Исследование электрохимических свойств и аналитическое применение жидкостного тетрафторборатселективного электрода тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Ионоселективные электроды (жидкостные).

1.2. Ионная ассоциация.

1.3. Экстракция ионных ассоциатов.

1.4. Механизмы образования и экстракции ионных ассоциатов.

1.5. Методы определения констант экстракции.

1.6. Потенциометрическое титрование в двухфазных системах.

1.7. Методы определения бора и сурьмы.

1.8. Вскрытие проб при анализе бор- и сурьмусодер-жащих объектов.

1.9. Применение жидкостных ионоселективных электродов для определения содержания бора и сурьмы.

ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Реагенты и оборудование.

2.2. Приготовление стандартных растворов.

2.3. Изготовление электродов,селективных к тетрафторборат- и гексахлорантимонат-ионам.

2.4. Методики потенциометрических измерений.

2.4.1. Определение условных констант экстракции из электрохимических измерений.

2.4.2. Особенности переведения бора в тетра-фторборат- и сурьмы в гексахлоранти-монат-ионы.

2.4.3. Титрование тетрафторборат- и гекса-хлорантимонат-ионов в двухфазной системе с жидкостным ионоселективным электродом.

ГЛАВА Ш. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЖИДКОСТНЫХ ТЕГРАФТОР

БОРАТ- И ГЕКСАХЛОРАНТИМОНАТСЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДОВ.

3.1. Конструкция тетрафторборат- и гексахлоранти-монатселективного электродов.

3.2. Электрохимические характеристики тетрафторборат- и гексахлорантимонатселективного электродов.

3.3. Влияние природы растворителя ионного ассоциа-та на электрохимические характеристики тетраторборатселективного электрода. сследование электродной селективности.

3.5. Выбор внутреннего раствора сравнения жидкостного тетрафторборатселективного электрода.

3.6. Влияние кислотности среды на электродные характеристики.

3.7. Определение содержания тетрафторбората в электролитах гальванических ванн методом добавок.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 1У. ПОТ ЕНЦИОМ ЕГ РИ ЧЕС КОЕ ТИТРОВАНИЕ ТЕТРАФТОРБОРАТ-И ГЕКСАХЛОРАНТИМОНАТ-ИОНОВ В ДВУХФАЗНЫХ СИСТЕМАХ С ЖИДКОСТНЫМ ИОНОСЕЛЕКТИВНЫМ ЭЛЕКТРОДОМ.

4.1. Математическое описание потенциометрического титрования б двухфазной системе с жидкостным ионоселективным электродом.

4.2. Теоретические кривые потенциометрического титрования в двухфазной системе вода - не-смешивающийся с ней органический растворитель с жидкостным ионоселективным электродом.

4.3. Выбор катиона титранта.

4.4. Влияние аниона титранта и минеральных солей на кривые титрования.

4.5. Влияние рН среды на кривые титрования тетра-фторборат- и гексахлорантимонат-ионов в двухфазных системах.

4.6. Влияние природы растворителя на потенциомет-рическое титрование ацидокомплексных ионов бора и сурьмы.

4.7. Зависимость свойств кривых титрования в двухфазной системе от электродных параметров.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА У. ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОРА И СУРЬМЫ В ОРГАНИЧЕСКИХ И

НЕОРГАНИЧЕСКИХ ОБЪЕКТАХ.

5.1. Определение бора и сурьмы в органических объектах.

5.I.I. Определение бора в борорганических соединениях.

5.2. Определение сурьмы в сурьмяноорганических соединениях.

5.3. Определение бора в неорганических объектах. 138 ВЫВОДЫ

Соединения и материалы, содержащие бор и сурьму, получили широкое применение в различных отраслях промышленности, сельского хозяйства, медицины, научных исследованиях. Многообразие классов бор- и сурьмусодержащих объектов, отличающихся по составу, устойчивости, агрегатному состоянию, создает известные трудности их аналитического контроля. В этой связи создание унифицированных методик анализа бора и сурьмы, обеспечивающих избирательность, низкий предел обнаружения, экспрессность, особенно актуально. Возможностями реализовать эти требования обладает по-тенциометрическое титрование в двухфазных системах с жидкостными ионоселективными электродами. Эффективному практическому внедрению метода препятствует недостаточная разработка теоретических основ, отсутствие систематического исследования свойств жидкостных электродов, обратимых к тетрафюрборат- и гексахлорантимонат - ионам, характеристик кривых потенциометрического титрования в двухфазных системах.

Цель работы заключалась в приготовлении жидкостных тетра-фторборат- и гексахлорантимонатселективных электродов, характеристики которых надежны, а эксплуатация и приготовление нетрудоемки; разработке методов расчета теоретических кривых титрования в двухфазной системе; исследовании теоретических и практических возможностей титрования тетрафюрборат- и гексахлорантимонат - ионов в двухфазной системе с жидкостным ионоселективным электродом; разработке унифицированных методик потенциометрического определения бора и сурьмы в органических и неорганических объектах.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с Координационным планом научно-исследовательских работ АН СССР по направлению "Аналитическая химия" 2.20, проблема 2.20.4.7.3. "По-тенциометрические, в частности, ионометрические методы анализа".

Научная новизна состоит в том, что систематически изучены электрохимические свойства жидкостных тетрафторборат- и гекса-хлорантимонатселективного электродов и показана возможность применения тетрафторборатселективного электрода при титровании в двухфазных системах. Впервые выведено полное уравнение кривой потенциометрического титрования в двухфазной системе для процессов, основанных на образовании и экстракции ионных ассоциатов, проведен теоретический анализ семейств кривых титрования, установлено влияние аниона титранта на параметры кривых титрования и даны рекомендации по выбору оптимального титранта. Предложен метод потенциометрического определения бора и сурьмы в органических и неорганических объектах, основанный на минерализации, переведении в ацидокомплексные ионы и потенциометрическом титровании в двухфазных системах с жидкостным тетрафторборатселективным электродом.

Практическая ценность заключается в разработке комплекса методик потенциометрического определения бора и сурьмы в элемен-тоорганических соединениях, борсодержащих полимерах, электролите анодирования алюминия, борсодержащих флюсах, тонких пленках, электролитах борфтористоводородного меднения, лужения печатных плат олово-свинец и олово-свинец-кадмий. Методики используются в течение ряда лет для решения производственных и учебно-исследовательских задач и внедрены на ряде предприятий гг.Горького, Еревана, Ленинграда, в НИИХимии при ГГУ, кафедрах аналитической и органической химии ГГУ.

На защиту выносятся следующие положения. - результаты исследования электрохимических свойств и аналитических характеристик жидкостных тетрафторборат- и гексахлорантимонатселективных электродов;

- теоретический анализ и экспериментальное изучение семейств кривых титрования в двухфазных системах, позволившие оптимизировать выбор аниона титранта;

- метод потенциометрического титрования тетрафюрборат- и гекса-хлорантимонат- ионов в двухфазных системах с жидкостным тетра-фторборатселективным электродом;

- комплекс методик потенциометрического определения бора и сурьмы в элементоорганических соединениях, борсодержащих полимерах, флюсах, электролитах гальванических ванн меднения, анодирования алюминия, лужения печатных плат олово-свинец, олово-свинец-кадмий, блестящего никелирования, тонких пленках.

Диссертация изложена на 187 страницах и состоит из введе1 ния, пяти глав, выводов, списка литературы и приложения.

По материалам диссертации опубликовано 12 печатных работ.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Исследованы электрохимические свойства ионоселектив-ного электрода на основе ионного ассоциата тетрафторбората кристаллического фиолетового в нитробензоле. Электрод обратим как к катионному, так и анионному компонентам электродноактив-ного соединения. Крутизна анионной и катионной функций близка к теоретической. По предлагаемой методике получены тетрафтор-боратселективные электроды с воспроизводимыми электрохимическими и аналитическими характеристиками. Свойства электродов сохраняются в течение более 16 месяцев эксплуатации.

2. Предложен метод потенциометрического титрования тетрафторборат- и гексахлорантимонат-ионов в двухфазных системах вода - несмешивающийся с ней органический растворитель с жидкостным тетрафторборатселективным электродом, обеспечивающий улучшение точности, избирательности, снижение предела обнаружения по сравнению с измерениями в водных растворах.

3. Проведен теоретический анализ семейств кривых титрования в двухфазных системах, позволивший обосновать выбор титранта.

4. Изучено влияние природы катиона и аниона титранта на параметры кривых титрования {aEj} аЕ/аС ) в двухфазных системах. Наиболее эффективны растворы ацетата или хлорида кристаллического фиолетового.

5. Исследовано влияние природы органического растворителя на характеристики кривых потенциометрического титрования ацидокомплексных ионов бора и сурьмы в двухфазных системах. Оптимальные результаты получены при соблюдении единства титрацион-ной и измерительной систем (экстрагент - нитробензол, противо-ион тетрафторбората - кристаллический фиолетовый).

6. Разработаны и внедрены в аналитический контроль ряда предприятий унифицированные методики потенциометрического определения бора и сурьмы в элементоорганических соединениях, бор-содержащих полимерных материалах, электролитах гальванических ванн меднения, анодирования алюминия, блестящего никелирования, лужения печатных плат олово-свинец и олово-свинец-кадмий, бор-содержащих флюсах, тонких пленках. Потенциометрическое определение бора и сурьмы в органических и неорганических объектах, основанное на минерализации, переведении в ацидокомплексные ионы и титровании в двухфазных системах с жидкостным тетрафторборатселективным электродом по сравнению с традиционно применяемыми методиками позволило достигнуть преимущества в точности, избирательности, экспрессности, простоте выполнения.

1. Корыта И. Ионы,электроды,мембраны.-М.: Мир,1983.-264 с.

2. Никольский Б.П. Теория стеклянного электрода. Еда. физ. химии, 1937, т.10, № 3,с. 495-503.

3. Ross J.W. Calcium-selective electrode with liquid ion exchanger. Science, 1967, vol.156, N 3780, p. 1378 - 1379.

4. Pungor E., Toth K. Ion-selective electrodes. Analyst, 1970, vol.95, P. 1553-1555.

5. Frant M.S., Poss J.W. Jr. Electrode for sensing fluoride ion activity in solution. Science, 1966, vol. 154,1. N 3756, p. 1553-1555.

6. Rechnitz G.A. Analitical Study of a Sulfide Ion-selective Membrane Electrode in Alkaline Solution. Anal.Chem., 1968, vol. 40, N 7, P. 1054-1060.

7. Matsui M., Freider H. Amino-acid-responsive liquid membrane electrodes. Anal.Lett., 1970, vol.3, p. 161.

8. Buck R.P. Ion-selective electrodes. Anal.Chem., 1978, vol. 50, N 5, p. 17 R-31 R.

9. Fricke G.H. Ion-selective electrodes. Anal. Ghem., 1980, vol. 52, II 5, P. 259-275.

10. Барт Т.Н., Матерова Е.А. Ферментные электроды. В кн.: Ионный обмен и ионометрия/Отв. ред. Б.П. Никольский Л.: ЛГУ, 1979, вып. 2,с. 78-92.

11. Meyerhoff Ы.Е. and Fraticelli Y.K. Ion-selective Electrodes.-Anal. Chem., 1982, vol. 54, N 5, p. 27 R R.

12. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. -Л.: Химия, 1980.

13. Никольский Б.П., Матерова Е.А. и Грекович А.Л. Современное состояние метода ионометрии и проблемы ионоселективныхэлектродов, (Обзор). Курн. аналит. химии, 1975, т.30, вып. II,с. 2223-2240.

14. Ионоселективные электроды/Под ред. Р.Дарста. Пер. с англ./ Под ред.М.М.Шульца.- М.: Мир, 1972. 430 с.

15. Лакшминараянайах Н. Мембранные электроды.: Пер. с англ./ Под ред;А.А.Белюстина.- Л»: Химия, 1979.- 360 с.

16. Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды. -М.: Мир, 1980. 516.

17. Камман К. Работа с ионоселективными электродами./Под ред. О.М.Петрухина. Пер. с нем. М.: Мир, 1980. - 283 с.

18. Гурьев И.А. Ионоселективные электроды с жидкостными мембранами. Горький, 1979. - 90 с. - Рукопись предст.Горьк. ун-том. Деп. в ОНИИТЭхим.г.Черкассы 25 июня 1979, № 2818-79.

19. Власов Ю.Г. Ионоселективные полевые транзисторы (ИСПТ) -новый вид электродов для химического анализа и биометрических исследований.-Журн.прикл.химии,1979,т.52,№1,с.3-17.

20. Гордиевский А.В. Ионоселективные электроды. Журн. Всес. хим.об-ва им.Д.И.Менделеева, 1980, т.25, № б,с. 616-625.

21. Sollner К., 3hea.n G.M. Liquid ion-exchange membranes for extreme selectivity and high permeability for anions. -J. Amar. Soc., 1964, vol. 86, N 9, p. 1901-1902.

22. Росс Дж .Ионоселективные электроды с твердыми и жидкими мембранами.- В кн.: Ионоселективные электроды./Под ред. Р.Дарста. Пер. с англ./Под ред. М.М.Шульца.- М.: Мир, 1972, с.63-94.

23. Sandblcm3 .P., Eisenman J., Walker Т.Е. Electrical Phenomena Associated with the Transport of Ions and Ion-pairs in Liquid Ion-exchange Membranes. J. Phys, Chem., 1967, vol. 71, N 12, p. 3862-3870.

24. Coetzee C.Y., Preiser H. Liquid-liquid membrane electrodes based on ion association extraction systems. Anal.Chem., 1969, vol. 41, N 8, p.1128-1130.

25. Coetzee C.Y., Preiser H. Anion responsive electrodes based on ion association extraction systems. Anal. Chem., 1968, vol. 40, К 13, p. 2071.

26. Степанова O.K. Принципы ионометрического контроля состава жидких сред. Измерения,контроль, автоматизация, 1980,5.6 (27-28), с. 27-34.

27. Хейфец В.Л., Гиндин Л.М., Шнеерсон А.А. и др. Исследование электрохимических свойств экстракционных систем методом измерения межфазового натякения. Изв. АН СССР. СО, 1969, т.14, № 6, с.9-17.

28. Попов А.Н., Пурин Б.А. Поверхностно-активные свойства жидких анионообменников показатель селективности экстракционных систем и электродов, - Докл. АН СССР, 1979, т.246, №3,с. 659-661.

29. Ионный обмен и ионометрия: Сб.статей /Отв. ред.Б.П.Никольский.- Л.: ЛГУ, 1976/вып.1.- 186с.

30. Ионный обмен и ионометрия: Сб.статей/Отв. ред.Б.П.Никольский.- Л.: ЛГУ,1979/вып.2.- 268 с.

31. Барт Т.Я., Матерова Е.А., Лебедева Н.С., Караван В.С.Анион-селективные мембранные электроды. В сб. Электрохимические методы анализа: Тез. 3 Бсес. конф. по электрохимическим методам анализа. Томск, 1981.ч.1/Томск,1981,с.Ю5.

32. Матерова Е.А.,Овчинникова С.А.,Караван В.С.,Ишушкина Л.О. Селективные к ацетатному иону мембранные электроды на основе жидких анионообменных систем с рядом растворителей, содержащих трифторацетильную группу. Электрохимия, 1979, т.15,вып.8, с.1185-1188.

33. Koryta 'J. Theory and Application of Ion-selective Electrodes. Part II. Anal. Chim.Acta, 1977, vol. 91, p.'l - 86.

34. Шмидт B.C. Экстракция аминами. 2-е изд., перераб. и доп.-М.: Атомиздат, 1980. - 260 с.

35. Lowis G.N. Acids and bases. J. Franklin Inst., 1938, vol. 226, p. 293-313.

36. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания. -Успехи химии, 1971, т. 50, № 7, с. 1259-1282.

37. Herman Н.В., Rechnitz G-.A. Preparation and properties of carbonate ion selective membrane electrode. Anal. Chim. Acta, 1975, vol. 76, p. 155-154-.

38. Моррис он Дж., Фрейзер Г. Экстракция в аналитической химии.-Л.: Госхимиздат, I960. 311 с.

39. James H.I., Carmack G.P., Freiser H. Role of solvent exstac-tion parameters in liquid membrane in selectivity electrodes.-Anal.Chem., 1972, vol. 44, N 4, p.850-855.

40. Reinsfelder R.E., Shultz F.A. Anion selectivity studies on liquid membrane electrodes. Anal.Chim.Acta, 1973, vol. 65, H 2, p.425-435.

41. Ishibachi K., Kohare H., Horinonchi K. Aromatic sulfonate ion-selective electrode membrane with crystal violet as ion-exchange site. Talanta, 1973, vol. 20, N 9, p. 867-874.

42. Buck R.P., Sandifer '3.R. Mixed Divalent, Univalent Cation Responses of Completely Ionized Liquid Membrane Systems -J. Phys. Chem., 1973, vol. 77, И 17, p.2122-2128.

43. Fabiani C. Solvent effect study on selectivity of liquid anion exchange membrane electrode. Anal.Chem., 1976, vol. 48, p.865-868.

44. Danesi P.R., Salvemini F., Scibona G., Scuppa B. Electrochemical Behaviour of Liquid Anion Membranes. J. Phys. Chem., 1971, vol. 75, N 4, p. 554-561.

45. Yoshida N., Ishibashi N.A selectivity study on liquid exchange membranes. Bull. Chem. Soc. Jap., 1977, N 12,p. 3189-3193.

46. Гурьев И.А. Применение ионоселективных электродов при двухфазном титровании органических ионов. Изв. вуз. СССР. Химия и хим.технология, 1980, т.23, № 9,с. I087-I09I.

47. Шульц М.М., Стефанова O.K. Электродные свойства ионообменных мембран и механизм переноса заряда в них. 4.1.- Вестник ЛГУ,1971, № с. 22-29.

48. Umezawa Y., Jasaki I. and Pujiwara Sh. Dynamic Calibration and Memory Effect for Calcium (II) Ion-selective Electrode. Нихон кагаку кейси , Nippon Kagaku Kaishi, J. Chem. Soc. Jap. Chem. and Ind. Che., 1980, N 10, p.1641-1644.

49. Back S., Sandblom '0. Pole of solvent extraction parameters in governing the potential selectivity of liquid membrane electrodes. Anal.Chem., 1973, vol.N 9, p.1680-1684.

50. Yyo A., Pukamachi K., Koga w., Ishibashi N. The influence of a co-ion of the potential of a liquid ion-exchanger membrane electrode. Bull.Chem.Soc.Jap.,1977, vol. 50,1. N 3, p.670 672.

51. Morf W.E., Wuhrman P., Simon V/. Transport Properties of Neutral Carrier Ion-selective Membranes. Anal. Chem., 1976, vol. 48, N 7, p.1031-1039.

52. Янкаускас В.П. Разработка и исследование ионоселективных электродов для определения серебра и палладия в цианистых электролитах: Автореф. дис. . канд.хим.наук. М.,1984-21 с.

53. Бычков А.С., Петрухин О.М., Заринский В.А., Золотов Ю.А. Ионоселективный электрод на золото (Ш) на основе систем тетрахлораурат тетрафениларсоний - органический растворитель. - Журн. аналит. химии,1975, т.30, вып. 11,0.2213-2218.

54. Жидкостной ионоселективный электрод для определения золота в цианидных растворах/ Бычков А.С., Петрухин О.М., Заринский В.А.,Золотов Ю.А., Бахтинова Л.В., Шанина Г.Г. Журн. аналит.химии,1976, т.31, вып. 6,с. 2II4-2II9.

55. Schibona G., Mantella Z., Danesi P. Liquid anion membrane electrodes sensitive to metal cation concentration. Anal. Chem., 1970, vol. 42, p. 844-851«

56. Poirior J".G. On the Theory of Ion Pairs in Solutions. -J. Chem. Phys., 1961, vol. 35, II 1, p.213-227.

57. Juoss R.M. Ionic Association. I. Derivation of Constants from Conductance Data. J. Amer. Chem. Soc., 1957, vol.79, N 13, p. 3301-3303.

58. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов, -M.s Мир, 1979. 712 с.

59. Hirota N., Carraway R., Schook V/. Electron Paramagnetic Resonance Studies of Ion Pairs. Kinetics of the Interconver-sion between Different Ion Pairs and the Rapid Electron-Transfer Reaction between Anion and Neutral Molecule.

60. J.Amer.Chem.Soc., 1968, vol. 90, N 14, p. 3611 3618.

61. Jamane M., Iwachido Т., Toei K. Studies of the Interaction between the Picrate Ion and Alkali Metal Ions. Bull. Chem.Soc.Jap., 1971, vol. 44, N 3, p.74-5-74-9.

62. Gore E.S., Gutowsky H.S. The dissociation of the Litium and Sodium Tetramethylaminate in Solution. J.Phys.Chem., 1969, vol. 73, N 8, p. 2515 - 2526.

63. Diamond R.M. The Aqueous Solution Behaviour of Large Univalent Ions. A Hew Type of Ion-Pairing. J.Phys.Chem., • 1963, vol. 67, N 12, p. 2513 - 2519.

64. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: изд. АН СССР, 1957. - 182с.

65. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. 2-е изд. Л.: Химия, 1976.,- 328 с.

66. Кесслер Ю.М., Абакумова Н.А. Экспериментальное и теоретическое исследование гидрофобных эффектов. Изв. вуз.СССР. Химия и хим.технология,1982, т.25, № 2,с. 162-178.

67. Motomizu Sh., Iwashido Y., Toei K. Ion Association Reagents and Their Application. -БунсЭки катаку , Bunseki Kagaku, 1980, vol. 198, N 64, p. 234 243.

68. Motomizu S., Tujiwara S., Toei K. Liquid-liquid distribution behaviour of ion-pairs of triphenylmethane dye cations and their analytical applications. Anal. Ghim. Acta, 1981, vol. 128, p. 185-194.

69. Hansch C., Anderson S.M. The effect of intramolecular hydrophobic bonding on partition coefficients. J. Org. Chem., 1967, vol. 32, N 8, -p. 2583-2586.

70. Yohansson P.A. Potentiometric titration of ionizable compounds in two-phase systems. Doctoral thesis at Uppsala University. - Uppsala, 1977.

71. Старобинец Г.JI., Рахманько Е.М., Лещев С.М., Фуре С.Ф. О количественной оценке гидрофобного эффекта растворителя.-Докл. АН СССР, 1983, т.27, № II,с. I009-I0I2.

72. Доан Зуй Лук. Некоторые количественные характеристики процесса экстракции ионных ассоциатов алкалоид сульфофталеи-новые красители и их аналитическое значение: Авюреф.дис. . канд.хим.наук. - Минск, 1974. - 23 с.

73. T;''en W.-Y., Saito S. Apparent and Partial Molal Volumes of Fave Symmetrical Tetraalkylammonium Bromides in Aqueous Solutions. J. Phys. Chem., 1964, vol. 68, N 9, p.2639 -2644.

74. Pettit L.D., Bruckenstein S. The Thermodynamics of Ion Association in Solution. I.An extension of the Denison-Ramsey Equations. J.Amer.Chem.Soc., 1966, vol.68, N 21, p. 4783 - 4789.

75. Broadwater T.L., Evans D.F.-Partial Molar Volume ofbu^N (CH2)g - NBu^j Br2? a Large Bolaform. Electrolyte,in Water at 10 and 25°. J. Phys. Ghem., 1969, vol. 73, N 1, p. 164 - 167.

76. Старобинец ГЛ., Доан Зуй Лук, Рахманько Е.М. К вопросу о механизме экстракции органических оснований в виде ионных ассоциатов с анионами красителей. Изв. АН БССР. Сер.хим. наук, 1972, Ш б,с.50-54.

77. Atkinson G., Ког S.K. The Kinetics of Ion Association in Manganese Sulfate Solutions. I. Results in Water, Dioxane-Water Mixtures and Methanol-V/ater Mixtures at 25° C. J. Phys. Chem., 1965, vol. 69, N 1, p.128-155.

78. Hyne Y.B. Specific Solvation of Electrolytes in Binary Solvent Systems. J. Amer. Chem. Soc., 1963, vol. 85,n з, p. 304 зоб.

79. Кузнецов В.И. Цветные реакции, связанные с выпадением осадков. Успехи химии, 1949, т.18, вып. 1,с. 75-82. '

80. Ломоносов С.А. Межмолекулярная агрегация триарилметановых красителей и ее аналитическое значение. Сообщ.1. Электростатические межмолекулярные взаимодействия в растворах триарил-метановых красителей. Журн. аналит. химии,1973, т.28, вып. 9,с. 1645-1652.

81. Бельтюкова С.В. Экстракция некоторых металлов в виде ионных ассоциатов с органическими электроотрицательными лигандами и основными красителями и использование ее в анализе: Автореф. дис. .канд.хим.наук. Одесса, 1972.- 24 с.

82. Шевчук И.А. Экстракция органическими основаниями. Ионные ассоциаты. Киев.: Вища школа, 1978,- 170 с.

83. Goldaere R.Y., Phillips Y.N. The ionization of basic tri-phenylmethane dyes. J.Chem. Soc., 194-9, H 7, P- 1724 -1728.

84. Коган И.М. Химия красителей. M.: Госхимиздат, 1956. -696 с.

85. Блюм И.А. Экстракционно-фотометрические методы анализа с применением основных красителей. М.: Наука, 1970.-219 с.

86. Киш П.П. и Онищенко Ю.К. Экстракционно-фотометрическое определение сурьмы в виде хлорстибата метиленового голубого." 71урн. аналит. химии, 1968, т.23, вып. II,с. I65I-I657.

87. Киш П.П. и Онищенко Ю.К. Исследование основных трифенил-метановых красителей как реагентов для экстракционно-фото-метрического определения сурьмы. Журн. аналит.химии,1974, Т.29,вып. I,c. 102-109.

88. Шевчук И.А. О химической природе соединения кристаллического фиолетового с гексахлорсурьмяной кислотой. Укр.хим. журн., 1964, т.30, № 4,с. 415-416.

89. Блюм И.А., Душина Т.К., Семенова Т.В. и Щерба И.Я. Определение бора с кристаллическим фиолетовым. Завод.лаб., 1961, т.27, Ш б,с. 644-650.

90. Denison Y.T., Ramsey J.В. The Free Energy, Enthalpy and Entropy of Dissociation of Some Perchlorates in Ethylene Chloride and Ethylidene Chloride. J. Chem. Soc., 1955» vol. 77, N 9, P- 2615.

91. Goddard E.D., Hoeve C.A.J., Benson G.C. Heats of Micelle Formation of Paraffin Chain Salts. J. Phys. Chem., 1957, vol. 61, N 5, p. 593 - 598.

92. Егоров В.В., Старобинец Г.JI. Оценка констант экстракции ионных ассоциатов. Изв. вуз.СССР, Химия и хим.технология, 1978, т.21, № 10,с. 1462-1465.

93. Краснов К.С., Каширина Ф.Д., Яцимирский К.Б. Термодинамика экстракции ионных ассоциатов на примере экстракции солей красителей трифенилметанового ряда. Тр. комиссии по ана-лит. химии, 1963, т.14, с.59-75.

94. Коренман И.М. Экстракция в анализе органических веществ.-М.: Химия, 1977. 200 с.

95. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М.: Химия, 1970. - 343 с.

96. НО. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ.Общие сведения и аппаратура. М.: Химия, 1974.- 360 с.

97. Золотов Ю.А., йофа Б.З., Чучалин Л.К. Экстракция внутри-комплексных соединений. М.: Наука, 1973. - 313 с.

98. Сергиевский В.В. Методы определения состава экстрагирующегося комплекса. В кн.: Шестая Всесоюзная конференция по химии экстракции: Тез.докл. Кемерово, 1981, с.105.

99. Старобинец Г.Л., Рахманько Е.М., Гулевич А.Л. Определение констант анионообменной экстракции высокогидрофобных органических анионов солями четвертичных аммониевых оснований.- Курн. физ. химии, 1981, 1.55, № 2, с.490-491.

100. Егоров Б.В. Некоторые закономерности экстракции органических оснований и выбор оптимальных условий их экстракционного разделения: Автореф.дис. канд.хим.наук. Минск, 1976. - 21 с.

101. Гулевич АЛ. Экстракция алкилсульфатов и высших карбоно-вых кислот четвертичными аммониевыми солями и ее аналитическое применение: Автореф. дис. .канд.хим.наук. -Минск, 1982. 24 с.

102. Ломако В.Л., Цыганов А.Р., Рахманько Е.М., Старобинец Г.Л., Барановская Л.В. Анионообменная экстракция фторидных комплексов бора солями триамилоктадециламмония. Изв. АН БССР. Сер. хим. н., 1982, to 5,с. 3-6.

103. Гурьев И.А., Лухнова В.В. Экстракция пикратов четвертичных аммониевых оснований. Горький, 1981. - 14 с. - Рукопись предст. Горьк. ун-том. Деп. в ОНМИТЭХим. 21.05.82ЛГ609хп-Д82.

104. Краснов К.С., Каширина Ф.Д. Влияние структурных факторов на термодинамические характеристики экстракции солей основных красителей. П. Экстракция изоамиловым спиртом.- Радиохимия, 1962, т.4, № 6,с. 638-646.

105. Краснов К.С. Влияние структурных факторов на термодинамические характеристики экстракции солей основных красителей. Ш. Равновесия при экстракции "диссоциирующим" растворителем. Радиохимия,1963,т.5, № 2,с. 222-231.

106. Яцимирский К.Б. Влияние различных факторов на экстракцию ионных ассоциатов. Изв. вуз. СССР. Химия и хим.технология, I960, т.З, № 5,с. 823-825.

107. Власова Г.Е., Золотов Ю.А., Рыбакова Е.В., Заринский В.А., Шпигун Л.К. и Волобуева И.В. Жидкостной ионоселективныйэлектрод для определения меди (П). Журн. аналит.химии,1983, т.38, вып. 4, с.631-635.

108. Янкаускас В.П., Авдеева Э.Н., Казлаускас P.M. и Петрухин О.М. Пластифицированный ионоселективный электрод для определения серебра в цианидных растворах. Журн. аналит.химии, 1983, т.38, вып.с.636-641.

109. Коренман И.М. Новые титрйметрические методы. М.: Химия, 1983. - 176 с.

110. Индикаторы/Под ред.Э.Бишопа. T.I. М.: Мир,1976.-496 с.

111. Маръянов Б.М. Радиометрическое титрование. М.: Атомиз-дат, 1971. - 169 с.

112. БайулескуГ., Кошофрец В. Применение ион-селективных мембранных электродов в органическом анализе./Пер. с англ.-М.: Мир, 1980.- 232 с.

113. Мухаметжанова Д., Талипов Ш.Т., Хадеев В.А. К теории линейных экстракционных титрований. Ташкент,1973. - 14 с.-Рукопись преде т. редколлегией "Уз б.хим. журн!1, деп. в ВИНИТИ 30.01.73, № 5630-73 Деп.

114. Яцимирский К.Б. Термодинамические критерии применимости химических реакций в объемном анализе. Журн. аналит. химии, 1952, т.7, вып. 4,с. 205-213.

115. Roller R.S. Theory of the end-point electrometric titration. ■ J. Am. Ghem. Soc., 1932, vol. 54, p. 3485 3499.

116. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. 3-е изд., испр.-М.: Химия, 1976.- 488 с.

117. Крешков А.П., Быкова Л.Н., Казарян Н.А. Кислотно-основное титрование в неводных растворах. М.: Химия, 1967.-192с.

118. Худякова Т.А., Крешков А.П. Теория и практика кондуктомет-рического и хронокондуктометриЧеского анализа. М.: Химия, 1976. - 304 с.

119. Худякова Т.А.,Буркин Ю.С., Алексеева Л.И., Востоков В.М. Теоретические кривые титрования смесей кислот в неводных растворах. Межвуз. сб.: Физ-хим.методы анализа.Горький, 1978,вып. 3,с.26-28.

120. Худякова Т.А., Востоков В.М. Теоретические кривые потенциометрического титрования водных растворов кислот и оснований. -Журн. прикд. химии,1974, т. 57, вып. 9,с.2126-2128.

121. Hedlund I. and Steninger М. Potentiometric Titration in' Two-phase Systems. Acta Chem. Scand., 1948, vol. 2,p. 583 591.

122. Комарь Н.П. Дифференцирующее действие не смешивающихся с водой растворителей. Завод.лаб.,1968, т.34, № 5,с.513-518.

123. Коренман И.М. и Гурьев И.А.Кислотно-основное титрование в присутствии экстрагентов. Журн. аналит.химии,1975,т.30, вып.10,с.1898-1902.

124. Гурьев И.А.,Гуськова Л.И. Потенциалы полунейтрализации кислот как аналитическая характеристика. Тр. по химии и хим.технологии/Горьк.ун-т,1968, № 2(20), с.94-96.

125. Гурьев И.А., Науменко В.Р. Двухфазное потенциометрическое титрование анионов высших жирных кислот. Журн. аналит. химии, 1980, т.35, вып.6,6. II74-II78.

126. Гурьев И.А., Коренман И.М., Александрова Т.Г. и Куцовская В.В. Двухфазное титрование сильных кислот. Журн.аналит. химии, 1977, т. 32, вып. 2,с 240-244.

127. Коренман И.М., Гурьев И.А., Гущина Е.А. Экстракция фенолятов кристаллического фиолетового. Горький, 1982.17 с. Рукопись предст. Горьковск. ун-том. Деп. в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы, II.02.82, № 17ХП-Д82.

128. Гурьев И.А., Гущина Е.А. Использование экстракционных параметров в прогнозировании результатов двухфазного титрования фенолят-ионов с жидкостным ионоселективным электродом. Журн. аналит .химии,1982,т.37,№ 9,с.1670-1675.

129. Немодрук А.А., Каралова З.К. Аналитическая химия бора. -М.: Наука, 1964. 283 с.

130. Анализ бора и его неорганических с оединений./Под ред. Е.Е.Барони. М.: Атомиздат, 1965,- 268 с.

131. Немодрук А.А. Аналитическая химия сурьмы. М.: Наука, 1978. - 222 с.

132. Губен-Вейль. Методы органической химии. Т.2: Методы анализа У Пер. с нем. М.: Химия, 1967.- 1032 с.

133. Кочешков К.А., Сколдинов А.П., Землянский Н.Н. Методы элементоорганической химии: Сурьма, висмут./Под ред.А.Н. Несмеянова, К.А.Кочешкова. М.: Наука, 1976. - 483 с.

134. Lucehi С.A., De Ford. D.G. Gravimetric Determination of Boron. Precipitation as Nitron Tetrafluoborate. Anal. Chem., 1957, vol. 29, N 8', p. 1169 - 1171.

135. Chadwik T. 2,4,6-triphenylpyrylium Chloride. A new organic analytical reagent for the determination of a certain anions. Anal.Chem., 1975, vol. 45, N 6, p. 985 - 986.

136. Рысс И.Г. Метод определения бора в тетрафторборатах. -Журн. общей химии, 1946, т.16, вып. 4-5, с.531-536.

137. Гостева А.С. и Синицина Т.В. Определение борной и борфто-ристоводородной кислот в свинцовом электролите. Завод, лаб., 1956, т.23, № 10,с. II80-II8I.

138. Tiruta Е. Referitor la determinarea acidului fluoroboric liber in fai galvanice, prin metode de titrare directa. -Chim. anal. (RSR), 1971, vol. 1, N 5, P. 148 151.

139. Немодрук A.A., Маноле Б.А. Аналитическая химия бора и его соединений. Сер. Итоги науки и техники. М.: ВИНИТИ, 1973. - 106 с.

140. Несмеянов А.Н., Соколик Р.А. Методы элементоорганической химии! Бор, алюминий,^галлий, индий, таллий./Под ред. А.Н. Несмеянова, К.А.Кочешкова. М.: Наука, 1964. - 4-99 с.

141. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов./Пер. с польск. Под ред. Ю.А.Золотова. М.: Мир, 1971. - 504 с.

142. Уильям У.Дк. Определение анионов: Справочник./Пер. с англ. М.: Химия, 1982. - 624 с.

143. Живописцев В.П. О возможности титриметрических определений малых количеств элементов при помощи красителей. В кн.: Органические реагенты в аналитической химии, т.XI. - М.: изд. АН СССР, I960 - с.52.

144. Ducret L. Nouvelle methode de separation et de dosage traces de bore. Application an dosage du bore dans le silicium. Anal.Chim.Acta, 1957, vol. 17, p. 213-219.

145. Pasztor L.C., Bode J.В., Feruando Q. Determination of Micro Quantities of Boron in Steel by a Solvent Extraction Method. Anal.Chem., 1960, vol. 32, N 2, p. 277-281.

146. Абрутис А.А. Спектрофотометрическое исследование реакций сурьмы с тиазиновыми красителями и их применение в анализе: Автореф. дис. . канд.хим.наук Вильнюс, 1980-21 с.

147. Klika Z. The behaviour of ion-associates of fluoroborates with basic dyestuffs in the extraction-photometric determination of boron. Sb. ved. pr. VSB Ostrave. R. horn. -geol., 1977, vol. 23, N 1, p. 139 - 158.

148. Коренман Й.М., Сидоренко JI.В. Фотометрическое определение бора. Тр. по химии и хим.технологии/Горьк. ун-т,1965, вып. I,c. I05-II0.

149. Sato Sh. and Uchikawa S. Spectrophotometric determination of boron by solvent extraction with 2,3-naphalenediol and Crystal Violet. ЕунсЭки кагаку , Bunseki Kagaku, 1980, vol. 29, N Ю, p. 729 - 731.

150. Багдасаров К.Н., Шемелева Г .Г., Рубцова O.K., Шелепин Н.Е. Исследование условий экстракционно-фотометрического определения сурьмы с новым реагентом. Завод.лаб., 1980, 1.46, № 7,с. 583-585.

151. Василевская А.Е. и Ленская Л.К. Определение бора в некоторых природных объектах при помощи салициловой кислоты и кристаллического фиолетового. Журн. аналит.химии,1965, т.20, вып.6,с. 747-749.

152. Лерман Э.И. Определение борфюридов в железных, никелевых и медных электролитах. Тр. Всес. НИИГознака, 1957, вып.I,с.243-249.

153. Ingram I. Methods of organic elemental microanalysis. -N.Y.: Chapman and Hall, 1962, p.293.

154. Сидоренко Л.В. Применение цианиновых красителей для исследования некоторых вопросов аналитической химии бора. -Дис. .канд.хим.наук. Горький,1966. - 195 с.

155. VJamser С.A. Hydrolysis of Pluoboric Acid in Aqueous Solution. J.Amer.Soc., 1948, vol. 70, N 3, P. 1209 --1219.

156. Плахотник B.H. О составах растворов борфтористоводород-ной кислоты при 25°С. М., 1975. - 21 с. - Рукопись предст.редкол."Журн.физ. .химии". Деп. в ВИНИТИ 24 июня 1975, № 1883-75 Деп.

157. Carlson R.M. Potentiometric determination of boron as Paul I.L.tetrafluoroborate anion. Anal. Chem., 1968, vol. 40, N 8, p. 1292 - 1295.

158. Coetzee C.J. and Basson A.J. Liquid membrane electrodes based on quaternary ammonium tetrakis(m-trifluoromethyl-phenylborates. Anal. Chim. Acta, 1981, vol. 126, p. 217220.

159. Грекович АЛ., Дидина С.Е., Матерова Е.А. Селективный к тетрафторборатному аниону пленочный электрод на поливинил-хлоридной матрице. В сб.: Ионный обмен и ионометрия/Ле-нинградск. ун-т,1979, вып. 2,с .151-155.

160. Liteanu С. Hopirtean Е., Stefaniga Е. Liquid membrane electrodes. XI. Tetrafluoroborate-selective liquid membrane electrode. Rev.roum.chim., 1977, vol.22, N 5, p. 653 -656.

161. Hopirtean E., Preda И., Liteanu C. Liquid membrane electrodes. IX. Use of slightly soluble salts of methylene blue for obtaining perchlorate-selective membrane-electrodes. -Chemia Analityczna, 1976, vol.21, p. 861 865.

162. Hopirtean E., Stefaniga E. Liquid membrane-electrodes. XII. Liquid membrane-electrodes for perchlorate, thiocyanate, tetrafluoroborate and nitrate based on triphenylmethane dyes. Rev.roum.chim., 1978, vol. 23, N 7, p.137-142.

163. Pogg A.G., Pathan A.S., Burns D.T. A liquid-state tetrafluo-roborate ion-selective electrode based on brilliant green tetrafluoroborate. Anal. Lett., 1974, vol. 7, p. 545 -551.

164. Fogg A.G., Al-Sibaai A.A., Burgess C. Ion-selective electrodes to the determination of antimony and thallium based on water-insoluble basic dye salts. Anal. Lett., 1975, vol. 6, p. 129 - 137.

165. Kochem R.L. Potentiometric determination of boron in bo-rosilicon glasses. Anal. Claim. Acta, 1974, vol. 71,p. 451 457.

166. Smith M.J., Manahan S.E. Low-temperature precipitation titration of perchlorate and tetrafluoroborate with tetra-phenylarsonium chloride and ion-selective electrodes. -Anal.Chim.Acta, 1969, vol. 48, p. 315 319.

167. Selig W. New titrants for perchlorate and fluoroborate. -Talanta, 1979, vol. 27, p. 357 360.

168. Selig W. Applications of Ion-selective Electrodes in Organic Microanalysis: Potentiometric determinations of Organic Cations Precipitated by Tetraphenylborate. -Microchimica Acta, 1980 vol. 2, N 1-2, p. 133 14-4.

169. Selig I/. Microtitration of . Various Anions with Quaternary Ammonium Halides Using Solid-State Electrodes. MicroChem. J., 1980, vol. 25, p. 200 -208.

170. Леонтьевская П.К., Пендин А.А., Трофимов M.A., Шульц И.М. Борофторидный электрод на основе диоктилферроцена и боро-фторида диоктилферрицения. В сб.: Ионный обмен и ионо-метрия/Ленинградск. ун-т, 1979, вып.2,с. 174-179.

171. Пендин А.А. и Леонтьевская П.К. Электрод, обратимый к тетрафенилборату и его аналитические возможности. Журн. аналит. химии, 1979, т.34, вып.II, с.2113-2118.

172. Органические рас творители. Физические свойства и методы очистки/А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик и др. М.: ИЛ, 1958. - 520 с.

173. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975. - 244 с.

174. Гурьев И.А., Калугин А.А., Гущина Е.А. Упрощенная конструкция жидкостного ионоселективного электрода. Завод. . лаб 1980, т.46, вып. 6, с.497-498.

175. Recommendations for publishing manuscripts on ion-selective electrodes. UPAC Inform. Bull., 1978, vol. 1, p. 69.

176. Обтемперанская С.И., Лихошерстова В.Н. Количественное микроопределение бора в органических соединениях сожжением в кислороде. Вестн. МГУ, I960, № 1,с. 57-59.

177. Сидельникова Е.К. Ионоселективные электроды для определения анионов и катионов. Информационный листок Ш 22-80.-Тбилиси: ГрузНИИ НТИ, 1980.

178. Рысс И.Г. и Слуцкая М.М. Кинетика разложения тетрафторбо-ратов в водных растворах. Журн. физ. химии, 1947,т.21, вып.5,с. 549-553.

179. Hesmer R.E., Palen К.М. and Baes C.F. Fluoroborate Equilibria in Aqueous Solutions. Inorg. Chem., 1973? vol.12, N 1, p. 89-95.

180. Справочник по печатным схемам./Пер. с англ. Под ред.Б.Н. Файзуллаева и В.Н.Квасницкого. М.: Советское радио, 1972. - 229 с.

181. Котик Ф.И. Ускоренный контроль электролитов, растворов и расплавов. Справочник. М.: Машиностроение, 1978.-191 с.

182. Ямпольский A.M., Ильин В.А. Краткий справочник гальванотехника. -Л.: Машиностроение, Ленинградск. отд.,1981.-269 с.

183. Справочник по электрохимии/Под ред.А.М.Сухотина. Л.: Химия, 1981. - 488 с.

184. Buldini P.L. Potentiometric determination of the stability-constants of the fluoroborate due complexes used in colo-metric analysis for boron. Anal.Ghim.Acta, 1976, vol.82, p. 187 - 201.

185. Батлер Ди. H. Ионные равновесия (математическое описание)/ Под ред. А.А.Пендина. Пер. с англ. Л.: Химия, 1973. -448 с.

186. Гурьев И.А, 0 связи экстракционных характеристик со свойствами жидкостных ионоселективных электродов. -Горький, 1982. 17 с. - Рукопись предст. Горьк. ун-том. Деп. в ОНИИТЭхим 4 января 1982, № 17ХП-Д82.

187. Asahiwa Н., Hasegawa N., Jotsuyanagi Т., Aomura К. Potentiometric titration of quaternary ammonium ion at the concentration level of with Ni(II)-dimercaptomalconit-rile complex. -ЬунсЭки кагаку , Bunseki Kakaku, 1977, vol.26, N p. 272 27;+.

188. Hoke S.H., Collins A.J., Reynolds C.A. Nylon membrane electrode selective for high molecular weight alkyl sulfonates. Anal. Chem., 1979, vol. 51, N 7, p. 859 - 862.

189. Исикава H., Кобаяси Ё. Фтор. Химия и применение. М.: Мир, 1982. - 276 с.

190. Grassino S.L. and Hume D.N. Stability constants of mononuclear fluoborate complexes in aqueous solution.

191. J. inorg. nucl. Chem., 1971, vol. 33, p. 421 428.

192. Гущина E.A. Исследование и аналитическое применение жидкостных электродов, селективных к анионам ароматических кислот: Автореф. дис. .канд.хим.наук. Горький,1983.-24 с.

193. Справочник химика-аналитика/А.И.Лазарев,И.П.Харламов, П.Я.Яковлев, Е.Ф.Яковлева. М.: Металлургия,1976.-183 с.

194. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцеп-торная связь. М.: Химия, 1973, - 400 с.

195. Шанина Т.М., Гельман Н.Э. и Михайловская B.C. Количественный анализ элементоорганических соединений. Спектрофото-метрическое микроопределение бора. Журн. аналит.химии, 1967, т.22, вып. 5,с. 782-786.

196. Гельман Н.Э.5Бунэ Е.Н. Определение углерода и водорода в органических соединениях. Систематизированный библиографический справочник. M.s Наука, 1974,- 160 с.

197. Михайлов Б.Н., Бубнов Ю.Н. Борорганические соединения в органическом синтезе. М.: Наука, 1977. - 516 с.

198. Алексеев Р.И., Коровин Ю.И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа. М.: Атомиздат, 1972. - 72 с.

199. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. - 247 с.

200. Нейман Е.Я., Каплан Б.Я. Рекомендации по метрологической оценке результатов определений. Ж. аналит. химии,1978, т.33,вып.3,с. 607-609.

201. Бланк А.Б. О нижней границе определяемых содержаний и пределе обнаружения. Ж. аналит. химии, 1979, т.34, вып. 1,с. 5-9.J