Ереван, 1977); Киевском семинаре по аналитической химии (Киев, 1978); I Украинской республиканской конференции по аналитической химии (Киев, 1979); совместной научной конференции ЕГУ и Люблинского университета им.Марш Кюри-Склодовской (ПНР) по философии, истории и химии (Ереван, 1979); У Всесоюзной конференции "Физико-химические исследования фосфатов" (Ленинград, 1981); научной сессии профессорско-преподавательского состава химического факультета Е1У (Ереван, 1977,1983).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 12 работ.

I. МОЛИБДЕНОВЫЕ 1ЕТЕКЖ0ЛИКИСЛ0ТЫ ФОСФОРА (У), МЫШЬЯКА (У), КШНШС1У) И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В АНАЛИЗЕ

Важной и характерной особенностью молибдена (У1) является его способность к образованию изо- и гетерополикислот и солей, обусловленная наличием свободных с1 -орбиталей [I] . Изучению строения и механизма образования гетерополисоединений (ШС), а также их применению в химическом анализе, посвящены известная монография С2] и обзорные статьи [3-10] советских и зарубежных авторов.

Для изучения свойств ШС и равновесий в их водных растворах применены самые разнообразные методы: кислотно-основного титрования, криоскопический, спектрофотометрический, термометрического титрования, ионного обмена, ультрацентрифугирования, светорассеяния, комбинационного рассеяния и другие. Разными исследователями выдвинуты различные теории о строении ШС. Следует отметить, что не одна из этих теорий однозначно не объясняет имеющееся в настоящее время разнообразие экспериментальных данных. Весьма полезными считаются данные рентгеноструктурного анализа кристаллических солей ГПК. Однако, как уместно отмечается в известной монографии Ф.Коттона и Дж.Уилкинсона [II] , рентгеноструктурные исследования не позволяют установить положение атомов водорода в ГПК, кристаллографически установленные структурные элементы в растворе оказываются гидра тированными и протонированными и часто не являются основными частицами в растворе: известны случаи, когда в растворе и в кристаллах, выделенных из того же раствора, содержатся совершенно разные анионы. В этом смысле изучение равновесий образования ГПК в водных растворах приобретает первостепенное значение и дает важную информацию о составе и устойчивости образующихся в системе частиц и о взаимном превращении их различных форм. Эта информация весьма полезна душ аналитической химии, поскольку при фотометрическом определении некоторых элементов, таких как фосфор и кремний, ПЖ являются единственными используемыми соединениями. Трудности экспериментального исследования ГОК в растворах определяются, главным образом, взаимным наложением имеющихся в их растворах сложных равновесий.

Ниже рассматриваются работы, посвященные концентрационным условиям и закономерностям образования, вопросам состава и свойств ШК, ММК и МКК в водных растворах и их использованию в анализе.

 
Заключение диссертации по теме "Аналитическая химия"

выводы

1. Разработан принципиально новый способ выделения ионных ассоциатов молибденовых гетерополикислот фосфора(У), мышьяка(У) и кремния(1У) с основными красителями, основанный на отделении продуктов реакций центрифугированием , который прост в выполнении, экспрессен, обеспечивает высокую воспроизводимость результатов и контрастность реакций, благоприятствует получению соответствующих твердофазных соединений с большим числом ассоциированных катионов реагента-красителя.

2. Систематически изучены реакции молибденовых гетерополикислот фосфора(У), мышьяка(У) и кремния(1У) с основными красителями: кристаллическим фиолетовым, метиловым зеленым, малахитовым зеленым и бриллиантовым зеленым в зависимости от природы минеральной кислоты и ее концентрации, природы основного красителя и его концентрации, концентрации молибдат-, фосфат-, арсенат-, силикат-ионов и других факторов. Полученные при этом результаты использованы для установления химизма образования указанных гетерополикислот и для выявления условий, повышающих чувствительность определения указанных элементов.

3. Для непосредственного установления оптимальных концентрационных условий образования как СХ -, так и Р -форм молибдокрем-невой кислоты, впервые использована реакция солеобразования ее с основными красителями. Этот метод обладает существенными преимуществами по сравнению с описанными ранее и основанными на использовании собственной окраски самой гетерополикислоты, поскольку может быть применено для изучения как окрашенных, так и бесцветных гетерополикислот.

4. Показано, что влияние оксалата натрия, обычно используемого в качестве маскирующего молибдат-ион агента, особенно эффективно в слабокислых средах - в условиях образования самой молибдокремневой гетерополикислоты. При этом значительно расширяется область кислотности количественного протекания соответствующих реакций, резко повышается их контрастность и чувствительность.

5. Впервые получены пятнадцать ионных ассоциатов молибденовых гетерополикислот фосфора(У), мышьяка(У) и кремния(1У) с основными красителями. Установлены все необходимые условия их избирательного и количественного образования и выделения, а также их состав и важнейшие химико-аналитические характеристики, в том числе коэффициенты их молярного погашения, значения которых с находятся в интервале (3,1 - 8,8).ТО .

6. Впервые экспериментально показана переменная эффективная основность молибденовых гетерополикислот фосфора(У), мышьяка(У) и кремния(1У), равная 3, 5 или 7 ( р, аз ) и 2, 3, 4 или 8

О. IV о1 ), повышающаяся при снижении кислотности среды и концентрации центрального иона ( РГАв).

7. Показано, что проявление той или иной основности гетерополикислоты, при прочих равных условиях, обусловливается также природой основного красителя. Последнее свидетельствует об одновременном наличии в растворе каждой из систем фосфора(У), мышьяка (У) или кремния(1У) гетерополикислот различной основности и о равновесии между ними. Максимальная основность изученных гетерополикислот согласуется с координационной теорией.

8. Впервые установлена стабилизация полученных при одних и тех же концентрационных условиях гетерополианионов фосфора(У), мышьяка(У) или кремния(1У) различных по молибдену рядов - 8-го, 10-го или 12-го, независимо от их эффективного заряда, обусловленная избирательным их взаимодействием с основным красителем.

9. Разработан фотометрический метод определения фосфора в виде соединения ШК.5 МЛЗ ( £ = 4,0.ТО5, Ст1л =2,3 нг/мл,

Сн = 5,5 нг/мл, Св = 0,860 мкг/мл) в водных и лимоннокислых вытяжках почв, в биологических объектах, превышающий известные фотометрические методы чувствительностью и простотой выполнения.

10. Разработан фотометрический метод определения мышьяка в виде соединения ММК.5 МПЗ в реактивных препаратах различных неорганических солей. Преимущества метода - его высокая чувствительность 0,9 нг/мл; Сн = 9,5 нг/мл), широкий диапазон определяемых содержаний мышьяка (0,0095 - 1,700 мкг/мл), экспрессность и простота выполнения.

11. Разработан фотометрический метод определения кремния в виде соединений МКК.4 МЛЗ ( £ = 3,2.Ю5, Стт = 4,0 нг/мл;

С„ = 6,0 нг/мл; С в =0,64 мкг/мл) и МКК.8 МЛЗ (£■ = 6,2.10 ; xx

Ст<п = 3,5 нг/мл; Сн = 4,5 нг/мл, С в =0,42 мкг/мл). Метод пригоден для определения кремния в водных и оксалатных вытяжках почв, в реактивных препаратах гидроксидов, хлоридов и карбонатов щелочных металлов, оксидах алюминия и редкоземельных элементов и в других объектах. Преимущество метода заключается в его высокой чувствительности и простоте выполнения.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Карапетян, Зепюр Азатовна, Ереван

1. Сыркин Я.К. Эффективные заряды и электроотрицательность. - Успехи химии, 1962, т.31, №4, с.397-416.

2. Никитина Е.А. Гетерополисоединения. -М.: Гос.науч.-тех. изд.хим.литературы, 1962. 422с.

3. Алимарин И.П., Судаков Ф.П., Клитина В.И. Экстракция гетерополисо единений и ее применение в неорганическом анализе. -Успехи химии, 1965, т.34, №8, с.1368-1387.

4. Дорохова Е.Н., Алимарин И.П. Экстракция гетерополисоединений и ее применение в неорганическом анализе. Там же, 1979, т.48, № 5, с.930-956.

5. Gean M. L'analyse colorimetrique dans la serie des heter-opoliacides.- Chim. analyt., 1955, v.37, p.125-135, 163-172.

6. Gean M. Revue documentaire sur les beteropolyacides mo-lybdiques.-Ibid, 1962, v.44, No.5, p.195-207,No.6, p.243-254.

7. Алимарин И.П., Семеновская E.H., Басова Е.М. Кинетика и механизм образования и восстановления гетерополисоединений в растворах. Ж.аналит.химии, 1981, т.36, № 12, с.2435-2456.

8. Алимарин И.П., Дорохова Е.Н., Казанский Л.П., Прохорова Г.В. Электрохимические методы в аналитической химии гетерополи-соединений. Там же, I98Ü, т.35, № 10, с.2000-2025.

9. Duca A., Marcu G. Contributions de Ealuca Eipan ed de ses colaboraturs a lfetude de la classe des isopoly-et des heteropo-lyanions.- Omagiu acad.prof.Ealuca Eipan.Bucuresti,1966,p.235-242.

10. Казанский Л.П., Торченкова Е.А., Спицын В.И. Структурные принципы в химии гетерополисоединений. Успехи химии, 1974,т.43, № 7, c.II37-II59.

11. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. -М.: Мир, 1969, т.З, с.366.

12. Шарипова H.С. О состоянии молибдена(У1) в растворе. -Сборник работ по химии. Казахский ун-т, 1973, № 3, с.217-225.

13. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф., Кулик Б.И. Изучение молибденовых гетерополикомплексов методом диализа. Укр.хим.ж.,1968, т.34, Jê I, с.80-83,

14. Scheriever К., Leotsch W. Die Mechanismus der Bildung von Dodekamolybdänsäure, Dodekamolybdatophosphorsäure und arsen-säuce.- Naturwissenschaften, 1962, v.4-9, No.l?, S.392-396.

15. Шахова З.Ф., Дорохова E.H. Образование фосфорномолибде-новой и германомолибденовой гетерополикислот. К. неорг.химии, 1965, т.10, № 9, с.2060-2064.

16. Ситникова Г.А., Проскурякова Г.Ф. Физико-химическое исследование фосфорномолибденового комплекса. Т.Свердл.с.-х.ин-та, 1969, т.15, с.349-352.

17. Duval L. Etude des conditions de validité du dosage ce-rulemolybdique de l'acide phosphorique. Consequences pratiques.-Chim. analyt., 1963, v.45, No.5, p.237-250.

18. Дорохова E.H. и др. Экстракционно-фотометрическое определение кремния, фосфора в пятиокиси ванадия с использованием триоктиламина. Ж.аналит.химии, 1974, т.29, № 10, с.2014-2018.

19. Птушкина М.Н., Лебедева Л.И., Петроканская И.Ю. Определение малых количеств фосфора по образованию молибдофосфорной сини в водно-ацетоновой среде. Там же, 1980, т.35, № II, с.2132-2136.

20. Pajinaga T., Ko.yama M., Hori Т. The organi solvent effect on phosphomolybdic acid and its analytical application.-Talanta, 1971, v.18, No.9, p.960-962.

21. Немодрук A.A. Аналитическая химия мышьяка. M. : Наука, 1976. - 244 с.

22. Halasz A., Pungor Е. Adatok a foszfor, arzen, sziliciunes germanium moliddennel alkotott heteropolisavainak tulajdansagaihoz es analititai alkalmazasahor. I. A hetoropolisavak spletrofotometias vizsgalata.- Magg.kem.folyoirat,1970,e.76,No.l0,495-500.

23. Луговой C.B., Одуд 3.3. Изучение свойств и условий образования 12-молибдомышьяковой кислоты методом полярографии на твердых электродах. Ж. неорг.химии, 1973, т.18, № 4, с.1076-1079.

24. Мышляева Л.В., Краснощеков В.В. Аналитическая химия кремния. -М.: Наука, 1972. 212 с.

25. Немодрук А.А., Безрогова Е.В. Экспрессное определение кремневой кислоты в растворах. - Ж. аналит.химии, 1970,т.25, № 8, с.1587-1591.

26. Govett G.J.S. Critical factors in the colorimetric determination of silica.-Analyt.cbim.acta, 1961, v.25, No.1,p.69-80.

27. Fujinaga Т., Koyama M., Hori T. The formation and structure of phosphomolybdic acids in aqueous solutions.- Bull. Inst. Chem.Kes. Kyoto Univ., 1970, v.48, No.4-5, p.210-221.

28. Шкаравский Ю.Ф. Экстракция гетерополимолибдатов. 2. Состав фосфорно- и кремнемолибденового комплексов в их разбавленных растворах. Укр.хим.ж., 1965, т.31, № I, с.94-100.

29. Halasz A., Pungor Е. Adatok a foszfor, arzen, szilicium es germanium molibdennel alkotott heteropolisavainak tulajdensa-gaihoz es analitikai alkalmazasahoz II. A heteropolisavak modo-sulatai.- Magy. kem. folyoirat, 1970, e.76, No.10, 500-509.

30. Сагалович В.П. и др. Диазониевые соли кремнемолибдено-вой и цериимолибденовой гетерополикислот. Докл.АН СССР, 1966, т.168, № 4, с.832-835.

31. Камкамидзе Д.К., Долаберидзе Л.Д. Влияние солей на фотометрическое определение кремния в виде ОС -кремнемолибденовойкислоты. Тр.Кавказ.ин-та минеральн,сырья, 1972, № 10(12),с.115-121.

32. Федоров A.A. и др. Аналитическая химия фосфора. М.: Наука, 1974. - 220 с.

33. Ripan R., Calu IT. Studiu polarografic asupra formarii acidufui fosfo-12-molibdenic.- Studia Univ. Babes-Bolyai, Ser, ehem., 1964, e.9, No.2, 17-24.

34. Дрогомирецкая O.A., Шкаравский Ю.Ф., Пилипенко А.Т. 0 составе фосфорномолибденового комплекса в растворе. Ж. неорг. химии, 1971, т.16, № 10, с.2736-2742.

35. Pettersson L. Multicomponent polyanions. 11. Summari-zingresults from an equilibrium analisis in the aqueuos.

36. H4* МоОд"" - HP0^~ system covering the range 1, 5<-logH+.<9.-Chem.Scr., 1975, v.7, No.4, p.145-154.

37. Волк-Карачевская И.В., Шапиро К.Я., Тараканов Б.М.Растворимость Н2М0О4 в фосфорной кислоте. Ж.неорг.химии, 1970,т.15, № 9, с.2493-2495.

38. Пилипенко А.Т., Шкаравский Ю.Ф., Дрогомирецкая O.A. Устойчивость фосфорномолибдата в водных растворах. Укр.хим.ж., 1971, т.37, J6- 8, с.815-820.

39. Лебедева Л.И. Гетерополисоединения в растворе. Вест. Ленингр.ун-та, 1975, № 4, c.III-116

40. Лебедева Л.И., Птушкина М.Н. Влияние внешнесферных взаимодействий на некоторые свойства фосфорномолибденовой и кремнемолибденовой гетерополикислот. Ж.неорг.химии, 1972, т.17, № 8, с.2148-2153.

41. Лебедева Л.И., Голубцева З.Г., Янклович Н.Г. Изучение влияния водорастворимых спиртов на образование гетерополисоеди-нений молибдена. В сб.: Применение органических реагентов в аналитической химии. - Л.: Ленингр.ун-т, 1969, с.13-21.

42. Бабад-Захряпин A.A., Горбунов П.С. Строение 12-кремне-вольфрамат- и 12-фосфорномолибдат-анионов в насыщенных водныхрастворах. Изв.АН СССР. Отд.хим.н., 1962, №10, с.1870-1871.

43. Pettersson Ii. Multicomponent polyanions. 14. A Potentiometrie and spectrophotometry study of equilibria in the йФ- Mo0^~- HAsO^~system in 3,0M NaClO^ medium covering the range 1,5<-logfH+J^9 .- Acta chem. Scand., 1975, v. A29, No.7, p.677-689.

44. Eipan K., Manok P. studiul arseno(v)-molibdatilor in solute.(I). Studiul conductometric.- Stud.Univ. Babes-Bolgai. Ser. ehem., 1969, V.14, No.l, 3-9.

45. Eipan E., Manok P. Studiul colorimetric al sistemului arsenat-molibdat la temperature 100°C.- Ibid,1971,v.l6,No.l,79-Sl.

46. Кульба Ф.Я., Злотников Э.Г., Макашев Ю.А. Синтез крем-немолибденовой кислоты ионообменным способом. Ж.неорг.химии, 1974, т.19, & 6, с.1536-1538.

47. Eipan Е. Calu N. Etude polarographique de la formationde l'acide silico-12-molybdique.- Bull.Soc.chim.Prance.1964.No.11,p.2902-2907.

48. Кемуля В., Росоловский С. Фотометрическое исследование образования кремнемолибденовых кислот. -Buil.Acad.polon.sci.Ser. Sei. chim., geol et georg., 1959, v.7, No.5, p.551-555.

49. Цит.по ЕЖХим I960, № 7, 26037).

50. Sanyal N.N., et al. Spectrophotometric and electromet-ric investigations on the composition and stability of silicomo-lybdic acid,- J.Indian Chem. Soc., 1966, v.45, No.9,p.589-596.

51. Рубел М.П., Спицын В.И. Исследование продуктов взаимодействия трехзамещенного фосфорномолибдата натрия с едким натром. Ж.неорг.химии, I960, т.5, № 12, с.2770-2773.

52. Иванов H.A. Экстракция молибдофосфорной кислоты высокомолекулярными алкиламинами. Ж.аналит.химии, 1977, т.32, № 9, с.1688-1693.

53. Мышляева Л.В., Седова И.В. Кодуктометрическое исследование гетерополикислот и их смесей с неорганическими кислотами в неводных растворах. Ж.неорг.химии, 1971, т.16, № 8, с.2206-2209.

54. Луговой C.B., Рязанов И.П. Применение диантипирилметана для амперометрического определения кремния и фосфора. Заводск. лаборатория, 1967, т.33, № 6, с.688-692.

55. Thistlethwaite W.P. The "Normal" E-molybdophosphates of the alkali metals and ammonium.- J. Inorg. and Nucl. Ghem., 1966, v.28, No.10, p.2145-2146,

56. Сагалович В,П. и др. Исследование в области диазосоеди-нений, ХХУ. ИК-спектры диазониевых солей гетерополикислот в области 400-700 см"1. Ж.общ.химии, 1966, т.36, £ II, с.1934-1938.

57. Неймарк Я.JI., Полотебнова H.А. Потенциометрия неводных растворов гетерополикислот с центральным атомом кремния. S. неорг.химии, 1969, т.14, № 12, с.3350-3353.

58. Дорохова Е.Н., Тихомирова Т.И., Мокрунова И.А. Влияние разбавителя на экстракцию молибденокремневой кислоты триоктила-мином, Вест.Моск.ун-та, Химия, 1976, т.17, № 5, с.577-580.

59. Шахова З.Ф., Семеновская Е.Н., Меркулова А.А. Неводное титрование кремнемолибденовой гетерополикислоты. Ж.неорг.химии, 1968, т.13, № 7, с.1890-1893,

60. Шкаравский Ю.Ф. Экстракция фосфорно- и кремнемолибдата бутанолом-1. Укр.хим.ж., 1964, т.30, JS 7, с.670-677.

61. Thistlethwite W.P. The "Neutral" 12-Molybdophosphatesof some transition metals.- J. Inorg. and Nucl. Chem., 1967, v.29, N0.7, p.1561-1584.

62. Никифоров А.Ф. и др. Изучение взаимодействия четвертичных. солей аммония насыщенной фосфорномолибденовой кислотой методом экстракции. Ж.физ.химии, 1972, т.46, № 6, с.1599-1601.

63. Полотебнова Н.А., Радул К.К. Некоторые свойства мышьяко-во-12-молибденовой кислоты и ее "сини".- Ж.неорг.химии, 1970,т. 15, №11, c.3I49-3I5I.

64. Кульба Ф.Я. и др. Синтез и термогравиметрическое исследование солей кремнемолибденовой кислоты со щелочными и щелочноземельными элементами. Там же, 1972, т.17, И, с.189-194.

65. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф. 0 двух типах молибденовых гетерополикомплексов. Там же, 1963, т.8, № 4, с.934-938.

66. Лебедева Л.И. Об основности гетерополисоединений. -Вест.Ленингр.ун-та, 1976, № 4, с.128-132.

67. Судаков Ф.П., Буторова Л.В. Влияние комплексообразую-щих веществ на восстановление фосфорномолибденовой кислоты. -Ж.аналит.химии, 1968, т.23, № 5, с.721-726.

68. Бабко А.К., Шановская С.С. Применение фосфорномолибденового и кремнемолибденового комплексов для колориметрического определения фосфора и кремния. Заводек.лаборатория, 1952, т.18, й 12, с.1415-1424.

69. Chalmers К.A., Sinclair A.G. Analytical applicationsof -heteropoly acids. Part II. The influence of complexing agents on selec. formation.-Anal.chim.acta,1966,v.34,No.4, p.412-418.

70. Умланд Ф. и др. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. - 531с.

71. Горшина В.Г., Есенина Н.В., Снесарев К.А. Определение фосфора по восстановленной фосфорномолибденовой гетерополикислоте в водном растворе. Ж.аналит.химии, 1969, т.24, № II, с.1699-1703.

72. А.С. 3I0I75 (СССР). Способ спектрофотометрического определения фосфора /М.Л.Дап, И.Б. Соколова, Т.Г. Шельменко, Л.С.Мак-ковей. Опубл. в Б.И., 1971, № 23.

73. Клитина В.И., Судаков Ф.П., Алимарин И.П. Экстракция восстановленной фосфорномолибденовой кислоты кислородсодержащими растворителями. Ж.аналит.химии, 1965, т.20, № II, с.1145-1152.

74. Горюшина В.Г., Есенина Н.В., Снесарев К.А. Экстракционный вариант определения фосфора по восстановленной фосфорномолибденовой гетерополикислоте. Там же, 1970, т.25, № 8, с.1610-1615.

75. Тарасова Н.С., Дорохова Е.Н., Алимарин И.П. Экстракцион-но-фотометрическое определение кремния и фосфора с использованием изомерии молибденовых гетерополикислот. Там же, 1981, т.36, № 3, с.459-464.

76. Плескач Л.И., Аверин Ю.Д., Федорова З.В. Экстракция фосфорномолибдатов щелочных металлов как метод повышения чувствительности пламенно-фотометрического определения фосфора. Там же, 1973, т.28, № 12, с.2378-2380.

77. Арсланова H.B., Мясоедова А.С., Судаков Ф.П. Косвенное фотометрическое определение фосфора с использованием комплексо-образования молибдена с азосоединениями. Ж.аналит.химии,I971, т.26, № 5, с.947-952.

78. Шафран И.Г., Павлова М.В., Шарипова Т.Я. Фотоколориметрическое косвенное (по молибдену) кинетическое определение суб-микроколичеств фосфора. В сб.: Методы анализа химических реактивов и препаратов. - М., 1966, № 13, с.136-138.

79. Моросанова С.А., Гришко Г.А., Шкатова I.А. Определение мышьяка по восстановленной форме молибденомышьяковой кислоты. -Ж.аналит.химии, 1974, т.29, № 3, с.529-532.

80. Тумурова Л.В. и др. 0 влиянии сурьмы(Ш) на восстановление молибдоарсената аскорбиновой кислотой. Там же, 1971, т.26, № II, с.2155-2158.

81. Алимарин И.П. и др. Фотохимическое восстановление молибдоарсената в присутствии некоторых органических соединений. -Там же, 1973, т.28, № 6, C.III5-III8.

82. Моросанова С.А., Колли Н.Я., Кушниренко Т.Т. Фотохимическое восстановление 12-молибдомышьяковой кислоты в водно-органических средах. Там же, 1977, т.32, ЖЕ, с.96-100.

83. Назаренко В.А., Рыбалка В.Б., Варламова Н.М. Определение мышьяка в виде ассоциатов тетрайодидмышьяковистой кислоты с основными красителями. Там же, 1982, т.37, № 9, с.1652-1656.

84. Брайнина Х.З. и др. Инверсионная вольтамперометрия мышьяка в растворах йодистого калия и азотнокислой ртути. Заводск, лаборатория, 1980, т.46, В 12, с.1076-1079.

85. Стенина Н.И. и др. Определение мышьяка в металлургических материалах методом инверсионной вольтамперометрии. Там же, 1980, т.46, Jfc 12, с.1085-1088.

86. Vamamoto Y. et al. Indirect atomic-absorption determination of ppm levels of arsenic by combustion of an MIBE extract of arsenomolybdic acid.-Talanta. 1972,v.19,No.12, p.1655-16^8.

87. Ревенко В.Г. и др. Экстракция кремния и его фотометрическое определение в некоторых полупроводниковых соединениях. -Ж.аналит.химии, 1971, т.26, MI, с.2235-2237.

88. Бабко А.К., Шановская С.С. Изучение фосфорномолибденовых и кремнемолибденовых комплексов в растворе. S.общей химии, 1953, т.23, № 3, с.380-392.

89. Тарасова Н.С., Дорохова E.H., Алимарин И.П. Экстракцион-но-фотометрическое определение ОС- и ^-изомеров молибдокремне-вой кислоты. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, të 8, с.1520-1524.

90. Kollar Е., Plichon V., Saulnier G. Extraction de lacide silicomolybdique par le nitrate de triisooctylamine en milieu dichloro-l,2-etane.- Anal. chim. acta, 1970, v.50, No.3»P.4-57-464.

91. Kasiura К. Amplifikowana fluorymetryczana metoda oz-naczania krzemu.-Chem.analit. (Eolska), 1969, T.14, No.6, c.1325-2329. ( Цит. по ЕЖХим, 1970, 11Г 116).

92. Ducret L., Drouillas M. Dosage de traces de phosphate par la safranine.- Anal.chim.acta, 1959»v.21, No.l, p.86-90.

93. Ганаго Л.И., Простак И.А. Изучение германомолибденового комплекса с красителями трифенилметанового ряда. Ж.аналит.химии, 1971, т.26, Н, с. 104-110.

94. Шкаравский Ю.Ф., Ивашкович Е.М. Изучение соединения фос-форномолибденового комплекса с основными красителями. Укр.хим. ж., 1969, т.35, J6 9, с.961-965.

95. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф., Ивашкович Е.М. Применение трифенилметановых красителей для экстракционно-фотометрического определения микроколичеств фосфора. Там же, 1967, т.33, № 9, с.951-956.

96. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф., Кулик В.И. Применение фрс-форномолибдатов основных красителей для экстракционно-фотометрического определения фосфора. Ж.аналит.химии, 1966, т.21, №2, с.196-199.

97. Александрук В.М., Цушленкова Н.И. Спектрофотометрическое определение микроколичеств фосфора в уране с малахитовым зеленым. Заводек.лаборатория, 1980, т.46, № 4, с.294-296.

98. Пилипенко А.Т., Шкаравский Ю.Ф. Фотометрическое определение микроколичеств фосфора в металлическом железе. Там же, 197I, т.37, & 12, с.1430.

99. Пилипенко А.Т., Шкаравский Ю.Ф. Определение следовых количеств фосфора в металлическом железе с использованием экстракционного концентрирования. Ж.аналит.химии, 1974, т.24, № 4,с.716-720.

100. Trautner A. Extraktionsphotometrische Bestimmung des Phosphorgehaltes von metallischen Werkstoffen im ppm- Bereich mittels Kristullviolett.- Metall. 1972, v.26, No.5, S.467-468.цит. по РЖХим, 1972, 18Г132).

101. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф.t Ивашкович Е.М. Экстракцион-но-фотометрическое определение микроколичеств фосфора в присутствии силиката и арсената. Ж.аналит.химии, 1971, т.26, № 5,с.854-858.

102. Бабенко A.G., Володченко Т.Т. Определение микроколичеств фосфата в виде фосфорномолибдата кристаллического фиолетового в тонких магнитных пленках. Там же, 1968, т.23, № 8, с.1237-1239.

103. Шкаравский Ю.Ф., Лынчак К.А., Черногоренко В.Б. Фотометрическое определение фосфора в силуминах. Заводск.лаборатория. 1970, т.36, 5, с.524-526.

104. Чалая З.И., Якумова М.Н. Определение фосфора с бриллиантовым зеленым в азотнокислом натрии. Там же, 1966, т.32, № 7, с.792-793.

105. Флидлидер Г.В., Харченко Л.В. Определение микроколичеств фосфора в никеле и его сплавах. Там же, 1968, т.34, № 8, с.925-926.

106. Kirkbright G.P., Narayanaswamy В., West T.S. Spectro-fluorimetric determination of orthophosphate as Ehodamine b mo-lybdophosphate.- Anal.Chem.1971, v.43, No.9, p.1434-1438.

107. Демина Л.А. и др. Спектрофотометрическое определение фосфора в виде ионного ассоциата молибдофосфорной гетерополикислоты с бутиловым эфиром родамина С. Ж.аналит.химии, 1977, т.32, № 6, C.II38-II4I.

108. Matsuo Т., Shida J., Kurihara W. Extraction-spectropho-tometric determination of phosphate as the methylene blue molybdo-phosphate.- Anal.chim.acta, 1977, v.91» No.2, p.385-387.

109. Motomizu S., Wakimoto Т., Toei K. Spectrophotometric determination of phosphorus and arsenic in steel by solvent extruction of their heteropolyacids with ethyl violet.- Analyst, 1983, v.108, No. 1289, p.9^-951.

110. Живописцев В.П., Истомина В.А. О составе комплексов фос-форномолибденовой кислоты с антипириновыми красителями. Уч.зап. Перм.ун-та, 1973, № 289, с.238-245.

111. Живописцев В.П., Истомина В.А. Антипириновые красители как аналитические реагенты. Сообщ. 4. Фотометрическое определение фосфора. Ж.аналит.химии, 1970, т.25, № 6, с.1166-1169.

112. Motomizu S., Wakimoto Т., Toei К. Solvent extraction of molybdophosphate with cationic dyes and spectrophotometric determination of micro amouns of phosphate in waters.- Anal. chim. acta, 1982, v.138, p.329-538.

113. Лебедева Л.И., Николаева Д.Н. Использование ассоциата бриллиантового зеленого с фосфорнованадомолибденовой гетерополи-кислотой для фотометрического определения фосфора. Вестник ЛГУ, 1981, й 16, с.61-65.

114. Лебедева Л.И., Николаева Д.Н. Об основности фосфорнованадомолибденовой гетерополикислоты. Ж.неорг.химии, 1982, т.27, J6 I, с.240-241.

115. Лебедева Л.И., Николаева Д.Н. Ассоциат молибдованадофос-форной гетерополикислоты с бриллиантовым зеленым и его аналитические возможности. Ж.аналит.химии,1982, т.37, № 2, с.260-264.

116. Ганаго Л.И., йценко Н.Н. Изучение ионных ассоциатов мо-либдованадофосфорной гетерополикиолоты о красителями трифенилме-танового рада. Там же, 1979, т.34, № 3, с.481-486.

117. А.с. 810608 (СССР). Способ экстракционно-фотометричес-кого определения фосфора /Л.И.Ганаго, Н.Н.Ищенко. Опубл. в Б.И., 1981, № 9.

118. Судаков Ф.П., Клитина В.И., Даныиова Т.Я. Экстракционно-фотометрическое определение фосфора в виде восстановленного саф-ранинфосфоромолибдата. Ж.аналит.химии, 1966, т.21, Ml, с.1333-1341.

119. Живописцев В.П., Истомина В.И., Зубарева В.Д. Применение хромэтилпиразола при титриметрическом определении фосфора. -Заводек.лаборатория, 1970, т.36, № 9, с.1028-1029.

120. Shida J., Matsuo T. Indirect spectrophotometry determination of phosphate employing the solubilization of methyleneblue molybdophosphate with zophiramine.- Bull. chem. Soc. Jap.,1980, v. 53, No.10, p.2868-2870.

121. Бабко А.К., Ивашкович E.M. Трифенилметановые красители для определения микроколичеств кремния и мышьяка. Ж.аналит. химии, 1972, т.27, № I, с.120-127.

122. Бабко А.К., Шкаравский Ю.Ф., Голковска А. Экстракцион-но-фотометрическое определение кремния в виде соединения кремне-молибденового комплекса с кристаллвиолетом. Chem.anal.(Polska) 1966, т.II, № 6, с.1091-1097. (Цит.по ЕВЕКим 1967, 17Г122).

123. Шахова З.Ф., Дорохова Е.Н., Миронцева Е.И. Взаимодействие кремнемолибденовой кислоты с некоторыми основными красителями. Ж.неорг.химии, 1968, т.13, № Ю, с.2743-2746.

124. Kazmin P.G., Dorokhova E.N., Alimarin I.P. Flotation-photometric determination of silicon in the form of chromopyrazole II molybdosilicate.- Talanta, 1981, v.28, No.l, p.7-10.

125. Golkowska A., Pszonicki L. A study of the composition and properties of the ion-association complex of rhodamine В with silicomolybdic acid, with a view to its analytical application.- Ibid, 1973, v.20, No.8, p.749-754.

126. Голковска А. Родамин С новый реагент для определения следовых содержаний кремния. I. Об образовании и экстракции комплекса с .кремнемолибдатом. - Chim. anaiit. ( Poiska ) , 1969,т.14, №4, с.803-811. (Цит.по РЖХим.1970, 4Г134).

127. Пилипенко А.Т., Шкаравский Ю.Ф. Экстракционно-фотометри-ческое определение кремнемолибдата с сафранином Т. Укр.хим.ж., 1976, т.42, й II, c.II83-II86.

128. Живописцев В.П., Бондарева Э.Г., Москотина В.Д. Антипири-новые красители как аналитические реагенты. Сообщ.6. Титриметри-ческое определение кремния. К.аналит.химии, 1972, т.27, № 10,с.2024-2027.

129. Живописцев В.П., Бондарева Э.Г. Фотометрическое исследование реакции кремния с хромпиразолом. Заводек.лаборатория, 1971, т.37, В 12, с.1409-1411.

130. Бабко А.К., Чалая З.И., Микитченко В.Ф. Определение микроколичеств мышьяка бутилродамином. Там же, 1966, т.32, № 3,с.270-273.

131. Ганаго Л.И., йценко Н.Н. Определение микроколичеств мышьяка в полупроводниковых пленках системы индий-мышьяк. Ж.аналит. химии, 1979, т.34, № 9, с.1768-1772.

132. Popa G., Paralescu I. Germanomolybdic acid and its reaction with basic organic dyestuffs. I Spectrophotometry determination of Ge(IV) with xanthene dyes.-Talanta, 1969, v.16,No.13, p.315-321.

133. Ганаго Л.И., Простак И.А. О взаимодействии германомолиб-деновой кислоты с ксантеновыми красителями. Изв.высш.учебы.заведений. Химия и хим.технол., 1971, т.14, № 8, с.1165-1168.

134. Popa G., Paralscu I. Acidul molibdogermanic si coloran-tii organic bazici. II. Determinarea spectrofotometrica a ger-maniului cu aztrazon roz FG.- Bev. chim. (ESE), 1970, Т.21, No.l, с.43-45.

135. Лисицына Д.Н., Щербов Д.П., Талатынова И.А. Исследования в области химических и физических методов анализа минерального сырья. Алма-Ата:КазИМС, 1973, вып.З, с.38.

136. Ohashi Е., Kawaguchi Н., Yamamoto Е. Simultáneos kinetic determination of phosphate and silicate based on heteropoly blue formation.- Anal. chim. acta, 1979, v.Ill, p.3501-306.

137. Моросанова С.А., Рожманова Н.Б. Экстракционно-фотометри-ческое определение мышьяка в виде ионного ассоциата молибденомышь-яковой кислоты с триоктиламином. К.аналит.химии, 1981, т.36,8, C.I54I-I545.

138. Птушкина М.Н., Лебедева Л.И., Кравцова И.П. Определение малых количеств фосфора в присутствии кремния по образованию молибденофосфорной сини в уксуснокислых растворах. Там же, 1978, т.33, № 2, с,308-313.

139. Судаков Ф.П., Клитина В.И., Маслова Н.Т. Фотометрическое определение фосфора и кремния в виде их гетерополикислот с применением оксалата олова как восстановителя. Там же, 1966, т.21, № 9, с.1089-1097.

140. Halasz A., Pungor Е., Polyak К. Properties and analitical application of the heteropolymolybdates of phosphorus, arsenic, silicon and germanium-III-Examination of two- and three-componentsystem without separation.-Talanta,1971,v.18, N0.6, p.577-586.

141. Пинаев Г.Ф., Горностаева Л.В. Определение мышьяка(У) ифосфора(У) при совместном присутствии в форме гетерополимолибда-тов. Ж.аналит.химии, 1982, т.37, № 2, с.364-366.

142. Пина Г.Л., Тихомирова Т.И. Исследование реэкстракции молибдокремневой и молибдофосфорной кислот. Там же, 1978, т.33,12, с.2377-2382.

143. Оганесян Л.Б., Огарева М.Б., Козлов В.П. Кулонометри-ческое определение фосфора восстановлением молибдофосфорной ге-терополикислоты. Там же, 1978, т.33, № 7, с.1338-1342.

144. Fogg A.G., Bsebsu N.K., Birch B.J. Differential-pulse anodic voltammetric determination of phosphate, silicate, arsenate and germanate as \0 -heteropolymolibdates at a stationary glassy-carbon electrod.-Talanta, 1981, v. 28, ITo. 7A, p. 473-476.

145. Лебедева Л.И., Птушкина М.Н. Определение фосфора и кремния при их совместном присутствии методом ИК-спектроскопии. Заводск.лаборатория, 1968, т.34, № 6, с.674-678.

146. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.-.Химия,1969, т.2, с.1081-1087.

147. Кольтгоф И.М. и др. Объемный анализ. М.: Госхимиз-дат, 196I, т.З, с.372-380.

148. Гиллебранд Е.Ф. и др. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.:Химия, 1966, с.756-760.

149. Зайчикова Л.Б. Применение тиомочевины при колориметрическом определении молибдена. Заводск.лаборатория, 1949, т.15, № 9, с.1025-1027.

150. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М. Условия количественного образования соединений молибдокремневой кислоты с тиазиновыми красителями. Ж.аналит.химии, 1980, т.35, № 7, с.1293-1300.

151. Тараян В.М., Мирзоян Ф.В., Карапетян З.А. К фотометрическому определению фосфора, мышьяка и кремния основными красителями. Докл.АН Арм.ССР, 1976, т.63, № 3, с.168-172.

152. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. О взаимодействии фосфорноможбденовой гетерополикислоты с основным красителем кристаллическим фиолетовым. Арм.хим.ж., 1977, т.30,1. I, с.25-32.

153. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. Влияние кислотности на состав гетерополианиона фосфорноможбденовой кислоты. Там же, 1978, т.31, № 2-3, с.152-157.

154. Мирзоян Ф.В. и др. Изучение и аналитическое использование соединений основных красителей с молибденофосфорной гете-рополикислотой. В сб.: Физико-химические исследования фосфатов, Ленинград, 1981, часть П, с.247-248.

155. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. О химизме образования мышьяковоможбденовой гетерополикислоты. К.неорг. химии, 1978, т.23, № II, с.3026-3030.

156. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. О взаимодействии можбденофосфорной гетерополикислоты с основным красителем метиловым зеленым. - Арм.хим.ж., 1980, т.33, № 5, с.362-369.

157. Мирзоян Ф.В. и др. Химизм взаимодействия можбденофосфорной гетерополикислоты с трифенилметановыми красителями. -Там же, 1980, т.33, № 4, с.295-302.

158. Карапетян З.А. и др. Изучение взаимодействия можбде-номышьяковой гетерополикислоты с трифенилметановыми красителями. Там же, 1980, т.33, № 3, с.206-213.

159. Блюм А.И. Экстракционно-фотометрические методы анаж-за с применением основных красителей. М.: Наука, 1970. - 218с.

160. Гинзбург О.Ф., Завжн П.М. Превращение трифенилметано-вых красителей в кислых средах. II. Изучение сложных кислотно-основных равновесий. Ж.общ.химии, 1961, т.31, й I, с.75-80.

161. Теренин А.Н. Фотоника молекул красителей. Л.: Наука,1967. 615 с.

162. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Петросян A.A. О химизме взаимодействия фосфорномолибденовой гетерополикислоты с основным красителем метиленовым голубым. Арм.хим.ж., 1978, т.31, № 8, с.597-602.

163. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Петросян A.A. Химизм образования фосфоромолибдата акридинового оранжевого. Укр.хим.ж., 1980, т.46, №-9, с.995-998.

164. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Петросян A.A. Оптимальные условия образования и выделения мышьяковомолибдата акридинового оранжевого. К.неорг.химии, 1981, т.26, № 10, с.2729-2733.

165. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. Фотометрическое определение микроколичеств кремния с метиловым зеленым. Заводск.лаборатория, 1978, т.44, № 10, с.1184-1186.

166. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. Аналитическое использование соединения кристаллического фиолетового с мо-либдокремневой кислотой. Ж.аналит.химии, 1979, т.34, № 8, с.1515-1521.

167. Мирзоян Ф.В., Тараян В.М., Карапетян З.А. Молибдено-силикаты некоторых красителей трифенилметанового ряда и возможности их аналитического использования. Арм.хим.ж., 1981, т.34, JS 2, с. 122-132.

168. Мирзоян Ф.В., Карапетян З.А. Способ определения крем-ния(1У). Заявка № 3685472/26. Положительное решение о выдаче авт.св. от 18.09.84.

169. Мирзоян Ф.В. Синтез и свойства молибденосиликата акридинового оранжевого. Арм.хим.ж., 1981, т.34, $ 3, с.214-222.

170. Термины, определения и обозначения метрологических характеристик анализа вещества. Ж.аналит.химии, 1975, т.30,10, с.2058-2063.

171. Нейман Е.Я., Каплан Б.Я. Рекомендации по метрологической оценке результатов определений. Там же, 1978, т.33, № 3, с.607-609.

172. Назаренко В.А. Аналитическая химия германия. М.:Нау-ка, 1973, с.80-85.

173. Агрохимические методы исследования почв. М.: Наука, 1975, с.134-136.

174. Парсаданян Г.К. Использование изофокусирования для выделения и характеристики ферментов фосфорного обмена. Вопросы медицинской химии, 1981, А" 6, с.743-746.