Ионселективные электроды на основе жидкостных мембран для определения оксиэтилированных неионных и анионных поверхностно-активных веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.--------------------------------------- И

1.1. Поверхностно-активные вещества и их свойства.

1.2. Методы определения поверхностно-активных веществ

1.3. Ионометрия и потенциометрическое титрование с ионселективными электродами.

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК

И УСЛОВИЙ РАБОТЫ ЖИДКОСТНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ, СЕЛЕКТИВНЫХ К НЕИОННЫМ И АНИОННЫМ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫМ ВЕЩЕСТВАМ.

III.I Жидкостные электроды, селективные к неионным поверхностно-активным веществам.

111.1.1. Выбор катиона комплексообразователя

111.1.2. Изучение стехиометрии реакции. Состав комплексов.

111.1.3. Влияние концентрации электродно-активного вещества мембраны на характеристики ЖИСЭ

111.1.4. Выбор внутреннего водного раствора сравнения изучаемых жидкостных ионселективных электродов.

111.1.5. Исследование некоторых аналитических характеристик и условий работы жидкостных НПАВ-селективных электродов.

111.1.6. Отношение исследуемых ионселективных электродов к ионным поверхностно-активным веществам

111.1.7. Динамические свойства исследуемых ЖИСЭ (срок эксплуатации, время установления потенциала, дрейф потенциала)

111.1.8. Влияние посторонних электролитов и кислотности среды на аналитические характеристики ЖИСЭ

111.1.9. Улучшение условий потенциометрического определения неионных поверхностно-активных веществ: экстракционное титрование, метод Грана

III. II. Жидкостные электроды с мембраной на основе ионного ассоциата лаурилсульфат-цетилииридииий. Определение анионных и неионных

ПАВ при совместном присутствии.

ГЛАВА IV. ИЗУЧЕНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ НЕИОННЫХ

И АНИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

МЕЖДУ ОРГАНИЧЕСКОЙ И ВОДНОЙ ФАЗАМИ

ГЛАВА V. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИМОСТИ ТЕТРАФЕНИЛБОРАТ-НЫХ КОМПЛЕКСОВ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ХАРАКТЕРИСТИКИ И УСЛОВИЯ РАБОТЫ

ЖИДКОСТНЫХ ИОНСЕЛЕКТИВНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ

1. Актуальность темы

Поверхностно-активные вещества (ПЛВ) получили свое название благодаря способности адсорбироваться на поверхности раздела фаз. ПЛВ делят на ионные, диссоциирующие в воде на ионы, и неионные, растворимость которых в воде обусловлена не диссоциацией, а образованием водородных связей между молекулами воды и кислородом, входящим в состав оксиэтильных групп. К ионным относятся анионные (АПАВ), катионные (КПАВ) и амфолитные ПАВ (АмПАВ).

Благодаря своим свойствам поверхностно-активные вещества находят применение практически во всех отраслях промышленности, сельского хозяйства, в быту. Неудивительно, что загрязнение окружающей среды и, в первую очередь, воды, поверхностно-активными веществами представляет серьезную проблему, которую сегодня по масштабам можно сравнить только с загрязнением почвы и воды нефтью и пестицидами. Все это обусловливает необходимость контроля их содержания в различных природных и хозяйственно-бытовых объектах. Таким образом, разработка новых и оптимизация известных методов определения поверхностно-активных веществ остается одной из актуальных задач современной аналитической химии.

Определение ПАВ после выделения их из пробы проводят методами УФ-спектроскопии, спектрофотометрии по образованию комплексов с соответствующими красителями (катионными или анионными), флуориметрии, полярографии и некоторыми другими. Они заметно разделяются по точности, чувствительности, селективности, сложности исполнения и другим характеристикам. Для раздельного определения ПАВ используются экстракционно-фотометрические и хроматографические методы. Для воспроизведения некоторых из разработанных методик (например, сочетания хроматографии и масс-спектрометрии) помимо прочего необходимо и наличие дорогостоящей аппаратуры.

Определение неионных поверхностно-активных веществ затруднено в силу их строения и как следствие, низкой реакционной способности по сравнению с ионными ПЛВ. В частности, неионные ПАВ не образуют ассоциатов с катионными или анионными красителями, не участвуют в реакциях ионного обмена. Кроме того, они, как правило, не имеют точно определенной молекулярной массы, что еще более усложняет задачу нахождения их количественного содержания. По этой причине число методов, пригодных для определения содержания неионных поверхностно-активных веществ на уровне предельно-допустимой концентрации (ПДК), которая составляет 0,5 - 5 мг/л в зависимости от объекта исследования, крайне ограничено.

Надежность, простота, доступность потенциометрического метода с применением ионселективных электродов позволяет использовать его для определения поверхностно-активных веществ, как ионных (анионных и катионных), так и оксиэтилированных неионных. В настоящее время созданы пленочные и твердоконтактные ионселективные электроды, действующим веществом мембран которых служат комплексы анионных ПЛВ с кристаллическим фиолетовым, родамином 6Ж, катионными ПАВ; катионных ПАВ с тетрафенилборат-ионами; тетрафен ил бораты бариевых комплексов оксиэтилированных неионных ПАВ. Применение ионселективных электродов дает возможность количественно установить содержание ПАВ на уровне 10"5 - 10"6 моль/л с погрешностью, не превышающей 5 -10%.

Многочисленные литературные источники описывают конструкции пленочных и твердоконтактных электродов, селективных к поверхностно-активным веществам. В тоже время жидкостные электроды для определения ПАВ практически не используются. Однако жидкостные ионселективные электроды имеют ряд преимуществ по сравнению с пленочными и твердоконтактными. Во-первых, они просты в изготовлении: жидкостной электрод можно получить в любой лаборатории за 10 — 15 мин. Мембрана

ЖИСЭ - раствор электродно-активного вещества в нитробензоле или другом подходящем растворителе не теряет своих свойств в течение 12-18 месяцев, что значительно облегчает процедуру изготовления электродов.

Кроме того, применение жидкостных ионселективных электродов позволяет использовать для определения содержания поверхностно-активных веществ титрование в экстракционной системе, которое позволяет снизить нижнюю границу определяемых содержаний. В то же время пленочные и твердоконтактные электроды невозможно использовать в присутствии органических растворителей, что заметно ограничивает область их применения.

Одной из основных проблем при применении ИСЭ в определении поверхностно-активных веществ является обоснованный выбор состава и концентрации электродно-активного вещества мембраны ИСЭ, подбор оптимальных условий их функционирования; установление оптимальных условий и усовершенствование методик определения поверхностно-активных веществ.

Существенный интерес представляет также связь метрологических и аналитических характеристик разрабатываемых методик (погрешности, чувствительности, селективности) с физико-химическими свойствами ПАВ (коэффициентами распределения) и их комплексов (произведением растворимости).

В практическом отношении весьма актуальна разработка конкретных аналитических методик с применением ЖИСЭ, в особенности методик потенциометрического титрования. В частности, разработка методики раздельного определения ПАВ разных классов в синтетических моющих средствах (CMC) и других объектах имеет большое прикладное значение. Цель работы. Целью диссертационной работы являлось выбор основы мембран жидкостных ИСЭ - электродно-активного вещества (ЭАВ), установление оптимальных условий функционирования жидкостных электродов, селективных к неионным и анионным поверхностно-активным веществам, выявление их зависимости от физико-химических свойств ПАВ и комплексов на их основе; разработка точной, чувствительной и экспрессной методики потенциометрического определения анионных и неионных поверхностно-активных веществ при совместном присутствии в водных растворах.

Научная новизна работы. Разработан состав мембран жидкостных электродов, селективных к неионным ПАВ (комплекс состава НПАВ-Ва2*-(ТФБ)2, где НПАВ - синтанол ДС-Ю, ОП-7, ОП-Ю, ДБ). Предложено использование ионного ассоциата лаурилсульфат-цетилпиридиний (ЛС*-ЦП+) в качестве основы жидкостных электродов, что позволяет сделать их селективными одновременно к неионным и анионным ПАВ. Установлено наличие корреляционных зависимостей между мольной растворимостью электродно-активного вещества и нижней границей диапазона линейности электродной функции, а также селективностью соответствующего жидкостного ионселективного электрода. Показано, что произведение растворимости образующихся в ходе титрования соединений определяет величину скачка потенциала на кривых потенциометрического титрования поверхностно-активных веществ, а, следовательно, точность определения и нижнюю границу определяемых содержаний. Показана возможность использования степени протекания реакции в точке эквивалентности в качестве критерия возможности титрования. При помощи метода потенциометрического титрования исследовано распределение ряда оксиэтилированных неионных (синтанола ДС-10, препаратов ОП-7 и ОП-Ю, смачивателя ДБ) и анионного ПАВ (JICNa) между органической и водной фазами.

Практическая ценность. Разработаны жидкостные ИСЭ на основе комплексов НПАВ-Ва -(ТФБ)2), обладающие широким диапазоном определяемых концентраций, высокой стабильностью потенциала и устойчивостью при длительной эксплуатации. Предложенные сенсоры пригодны для определения оксиэтилированных неионных ПЛВ в режиме как прямой потенциометрии, так и потенциометрического титрования.

Предложен способ одновременного определения анионных и неионных ПЛВ на уровне ПДК в варианте потенциометрического титрования. Методика апробирована на модельных водных растворах, растворах синтетических моющих средств, сливных водах.

Исследованы экстракционные равновесия в системах водные растворы ПЛВ - органические растворители и рассчитаны коэффициенты распределения синтанола ДС-10, ОП-7, ОП-Ю, ДБ, JICNa между органическими растворителями (ССЦ, бензол, толуол, хлороформ, нитробензол) и водой при разных рН среды. Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

1. Выбор электродно-активного вещества мембран ИСЭ, пригодных для определения поверхностно-активных веществ. Влияние концентрации ЭЛВ, природы внутреннего водного раствора сравнения, присутствия посторонних веществ и условий хранения на функционирование жидкостных электродов, селективных к НПЛВ.

2. Расчет констант гетерогенных равновесий (произведений растворимости, растворимости) в изучаемых титрационных системах

3. Исследование экстракции и способ оценки коэффициентов распределения ПАВ с применением потенциометрического титрования.

4. Экспериментальное обоснование зависимости селективности и чувствительности электродов от растворимости ЭЛВ в воде.

5. Обоснование состава мембран, чувствительных как к анионным, так и неионным ПАВ. Методика использования их в варианте осадительного потенциометрического титрования при определении АПАВ и НПАВ в растворах CMC.

Апробация работы. Результаты работы обсуждались на IV и VI конференциях молодых ученых химиков г. Нижнего Новгорода (Нижний Новгород, 2001, 2003); VII и VIII Нижегородских сессиях молодых ученых естественно-научные дисциплины) (Нижний Новгород, 2002, 2003); III Школе молодых ученых (Нижний Новгород, 2004).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 2 статьи и 7 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 152 станицах машинописного текста, содержит 29 рисунков, 20 таблиц, состоит из введения, 5 глав, заключения, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 129 ссылок.

выводы

1. Разработаны жидкостные ИСЭ на основе комплексов оксиэтильное НПАВ-Ва -(ТФБ)г), обладающие широким концентрационным диапазоном функционирования, высокой стабильностью потенциала и длительным временем эксплуатации, пригодные для определения оксиэтилированных неионных ПАВ в режиме как прямой потенциометрии, так и потенциометрического титрования. Установлен оптимальный состав мембран и внутреннего водного раствора, определены условия работы и хранения указанных электродов.

2. Исследовано влияние ряда неорганических солей на результаты определения неионных ПАВ в режиме прямой потенциометрии (KI, КВг, КС1, KNO3, NaBr, NaCI, NaN03) и потенциометрического титрования (Na2S04, Na2C03, Na3P04, Na2HP04, K2Cr207)

3. Показано, что чувствительность и точность определения НПАВ можно повысить путем использования экстракционного титрования (экстрагенты -нитробензол, хлороформ и смеси нитробензол-хлороформ и нитробензол-толуол) в сочетании с обработкой результатов по методу Грана.

4. Установлена взаимосвязь между параметрами функционирования жидкостных электродов, селективных к неионным ПАВ (селективность, нижний предел чувствительности) и растворимостью соединений, являющихся ЭАВ. Рассчитаны степени протекания реакций образования тетрафенилборатов некоторых ПАВ в точке эквивалентности. Показано, что произведение растворимости и степень протекания реакции в т.э. пригодны к использованию в качестве критерия прогнозирования возможности использования данной реакции для разработки методик потенциометрического титрования и выявления возможных систематических погрешностей.

5. Разработана методика определения коэффициентов распределения неионных ПАВ между водной и органической фазами, основанная на обработке кривых титрования до и после экстракции. Рассчитаны коэффициенты распределения некоторых оксиэтилированых неионных ПАВ (синтанола ДС-10, препаратов ОП-7 и ОП-Ю, смачивателя ДБ), а также анионного ПАВ лаурилсульфата натрия.

6. Разработаны жидкостные электроды, обладающие чувствительностью к анионным и неионным ПАВ и предложена методика их использования в варианте осадительного потенциометрического титрования при определении концентраций АПАВ и НПАВ в растворах CMC. Исследована динамика убыли содержания АПАВ и НПАВ в моделированном процессе стирки, а также мытья и ополаскивания лабораторной посуды.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Итак, в настоящей работе описаны ионселективные электроды, созданные на основе комплексов состава НПАВ-Ва-(ТФБ)2 и пригодные для определения содержания оксиэтилированных неионных ПАВ как в режиме прямой потенциометрии, так и путем потенциометрического титрования. Разработанные ИСЭ отличаются простотой изготовления, длительным временем жизни, стабильным и хорошо воспроизводимым потенциалом, л с широким концентрационным диапазоном функционирования (10" -10 М). Предел обнаружения неионных ПАВ составляет 1- 2 мг/л.

Определение НПАВ возможно в широком диапазоне рН среды (от 4 до 10) ив присутствии значительных количеств неорганических солей (NaCl, NaBr, NaN03, KI, KBr, КС1, KN03 - прямое потенциометрическое определение; Na2S04, Na2C03, Na3P04, Na2HP04, K2Cr207 потенциометрическое титрование). Путем потенциометрического титрования возможно и определение содержания катионных ПАВ. Однако раздельное определение компонентов смеси двух и более неионных ПАВ невозможно, что объясняется близостью численных величин произведений растворимости их тетрафенилборатных комплексов (10"14 - 10"16). Произведения растворимости тетрафенилборатов катионных ПАВ гораздо меньше (ПРцП.ТФБ = 6-10"18), поэтому раздельное определение компонентов смесей НПАВ и галогенидов алкилпиридиния, например, возможно.

Введение в титрационную систему органической фазы (нитробензола, хлороформа или смесей нитробензол - хлороформ и нитробензол - толуол) в сочетании с обработкой результатов титрования по методу Грана позволяет повысить точность и чувствительность определения неионных ПАВ, а в некоторых случаях и снизить минимально определяемую концентрацию. Стоит отметить, что использование пленочных электродов в присутствии органических растворителей невозможно. Это значительно сужает область их применения. Таким образом, экстракционное (или так называемое двухфазное) титрование возможно лишь при использовании в потенциометрической ячейке индикаторного жидкостного ионселективного электрода.

Установлена взаимосвязь между мольной растворимостью в воде комплексов НПАВ-Ва-(ТФБ)2 и протяженностью концентрационного диапазона функционирования соответствующего ЖИСЭ. При разработке мембран ИСЭ следует отдавать предпочтение электродно-активным веществам с меньшим произведением растворимости.

Кроме того, рассчитав произведение растворимости продукта реакции, можно предсказать величину минимально определяемой концентрации, а также степень протекания аналитической реакции в точке эквивалентности. Это дает возможность выявить одну из причин возникновения систематических погрешностей определения - неполноту протекания реакции.

Разработанный жидкостной ионселективЕ1ый электрод (на основе ионного ассоциата лаурилсульфат-цетилпиридиний) применён в качестве индикаторного для осадительного потенциометрического титрования анионных ПАВ хлоридом цетилпиридиния и неионных ПАВ тетрафенилборатом натрия (в присутствии Ва(ЫОз)2). Раздельное определение НПАВ и АПАВ возможно в модельных смесях и растворах синтетических моющих средств в отдельных аликвотах при соотношении мольных концентраций АПАВ и НПАВ от 1:20 до 10:1. Определению не мешают Na2Si03, ЫазРО.4, СаС12, MgCl2. Однако, сульфат-ионы, присутствуя в пробе, занижают результаты определения неионных ПАВ.

Данный состав мембраны (комплекс лаурилсульфат-цетилпиридиний) впервые предложен в качестве основы электродов, чувствительных одновременно к анионным и неионным ПАВ. В имеющихся работах описываются ИСЭ, электродно-активным веществом которых является комплекс цетилпиридиний-тетрафенилборат или эквимолярная смесь додецил сульфата бария и НПАВ-Ва-(ТФБ)2.

Предложен подход к изучению распределения неионных и анионных ПАВ между органической и водной фазами, основанный на потенциометрическом титровании водных растворов, содержащих ПАВ, до и после экстракции. Полученные данные свидетельствуют о возможности использования данного метода. Экстрагирующая способность использованных растворителей убывает в ряду хлороформ > нитробензол > толуол > ССЦ > бензол, т.е. с уменьшением их полярности. Взаимодействие неполярных и малополярных растворителей с молекулами ПАВ невелико. При увеличение полярности растворителя оно усиливается. Хлороформ, по всей видимости, способен сольватировать молекулы НПАВ, поэтому его экстрагирующая способность максимальна (из исследованных экстрагентов).

Неионные ПАВ гораздо лучше переходят в органическую фазу, чем анионные, что объясняется их меньшей гидрофильностыо (лаурилсульфату натрия соответствует число ГЛБ, равное 42, а препарату ОП-10 - 10,0).

Кислотность среды также оказывает значительное влияние на степень экстракции. В слабокислой среде (рН = 4 -5 ) экстракция проходит в максимальной степени. Изменение рН в ту или иную сторону ведет к уменьшению коэффициента распределения. Однако в целом неионные ПАВ, а тем более анионные ПАВ не склонны к переходу из водной фазы в органическую. Таким образом загрязнения мембраны жидкостного ионселективного электрода (раствора ЭАВ в нитробензоле) поверхностно-активными веществами, приводящим к её отравлению, в процессе эксплуатации не происходит.

1. Абрамзон А.А. Влияние поверхностно-активных веществ на процесс моющего действия. // Журн. прикл. химии.-1993.-Т.66, вып.4.- С.822.

2. Абрамзон А.А. Мицеллообразующие свойства поверхностно-активных веществ. //Журн. прикл. химии.- 1992.- Т. 65, вып.2. С.332.

3. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества: Свойства и применение. --Л.: Химия, 1981.-304 с.

4. Абрамзон А.А. Физико-химические свойства оксиэтильных неионогенных поверхностно-активных веществ.//Журн. прикл. химии.-1995. Т.68, вып.12. - С.2023.

5. Александров Ю.И. Спорные вопросы современной метрологии в химическом анализе. СПб, 2003. - 304 с.

6. Арипов Э.А., Орел М.А., Аминов С.Н. Гидрофобные взаимодействия в бинарных растворах ПАВ. Ташкент.: Фан, 1980.-136 с.

7. Ахметова Т.И., Хайбрахманова Д.Н., Галлямова Э.И. Экспрессное определение НПАВ в синтетических жидких моющих средствах. // Заводск. лабор. Диагност, матер. 2002. - Т.68, №4. - С.21.

8. Багдасаров К.Н., Локшина Г.А., Садименко Л.П. и др. Использование процессов адсорбции для определения ПАВ методом переменно-токовой полярографии. //Журн. аналит. химии. 1986. - Т. 41, №1. - С. 171.

9. Бартницкий А.Е., Кожанов В.А., Клименко Н.А. Извлечение ионных ПАВ из водных растворов сульфатом алюминия и метасиликатом натрия.// Химия и технология воды.-1990.- Т. 12, №5.- С. 438.

10. Бебешко Г.И., Нестерина Е.М., Шебанов С.М. Повышение точности ионометрического определения при измерении аналитического сигнала по методу многократных стандартных добавок. // Заводск. лабор. Диагност, матер. 2003. - Т.69, №11. - С. 15.

11. Беспамянов Г.К., Кротов Ю.А. Предельно-допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник. -JL: Химия, 1985.235 с.

12. Будников Г.К., Майстренко В.Н., Вяселев М.Р. Основы современного электрохимического анализа. М.: Мир: Бином JI3, 2003. 592 с.

13. Булавченко А.И., Попова T.JI., Торгов В.Г. Извлечение и концентрирование гидрофильных ПАВ обратными мицеллами. // Журн. физич. химии. -2003.- Т.77, №2. С.291.

14. Вершинин В.И. Расчет степени протекания реакции в точке эквивалентности и использование подобных расчетов в титриметрическом анализе.// Журн. аналит. химии. 2003 - Т.58, №11. - С. 1133.

15. Вершинин В.И., Кукин Г.П. Изменение степени протекания реакции в процессе титрования. // Журн. аналит. химии. 2004 - Т.59, №2. - С. 125.

16. Вильшанский В.А., Свербиль С.П. Исследование мицеллообразования в водных растворах бромистых 1-алкилпиридиниев и их производных //Журн. общ. химии.-1977.- Т.47, №11.- С.1125.

17. Власов Ю.Г., Колодников В.В., Ермоленко Ю.Г. Химические сенсоры и развитие потенциометрических методов анализа жидких сред. // Журн. аналит. химии. 1996. - Т.51, №8.- С.805.

18. Воронина Т.А., Агуреев А.П. Биологические свойства поверхностно-активных веществ. В кн.: Поверхностно-активные вещества. Калинин, КГУ, 1980.-С.152- 157.

19. Воронова О.Б., Темердашев З.А., Цюпко Т.Г., Альхименко М.А. Косвенный вольтамперометрический метод определения суммы ПАВ в водах. //Журн. аналит. химии. -2000. Т.55, №1. - С.82.

20. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979712 с.

21. Горенштейн JI.И., Тананайко М.М., Сухан В.В. Совместное влияние органических оснований и неионного ПАВ ОП-Ю на комплексо-образование ниобия (V) с бромпирогаллоловым красным. // Жури, аналит. химии. -1997.-Т.52, № 12.- С. 1260.

22. Горенштейн Л.И., Тананайко М.М., Сухан В.В. Спектрофотометрическое определение ПАВ с бромфеноловым синим и бромпирогаллоловым красным. // Укр. хим. жури. 1995.- Т.61, №7. - С. 31.

23. Гурьев И.А., Калугин А.А., Гущина Е.А. Упрощенная конструкция жидкостного ионселективного электрода.// Заводск. лабор. 1980. - Т.46, №6. - С. 497.

24. Демина Л.А., Краснова Н.Б., Юрищева Б.С. и др. Ионометрия в неорганическом анализе. М.: Химия, 1991. 192 с.

25. Дмитриенко С.Г., Пяткова Л.Н., Золотов Ю.А. Сорбция ионных ассоциатов на пенополиуретанах и её применение в сорбционно-спектроскопических и тест-методах анализа.// Журн. аналит. химии. 2002.- Т. 57, №10. - С. 1036.

26. Дрозд А.В., Климов В.Г., Моисеева И.В. Экстракционно-спектрофотометрическое определение АПАВ с родамином 6Ж. // Заводск. лабор. Диагност, матер. 1998. -Т. 64, №5. - С.6.

27. Егоров В.В., Репин В.А. Влияние коионов на функционирование иономелективных электродов на основе жидких ионообменников.// Журн. аналит. химии. -1992.- Т.47, вып. 2. С.351.

28. Егоров В.В., Старобинец Г.Л., Репин В.А. Оценка верхнего предела функционирования ИСЭ с жидкими ионообменными мембранами из данных по экстракции. //Журн. аналит. химии. -1987. -Т.42, вып. 1.- С.78.

29. Елисеев С.А., Кучер Р.В. Поверхностно-активные вещества и биотехнология. Киев: Наук, думка, 1991.-С. 4 -5.

30. Закупра В.А. Методы анализа и контроля в производстве поверхностно-активных веществ. М.: Химия, 1977.-368 с.

31. Иванов В.М. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения. М.: Наука, 1982.-230 с.

32. Иванов В.Н., Правшин Ю.С. Определение неионогенных ПЛВ с использованием ИСЭ.//Журн. аналит. химии. 1986. -Т.41, вып.2. -С.360.

33. Ионселективные электроды / Под ред. Дарста Р. М.: Мир, 1972.- 430 с.

34. Камман К. Работа с ионселективными электродами. Под. ред. Петрухина О.М. М.: Мир, 1980.- 283 с.

35. Коренман И.М. Экстракция органических веществ. Учебное пособие. Горький, 1970.-С. 68.

36. Корыта И. Ионы, электроды, мембраны. М.: Мир, 1983.-264 с.

37. Косульникова И.А., Любошиц НЛО. Антимикробные вещества и их применение в косметике за рубежом. М.: Мир, 1973. С. 15.

38. Котомин А.А., Петельский М.Б., Абрамзон А.А. и др. Оптимизация концентраций компонентов в CMC.// Журн. прикл. химии.-2002.-Т.74, вып. 12.- С. 2038.

39. Кузнецова И.В., Хмелев С.С., Сиванова О.В. Статистический и нестатистический предел обнаружения фторидселективного электрода. //Журн. аналит. химии. 1997.- Т.52, №1. - С.57.

40. Кузнецова И.В., Хмелев С.С. Электродная функция и пределы обнаружения фторидселективного электрода в анионных буферных средах. // Журн. аналит. химии.- 2002. -Т.57, №3.- С.320.

41. Кулапин Л.И., Аринушкина Т.В. Методы раздельного определения синтетических ПАВ. // Заводск. лабор. Диагност, матер. 2001. - Т.67, №11. - С.З.

42. Кулапин А.И., Аринушкина Т.В. Твердоконтактные потенциометри-ческие сенсоры на основе ионных ассоциатов цетилпиридиния с додецилсульфатом и тетрафен ил боратом, селективные к различным ПАВ. // Журн. аналит. химии.- 2000. Т.55, №11С. 1218.

43. Кулапин А.И., Аринушкина Т.В. Раздельное ионометрическое определение анионных и неионных ПАВ в шампунях. // Заводск. лабор. Диагност, матер. 2003. Т.69, №7. - С.15.

44. Кулапин А.И., Чернова Р.К. Модифицированные потенциометрические сенсоры для раздельного определения катионных ПАВ. // Журн. аналит. химии.- 2003.- Т.58, №3. С.318.

45. Кулапина Е.Г., Апухтина JI.B. Селективные электроды на основе соединений Ва2* -полиэтоксилат-тетрафенилборат. // Журн. аналит. химии.- 1997.- Т.52, №12,- С.1275.

46. Кулапина Е.Г., Апухтина JI.B. Исследование состояния электродно-активных соединений НПАВ-электродов в дибутилфталате.// Журн. аналит. химии.- 1998.- Т.53, №2. С. 160.

47. Кулапина Е.Г., Королева С.А., Апухтина JI.B. Соединения свинец (II)-полиэтоксилат-тетрафенилборат как электродно-активный компонент мембраны ионселективных электродов.// Журн. аналит. химии.- 2000. -Т.55,№2.-С. 185.

48. Кулапина Е.Г., Михалева Н.М., Шмаков СЛ. Раздельное определение гомологов алкилсульфатов натрия с использованием ИСЭ.// Журн. аналит. химии.-2004.- Т.59, №5. С. 547.

49. Кулапина Е.Г., Чернова Р.К., Апухтина Л.В. и др. Электроаналитические, динамические и транспортные свойства НПАВ-селективных мембран. // Журн. аналит. химии.- 2000.- Т.55, №11. С. 1154.

50. Куличенко С.А., Максимюк Е.Г., Сухан В.В. Агрегация ассоциатов лаурилсульфатов длинноцепочечных алкилпиридиниев в водных растворах неионног ПАВ. // Химия и технология воды.- 1995.- Т. 17, №11. -С. 34.

51. Куличенко С.А., Сухан В.В. Концентрирование ионных ПАВ из водных растворов фазами неионогенных ПАВ при температуре помутнения. //

52. Химия и технология воды. 1995. - Т. 17, №3. - С. 260.

53. Куличенко С.А., Сухан В.В. Титриметрическое определение анионных ПАВ в водно-мицеллярной среде неионного ПАВ.// Завод, лабор. Диагност, матер.-1995.- Т. 61, № 12.- С.11.

54. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод. Пер. с нем., под ред. IO.IO. Лурье. М.: Химия, 1975. - 200 с.

55. Лукьяненко Н.Г., Титова Н.Ю. Ионселективные электроды на основе полифункциональных макрогетероциклов.//Журн. аналит. химии. 1994. -Т. 49, №7.-С. 662.

56. Маркузина Н.Н., Мокров С.Б., Стефанова O.K. и др. Электродные свойства пленочных мембран, содержащих НПАВ алкоксилированные алкилфенолы.//Журн. прикл. химии.-1993.-Т.66, вып.10. - С. 2315.

57. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Сборник /Под ред К. Мателла. М.: Мир, 1980.- 597 с.• 59. Можаев Е.А. Загрязнение водоемов поверхностно-активными веществамисанитарно-гигиенические аспекты).- М.'.Медицина, 1976. 96 с.

58. Морф В. Принципы работы ИСЭ и мембранный транспорт./Под. ред. Петрухина О.М. М. :Мир, 1985. 280 с.

59. Москвин JI.H., Михайлова Н.В Николаева Д.Н. Экстракционно-фотометрическое определение ЛПЛВ с хроматомембранным концентрированием.//Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51, №8. - С. 845.

60. Москвин JI.H., Николаева Д.Н., Михайлова Н.В. Определение анионных ПАВ в воде с предварительным адсорбционным концентрированием.// Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51, №3. - С. 304.

61. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. JI.: Химия, 1979.-360 с.

62. Окунев М.С., Хитрова Н.В., Корниенко О.И. Оценка селективности ионоселективных электродов. // Журн. аналит. химии.- 1982.- Т.37, вып. 1.-С.5.

63. Основы аналитической химии. Книга 2. Методы химического анализа. Под. ред. Золотова Ю.А. М.: Высшая школа, 1999.- С. 133.

64. Пендин А.А., Леонтьевская П.К. Электрод, обратимый к ТФБ" аниону и его возможности. // Журн. аналит. химии,- 1979. Т.39, №11.- С.2113.

65. Перечень ПДК и ориентировочных безопасных уровней воздействия вредных веществ для вод рыбохозяйственных водоемов №12-19/32-11. -М.: Мединор, 1995. 254 с.

66. Пилипенко А.Т., Куличенко С.А., Доленко С.А. Выбор оптимальных условий проведения аналитических реакций в водно-мицеллярных растворах ПАВ с использованием модели псевдофазного распределения.// Докл. акад. наук.-1991.- Т. 319, №1. С. 189.

67. Пилипенко А.Т., Доленко С.А., Куличенко С.А. Модификация ионных ассоциатов катиона малахитового зеленого и алкилсульфат-анионов неионным ПАВ в водных растворах. // Докл. акад. наук СССР. 1989. -Т.307, №6. С. 1393.

68. Поверхностно-активные вещества: 2Справочник / Абрамзон А.А., Бочаров

69. B.В., Гаевой Г.М. и др.; под ред. А.А. Абрамзона, Г.М. Гаевого. -Л.:Химия, 1979.-С.6-7.

70. Поляк Э.А., Нудель Г.А. Определение неионых синтетических ПАВ в растворах сложного состава. // Журн. аналит. химии.-1981.- Т.36, вып.6 .1. C.1155.

71. Райхард К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991.-С. 584.

72. Рахманько Е.М., Голод Н.Д. О пределах обнаружения жидкостных и пленочных ИСЭ на основе высших ЧАС. // Журн. аналит. химии.- 1995. -Т.50, №10. С. 1074.

73. Рекомендации и номенклатура ИЮПАК по химии. / Сост. Мясоедов Б.Ф., Золотов Ю.А., Иванов В.М., Корчемная Е.К.; под ред. Иванова В.М. М.: Наука, 2004.-158 с.

74. Роберт В. Каттралл. Химические сенсоры.:Пер с англ. М.: Научный мир, 2000.- 144 с.

75. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах ПАВ. СПб.: Химия, 1992. -С.8.

76. Саввин С.Б., Чернова Р.К., Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества. М.: Наука, 1991.- 250 с.

77. Скокина Р.Е., Ворончихина Л.И. Моющая способность синергических смесей ПАВ при подготовке стеклянных волокон к химической металлизации.//Журн. прикл. химии.-2002.- Т. 75, вып. 12. С.2026.

78. Снукишкис Ю.Ю., Гефенене АЛО. Очистка растворов, содержащих компоненты гальваностоков от НПАВ на карбоксильном катионите. //Журн. прикл. химии.-1997.- Т.70, вып. 5.- С.811.

79. Ставская С.С. Взаимодействие ПАВ с организмами в водной среде. // химия и технология воды. -1990.-Т.12, №3. С. 265.

80. Стандарт предприятия ГУ ПТЛ. Методика определения поверхностного натяжения жидкостей. ГУ ПТЛ. Нижний Новгород. 2001.

81. Сумина Е.Г., Штыков С.Н., Тюрина А.А. Поверхностно-активные вещества в тонкослойной хроматографии.// Журн. аналит. химии.-2003.- Т. 58, №8.- С.808.

82. Сухан В.В., Куличенко С.А., Девятка В.В. Фазовое разделение растворов неионогенного ПАВ при температуре помутнения для целей концентрирования.// Укр. хим. журн. 1995. - Т. 61, № 7. - С. 34.

83. Тананайко М.М., Горенштейн Л.И. Взаимодействие железа (III) с бромпирогаллоловым красным и поверхностно-активными веществами различной природы в кислой среде. //Журн. аналит. химии.-1992.- Т.47, вып.5.- С.814.

84. Тананайко М.М., Горенштейн Л.И. Ассоциаты хлорида цетилпиридиния с бромпиригаллоловым красным и бромфеноловым синим в врдных растворах, мицеллах ОП-7 и хлороформенных экстрактах.// Журн. аналит. химии. -1990. Т.45, №1. - С. 63.

85. Таранова Л.А. Бактериальная деструкция ионных ПАВ.// Химия и технология воды. -1995.-Т.17, №5. -С. 417.

86. Таранова Л.А., Семенчук И.Н., Ильясов П.В., Решетилов A.M. Субстратная специфичность микробных сенсоров на основе штаммов бактерий -деструкторов ПАВ. // Химия и технология воды.- 1999. -Т.21, №1.- С.98.

87. Трофимчук А.К., Тарасова Я.Б. Сорбционно-фотометрическое определение катионных ПАВ с использованием силикагеля и красителей -цинкона и тиазинового красного.// Журн. аналит. химии.- 2004.- Т.59, №2. -С.133

88. Трубникова Л.И. Прогнозирование химических реакций ПАВ с кислотно-основными красителями и определение имидазолинов рабочей зоны. // Журн. аналит. химии. -2001.- Т.56, №3. С. 277.

89. Турковская О.В., Муратова АЛО., Плешакова Е.В. Утилизация отработанных моющих растворов с помощью микроорганизмов. // Химия и технология воды.-1996.- Т. 18, №2. С.212.

90. Турковская О.В., Панченко J1.B., Игнатов О.В., Тамбовцев А.В. Выбор способа иммобилизации штамма деструктора НПАВ для биотехнических процессов очистки сточных вод. // Химия и технология воды.- 1995.-Т.17, №1.-С. 105.

91. Унифицированные методы анализа вод. Под. ред. Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1973.-376 с.

92. Федчук Т.М., Тюлюпа Ф.М. Чувствительность и селективность мембранных ИСЭ на основе катионных ПАВ. В кн.: Применение ПАВ в анализе природных и промышленных объектов. Межвузовский научный сборник. Часть 2. Саратов, СГУ, 1986. С. 41.

93. Фендлер Е., Фендлер Дж. Методы и достижения в физико-органической химии. М.: Мир, 1973.- С.222-361.

94. Фишер А.В. Потенциал ассиметрии ИСЭ с жидкой мембраной на основе лаурилсульфат кристаллический фиолетовый.// Журн. аналит. химии. -1985. -Т.40, вып. 5. - С.935.

95. Фомин Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник. М.: Протектор, 1995. С. 346 - 353.

96. Харитонов С.В. Ионселектиный электрод для определения сульфадимезина. // Журн. аналит. химии. 2001.- Т.56, №7. - С.754.

97. Харитонов С.В., Горелов И.П. О нижнем пределе чувствительности ИСЭ на основе диссоциирующих ионообменников в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. // Электрохимия.- 2001. Т. 37, №8. -С. 958.

98. Хелаты металлов как титриметрические индикаторы для определения КПАВ. В кн.: Применение ПАВ в анализе природных и промышленных объектов. Межвузовский научный сборник. Часть 1. Изд-во Саратовского университета, 1986. С.94.

99. Хмельницкая Е.Ю., Колоколов Б.Н. Ионометрическое определение числа оксиэтильных групп.// Журн. аналит. химии.- 1995. Т.50, № 11. - С. 1210.

100. Хмельницкий Е.Ю., Горбунова И.В., Колоколов Б.Н. Стандартный калиевый ИСЭ универсальный электрод для титриметрических определений ПАВ.//Журн. аналит. химии.-1995.- Т.50, №7. - С.799.

101. Чеботарев В.К. Прогнозирование возможностей, направленное получение и практическое использование серосодержащих реагентов впотенциометрическом анализе.: Дис в виде научн. доклада . докторахим. наук:02.00.02/ В.К. Чеботарев.- Барнаул, 2003 57 с.

102. Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Матерова Е.А. и др. Электрохимические и аналитические свойства электродов, селективных к ПАВ.//Журн. аналит. химии. 1995. -Т. 50, №7.- С. 705.

103. Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Матерова Е.А. и др. Электрохимические свойства и аналитические возможности пленочных электродов, селективных к НПАВ.// Журн. аналит. химии.-1992.- Т. 47, вып. 8. С. 1464.

104. Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Матерова Е.А. и др. Исследование электродных свойств мембран на основе комплексов неонол АФ<г5-Ва-ТФБ.// Журн. аналит. химии.- 1989. Т.44, вын.З.- С.408.

105. Чернова Р.К., Матерова Е.А., Третьяченко Е.В., Кулапин А.И. Селективный электрод для раздельного определения АПАВ и НПАВ.// Журн. аналит. химии. 1993. -Т.48, вып. 10.- С. 1648

106. Чернова Р.К., Смирнова Т.Д., Круть В.В., Коновалова И.В. Спектрофотометическое определение КПАВ в сильнокислой среде. // Журн. аналит. химии. 1997.- Т.52, №3. - С. 324.

107. Чернова Р.К., Ястребова Н.И., Панкратов А.Н. Новый реагент для экстракционно-фотометрического определения АПАВ. // Завод, лабор. —1994. Т.60, №8.- С.4.

108. Чмиленко Ф.А., Коробова И.В., Даниленко Л.Н. Ионометрическое определение полимерного ПАВ с использованием неорганического или органического анионов как противоиона электродно-активного вещества // Журн. аналит. химии. 2000. - Т. 55, № 11. - С. 1179.

109. Шараф М.А., Иплмэн Д.Л., Ковальски Б.Р. Хемометрика. Л.: Химия, 1989. 270 с.

110. Шведене Н.В., Шишканова Т.В., Каменев А.И., Шпигун О.А. Изучение обратимости пластифицированных мембран на основе фосфорсодержащих подандов к катионам алкилпиридиниевого ряда. // Журн. аналит. химии.1995.-Т.50, №4.- С.446.

111. Шенфельд I I. Поверхностно-активные вещества на основе окиси этилена. М.: Химия, 1982.- 750 с.

112. Шехтер Ю.Н., Крейн С.Э. Поверхностно-активные вещества из нефтяного сырья. М.: Химия, 1971.- С. 218.

113. Шинода К., Накагава Т, Тамамуси Б. и др. Коллоидные ПАВ. Физико-химические свойства. М.: Мир, 1966. -310 с.

114. Штыков С.Н., Сумина Е.Г., Чернова Р.К., Лемешкина Н.В. Новый экспрессный метод раздельного определения АПАВ и НПАВ в сточных водах. // Журн. аналит. химии.- 1985. Т. 40, Вып. 5. - С. 907.

115. Borrego E., Sicilia D., Rubio S., Perez-Bendito D. Simultaneous determination of cationic and nonionic surfactants in consumer products by use of mixed aggregate-based methodology.// Analyst.- 2000.- V.125, № 8,- P. 1507-1512.

116. Crescenzi C., Corcia A.D., Samperi R., Marcomini A. Determination of nonionic polyethoxylate surfactants in enviromental waters by liquid chromatography / electrospray mass spectrometry.// Anal. Chem. 1995. - 67, №11.- P. 1797.

117. He Qiaohong, Chen Hengwu.69 Flow injection spectrophotometric determination of anionic surfactants using methyl orange as chromogenic reagent.// Fresenius' J. Anal. Chem.- 2000. V. 367, № 3, -P. 270.

118. Kilwilt A.T., Van der Steen J.M.D., Parsons J.R. Trace analysis of ethoxylated nonionic surfactants in samples of influent and effluent of sewage treatment plants by high-performance liquid chromatography.// Anal. Chem. 1995. V.67, №23. -P. 4409.

119. Levins R.J. Barium ion-selective electrode based on a neutral carrier complex.// Anal. Chem.-1971.- V.43,№8.- P. 1045.

120. C. Mahugo Santana, Z. Sosa Ferrera and J.J. Santana Rodriguez. Use of nonionic surfactant solutions for the extraction and preconcentration of phenolic compounds in water prior to their HPLC-UV detection.// Analist.-2002.- V. 127, № 11.- P. 1031.

121. Patel Rajmani, Patel Khageshwar Singh. Flow injection determination of anionic surfactants with cationic dyes in water bodies of central India.//Analyst.- 1998. V.123, № 8. - P. 1691.

122. Petrovic M., Barcelo D. 42 Determination of anionic and nonionic surfactants, their degradation products, and endocrine-disrupting compounds in sewage sludge by liquid chromatrography / mass spectrometry //Anal. Chem.-2000. -V.72, №19. P. 4560.

123. Radke Michael, Benhrends Thilo, Forster Jurgen, Herrmann Reimer. Analysis of cationic surfactant by microbe high-performance liquid chromatography-electrospray mass spectrometry.// Anal. Chem.-1999.- V.71, №23. P. 5362.

124. Szymanski A., Lukaszewski Z. Indirect tensammetric method for the determination of non-ionic surfactants Part 3. Properties of the analytical signal of mixtures of non-ionic surfactants.//Anal. chim. acta. 1994. - V.292, № 1 - 2. - P. 77.

125. Zaporozhets O. A., Nadzhafova O. Yu., Verba V. V., Dolenko S.A., Keda T. Ye, Sukhan V. V. Solid-phase reagents for the determination of anionic surfactants in water.// Analyst. 1998. - V. 123, № 7. - P. 1583.