Ионный перенос тепла в солевых расплавах и его изменение при фазовом переходе расплав-кристалл тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1.1. Метод коаксиальных цилиндров для определения теплопроводности расплавленных и кристаллических солей в стационарном тепловом режиме.

1.2. Метод коаксиальных цилиндров для определения температуропроводности расплавленных и кристаллических солей в линейном регулярном тепловом режиме.

1.3. Методика определения тепло- и температуропроводности расплавленных солей.

1.4. Особенности методики измерения тепло- и температуропроводности вблизи температуры фазового перехода.

1.5. Измерение акустических и термохимических свойств расплавленных солей.

1.6. Вклад радиационной составляющей в теплоперенос через расплав солей при высоких температурах.

1.7. ОЦЕНКА ДОСТОВЕРНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ТЕПЛОПРОВОДНОСТИ И ТЕМПЕРАТУРОПОВОДНОСТИ РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЕЙ И ИХ СМЕСЕЙ.

1.7.1. Оценка вклада радиационного переноса тепла в определяемую на опыте суммарную теплопроводность солевых расплавов.

1.7.2. Измерение температур поверхностей внутреннего и внешнего цилиндров, контактирующими с исследуемыми расплавами

1.7.3. Нарушение изотермичности в рабочей зоне нагрева прибора.

1.7.4. Коаксиальная установка цилиндров.

1.7.5. Изменение состава исследуемых расплавленных смесей в течение опыта.

1.7.6. Класс точности измерительных приборов.

2. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЕЙ И

ИХ СМЕСЕЙ.

2.1. Кондуктивная теплопроводность ионных расплавов индивидуальных солей.

2.1.2. Связь теплопроводности расплавленных галогенидов щелочных металлов с другими физико-химическими свойствами.

2.1.3. Молярная теплопроводность индивидуальных расплавленных солей.

2.2 Теплопроводность расплавленных солевых смесей.

3. ТЕМПЕРАТУРОПРВОДНОСТЬ РАСПЛАВЛЕННЫХ

СОЛЕЙ И ИХ СМЕСЕЙ.

3.1. Методика проведения эксперимента.

3.1.1. Оценка погрешности эксперимента определения температуропроводности.

3.2. Результаты и обсуждение.

4. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ, ТЕМПЕРАТУРОПРОВОДНОСТЬ И ТЕПЛОЕМКОСТЬ РАСПЛАВЛЕННЫХ И КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СОЛЕЙ ВБЛИЗИ ИХ

ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ.

4.1. Методика проведения эксперимента.

4.2. Теплопроводность расплавленных галогенидов щелочных $ металлов вблизи температуры плавления.

4.2.1. Индивидуальные галогениды щелочных металлов.

4.3. Теплопроводность кристаллических галогенидов щелочных металлов вблизи температуры плавления.

4.3.1. Индивидуальные галогениды щелочных металлов.

4.4. Теплопроводность и дефектная структура ионных кристаллов вблизи их температуры плавления.

4.5. Изменение теплопроводности галогенидов щелочных металлов при фазовом переходе расплав-кристалл.

4.5.1 Теплопроводность расплавленных галогенидов щелочных металлов при температуре кристаллизации.

4.5.2. Теплопроводность кристаллических галогенидов щелочных металлов при температуре плавления.

4.5.3. Изменение теплопроводности галогенидов щелочных металлов в точке фазового перехода кристалл-расплав.

4.6. Теплопроводность хлоридов щелочноземельных металлов

4.7. Теплопроводность эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов.

4.7.1. Расплавленные эвтектические смеси хлоридов щелочных металлов.

4.7.2. Кристаллические хлоридные смеси эвтектического состава

4.7.3. Изменение теплопроводности хлоридных эвтектических смесей при температуре фазового перехода.

4.7.4. Расплавленные эвтектические смеси хлоридов и иодидов натрия, калия и цезия с общим катионом.

4.7.5. Кристаллические эвтектические смеси хлоридов и иодидов натрия, калия и цезия с общим катионом.

4.7.6. Изменение теплопроводности эвтектических смесей с общим катионом в точке фазового перехода кристалл-расплав.

4.8. Теплопроводность расплавленных и кристаллических химических соединений ЫазA1F6 и KA1CU вблизи их температуры плавления.

4.9. Температуропроводность эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов.

4.9.1. Расплавленные эвтектические смеси хлоридов щелочных металлов.

4.9.2. Кристаллические хлоридные смеси эвтектического состава.

4.9.3. Изменение температуропроводности в точке фазового перехода.

4.9.4. Температуропроводность эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов с общим катионом.

4.8.4.1 Расплавленные эвтектические смеси с общим катионом.

4.8.4.2 Кристаллические эвтектические смеси.

4.8.4.3 Изменение температуропроводности в точке фазового перехода кристалл-расплав.

4.10. Теплоемкость расплавленных и кристаллических смесей галогенидов щелочных металлов вблизи их температуры плавления.

4.10.1. Плотность и мольный объем расплавленных эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов.

4.10.2. Удельная объемная теплоемкость.

4.10.2.1 Расплавленные эвтектические смеси галогенидов щелочных металлов.

4.10.2.2 Кристаллические эвтектические смеси галогенидов щелочных металлов.

4.10.2.3 Изменение удельной и объемной теплоемкости в точке фазового перехода кристалл-расплав.

4.10.3. Молярная теплоемкость.

5. ТЕМПЕРАТУРНЫЕ И КОНЦЕНТРАЦИОННЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ ИЗОБАРНОЙ И ИЗОХОРНОЙ ТЕПЛОЕМКОСТИ НЕКОТОРЫХ ГАЛОГЕНИДНЫХ РАСПЛАВОВ

5.1. Изобарная теплоемкость галогенидных расплавов.

5.1.1. Фториды щелочных металлов.

5.1.2. Смеси с общими катионами.

5.1.3. Тройные взаимные расплавы.

5.2. Изохорная теплоемкость.

6. ИОННЫЙ СОСТАВ, ТЕПЛОВОЕ ДВИЖЕНИЕ И

ЭНЕРГООБМЕН В РАСПЛАВЛЕННЫХ

ГАЛОГЕНИДАХ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ.

6.1. Структура и энергия связи расплавленных галогенидов щелочных металлов.

6.2. Тепловое движение и энергообмен в ионных расплавах.

6.2.1. Диффузия.

6.2.2. Теплоемкость.

6.2.3. Поглощение ультразвука.

6.2.4. Теплопроводность.

7. ИССЛЕДОВАНИЯ В ОБЛАСТИ ПРАКТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ РАСПЛАВЛЕННЫХ И

КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СОЛЕЙ.

7.1 ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

ТЕПЛОАККУМУЛИРУЮЩИХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ

КАРБОНАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ.

7.1.1. Выбор теплоаккумулирующих материалов на основе неорганических солей.

7.1.2. Энергоемкость солевых теплоаккумуляторов фазового перехода.

7.1.3. Измерение теплосодержания и теплоемкости калориметрическим способом.

7.1.4. Измерение теплопроводности и теплоемкости методом коаксиальных цилиндров.

7.2. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ ПРОМЫШЛЕННЫХ

КРИОЛИТ-ГЛИНОЗЕМНЫХ РАСПЛАВОВ И ЕЕ ВЛИЯНИЕ НА

ТЕПЛОПЕРЕНОС В АЛЮМИНИЕВЫХ ЭЛЕКТРОЛИЗНЫХ

ВАННАХ

7.2.1 Экспериментальная часть.

7.2.2 Оценка коэффициентов теплоотдачи в электролизной ванне с криолит-глиноземными расплавами

7.2.3 Обсуждение результатов.

ВЫВОДЫ.

Современные технологии с использованием расплавов солей требуют не только поддержания тепловых режимов при температурах, значительно превышающих комнатные, но и оптимизации энергозатрат. Компьютерная тесника позволяет прецизионно поддерживать параметры процессов. Однако, для создания программ управления процессами и конструирования аппаратов необходимо наиболее точное знание физико-химических свойств веществ и материалов, участвующих в технологическом процессе. Важными свойствами, определяющими теплоперенос в аппаратах с расплавленными солями, являются: теплопроводность, температуропроводность и теплоемкость. Без их знания невозможно провести расчет тепловых балансов этих агрегатов. Изучение теплофизических свойств расплавленных солей, а также закономерностей изменения этих свойств с температурой, составом, при фазовом переходе (кристаллизация- плавление) представляет большой практический и научный интерес. Расплавленные соли находят применение в качестве электролитов для электролитического получения и рафинирования многих металлов и сплавов, сред для термохимической обработки материалов и их получения "безэлектролизным" способом [1-15]. Часто в промышленных условиях используется охлаждение и гарниссажная защита конструкционных материалов от непосредственного воздействия солевых расплавов [16-18]. Особенно перспективно применение расплавленных солей в качестве теплоносителей в ядерных установках [19-23] из-за большей безопасности при эксплуатации по сравнению с жидкими металлами. Смеси галогенидов щелочных металлов могут рассматриваться как альтернативные теплоаккумуляторы солнечных электростанций, обеспечивающие их работу, в пиковое, в вечернее и ночное время [24-29] . Они также перспективны в качестве электролитов в разогревных химических источниках тока[30].

Не имея надежной информации о тепло-и температуропроводности, теплоемкости жидких и кристаллических солевых композиций, невозможно провести расчет тепловых балансов и определить условия образования гарниссажа в электролизерах и различных теплообменных аппаратах, выбирать оптимальные конструкции и надежно регулировать тепловой режим при эксплуатации любых высокотемпературных реакторов, в которых в качестве электролитов, теплоносителей, теплоаккумуляторов и рабочих сред другого назначения используются расплавленные соли.

Сведения о теплофизических свойствах расплавленных солей и их изменениях при кристаллизации имеют большое теоретическое значение, поскольку они тесно связаны с характером теплового движения частиц, обусловленным структурными особенностями расплавленных и твердых солей. Выявление закономерностей изменения теплофизических свойств в зависимости от температуры и ионного состава может дать ценную информацию о специфике межчастичного взаимодействия в кристаллических и расплавленных ионных соединениях.

Изучению физико-химических свойств солевых электролитов, таких как плотность, электропроводность, вязкость, поверхностное натяжение, сюрость звука и др. , посвящено большое количество работ, в том числе и монографий. К моменту начала исследований по программе, результаты которой представлены в настоящей диссертации , в литературе имелось определенное количество публикаций по измерению теплопроводности расплавленных нитратов [3137 ], карбонатов щелочных металлов[38-40] , хлоридов щелочно-земельных металлов^ 1-43 ], криолит-глиноземных расплавов[44-47] , а также расплавленных галогенидов щелочных металлов и некоторых их смесей [48-58 ]. Однако , как показывает анализ литературы , результаты различных авторов значительно расходятся между собой как по величине , так и по температурной зависимости. Как правило, исследования были посвящены либо разработке методики измерений, либо изучению конкретных солевых композиций, что не позволяло провести глубокий анализ зависимости теплофизических свойств от температуры и ионного состава. Имелась лишь одна обзорная работа , выполненная в Институте высокотемпературной электрохимии УрО РАН, где обсуждались результаты измерений теплопроводности расплавленных галогенидов щелочных \еталлов и некоторых их смесей [57]. Однако не были изучены теплофизические свойства фторидных расплавов, являющихся перспективными в качестве сред для проведения высокотемпературных реакций в жидкосолевых ядерных реакторах. Ограниченное число публикаций было посвящено исследованию температуропроводности солей [59-63], хотя ее знание необходимо для контроля температурного поля в среде в нестационарном тепловом режиме. Практически отсутствовали данные об измерении теплофизических свойств кристаллических и расплавленных солей вблизи температуры плавления и их изменении при фазовом переходе. Также недостаточно изучены физико-химические свойства солевых эвтектических смесей, представляющих большой научный и практический интерес как основу солевых теплоаккумуляторов, а также как особые смеси, имеющие подобно индивидуальным солям одну температуру фазового перехода. Кроме того, исследование этих смесей позволяет значительно расширить температурный интервал измерений, что дает более ясную картину о температурной зависимости их теплофизических свойств.

Крайне мало работ, посвященных теоретическим расчетам физико-химических свойств, характеризующих перенос тепла в расплавленных электролитах. Имеется лишь несколько публикаций, в которых теплопроводность расплавленных солей рассчитывается на основе модели жестких незаряженных сфер [101,102], идентичности распространения тепла и звука в среде [103], используя эмпирические уравнения [104,105] либо уподобляя ее решеточной теплопроводности кристалла [106]. Результаты расчетов по этим методикам значительно различаются с экспериментальными данными. Авторы работ [107,108] пытались оценить температуропроводность расплавленного NaCl методом молекулярной динамики. Однако их данные также не соответствуют результатам эксперимента.

Данные, приводимые в справочниках [109,110] по теплоемкости расплавленных солей показывают ее независимость от температуры в широких температурных интервалах, что также подлежит уточнению.

Целью настоящей работы было: разработка и модернизация надежных экспериментальных методов и установок для измерения комплекса физико-химических свойств, характеризующих теплоперенос в солевых электролитах, систематическое изучение теплопроводности, температуропроводности, теплоемкости расплавленных и кристаллических галогенидов щелочных, щелочноземельных, а также других поливалентных металлов и их смесей в зависимости от температуры, и ионного состава; определить основные закономерности ю-менения этих свойств при фазовом переходе; изучить влияние процесса ком-плексообразования на теплоперенос, а также на основании полученного материала сделать выводы о механизме обмена энергией между структурными частицами ионных соединений в процессе переноса тепла.

Диссертация состоит из семи глав.

В первой из них описываются методы измерения теплопроводности, температуропроводности и теплоемкости расплавленных и кристаллических солей при высоких температурах. Дана строгая оценка суммарной погрешности из\е-рения теплофизических свойств в соответствии с ГОСТ.

Во второй главе приведены результаты экспериментального определения теплопроводности ионных расплавов. Сделан анализ ее изменения с температурой и ионным составом.

В третьей главе приведены экспериментальные результаты измерения температуропроводности солевых расплавов в зависимости от температуры и ионного состава.

В четвертой главе приведены данные оригинальных исследований теплопроводности и температуропроводности расплавленных и кристаллических галогенидов щелочных и хлоридов щелочноземельных металлов, а также некоторых смесей эвтектического состава и химических соединений вблизи температуры плавления. Обсуждаются закономерности их изменения при фазовом переходе, а также явления аномального поведения теплопроводности и температуропроводности кристаллических солей вблизи их температуры плавления.

В пятой главе приведены результаты измерения теплоемкости при постоянном давлении некоторых галогенидных расплавов. Они сравниваются с имеющимися в литературе данными.

В шестой главе рассмотрены возможные механизмы переноса тепла в ионных расплавах с точки зрения теплового движения ионов.

В седьмой главе приведены результаты некоторых практических исследований с применением расплавленных солей.

В заключении приведены основные выводы по результатам диссертационной работы. На защиту выносятся:

- Системный анализ отечественных и зарубежных исследований физико-химических свойств расплавленных и кристаллических неорганических солей, позволяющий определить уровень и состояние в области физической химии ионных соединений.

- Модернизированная методика, позволяющая в одном эксперименте измерить комплекс физико-химических свойств, характеризующих перенос тепла в ионных расплавах и кристаллах.

- Результаты экспериментального исследования теплопроводности, температуропроводности и теплоемкости солевых композиций, включая их изменения при фазовом переходе расплав - кристалл.

- Предложенный подход к рассмотрению теплового движения ионов, во-первых, как форму передачи энергии в веществе, во- вторых, как состояние среды, на фоне которого протекают различные физико-химические процессы.

I. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В основе всех методов измерения теплофизических свойств веществ лежит закон Фурье: q = -AgradT, (1.1) где q - удельный тепловой поток, А. - коэффициент теплопроводности среды, которая предполагается однородной и изотропной , a gradT - градиент температуры. Диффренциальное уравнение теплопроводности имеет вид [64]: dt/dr = (—-—) V2 Т (1.2)

Р-Ср

Здесь т-время, Ср - теплоемкость, р- плотность среды, V- оператор Лапласа .

Величина —-— = а является константой, характеризующей скорость РСр выравнивания температур в различных точках температурного поля в данном веществе , показывает соотношение между способностью проводить тепло (X) и способностью его аккумулировать (Ср) и называется температуропроводностью .

Для того, чтобы определить экспериментально теплопроводность и температуропроводность необходимо знать тепловой поток (q) и изменение д(дТ\ температуры в пространстве (V= ) и во времени (дТ/дт)\ дТ дТ я2 Г — = а- ——- = а ■ — дт дх дх

1.3)

Kdxj

Решить уравнение теплопроводности в общем виде довольно сложно, поэтому ограничиваются частными решениями его для каких-то конкретных условий для тел простых геометрических форм [64-65]. При этом задача экспериментатора сводится к созданию в экспериментальной установке условий, возможно близко отвечающих тем, для которых дифференциальное уравнение теплопроводности было решено.

Условием выполнения закона Фурье является отсутствие переноса тепла в веществе за счет конвекции и радиации. Конвективный перенос тепла возможен лишь в гравитационном поле и обусловлен градиентом плотности вещества. Радиационный перенос имеет электромагнитную природу и связан с процессом излучения и поглощения радиации в самой среде и на ее границах. Таким образом, экспериментально измеряемый коэффициент теплопроводности является эффективной величиной А.эфф, в которую входят наряду с кондуктивной теплопроводностью Л-конд (теплопроводность, характеризующая межчастичный энергообмен) конвективная Л,КОнв и радиационная Я,рад составляющие:

•эфф ^конд

Вклады этих основных составляющих могут изменяться в зависимости от условий проведения эксперимента, поэтому выбор подходящих методов для измерения теплопроводности исследуемых объектов в интересующем температурном интервале должен быть основан на надежном учете конвекции и радиации.

Для оценки конвекции обычно используют критериальное соотношение [65.78]:

ХЧX=f( Gr, Рг£ ), где X*- экспериментально найденная теплопроводность, X - теплопроводность в отсутствии конвекции, Gr - число Грасгофа, Рг - число Прандтля,

- симплекс, характеризующий геометрию системы для цилиндрической симметрии, равный отношению r2/ri.

В методе коаксиальных цилиндров отношение внешнего и внутреннего радиусов солевого слоя близко к единице. В вертикальном цилиндрическом слое V7 X = = f (Gr-Pr). Произведение чисел Грасгофа и

Прандтля связано с физическими свойствами расплава и граничными условиями измерительной ячейки следующим выражением:

Gr.P (14) rja где g - ускорение свободного падения, р - плотность, ос - коэффициент термическое расширения, т| - динамическая вязкость, а температуропроводность, AT - разность температур, 5- толщина слоя. Конвекция не существенна, если Gr-Pr < 1000 [65]. Для изучаемых расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов это произведение при температурах 500 -г- 1000 К находится в пределах 10 при условии, что ДТ < 2 К и толщина солевого слоя 5 < 2 мм. Рассчитанные значения указывают на пренебрежимо малый вклад конвекции в измеряемую величину теплопроводности, поскольку А,*М,«1. При изучении кристаллических солей конвекция вообще исключается.

В нашей экспериментальной установке геометрические размеры измерительного прибора подобраны таким образом, чтобы практически полностью исключить конвекцию в исследуемом солевом расплаве при температурах опыта (см. разд. 1.3).

Помимо конвекции, при расчете теплопроводности значительное влияние может оказывать передача тепла путем излучения, особенно при высоких температурах. На практике не удается исключить его вклад в суммарный теплоперенос. Его можно либо свести к минимуму , либо каким-то образом оценить. Чтобы учесть радиационный перенос, необходимо точно знать эмиссионные свойства контактных границ, а в случае серых сред также их оптические свойства (способность поглощать инфракрасное излучение в области от 2 до 10 мкм) [64,80,92]. Галогениды щелочных металлов и их смеси прозрачны в области частот вблизи максимума функции Планка («бмкм), поэтому лучистый теплообмен при их исследовании обусловлен, главным образом, свойствами контактных границ (см. разд. 1.6)

В зависимости от выбранного температурного режима методы измерения теплопроводности разделяются на стационарные, когда температурный градиент в установившемся потоке остается неограниченное время постоянным при одних и тех же температурах; и нестационарные, когда температура всех точек тела изменяется во времени по определенному закону, а разность температур в любых двух точках этого тела, как например, для случая линейного регулярного теплового режима, остается постоянной.

Поскольку теплопроводность и температуропроводность связаны Я соотношением: а~ Л , (1.5)

Р'Ср то, определив их экспериментально, можно рассчитать и теплоемкость вещества. При этом нужно знать плотность среды(р).

В последнее время были предложены нестационарные способы одновременного определения теплопроводности и температуропроводности в одних и тех же экспериментальных установках [66,67]. Таким путем были измерены теплопроводность и температуропроводность молекулярных жидкостей при температурах, не превышающих 100-200 °С. Нас же интересуют солевые расплавы при температурах порядка 1000 °С. Естественно, что специфика этих жидкостей и высокие температуры измерений накладывают особые требования к проведению эксперимента.

Теплопроводность расплавленных солей также можно измерить несколькими как стационарными, так и нестационарными методами. Среди них наиболее часто используются: стационарные методы плоского слоя [32,33,6870], коаксиальных цилиндров[34,38-42,44-54,58,59,] и тонкой перемычки [33,55,56,71], нестационарные методы нагретой нити [37,50,5172,73], плоского источника тепла[35,36,74-77]. Последняя группа нестационарных методов требует особых приемов нагрева нити или плоского источника ( в виде фольги и т.п.), что позволяет непосредственно определить лишь температуропроводность. Теплопроводность в этом случае можно рассчитать, если известны теплоемкость и плотности исследуемых солевых расплавов.

Мы остановили свой выбор на методе коаксиальных цилиндров, как наиболее надежном из всех известных в настоящее время. Он довольно прост в аппаратурном оформлении. В то же время при создании условий так называемого регулярного теплового режима [78,79] позволяет одновременно измерять как температуропроводность, так и теплопроводность жидкостей. Кроме того нами было экспериментально показана возможность измерять тепло- и температуропроводность кристаллических солей вблизи температуры плавления, что дало возможность определить изменение этих свойств при фазовом переходе и вблизи него.

В отличие от метода плоского слоя в методе коаксиальных цилиндров значительно слабее проявляются краевые эффекты, и нет необходимости изолировать нагреватель, чтобы создать направленный тепловой поток через слой исследуемого расплава. При изготовлении цилиндров из металла достигается высокая точность размеров и центровки прибора в эксперименте, что очень сложно в методе с нагретой нитью. В качестве металла были выбраны платина (для высоких температур) и серебро (для низких температур), которые устойчивы к воздействию исследуемых солевых расплавов. Имеются условия хорошей герметизации прибора, и эксперимент проводится в инертной атмосфере. И, наконец, здесь есть возможность подавления конвекции и более строгого учета радиационного теплопереноса.

выводы

1. Разработана оригинальная методика одновременного измерения теплопроводности и температуропроводности расплавленных и кристаллических солей на основе метода коаксиальных цилиндров, позволяющая также, используя данные по плотности, рассчитать теплоемкость. Рассмотрены возможные источники систематических и случайных погрешностей в измерениях теплопроводности и температуропроводности Особое внимание уделено оценке вклада радиационного переноса тепла.

Показано, что общая погрешность измерений не превышает 5% для теплопроводности и 6% для температуропроводности.

2. Впервые проведены систематические исследования теплопроводности расплавленных и кристаллических галогенидов щелочных металлов, их смесей, в том числе эвтектических, хлоридов щелочноземельных металлов, химических соединений, №зА1Рб и КА1СЦ, в зависимости от температуры и ионного состава.

Показано, что теплопроводность всех изученных расплавов увеличивается с температурой. Теплопроводность расплавов уменьшается при переходе от литиевых к цезиевым солям и от хлоридов к иодидам щелочных металлов, а для хлоридов щелочноземельных металлов от магния к барию. Она также уменьшается при увеличении молекулярной массы и мольного объема солей.

Установлено, что теплопроводность расплавленных смесей отклоняется в сторону меньших значений от величин, рассчитанных по правилу аддитивного сложения. Исключение составляет теплопроводность смеси хлоридов бария и лантана, где она имеет положительное отклонение, что связывается с особенностью структуры этих расплавов.

Величина относительных отклонений возрастает с увеличением разности в размерах замещающих друг друга катионов или анионов в смесях, за исключением смеси фторидов лития и цезия, в которой эти отклонения меньше, чем у смесей LiF-KF и LiF-NaF, вследствие смены комплексообразователя.

3. Обнаружено, что теплопроводность кристаллических солей щелочных металлов перед плавлением заметно отклоняется от её значений, предсказанных классической теорией фононного энергообмена, экстремально меняясь по мере приближения к точке плавления. Характеристические величины минимальной теплопроводности изменяются с ионным составом аналогично теплопроводности солевых расплавов.

Аномальное» изменение теплопроводности вблизи фазового перехода кристалл - расплав обусловлено образованием кооперативных дефектов (ионных агрегатов). Предложены формулы, связывающие «избыточную» теплопроводность с их концентрацией, которые удовлетворительно описывают экспериментальные результаты.

4. Надежно установлено, что при плавлении индивидуальных солей, эвтектических смесей и химических соединений их теплопроводность скачкообразно уменьшается. Относительные величины этого скачка возрастают с увеличением ионного момента катионов и мало зависят от анионного состава солей. Показано, что они связаны с энтропией плавления солей.

Установлено, что относительные изменения теплопроводности эвтектических смесей выше, чем для индивидуальных солей.

5. Предложена оценка теплопроводности расплавленных галогенидов щелочных металлов с точки зрения ее молярной величины. Показано, что изменение молярной теплопроводности фторидов щелочных металлов с катионным составом отличается от остальных галогенидов, вследствие особой роли в комплексообразовании фтор-иона.

6. Впервые проведены систематические исследования температуропроводности расплавленных и кристаллических галогенидов щелочных металлов, их смесей, в том числе эвтектических, в зависимости от температуры и ионного состава.

Установлено, что для всех изученных расплавов температуропроводность увеличивается с температурой. Ее изменение с ионным составом аналогично поведению теплопроводности для этих солей.

Обнаружено, что температуропроводность кристаллических эвтектических смесей солей при приближении к температуре плавления изменяется экстремально подобно изменению их теплопроводности, что свидетельствует об их зависимости от одних и тех же явлений структурной перестройки вблизи фазового перехода. При плавлении температуропроводность солей скачкообразно уменьшается. Установлено, что величина относительных изменений температуропроводности эвтектических смесей при плавлении зависит от их ионного состава.

7. Из экспериментальных значений теплопроводности, температуропроводности и плотности рассчитана изобарная теплоемкость расплавленных галогенидов щелочных металлов и эвтектических смесей. Она была также определена калориметрическими измерениями изменения энтальпии этих солей. Установлено, что теплоемкость расплавленных галогенидов щелочных металлов изменяется с температурой, линейно увеличиваясь с температурой согласно расчетным данным, и экстремально - по данным калориметрических исследований. Теплоемкость расплавленных эвтектических смесей мало зависит от температуры в исследованных температурных интервалах.

Обнаружено, что теплоемкость исследованных расплавленных смесей отклоняется в положительную сторону от аддитивных значений. Величина максимальных относительных отклонений возрастает с увеличением разности в размерах катионов.

8. Исследовано тепловое движение ионов в расплавленных солях, которое рассматривается как форма передачи энергии в веществе, а также как состояние среды, на фоне которого протекают различные физико-химические процессы.

Показано, что теплоперенос в ионных расплавах связан с образованием автокомплексных группировок, участвующих в энергообмене как самостоятельные структурные частицы.

На основании экспериментальных данных рассчитана скорость распространения тепла в ионных солевых расплавах. Установлено, что по порядку величин она близка к скорости распространения звука, но имеет, в отличие от второй, положительную температурную зависимость.

9. Проведены исследования в области практического применения солевых расплавов.

Показано, что солевые композиции на основе смесей карбонатов щелочных металлов вполне пригодны в качестве теплоаккумуляторов в схеме утилизации тепла солнечных электростанций.

10. Впервые проведены систематические исследования комплекса теплофизических свойств криолит-глиноземных расплавов с концентрацией фторида алюминия до 50 мол.%. Показано, что теплопроводность расплавленных смесей на основе криолита увеличивается с температурой и концентрацией фторидов магния и кальция. Добавки фторида и оксида алюминия приводят к уменьшению теплопроводности криолита.

На основании экспериментальных данных предложены эмпирические уравнения, описывающие температурные и концентрационные зависимости теплопроводности криолит-глиноземных расплавов, которые, в свою очередь, могут быть использованы в базе данных для компьютерного управления процессом электролиза алюминия.

1. Абрамов Г.А. , Ветюков М. М. , Гукало Г. И. , Кострюков А. А., Ложкин

2. Л. Н. Теоретические основы электрометаллургии алюминия. // М.: Металлургиздат, 1953, 206 с.

3. Баймаков Ю. В., Ветюков М. М. Электролиз расплавленных солей. // М.: Металлургия, 1966, 560 с.

4. Эйдензон М.А. Магний. // М.: Металлургия, 1969, 352с.

5. David G. Lovering. Molten Salt Technology. // Plenum Press. New York, 1982, 533p.

6. Делимарский Ю.К. Электрохимия ионных расплавов. // М.: Металлургия, 1978.-248 с.

7. Блюм Г. , Бокрис Дж. О.М. Расплавленные электролиты. В кн.: Новые проблемы современной электрохимии. //М.: Издат. Иностр. Лит., 1962, с. 173-283.

8. Делимарский Ю.К., Марков Б.Ф. Электрохимия расплавленных солей. // М. : Металлургиздат, 1960. 325 с.

9. Антипин Л.Н. , Важенин С.Ф. Электрохимия расплавленных солей. // М.: Металлургиздат, 1964. 355 с.

10. Turkdogan Е.Т. Physical Chemistry of High Temperature Technology // New York etc.: Academic Press, 1980, p. 130 228.

11. Делимарский Ю.К. Пути практического использования ионных расплавов. В кн.: Ионные расплавы. // Киев : Наукова думка, 1975, Вып. 3, с. 3-22.11 .Делимарский Ю.К. Ионные расплавы в современной технике. // М.:

12. Металлургия, 1981. 112 с. 12.Электрохимия: прошедшие 30 в будущие 30 лет ./ Под ред. Г.Блума и Ф.

13. Гутмана: Пер. с англ. // М.: Химия, 1982, с. 222 236., 264 - 309. 13. Sundermoyer W. Salzschmelsen und ihre Vervendung als Reaktionmedien. // Angem. Chem., 1965, Bd. 77, № 6, s. 241-258.

14. Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. // М.: Наука, 1976. 279 е.,

15. Илющенко Н.Г., Анфиногенов А.И., Шуров Н.И. Взаимодействие металлов в ионных расплавах. // М.: Наука, 1991, 176с.

16. Рафалович И.М. Теплопередача в расплавах, растворах и футеровке печей и аппаратов. // М.: Энергия, 304 с.

17. Кауфман В.Г., Михайлов JI.A., Пылаев В.М. Электрические печи с жидкими теплоносителями. //М.: Энергия, 1977, 304 с.

18. Вознович П.Д. Охлаждение металлургических печей высокотемпературными теп доносителями У/ М.: Металлургиздат, 1959, 228с.

19. Блинкин В. Я., Новиков В. М. Жидкосолевые ядерные реакторы. //М.: Атомиздат ,1978, 112 с.

20. Фурукава К., Цукада К., Накахара Я. Концепция электроядерной установки на расплавленной соли. // Атомная техника за рубежом , 1982 , №7, с. 35-37.

21. Новиков В. М. Концептуальные и технологические проблемы жидкосолевых ядерных реакторов. // Атомная техника за рубежом , 1983, №1, с. 3-10.

22. Емельянов B.C., Евстюхин A.M. Металлургия ядерного горючего. // М.: Атомиздат, 1968, 485 с.

23. Новиков В. М., Игнатьев В. М. Проблемы использования жидкосолевых теплоносителей в бланкетных зонах термоядерных реакторов. // Магнитная гидродинамика, 1980 , № 4 , с. 119-124.

24. Материаловедение и проблемы энергетики. / Под ред. Г.Либовица. М.Уиттингема; Пер. с англ. Под ред. Г.Ф.Мучника. // М.: Мир.1982, с.200.

25. Mar R.W., Carling R. W. The Application of Molten Salt to Solar Large Power Systems. // In: Proc. Trird Int. Symp. Molten Salts, 1980, p. 472 484.

26. Takeo O. Thermoanalitical Investigation of Latent Heat Thermal Energy

27. Storage Materials. // In Proc. 8th Int. Conf. Therm. Anal., 1985, Pt A, p. 27-38.

28. Ионные расплавы и их применение в науке и технике.// Сб. Науч. Тр.-Киев: Наук. Думка, 1984, 156 с.

29. Zuca S., Ene N., Constantinescu M., Pavel p. Thermal Energy Storage as Latent Heat of Fusion. // In: Ext. Abstr. 4th Conf. Soc. Countries on Molten Salt Chem . and Electrochem., 1981, p. 125-127.

30. Takahashi Y., Kamomoto M., Sakamoto R. Thermoanalitical Evaluation of Eutectic Mixtures of LiOH, NaOH, and KOH for Latent Heart Termal Energy Storage. // Nippon Kagaku Kaishi, 1982, No 6, p. 1049-1054.

31. Материалы VI Междунар. Конф. по источникам тока, г.Новочеркасск, 1920 сент. 2000 г.

32. Kosaka М., Asahina Т., Taoda Н., Kiohi A., Heat of fusion and heat capacity of MX and M2X ( M = Li, Na, К ; X = N03, F, CI,; I = C03, S04,) ternary eutectic salts. // Nippon Kagaku Kaishi, 1982, №6, p. 977-982.

33. Turnbull A.G. The thermal conductivity of molten salts. I. A transient measurement method. // Austral. J. Appl. Sci., 1961, V. 12, № 1, p. 30-41.

34. Turnbull A.G. The thermal conductivity of molten salts. // Austral. J. Appl. Sci, 1961 , v. 12, p. 324-329.

35. Bloom H., Triklebank S.B. Molten Salt mixture. IX. The thermal conductivities of molten nitrate systems. // Austral. J. Chem., 1965, Vol. 18, №8, p. 1171-1176.

36. Iwadate Y., Okada I., Kawamura K. Thermal conductivity of molten KN03 NaN03 mixtures measured with wave - front- shearing interferometry. // Nippon Kagaku Kaishi, 1982 , N6 , p. 969- 976.

37. Gustafsson S.E., Kosawacki E. Transient hot- strip probe for measuring thermal properties of insulating solids and liquids . // Rev. Sci. Instrum., 1983, Vol. 54, p. 744-747.

38. Omotani T., Nagashima A. Thermal conductivity of molten salts, NTS and the LiN03-NaN03 system, using a modified transient hot-wire method. // J. Chem.

39. And Eng. Data, 1984, Vol. 29, № 1, p. 1-3.

40. Егоров Б.Н., Ревякина М.П. Исследование теплопроводности карбонатов и смеси карбонатов с окисью магния. //Теплофиз. выс. температур, 1970, т. 8, №6, с. 1292-1302.

41. Егоров Б.Н., Ревякина М.П. Исследование теплопроводности галогенидов. // В кн.: Тепло- и массоперенос. Минск : Наука и техника , 1972 , вып. 7 . с. 363.

42. Егоров Б.Н., Ревякина М.П., Фёдоров Т.М. Теплопроводность расплавленных солей. //В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твёрдых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР , 1973 , ч. 1 , с. 56-57.

43. Поляков П.В., Гильдербрант Э.М. Исследование теплопроводности расплавов системы КС1 MgCb. // Теплофиз. выс. температур, 1974, т. 12, № 14, с. 892-893.

44. Поляков П.В., Гильдербрант Э.М. Исследование теплопроводности расплавов системы КС1 СаСЬ- // Там же , т. 12, № 6, с. 1313-1315.

45. Быстрай Г.П. Десятник В.Н., Злоказов В.А. Теплопроводность хлоридов щелочноземельных металлов. // Теплофиз. выс. Температур, 1975 т .13 №3. с. 665-666.

46. Можаев В.М., Поляков П.В., Чурилов А.Ю. Теплопроводность расплавов в системе Na3AlF6 (k.o. = 2,7) А12Оз. // Цветные металлы, 1974, № 8, с. 35-36.

47. Поляков П.В., Можаев В.М. Теплопроводность расплавов в системеNaF -A1F3. // Теплофиз. выс. температур, 1975, т. 13, № 3, с. 661-663.

48. Венераки И.Э., Дешко В.И., Хлебников О.Е. Теплопроводность криолитных расплавов. // Инж. физ. журнал, 1976, т. 30, № 5, с. 929 (Деп. ВИНИТИ 2 февра. 1976, № 298-76 ).

49. Дешко В.И., Варламов Г.Б. Исследование теплопроводности расплавов системы криолит (k.o. = 2,7) AI2O3. // Изв. ВУЗов, Цветная металлургия, 1982, № 5, с.46-49.

50. Фёдоров В.И., Мачуев В.И. Теплопроводность жидких солей. //Теплофиз. выс. температур . 1970 , т. 8, № 4, с. 912-914.

51. Поляков П.В., Гильдербрант Э.М. Теплопроводность хлоридных расплавов. // В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твёрдых электролитов. Свердловск, УНЦ АН СССР, 1973 , Ч. 1, С. 53-54.

52. Мс Donald J., Davis Н. Ted. Determination of the thermal conductivities of several molten alkali halides by means of a sheathed hot wire technique.// Phys. and Chem. Liquides, 1971, Vol. 2, № 3, p. 119-134.

53. Omotani Т., Naqashima A. Measurement of the thermal conductivities of molten salt mixtures by a transient method using a liquid-metal probe. //Trans. Japan Soc. Mech. Eng., 1982, Vol. 48 B, 434, p. 2034-2040.

54. Венераки И.Э., Дешко В.И., Хлебников O.E. Определение теплопроводности хлористого натрия в жидком состоянии. // Укр. Хим. ж., 1976, т. 42, №2, с. 212-214.

55. Хлебников О.Е. Исследование теплофизических свойств расплавленных фторидов лития, магния, кальция и бария // Автореф. дис. канд. техн. наук. -Киев, 1982.-22 с.

56. Голышев В.Д., Гоник М.А., Петров В.А., Путилин Ю.М. Экспериментальное исследование теплопроводности прозрачных расплавов. // Теплофиз. выс. температур, 1983. т. 21. 3 5. С. 899-903.

57. Быстрай Г.П., Десятник В.Н. Теплопроводность хлоридов щелочных металлов.// В кн.: Теплофизические исследования жидкостей. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1975, С. 34-38.

58. Быстрай Г.П., Десятник В.Н., Злоказов В.А. Теплопроводность расплавленных смесей тетрахлорида урана с хлоридами натрия и калия.// Атомная энергия, 1974, т. 36, № 6, с. 517-518.

59. Смирнов М.В., Хохлов В.А. Теплопроводность расплавленных солей. // В кн. : Строение ионных расплавов и твердых электролитов. Киев,

60. Наукова думка, 1977, с. 48-66.

61. Савинцев П.П. Теплопроводность расплавленных галогненидов щелочных металлов и их бинарных смесей. // Автореф. дис. канд. хим. наук. -Свердловск , 1975 , 19 с.

62. Cape J.A., Lebman G.W., Nakata М.М. Transient Thermal Diffusivity Technique for Refractory Solids. // J. Appl. Phys., 1963, Vol. 34, № 12 p. 3550-3555.

63. Odawara A., Okada L., Kawamura K. Measurement of the thermal Diffusivity of HTS (a mixture of molten NaN03-KN03-NaN03; 7-44-49 mole ) by Optical Interferometry. // J. Chem. and Eng Data, 1977, v. 22, p. 222-225.

64. Otter C., Vandevelde J. Thermal diffusivity measurement of liquid material at high temperature with the "laser flash" method. // Rev. Int. Hautes Temp. Et Refract., 1981, Vol. 19, № 1, p. 41-53.

65. Kato Y., Furukawa K. Thermal diffusitivity measurement of molten saltsby use of a simple ceramic cell. // High Temperatures High Pressures, 1983, V. 15, p. 191-198.

66. Nakazawa N., Nagasaka Y., Nagashima A. Experimental determination of the thermal diffusivity of molten alkali halides by the forsed rayleigh-scattering method. Hint. J. Thermophys., 1992, V.13: (5), p. 753-772

67. Гребер Г. и Эрк С. Основы учения о теплообмене. // М. -JL: ОНТИ, 1936 , с. 25.

68. Лыков А. В. Теория теплопроводности. //М. : Гостехиздат, 1952 , 392 с

69. Нефедов С.Н., Филиппов Л.П. Экспериментальное исследование комплекса теплофизических свойств толуола. // Изв. Вузов. Нефть и газ. 1979, № 11, с. 47-51, 1980, № 2, с. 51 -54.

70. Кравчук С.Н., Тлеубаев А.С. Автоматизированная установка для измерения комплекса теплофизических свойств жидкостей методом периодического нагрева проволочного зонда. //Пром. Теплотехника, 1983, т. 5, № 1, с. 73-77.

71. Ewing С.Т., Spaun J.R., Miller R.R. Radiant transfer of heat in molteninorganic components at high temperature. // J.Chem. and Eng. Data, 1962, V. 7, № 2, p. 246-250.

72. Ewing C.T., Walker B.E., Spaun J.R., Steinkuller E.W., Miller R.R. Thermal conductivity of refractory materials. // J.Chem. and Eng. Data, 1962,1. V. 7, №2, p. 251-256.

73. Cambill W.R. Fused Salt Thermal Conductivity. // Chem. Engineering, 1959, V. 66, №16, p. 129-130

74. Быстрай Г.П.,Десятник B.H. Метод тонкой перемычки для определения теплопроводности расплавленных солей. //В кн.: Физическая химияи электрохимия расплавленных и твёрдых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973, Ч. 1, С. 56-57.

75. Мс Laughlin Е. The thermal conductivity of Liquids and denae* gases. // Chem. Rev., 1964, Vol. 64, № 4 p. 389-428.

76. Cornwell K., Dyson R.W. Thermoelectric properties of the molten silver chloride silver iodide eutectic mixture. // J. Phys. D. Appl. Phys., 1969, aer. 2, Vol. 2, № 2, p. 305-307.

77. Tada J., Harada W., Tanigaki M., Eguchi V. Laser flash method for measuring thermal conductivity of liquids- application to low tthermal conductivity liquids. // Rev. Sci. Instrum., 1978, Vol. 49, p. 1305-1314.

78. Santini R., Tedrist L., Panteloni J., Cenisier F. Measurement of thermal conductivity of molten salts in the range 100-500 °C. // Int. J. Heat and Masse Transfer, 1984, Vol. 27, N4, p. 623- 626.

79. Gustafsson S.E. A non-steady-state method of measuring the thermal conductivity of transparent liquids. // Z. Naturforsch., 1967, Bd.22a, № 7, p. 1005-1011.

80. Gustafsson S.E., Hailing N.O., Kjlender R.A.E. Optical determination of thermal conductivity with a plane source technique. // Z. Naturforsch., 1968, Bd.23a, № 1, p. 44- 47.

81. Осипова B.A. Экспериментальное исследование процессов теплообмена// М. : Энергия , 1968, 328 с.

82. Филиппов Л.П. Измерение тепловых свойств твердых и жидких металлов при высоких температурах.// М.: Изд-во МГУ, 1967, с. 307-317.

83. Зигель Р., Хауэлл Дж. Теплообмен излучением ./ Пер. с англ. Под ред. Хрусталева Б. А. // М.: Мир ,1975, 934 с.

84. Краткая химическая энциклопедия. /Под ред. И.Л.Кнунянц. //М.: Советская энциклопедия, 1964, т. 4, с. 73-77.

85. Справочник радиолюбителя. / под ред. Мельникова В.В. // Свердловск : Свердловское книжн. Изд-во, 1962, с.1

86. Пфан В. Зонная плавка. // М.: Мир, 1970 , 366 с.

87. Шишкин В.Ю., Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки. // Изв АН СССР. Неорганические материалы, 1982 , №11, с. 1917-1918.

88. Кодинцева А.О., Хохлов В.А., Филатов Е. С., Халявин В. П. Теплопроводность бромидов и иодидов щелочных металлов в кристаллическом и расплавленном состояниях вблизи температур их фазового перехода // Расплавы. 1990. - №6. - с. 40-45.

89. Кодинцева А.О., Хохлов В.А., Филатов Е. С. Теплопроводность хлоридов щелочных металлов вблизи их точек плавления // Изв. СО АН СССР. -Серия технических наук. 1990. - Вып. 5. - с. 7-10.

90. Smirnov M.V., Minchenko V.I., Stepanov V. P. Adiabatic and isothermal compressibilities of molten alkali halides and their binary mixtures . // Silicates Ind., 1976, V. 41 ,N3, p. 113-121.

91. Родигина Э.Н., Гомельский K.3., Лугинина В.Ф. Теплосодержание и теплоемкость хлористого лития при высоких температурах. // Журнал неорган, химии, 1959, 4, с. 975-979

92. Блох А.Г. Основы теплообмена излучением. // М. Л.: Госэнергоиздат, 1962, с. 108-120.

93. Багинский А.Б., Верченко А.А., Влияние терморадиации на теплопроводность в тонких слоях серой среды. // В кн.: Теплофизические свойства веществ и материалов. Новосибирск: СО АН СССР - 1979. -с. 132-148.

94. Воронкова Е.М., Гречушников Б.Н., Дистлер Г.И., Петров И.П. Оптические материалы для инфракрасной техники. //М. : Наука, 1965, 335 с.

95. Голышев В.Л., Петров В.А., Путилин Ю.М. Количественная высокотемпературная спектроскопия расплавов в области их полупрозрачности . // М. ( препринт/ ИВТАН № 1-56) , 1980 ,58 с.

96. Перри Д. Справочник инженера химика . / Перев. с англ. под ред. акад. Жаворонкова Н.М. // Л. : Химия, 1969, т.1 , с. 90.

97. Венераки. И.Э., Лозовик В.Г., Дешко В.И., Кункин А.Я. Влияние неоднородности при определении теплопроводности жидкостей методом коаксиальных цилиндров. // Инж. физ. журнал, 1976, т. 30, №5, с. 928.

98. Сергеев О.А. О точности температурных измерений при определении теплопроводности веществ стационарными методами в области среднихтемператур.//Инж.-физ. журнал, 1980, т. 39, № 2, с. 306-309.

99. Показатели точности измерений и формы представления результатов измерений. — ГОСТ 8.11-72. // М.: Гос. ком. Стандартов Совета Министров СССР.

100. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. ГОСТ 8.207-76. // М.: Гос. ком. Стандартов1. Совета Министров СССР.

101. Osida J. Thermal conductivity of liquids // Proc. Phys. Math. Soc. Japan. - 139. - V. 21. № 6. - P. 353-356.

102. Rao M.R. Thermal conductivity of liquids // Prys. Rev. 1941. - V. 59. - № 2. -P. 212.

103. Бриджмен П.В. Физика высоких давлений. // M.-J1.: ОНТИ. 1935. - С. 320-325.

104. Turnbull A.G. The therm thermal conductivity of molten salts. II. Theory and results for pure salts. // Austral J. Appl. Sci., 1961. V12, p. 324-329

105. Cornwell K. The thermal conductivity of molten salts // J. Phys. D: Appl. Phys. 1971. T. 4. - № 3. - P. 441-445.

106. Берман P. Теплопроводность твёрдых тел У/ М.: Наука. 1976. - 286 с.

107. Баженов A.M., Десятник В.Н. Определение температуропроводности в молекулярно-динамическом эксперименте. Методика. // Теплофиз. выс. температур, 1983, т. 21, № 3, с. 603-604.

108. Баженов A.M., Десятник В.Н. Определение температуропроводности в молекулярно- динамическом эксперименте. Температуропроводность расплавленного NaCl. // Теплофиз. выс. температур, 1983, т. 21, № 3, с. 697-790.

109. Jonaf thermodynamical tables РВ 168379, // Clesringhouse, U.S. Dep. Commerce (Nat. Bur. Stand ), 1963.

110. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание: в 4-х т. /J1. В. Гурвич. И. В. Вейц, В. А. Медведев и др. 3-е изд., перераб. и расширен. Т. IV. Кн. 2. // М.: Наука, 1982. - 560с.

111. Ш.Савинцев П. П., Хохлов В. А., Филатов Е.С. Теплопроводность расплавленных бинарных смесей галогенидов калия. // II Уральская конф. по высокотемпературной физ. Химии и электрохимии. Тез. докл. Свердловск, 1978, 27с.

112. M.V. Smirnov, V.A. Khokhlov, E.S. Filatov. The Thermal Conductivity of Molten Alkali Halides and their Binary mixtures. //3d Int. Conf. on Molten Salt Chemistry (25th May 1st June, 1979, Poland) proceeding, Wroclav, 1979, p. 269

113. Гильдербрант Э.М., Поляков П.В. Теплопроводность расплавленных хлоридов цинка и кадмия и их смесей. // Изв. Вузов. Цветная металлургия, 1975, №1, с. 72-74.

114. Быстрай Г.П., Десятник В.Н., Злоказов В.А. Теплопроводность расплавленных смесей тетрахлорида урана с хлоридами натрия и гапия. // Атомная энергия, 1974, 36, с.517 518.

115. М.В.Смирнов, В.А.Хохлов , Е.С. Филатов. Температурная зависимость теплопроводности расплавленных галогенидов щелочных металлов// Физ. химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов (Тез. докл.

116. VII Всес. конф.). Ч. I. Свердловск, 1979, с. 21

117. В.А.Хохлов, М.В.Смирнов., Е.С. Филатов. Теплопроводность расплавленных бинарных смесей KCl-KBr, KC1-KI, КВг-К1. //Теплофизика высоких температур, 1982, т. 20, № 3, с. 594.

118. Е.С. Филатов В.А.Хохлов, М.В.Смирнов. Теплопроводность взаимной системы расплавленных хлоридов и иодидов натрия и цезия. // III Уральск, научн. семинар по химическим реакциям и процессам в расплавах эл-тов. Тез. докл. Пермь, 1982, с. 107.

119. Хохлов В.А., Смирнов М.В., Филатов Е.С. Молекулярный теплоперенос в расплавленных галогенидах щелочных металлов и их бинарных смесях. // Теплофиз. выс. температур, 1983, т.21, № 2, с.260-263.

120. Khokhlov V.A., Smirnov M.V., Filatov E.S. Thermophysical properties of molten alkali fluorides. // In; First International Symposium on Molten Salt Chemistry and Technology: Proceedings. Kyoto (Japan), 1983, p. 391-394.

121. Филатов E.C., Смирнов M.B., Хохлов B.A. Тепло- и температуропроводнеть расплавленных фторидов щелочных металлов. // Свердловск, 1984, 22 с. - Рукопись предоставленна Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. В ВИНИТИ 16 марта 1984, №146184.

122. М.В.Смирнов , Е.С. Филатов, В.А.Хохлов. Зависимость теплопроводности расплавленных галогенидов щелочных металлов от их мольного объема. // Ионные расплавы и твердые электролиты. Киев. Наукова думка. 1986, вып. 1, с. 13.

123. M.V.Smirnov, V.A.Khokhlov , E.S. Filatov The Thermal Conductivity of Molten Alkali Halides and their Mixtures.//Electrochim. Acta, 1987,V.32, № 7, p. 1019.

124. Е.С.Филатов, В.А.Хохлов, Г.В.Нечкин, А.О.Кодинцева. Теплопроводность расплавленных электролитов. //V Уральская конф. по высокотемпературной физ. химии и электрохимии. Тез. докл. Т. 1. Свердловск: УрО АН СССР, 1989, с. 249.

125. A.O.Kodintseva, V.A.Khokhlov, E.S. Filatov . Thermal Conductivity of Molten Alkali Halide Electrolytes. //Third Int. Symp. on Molten Salt Chem. and Technology (July 15-19, 1991 Paris, France). Abstr. 1991, p. P22 (I).

126. E.Filatov V.Khokhlov, V.Minchenko, V.Baranov. Thermophysical Investigation on Molten Li, Cs, Ba, La/Cl binary systems. //Ibid, p. A 34.

127. Е.С.Филатов, В.А.Хохлов, В.И.Минченко, Г.В. Нечкин. Тепло- и температуропроводность расплавленных бинарных смесей Li, Cs, Ba, La/Cl. // Расплавы, 1999, № 5, с. 58-62.

128. Г.В.Нечкин, В.А.Хохлов , Е.С. Филатов Теплофизические свойства расплавленных смесей хлоридов лития и цезия Л Высокотемпературная физ. химия и электрохимия (IV Уральская конф. Пермь, 1985) Тез. докл. Свердловск, 1985, ч. 1, с. 3.

129. Bloom N., Dorosskovski A., Triklebenk S.B/ Molten Salt mixture. IX. The thermal conductivity of molten nitrate systems. //Austral. J. Chem., vol. 18. № 8,p. 1171-1175.

130. Гильдебрандт Э.М., Поляков П.В. Теплопроводность бинарных смесей BaCl2-SrCl2, BaCl2-NaCl2, CaCl2-CdCl2. // Тез. Докл. I Уральской конференции по высокотемпературной физической химии. Свердловск. - 1975.-Ч. 2.-С. 28-29.

131. Филатов Е.С., Смирнов М.В., Хохлов В.А. Тепло- температуропроводность расплавленных смесей фторидов лития и натрия. // Свердловск, 1984, 11 с. — Рукопись предоставленна Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. в ВИНИТИ 24 сент. 1984, № 6346-84.

132. Филатов Е.С,. Смирнов М.В. Хохлов В.А. Тепло- и температуропроводность расплавленных смесей фторидов натрия и калия. // Свердловск, 1984. 8 с. — Рукопись предоставленна Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. в ВИНИТИ 16 июля 1984, № 5104-84.

133. Филатов Е.С., Хохлов В.А., Смирнов М.В. Теплопроводность расплавленных бинарных смесей KCl-KBr, KC1-KI, КВг-К1. // Теплофиз. выс. температур, 1982, т. 20, № 3, с. 594-595.

134. В.Л.Баранов, В.А.Хохлов, E.C. Филатов, А.О.Кодинцева. Тепло- и температуропроводности кристаллических и расплавленных эвтектических смесей хлоридов щелочных металлов вблизи их температуры плавления. // Расплавы, 1998, № 4, с. 52-55.

135. В.Л.Баранов, В.А.Хохлов, Е.С. Филатов. Тепло- и температуропроводности кристаллических и расплавленных эвтектических смесей хлоридов щелочных металлов вблизи температуры фазового превращения. // Расплавы, 1998, № 5, с. 37-40.

136. V.A.Khokhlov,, E.S. Filatov, J.Thonstad, K.A.Rye, A.Solheim. Thermal conductivity of Naf-A1F3 melt. //Magazine of extended papers of VIHth A1 Symposium, 1995, Donovaly (Slovakia), p. 121-125.

137. V.Khokhlov,, E.Filatov, A.Solheim, J.Thonstad. Thermal conductivity of NaF-AlF3-Al203-CaF2 melts. // Ninth Int. Symp. on Light Metal Production (Tromso-Trondheim, Norway, 18-21 August, 1997). Proc., NTNU, Trondheim, 1997, p. 17-23.

138. V.Khokhlov, A.Solheim, J.Thonstad. Thermal conductivity in Cryolitic Melts -New Data and Its Influence on Heat Transfer in Alluminium cells. //127th TMS Meeting. Light Metals, 1998, pp. 501-506.

139. Е.С. Филатов, В.А.Хохлов, В.Л.Баранов. Теплофизические свойства криолит-глиноземных расплавов./ЯХ Российская конференция«Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» (Екатеринбург, 15-18 сентября 1998г.). Тез. докл. Т.2, с. 162.

140. E.S. Filatov, V.A. Khokhlov. Thermal conductivity of molten Na3AlF6-MgF2 mixtures. // X Slovak Norvegian Symposium on Aluminium Smelting Technology 9 Stara Lesna - Ziar nad Hronom, Slovakia, 21-23 Sept., 1999). Ext. Abstracts, p.51.

141. Савинцев П.П., Хохлов В.А., Смирнов M.B. Теплопроводность расплавленных бинарных смесей хлоридов цезия, бария, и лантана // Теплофиз. выс. температур, 1978, №3, с. 644-645.

142. В.И.Минченко, И.В.Корзун, М.В.Смирнов, Е.С. Филатов. Энтальпия и теплоемкость бинарных расплавов LaCb-CsCl. // Расплавы, 1995, № 26, с. 35-40

143. Степанов В.П. Смирнов М.В. Поверхностное натяжение и плотность расплавленных смесей ВаСЬ LaCl3. // Тр. Ин-та электрохимии У ФАН СССР. Свердловск, 1970, вып. 14. с. 62-65.

144. Varlamov G.B., Vasilchenko G.N., Deshko V.I., Karvatskii A.Iu., Khlebnikov O.E. Thermophysical and optical properties of fluoride crystals and melts // High Temperatures High Pressures. - 1989. - V. 21. - № 6. - P. 647-656.

145. Tyutyunnik V.E., Sergeev O.A. Heat conductivity of silicate glasses and melts at 400-1600 К // Pr-vo i issled. Stekla i Silikat. Mater. Yaroslavl. 1988. №9.-P. 105-109.

146. Голышев В.Д., Гоник M.A., Петров В.А., Путилин Ю.М., Свиденцев Т.Ю. Тепло- и массоперенос при росте кристаллов. //Тез. Докл. Всес. Семинара. Александров. 1985. - С. 103-105.

147. Смирнов М.В., Степанов В.П., Родионов А.И., Коркин А .Я. Смачиваемость твердых материалов расплавленными хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов в атмосфере аргона и хлора. //

148. Методы исследования и свойства границ раздела контактирующих фаз. Киев, 1977, с.121-125.

149. Воробьев А.А. Механические и тепловые свойства щелочно-галоидных монокристаллов. // М.: Высшая школа 1968, 272 с.

150. Берман П. Теплопроводность тёплых тел. / Пер. с англ. А.Г.Асламазова. // М.: Мир, 1979.-286 с.

151. Кодинцева А.О. Теплопроводность расплавленных и кристаллических галогенидов щелочных металлов вблизи температур их фазового превращения. //Автореф. дис. канд. хим. наук. Свердловск, 1991, 20 с.

152. Petrov A.V., Tsypkina N.S., Selenev V.E. The behavior of lattice thermal conductivity of crystals at high temperatures // High Temperatures-High Pressures. 1976. - V. 8. - № 5.- P. 537-543.

153. Петров A.B., Цыпкина H.C., Логачев Ю.В. Температурные зависимости теплопроводности щелочно-галоидных солей при повышенных температурах // Физика твердого тела. 1974. - Т. 16. - Вып. 1 - С. 65-70.

154. Andersson P. Thermal conductivity under pressure and through phase transitions in solid alkali halides: I Experimental results for KC1, KBr, KI, RbBr and Rbl // J. Phys. C.: Solid State Phys. 1985. - V. 20. - № 18. - P. 3943-3955.

155. Gerlich D., Andersson P. Temperature and pressure effects on the thermal conductivity and heat capacity of CsCl, CsBr and Csl // J. Phys. C.: Solid State Phys. 1982. -V. 15. - P. 5211-5222.

156. Hakansso В., Ross R.G. Thermal conductivity and haet capacity of solid lithium bromide and rubidium fluoride // J Phys. Condens. Matter. 1989. - V. 1. -№25.-P. 3977-3989.

157. Slack G. A. The thermal conductivity of nonmetallic crystals. // Solid State physics, 1979, V.37,p, 1-71.

158. Пылаев В.М. Экспериментальное определение коэффициентов теплопроводности расплавленных солей. //В кн.: Электротермия/Научно-техн. Сб. отд. ВНИИЭМ. -М.: информэлектро, 1969, вып. 89, с. 5.

159. Убеллоде А.Р. Плавление и кристаллическая структура. // М.: Мир., 1969. 420 с.

160. Enek F.D. Behavior of the principal elastic moduli and specific heat at constant volume of KC1 at elevated temperatures // Physical Review. 1960. - V. 119, №4.-P. 1873-1877.

161. Вержбицкий Ф.Р. Высокочастотный термический анализ. //Иркутск. -Изд-во Иркутского университета. 1986. - С. 75-81.

162. Буров В.Г. Изменение параметров решетки, плотности и диэлектрических свойств кристаллов галогенидов щелочных метало перед плавлением.// Автореф. дис. канд. хим. наук. Свердловск. — 1970. - 18 с.

163. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. // Л.: Наука. 1975. -с.9-220.

164. Khait Yu.L. Calculating of the narrow temperature interval for premelting phenomena // Physica status solidi (b). 1985. - V. 131 № 1. -K19.

165. Petersson S. The minimum thermal conductivity of alkali halides // J/ Phys.: Condens. Matter. 1989. - № 1. - P. 361-368.

166. Зенгуил Э. Физика поверхности : Пер. с англ. // М.: Мир. 1990. 536 с.

167. Строение расплавленных солей. Под ред. Укше Е.А.// М. Мир.- 1966.-431 с.

168. Smirnov M.V., Stepanov V.P., Density and Surface Tension of Molten Alkali

169. Halides and Their Binary Mixtures. // J. Electrochem. Acta, 1982, v. 27, №11, p. 1551-1563.

170. Wite L.R., Davis H.T. Thermal conductivity of molten alkali nitrates. //J. Chem. Phys., 1967, V. 47, № 12, p.5433-5439.

171. Cornwell K. Thermal conductivity of molten salts.// J. Phys. D.; Appl. Phys., 1971 ,V. 4, №3, p. 441-445

172. Mc Laughlin E. The thermal conductivity of Liquids and dense gases. // Chem. Rev., 1964, Vol. 64, № 4 p. 389-428.

173. Хохлов B.A., Смирнов М.В. Соотношение между электопроводностью,коэффициентами самодиффузии и ионным составом расплавленных галогенидов щелочных металлов // Электрохимия. 1978. -Т. XVIII.-Вып. 10.-С. 1373-1378.

174. Smirnov M.V., Minchenko V.I., Stepanov V. P. Adiabatic and isothermal compressibilities of molten alkali halides and their binary mixtures .// Silicates Ind., 1976, V. 41 , N3, p. 113-121.

175. Stillinger F.N. Compressibility of simple fused melts. // J. Chem. Phys., 1961, Vol. 35, N5, p. 1581-1583.

176. Kincaid T.F., Eywing N. Free volumes and free angle ratios of mollecules in liquides // J. Chem. Phys. 1938. - V. 6. - № 10. - P. 620-629.

177. Фурукава К. Структура расплавленных солей // Кихон киндзоку гаккай кайхо. 1985. - Т. 27. - № 10. - с. 785-789.

178. Мелвин Хьюз Э.А. Физическая химия. Книга 2. Пер. с англ. под ред. Герасимова Н.И. // Изд - во иностр. литературы - 1962. - с. 642-647.

179. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Антонов А.А. Вязкость расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей. // М.: Наука, 1979, -с. 15-21.

180. March N.H., Tose М.Р. Coulomb Liquids // Academic Press. 1984. - 351 p

181. Посыпайко В.И., Алексеева E.A. и др. Диаграммы плавкости солевых систем. // М.: Металлургия. 1977, ч.1, 416 с.

182. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. и др. Диаграммы плавкости солевых систем.// М.: Металлургия. 1977, ч.И, 216 с.

183. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. и др. Диаграммы плавкости солевых систем. // М.: Металлургия. 1977, ч.Ш, 328 с.

184. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. и др. Диаграммы плавкости солевых систем. // М.: Металлургия. 1977,4.IV, 392 с.

185. A.O.Kodintseva, V.A. Khokhlov, E.S. Filatov. Thermal Conductivity of Cristalline and Molten Alkali Halides Close to the Phase Transition Temperature // Euchem. Conf., on Molten Salts ( Belgium, De Haan. 28.033.04.1992 ) Thesis. De Haan, 1992, p

186. A.O.Kodintseva, V.A. Khokhlov, E.S. Filatov . Heat Transfer Peculiarities of Alkali Halides near Crystal - Melt Phase Transition. //The Lars Onsager Symposium. Coupled Transport Processes and Phase Transitions. - Abstr. Trondheim, NTVA, 2-1993, p. 45.

187. A.O.Kodintseva, V.A.Khokhlov. E.S. Filatov "Anomalous" Thermal Conductivity of Crystalline Alkali Halides Close to their Melting Point. // Z. Naturforsch. 1993, Bd. 48a, S. 595.

188. Е.С.Филатов, В.А.Хохлов, А.О.Кодинцева. Особенности теплопередачи в кристаллических и расплавленных галогенидах щелочных металлов и их смесях. //Тр. Первой Российской национальной конф. по теплообмену. М., Изд-во МЭИ, 1994, Т. 10, ч. 2, с. 121-126.

189. A.O.Kodintseva, V.A.Khokhlov, E.S. Filatov. Thermal Conductivity of Molten and Polycrystalline LiCl-KCl, LiCl-NaCl-KCl, and LiCl-CsCl Eutectic Mixtures near their Phase Transition Temperature. //183rd Meeting of The

190. Electrochemical Soc. of the USA. (Honolulu, Hawaii, May 16-21, 1993) Int. Symp. on Molten Salt Chemistry and Technology Abstr. (4/93). 1993, № 1449.

191. В.Л.Баранов, В.А.Хохлов, Е.С.Филатов, А.О.Кодинцева. Тепло- и температуропроводность кристаллических и расплавленных эвтектическихсмесей хлоридов щелочных металлов вблизи их температуры плавления. // Расплавы, 1998, № 4, с. 52-55.

192. Карлоу Г., Егер Д. Теплопроводность твердых тел.// М.: Наука, 1967,489 с.

193. Е. Filatov, V. Khokhlov, V.Baranov, V. Minchenko, V. Kochedykov. Thermophysical, acoustical and optical properties of cryolite. //Conf. on Molten Salts. EUCHEM 2000 (Karrebaekminde, Denmark, August 20-25 2000) Abstracts, A-03.

194. В.И.Минченко, Е.С. Филатов,В.А.Хохлов, И.В.Корзун. Температурные и концентрационные изменения изобарной и изохорной теплоемкостинекоторых галогенидных расплавов. // Расплавы, 1999, № 6, с. 21-33.

195. Старкова Н.К., Старков JI.H., Срывалин И.Г. К термодинамике расплавов систем LiCl-KCl. // Сб. научи, тр. Пермского политехи, ин-та, 1968, №44, с. 21-29.

196. Marchidan D.J., Р a n d е I е L. Thermal properties of КС1, CsCl and binary mixture KC1 + CsCl. High temperature heat content. // Rev. Roum. Chim., 1975,20, JSb3,p. 299-304.

197. Markov B.F., T i s h u г a T.A., В u d a r i n a A.N. Thermochemical study of binary salt systems. // Rev. Roum. chim., 1975, 20, № 5, p. 597-602.

198. Clark R.F. Heats of fusion and heat capacities of lithium chloride potassium chloride eutectic and potassium nitrate. // J. Chem. Eng. Date, 1973, 18. № 1, p. 67-70.

199. Смирнов M.B., Минченко В.И., Степанов В.П., Хайменов А.П. Энтальпия и теплоемкость расплавленных галогенидов щелочных металлов при по стоянном давлении. // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1976, вып. 23, с. 6-14.

200. Родигина Э.Н., Гомельский К.З., Лугини на В.Ф. Теплосодержание и теплоемкость хлористого лития при высоких температурах. // Журнал неорган, химии, 1959, 4, с. 975-979.

201. По лещу к А.Ф. Теплоемкость расплавленных солей. -Ионные расплавы (Киев), 1974, вып. 1,с. 192-221.

202. Смирнов М.В., Минченко В.И., Коновалов Ю.В. Теплоемкость при постоянном давлении и объеме в расплавленн ых фторидах щелочных металлов. // Деп. ВИНИТИ, 1988, № 6580-В88. 20 с.

203. К оновалов Ю.В., Минченко В.И., Смирнов М.В., К о р з у н И.В. Энтальпия расплав ленных смесей LiF + NaF, LiF + KF и NaF + KF. //Деп. ВИНИТИ, 1988, №8648-B88.-19c.

204. Смирнов М.В., Минченко В.И., Коновалов Ю.В. Теплоемкость при постоянном давлении и объеме расплавленныхбинарных смесей фторидов лития, натрия и калия. // Деп. ВИНИТИ, 1988, № 8645 В88. - 12 с.

205. Филатов Е.С., Смирнов М.В., Хохлов В.А. Тепло и температуро проводность расплавленных фторидов щелочных металлов. // Деп. ВИНИТИ, 1984, №1461-84. - 22 с.

206. Macleod Е.А.С. High temperature thermodynamic properties of the alkali metal fluorides. // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1973, 1, 69, p. 2026-2035.

207. Chapman T.W. The Heat Capacity of Liquid Metals. Mater. Sci. Eng., 1966, l,p. 65-69.

208. Gilbert R.A. Molar enthalpies of mixing in the molten lithium fluoride1 -potassium fluoride system. // J. Phys. Chem., 1963, 67, № 5, p. 1143-1145.

209. Macleod A.C., С 1 e 1 a n d J. Enthalpies of mixing in some binary molten alkali fluoride mixture. // J. Chem. Thermod., 1975, 7, № 2, p. 103-118.

210. Смирнов M.B -., Степанов В.П., Минченко В.И., С а к у л и н В.А. Энтальпии и теплоемкость при постоянном давлении галогенидов щелочных металлов с общими катионами. //Деп. ВИНИТИ, 1976, № 4200 -76.- 18 с.

211. Минченко В.И., Хохлов В.А., Смирнов М.В., Филатов Е.С. Ионный состав, тепловое движение и энергообмен в расплавленных галогенидах щелочных металлов. // Расплавы, 1997, № 5, с. 48-56.

212. M.V.Smirnov, V.A.Minchenko, V.A.Khokhlov, E.S. Filatov. Ionic Thermal Motion in Molten Salt Electrolytes. //185th Meeting of the Electrochem. of USA.

213. San Francisco, Cal. May 22-27,1994. Ext. Abstr. Vol. 94-1, p. 1586 (№ 1051).

214. Хохлов В. А., Смирнов M. В. Соотношение между транспортными свойствами и ионным составом расплавленных бинарных смесей галогенидов щелочных металлов. // Электрохимия, 1984,20, с. 1493-1497.

215. Смирнов М. В., Шабанов О. М. Структура расплавленных солей. Механизм само диффузии и соотношение Нернста Эйнштейна для расплавленных галогенидов щелочных металлов . //Тр. Ин-та электрохимии УФ АН СССР. - Свердловск, 1966, вып. 8, с. 55-64.

216. Смирнов М. В., Минченко В .И., Степанов В. П., Хайменов А. П. Энтальпия и теплоемкость расплавленных галогенидов щелочных металлов при постоянном давлении . // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1976, вып. 23, с. 6-14.

217. JI е в и Г. А., Д а н ф о р д М. Д. Диффузионные исследования структуры расплавленных солей. // В кн.: Строение расплавленных солей. М.: Мир, 1966, с. 301-317.

218. Антонов Б. Д., Зорихин JI. Г. Рентгеноструктурное исследование расплавленных хлоридов щелочных металлов. // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1975, вып. 22, с. 3-6.

219. Антонов Б. Д., С а к у л и н В. А.,Зорихин JI. Г. Влияние температуры на строение расплавленных индивидуальных галогенидов щелочных металлов. // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1976, вып. 24, с. 3-5.

220. Смирнов М.В., Степанов В.П., Минченко В. И., С а к у л и н В.А. Термодинамические характеристики бинарных расплавленных смесейгалогенидов щелочных металлов с общими анионгми. // Деп. ВИНИТИ, 1976, №4199-76.-18 с.

221. Смирнов М. В., Степанов В. П., М и н ч е н к о В. И., С а к у л и н В.А. Энтальпия и теплоемкость при постоянном давлении галогенидов щелочных металлов с общими катионами. // Деп. ВИНИТИ, 1976, № 4200-76. 18 с.

222. Смирнов М. В., Хохлов В. А., Антонов А. А. Вязкость расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей. //М.: Наука, 1979. 101 с.

223. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справ, изд-е. // М.: Наука, 1978, т. 1, кн. 2.-584с.; 1982, т. 4, кн. 2.-559 с.

224. Минченко В. И., Смирнов М. В. Скорость звука в расплавленных галогенидах щелочных металлов и их идеальных смесях. // Расплавы, 1994, № 2, с. 42-48.

225. Sm i г п о v М. V., М i п с h е n к о V. I., В и к h а г о v А. N. Sound absorption in alkali chlorides, bromides, iodides and their mixtures. // Electrochim. Acta, 1988, 33, № 2, p. 213-220.

226. Минченко В. И., Смирнов М. В. Коэффициент поглощения звука и объемная вязкость солевых расплавов NaCl-CsCl, NaBr-CsBr, Nal-Csl. // Расплавы, 1991, № 6, с. 58-64.

227. Ми н ч е н к о В. И., Смирнов М. В. Коэффициент поглощения звука в расплавленных смесях NaCl-NaBr, NaBr-Nal, NaCl-Nal и их объемная вязкость. //Расплавы, \992.№ 1, с. 61-64.

228. Лыков А. В. Тепломассообмен: Справочник. // М.: Энергия, 1978. 437 с.

229. Джон Г. Пери. Справочник инженера химика. /71: Химия, 1969, с. 193 .

230. Рафалович И.М. Теплопередача в расплавах, растворах и футеровке печей и аппаратов. // М.: Энергия, 1977. 304 с.

231. Материаловедение и проблемы энергетики. /Под ред. Г.Либовица. М.Уиттингема; Пер. с англ. под ред. Г.Ф.Мучника. // М.: Мир. 1982, с.200.

232. Mar R.W., Carling R.W. The Application of Molten Salts to Solar Large Power Systems. // In: Proc. Trird Int. Symp. Molten Salts, 1980, p. 472-484.

233. Carling R.W. Heat Capacities of NaN03, KN03 and (Na, K)N03. // ibid, p. 485493.

234. Takeo O. Thermoanalitical Investigation of Latent Heat Thermal Energy Storage Materials. // In: Proc. 8th Int. Conf. Therm. Anal., 1985, Pt A, p. 27-38.

235. Васина.Н.А., Грызлова E.C., Шапошникова С.Г. Теплофизические свойства многокомпонентных солевых систем. // М.: Химия, 1984. 111с.

236. Родионова Е.К., Мартынова Н.М., Чертеева Л.И. Результаты исследований энтальпии плавления солевых эвтектик. // Теплофиз. выс. температур, 1982, т. 20, №4, с. 671-676.

237. Takahashi Y., Kamomoto М., Sakamoto R. Thermoanalitical Evaluation of Eutectic Mixtures of LiOH, NaOH and KOH for Latent Heat Thermal Energy Storage. // Nippon Kagaku Kaishi, 1982, No 6, p. 1049-1054.

238. Ефимов А.И. и др. Свойства неорганических соединений. Справочник . // Л.: Химия, 1983, с. 226-279.

239. Kramer С.М. Thermal Decomposition of NaN03 and KN03. // In: Proc. Third Int. Symp. Molten Salts, 1980, p. 494-505.

240. Чечеткин A.B. Высокотемпературные теплоносители. // M.: Энергия, 1971.-496 с.

241. Kosaka M., Asahina Т., Taoda H., Kishi A. Heat of Fusion and Heat Capacity of MX and M2Y (M= Li, Na, K: X= N03, F, CI: Y = C03, S04) Ternary Eutectic Salts. // Nippon Kagaku Kaishi, 1982, No 6, p. 977-982.

242. Janz G.J., Tomkins R.P.T. Corrosion in Molten Salts: An Annotated Bibliography. // Corrosion, 1979, Vol. 35, No 11, p. 485-504.

243. A. Solheim and J. Thonstad. Model Experiments of Heat Transfer Coefficients betnveen Bath and Side Ledge in Aluminium Cells. // J. Metalls, 1984, vol.36, №36, pp. 51-55.

244. M. P. Taylor. The Influence of Process Dynamics on the Heat Balance and cell Operation in the Electrowinning of Aluminium. // Ph. D. Thesis, University of Aucland, New Zealand, 1984.

245. M. P. Taylor and B. J. Welch. Bath/Freeze Heat Transfer Coefficients : Experimental Determination and Industrial Application. // Proc. TMS-AIME, Light Met., 1985, pp. 781-789.

246. K.J. Fraser, M.P. Taylor and A.M. Jenkin. Electrolyte Heat and Mass Transport Processes in Hall-Heroult Electrolysis cells. // Proc. TMS-AIME, Light Met., 1990, pp. 221-226.

247. Y. R. Gail and J. Thonstad. Heat Transfer Between Molten and Solid Cryolite Bath. // Proc. TMS-AIME, Light Met., 1990, pp. 421-427.

248. A. Warezok, T. Utigard and P. Desclaux. Heat Transfer Between Molten Cryolite and Solid Phase. // Paper presented at the Savard/Lee Symposium on Bath Smelting. Montreal, Canada, October 18-22, 1992 (Proceedings, pp. 325329).

249. J.J.J. Chen, C.C. Wei, S. Thomson, B.J. Welch and M.P. Taylor. A Stady of Cell Ledge Heat Transfer Using an Analogue Ice Water Model. // Proc. TMS-AIME, Light Met., 1994, pp. 285-293.

250. W.E. Haupin. Calculating Thickness of Containing Walls Frozen from Melt. // J. Metalls, 1971, vol.23, july, pp. 41-44.

251. Z. Kolenda, J, Nowakowski and Oblakowski. Measurements of Thermophysical Properties of liquid Electrolyte by modified Pulse Techique. Int. // J. Heat Mass Transfer, 1981, vol. 24, pp. 891-894.

252. Z.D. Chen, M.P. Taylor and J.J.J. Chen. Heat Transfer on Surfase Affected an Air/Water Interfase undergoing Wave Motion. // Proc. TMS-AIME, Light Met., 1998, pp. 429-435.

253. V. Danek, T. Ostvold. Structure of Cryolite Alumina Melts. // Ninth Int. Symp. on Light Metal Production (Tromso- Trondheim, Norway, 18-21 August, 1997). Proc., NTNU, Trondheim, 1997, p. 9-16.

254. A. Solheim and A. Sterten. Thermodynamic Models for Naf-A1F3 Melts. // X Slovak Norvegian Symposium on Aluminium Smelting Technology ( Stara Lesna - Ziar nad Hronom, Slovakia, 21-23 Sept., 1999). Ext. Abstracts, p. 13-20.

255. V. Danek, T. Ostvold. Structure of the MF-A1F3-A1203 (M= Li, Na, K) Melts. // X Slovak Norvegian Symposium on Aluminium Smelting Technology ( Stara Lesna - Ziar nad Hronom, Slovakia, 21-23 Sept., 1999). Ext. Abstracts, p.39-43.

256. Bilts W., Klemm W. Uber einige Schmelz elektrolite.// Z. Phys. Chem, 1924, Bd.l 10, №3, s. 318-343.

257. Коршунов Б.Г., Ионов В.И. Изучение плотности, вязкости и электропроводности системы TiCl5-TiCl2.NaCl. // Изв. ВУЗов, Цветная металлургия, 1961,№2, с. 102-106.

258. Нисельсон JI.A., Соколова Т.Д. Плотность, вязкость и поверхностное натяжение трихлоридов алюминия и галлия. // Ж.Н.Х., 1965, №7, с. 15161519.

259. Campbell A.N., Nagarajan, // Can. J. Chem., 42, 1137, (1964).

260. Khokhlov V.A., Red'kin A.A., Salyulev A.B., Smirnov M.V. Density and electrical conductivity of molten (2K, Fe)Cl2, (2K, Co)Cl2, and (2K, Ni)Cl2 // Z. Naturforsch, 1997, N 52a, s. 420-424.

261. Елшин А.Н., Будимиров М.А. и др. Коэффициенты диффузии Ni2+ в низкоплавких смесях галогенидов щелочных металлов // Расплавы, 1987, т. 1, вып. 2, с. 119-121.

262. Попель С.И., Есин О. А. Измерение плотности расплавленных силикатов// Ж.П.Х, 1956, т.29, №7, с. 651.

263. Смирнов М.В., Степанов В.П. Поверхностное натяжение и плотность солевых расплавов в системе КС1 — ЬаОз. Н Труды Ин-та электрохимии УФАН СССР, 1969, вып. 12, с.З 8.

264. Степанов В.П. Плотность и изотермическая сжимаемость поверхностного слоя бинарных расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов с общими анионами. // Труды Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР, 1979, вып. 28, с.26 29.

265. Десятник В.Н., Катышев С.Ф., Распопин С.П., Червинский Ю.Ф. Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов трихлорида урана хлорида лития. II Ж.П.Х., 1977, т.50, с.765-769.

266. Bloom Н., Knaggs I.W., Molloy J J, Wedch D. Electrical conductivity, activation energies of ionic migration and molar volumen of molten binary halide mixtures.// Trans. Farad. Soc., 1953, V.49, №12, p. 1458 1465.

267. Jans G. J., Tomkins R.P.T., Allen C.B. at al. Molten Salts. Chlorides and Mixtures. Electrical conductance, Density, viscosity and Surfase Tension Data. // J. Rhys. And Chem. Rev. data, 1975, V.4, №4, p. 871-1178.

268. Даниэлян Э.Р., Беляев А.И. Сб. Физическая химия расплавленных солей // М. Металлургия, 1965, 88 с.

269. Brunner Е. // Z. Angem. Chem., 38, 350 (1904).

270. Карпачев С.В., Стромберг А.Г. К вопросу о электропроводности и внутреннем трении расплавленных солей.// ЖФХ, 1938, т. И, №6, с. 852857.

271. Ветюков М.М, Щербинин В.И. Вязкость и плотность эвтектических смесей расплавленных солей.// ЖПХ, 1963, т.36, №11, с.2385-2391.

272. Верещетина И.П., Лужная Н.П. Электропроводность, вязкость и плотность расплавов двойных солевых систем с простой эвтектикой. // Изв. Сектора физ.-хим. анализа ИОНХ АН СССР, 1954, №25, с. 188-207.tr

273. Jaeger F.M. Uber die Temperaturabhangigkeit der molekularen freien Oberflachenenergie von Flussigkeiten im temperaturbereich von -80 bis 1650 °C. // Z. Anorg. Alg. Chem., 1917, Bd 101, №1, s. 1-214.

274. Арсентьев П.П., Яковлев B.B. и др. Физико-химические методы исследования металлургических процессов. // М.: Металлургия, 1988, 511с.

275. Барзаковский В.П. Плотность, вязкость, электропроводность и поверхностное натяжение некоторых бинарных соляных смесей в расплавленном состоянии. // Изв. АН ССР, отд. хим. н аук, 1940, №5, с. 825831.

276. Смирнов М.В., Пузанова Т.А., Степанов В.П. Плотности и мольные объемы расплавленных смесей хлоридов цезия и бария. // Труды Ин-та электрохимии УФАН СССР, вып. 10, с.27-29, (1967).

277. Поляков В.Д., Беруль С.И. Удельный вес расплавов системы из карбонатов и хлоридов натрия и калия. // Изв. Сектора физ.-хим. анализа ИОНХ

278. АН СССР, 1953, №22, с. 170-177.

279. Поповская Н. П, Проценко П.И. Удельные веса и молекулярные объемы двойных систем из нитратов калия-кадмия и серебра-кадмия // Ж.Ф.Х., 1955, т.29, с.225-230.

280. Zuca S., and Ionescu-Vasu, L. Electrical conductance of binary mixtures of molten salts with common cation. // Rev. Roum. Chim., 1967, V. J2, № 11, p. 1285 1293.

281. Van Artsdalen, E. R., and Yaffe I. S. Electrical conductance and density of molten salts system: KCl-LiCl, KCl-NaCl and KC1-KJ. // J. Phys. Chem., 1955, V. 59, №2, p. 118-127.

282. Zuca S., and Olteanu M. Electrical conductance of binary mixtures of molten salts with common cation. // Rev. Roum. Chim., 1968, V. 13, № 12,р.1567 1575.

283. Справочник по расплавленным солям. Пер. с англ. Под ред. Марачевского А.Г. // Л.: Химия, 1971, т. 1, 167 с.

284. Полищук А.Ф. Теплоемкость расплавленных солей. // В кн.: Ионные расплавы. Вып. 2. Киев: Наукова думка, 1974, с. 86-107.

285. Убеллоде А. Плавление и кристаллическая структура. // М.: Мир, 1969, 420 с.

286. Косата М. и др. Теплота плавления и теплоемкость тройных эвтектических смесей MX и M2Y ( М = Li, Na, К; X = N03, F, Y = СОэ, S04). // Нихон кагаку кайси, 1982, № 6, с. 977-982.

287. Марков Б.Ф., Тишура Т. А., Бударина А.И., Сапаров А. Термодинамические характеристики эвтектической смеси LiCl-KCl. // Укр. хим. ж., 1973, т. 39, № 1, с. 84-86.

288. Л. Е. Ивановский, В. А. Хохлов, Г. Ф. Казанцев. Физическая химия и электрохимия хлоралюминатных расплавов.//М.: Наука. 1993. 250с.