Исследование фотоники молекул люминофоров в полимерах и на поверхности твердого тела тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ОГЛАВЛЕНИЕ

1. ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИЕМ ВОЗБУЖДЕННЫХ МОЛЕКУЛ ЛЮМИНОФОРОВ В ПОЛИМЕРНЫХ МАТРИЦАХ И НА ПОВЕРХНОСТИ ТВЕРДОГО ТЕЛА

1.1. Влияние внешних тяжелых атомов на люминесценцию органических молекул . II

1.2. Фотофизические процессы с участием молекулярного кислорода

1.3. Особенности протекания фотофизических процессов в твердых полимерных матрицах

1.4. Люминесценция органических молекул на поверхности твердого тела

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Импульсная установка для измерения спектрально-кинетических характеристик замедленной люминесценции

2.2. Измерение квантовых выходов флуоресценции и замедленной люминесценции

2.3. Методика приготовления образцов

2.4. Метод определения концентрации кислорода в газах

2.5. Метод определения проницаемости полимерных пленок молекулярным кислородом.

3. ВЛИЯНИЕ ВНЕШНИХ ТЯЖЕЛЫХ АТОМОВ НА ПРОЦЕССЫ ДЕГРАДАЩИ ЭНЕРГИИ ВОЗБУЖДЕНИЯ МОЛЕКУЛ ЛЮМИНОФОРОВ В ПОЛИМЕРНЫХ МАТРИЦАХ

ЗЛ. Влияние внешних тяжелых атомов на дезактивацию возбужденных состояний акридиновых красителей в условиях неоднородного уширения уровней.

3.I.I. Тушение синглетных и триплетных состояний акридиновых красителей

3.1.2. Энергетические и спектрально-временные изменения замедленной флуоресценции и фосфоресценции красителей

3.2. Влияние релаксационных процессов в полимерной матрице на излучательную и безызлучательную дезактивацию возбужденных состояний молекул красителей

3.3. Бимолекулярные процессы с участием молекул ароматических углеводородов в полимерах

3.3.1. Триплет-триплетная аннигиляция

3.3.2. Спин-селективные процессы в контактных комплексах молекул ароматических углеводородов и внешних тяжелых атомов

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ФОТОФИЗИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ С УЧАСТИЕМ СИНГЛЕТНОГО КИСЛОРОДА В ПОЛИМЕРАХ И НА ПОВЕРХНОСТИ ТВЕРДОГО ТЕПА

4.1. Усиление замедленной флуоресценции ароматических углеводородов и красителей под влиянием кислорода в полимерах

4.1.1. Синглет-триплетная аннигиляция молекул синглетного кислорода и триплетных молекул люминофоров

4.1.2. Влияние матрицы и температуры на процессы синглет-триплет-ной аннигиляции

4.2. Взаимодействие с синглетным кислородом адсорбированных люминофоров

4.3.0 механизме взаимодействия триплетных возбужденных молекул с молекулярным кислородом

4.4. Смешанное влияние внешних тяжелых атомов и кислорода на триплетное состояние люминофоров

5. ИССЛЕДОВАНИЕ БИМОЛЕКУЛЯРНЫХ ФОТОПРОЦЕССОВ МОЛЕКУЛ КРАСИТЕЛЕЙ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА ПОВЕРХНОСТИ ТВЕРДОГО ТЕЛА Ш

5.1. Исследование температурной зависимости люминесценции сорбированных молекул акридиновых красителей

5.2. Триплет-триплетная аннигиляция молекул ароматических углеводородов на поверхности кремнезема

5.3. Триплет-триплетный перенос энергии и гетероаннигиляция триплетных молекул эозина и антрацена на поверхности кремнезема

5.4. Люминесценция молекул ароматических углеводородов на поверхности химически модифицированного кремнезема

Развитие молекулярной электроники, способов записи и обработки информации, молекулярного анализа газов и жидкостей, фотохимии и фотокатализа обусловлено возможностью управления первичными фотофизическими процессами в люминофорах, закрепленных в молекулярно-организованных системах. Эти системы могут создаваться на поверхности твердого тела, полимерных матрицах, в ми-целлярных раетворах. В этом аспекте актуальными становятся исследования по управлению молекулярными процессами дезактивации энергии внешними агентами, в частности, внешними тяжелыми атомами. В условиях микрогетерогенности структуры полимера возникают новые вопросы об энергетических и спектрально-временных изменениях у люминофоров под влиянием внешних тяжелых атомов, о направлении и скорости протекания спин-селективных процессов в контактных комплексах триплетных возбужденных молекул. К этому вопросу вплотную примыкает проблема участия в фотопроцессах синглетного кислорода, ввиду его сенсибилизации возбужденными люминофорами на границе раздела фаз. К началу работы недостаточно полно были изучены пути и механизм размена энергии в контактных комплексах синглетного кислорода и триплетных молекул люминофоров в полимерах и на поверхности, роль физико-химической природы матрицы в процессах диффузии взаимодействующих частиц, влияние внешних тяжелых атомов в комплексах. Важное значение приобретают исследования влияния температуры и влажности на фотопроцессы с участием возбужденных частиц в молекулярно-организованных системах. До сих пор не ясен характер бимолекулярного взаимодействия в двумерных системах на поверхности. Развиваемые в работе методы кинетической спектроскопии триплетного состояния позволяют надеяться на успешное решение перечисленных проблем.

Целью настоящей работы явилось изучение влияния внешних тяжелых атомов и синглетного кислорода на процессы дезактивации энергии возбуждения молекул в полимерных матрицах и на поверхности двуокиси кремния, а также особенностей триплет-триплетного (Т-Т) переноса энергии возбуждения и триплет-триплетной аннигиляции на поверхности двуокиси кремния и поверхности двуокиси кремния, химически модифицированного длинноцепочечными алифатическими углеводородами.

Методы исследования. Основные экспериментальные результаты получены с использованием методов кинетической молекулярной спектроскопии триплетного состояния, основанные на ламповом и лазерном возбуждении замедленной люминесценции.

Научная новизна работы.

X. Показано, что в условиях неоднородного уширения (НУ) электронных уровней красителей в пленках поливинилового спирта константы скоростей прямых еинглет-триплетных (Кзт), возмущенных внешними тяжелыми атомами интеркомбинационных переходов больше констант обратных триплет-синглетных переходов В условиях неоднородного уширения электронных уровней красителей в полимере внешние тяжелые атомы в целом вызывают ускорение ориентационной дипольной релаксации.

2. Обнаружено влияние релаксационных процессов в полимерных матрицах поливинилового спирта на перераспределение излучательных и безызлучательных переходов в люминофорах.

3. Показано, что триплет-триплетная аннигиляция в полимерных матрицах возникает в результате повышения локальных концентраций ароматических углеводородов из-за микрогетерогенности структуры полимера. На основании анализа неэкспоненциальных кривых затухания замедленной флуоресценции и фосфоресценции выделено несколько таких областей в полимерах.

4. Обнаружена и исследована синглет-триплетная аннигиляция синглетного кислорода и триплетных возбужденных молекул люминофоров в полимерах и на поверхности двуокиси кремния.

5. На основе исследования процессов синглет-триплетной аннигиляции разработаны методы определения микроконцентраций кислорода в газах (А.с.СССР №№ 1363032,1363033 от 14.05.86 г.) и в полимерах.

6. Обнаружено и дано объяснение влиянию внешних тяжелых атомов на комплексы столкновения триплетных молекул кислорода и возбужденного люминофора. Впервые исследовано конкурентное влияние внешних тяжелых атомов и молекулярного кислорода на трищгет-ные состояния ароматических углеводородов и акридиновых красителей.

7. Обнаружены и исслед@ваны однородная (Р-типа) и смешанная триплет-триплетная аннигиляции и триплет-триплетный перенос энергии электронного возбуждения с участием люминофоров на поверхности двуокиси кремния и на поверхности двуокиси кремния, химически модифицированного длинноцепочечными алифатическими углеводородами.

Научная и практическая значимость. Полученные результаты по влиянию внешних тяжелых атомов на возбужденные состояния молекул в полимерах развивают модель дипольной ориентационной релаксации в твердых гомогенных растворах. Обнаруженные эффекты влияния релаксационных процессов в полимерах на скорость дезактивации триплетных состояний люминофоров, концентрационные зависимости трип-лет-триплетной аннигиляции ароматических углеводородов в полимерах могут быть использованы для изучения их структуры, а также должны учитываться при создании твердотельных люминесцентных газочувствительных сенсоров. Результаты по исследованию синглет-триплетной аннигиляции молекул синглетного кислорода и триплетных молекул в полимерах и на поверхности твердого тела найдут применение в биофизике, фотобиологии, в аналитической химии. Разработаны методы определения кислорода в газах (A.c. СССР JW 1363032, 1363033 от 14.05.86). Исследования бимолекулярных процессов с участием молекул люминофоров на поверхности двуокиси кремния и двуокиси кремния, химически модифицированного длинноцепочечными алифатическими углеводородами, могут быть использованы в молекулярной электронике, химическом люминесцентном анализе, при создании молекулярных датчиков различного назначения. Методическая часть работы по исследованию образцов полимерных пленок, свето-рассеивающих материалов, вносит определенный вклад в развитие методов молекулярной спектроскопии триплетного состояния и методов исследования поверхности.

На защиту выносятся следующие положения.

1. В условиях неоднородного уширения электронных уровней люминофоров в полимерных матрицах скорость обратных интеркомбинационных переходов из триплетных в синглетные возбужденные состояния в присутствии внешних тяжелых атомов меньше скорости прямых переходов вследствие ускорения ориентационной дипольной релаксации.

2. Релаксационные процессы в полимерах, обусловленные движением отдельных связей, групп, сегментов и цепей макромолекул,увеличивают вероятность тушения триплетных состояний.

3. Усиление замедленной флуоресценции люминофоров в присутствии молекулярного кислорода в полимерах и на.поверхности твердого тела происходит по механизму безызлучательного переноса энергии в комплексах столкновения триплетных молекул люминофоров и молекул синглетного и триплетного кислорода.

4. Скорость интеркомбинационных переходов в комплексе столкновения триплетных молекул кислорода и люминофора в присутствии внешних тяжелых атомов в полимерах и на поверхности двуокиси кремния определяется донорно-акцепторными взаимодействиями в комплексах столкновения.

5. На двуокиси кремния и двуокиси кремния, химически модифицированного длинноцепочечными алифатическими углеводородами, эффективность триплет-триплетного переноса энергии, триплет-триплетной аннигиляции и смешанной триплет-триплетной аннигиляции молекул сорбированных люминофоров зависит от степени заполнения поверхности и латеральной подвижности частиц.

Публикации. Основные результаты выполненных исследований опубликованы в 15 печатных работах.

Апробация работы. Основные результаты диссертации обсуждены на XIX Всесоюзном съезде по спектроскопии (Томск, июль 1983 г.), на региональной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов (Караганда,апрель 1985 г.), на Уральской конференции по современным методам анализа и исследования химического состава материалов металлургии,машиностроения, объектов окружающей среды (Устинов,июнь 1985 г.), на Всесоюзном совещании по кинетике и механизму химических реакций в твердом теле (Алма-Ата,май 1986 г.), на республиканской конференции по фотофизике и фотохимии молекулярного кислорода (Караганда, сентябрь 1986 г.), на XI Международной конференции по когерентной и нелинейной оптике (Минск,сентябрь 1988 г.). Способы определения кислорода в газах защищены Авторскими свидетельствами СССР за И# 1363032 и 1363033 от 14.05.86.

I. ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИЕМ ВОЗШДШНЫХ МОЛЕКУЛ ЛЮМИНОФОРОВ В ПОЛИМЕРНЫХ МАТРИЦАХ И НА ПОВЕРХНОСТИ ТВЕРДОГО ТЕЛА

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании проведенных исследований по изучению фотоники возбужденных состояний люминофоров, закрепленных в полимерах и адсорбированных на поверхности двуокиси кремния, можно сделать следующие выводы:

1. На основании анализа экспериментальных данных о влиянии ВТА на электронные состояния молекул люминофоров в полимерах показано, что тушение их триплетных состояний внешними тяжелыми атомами осуществляется в комплексах переноса заряда, в которых усиливается фосфоресценция по сравнению с безызлучательной дегра дацией энергии. В условиях НУ электронных уровней акридиновых красителей в матрицах поливинилового спирта скорости обратных интеркомбинационных переходов из триплетных в синглетные возбужденные состояния в присутствии внешних тяжелых атомов меньше пря мых переходов, что обусловлено ускорением ориентационной диполь-ной релаксации в полимере в присутствии внешних тяжелых атомов.

2. Установлено, что температурная зависимость интенсивности замедленной флуоресценции и интенсивности фосфоресценции акридиновых красителей в матрицах поливинилового спирта определяется увеличением скорости безызлучательных переходов в результате переноса энергии на обертоны колебаний групп связей и сегментов и ростом спин-орбитального взаимодействия в деформируемых люминофо pax под влиянием движения цепей макромолекул.

3. На основании систематических исследований температурных и концентрационных зависимостей интенсивности и времени затухания фосфоресценции, замедленной флуоресценции мономеров и эксиме ров ароматических углеводородов в полимерах, показано, что трип-леттриплетная аннигиляция молекул люминофоров происходит в маловязких, а фосфоресценция - в микрокристаллических зонах полимера

4. Впервые исследовано влияние внешних тяжелых атомов на триплет-триплетную аннигиляцию молекул в полимерах. Показано, что усиление замедленной флуоресценции ароматических углеводородов при малых концентрациях внешних тяжелых атомов обусловлено смешиванием спиновых состояний комплексов под влиянием внешнего спин-орбитального взаимодействия. При образовании состояний с переносом заряда между внешними тяжелыми атомами и ароматическими углеводородами происходит уменьшение интенсивности замедленной флуоресценции в результате понижения синглетных и триплетных спиновых состояний комплекса и уменьшения вероятности выхода синглетных состояний.

5. Показано, что разгорание замедленной флуоресценции люминофоров в полимерах и на поверхности двуокиси кремния в результате синглет-триплетной аннигиляции молекул синглетного кислорода и триплетных молекул люминофоров, получает эффективное развитие на начальных стадиях дезактивации триплетных состояний. Причем, на неорганической матрице этот процесс происходит в монослоях сорбированной воды.

6. Установлено, что константа тушения триплетных состояний люминофоров кислородом в полимерах может достигать значения 4/9 константы скорости диффузионного движения частиц в полимерах, что обусловлено высокой эффективностью перестолкновений в пустотах полимера. Это дает возможность разделить процессы тушения кислородом люминофоров, сорбированных в объеме и на поверхности.

7. Разработаны высокочувствительные методы определения кислорода в газах и полимерах.

8. Обнаружено, что скорость интеркомбинационных переходов в комплексе столкновения триплетных молекул кислорода и люминофора в присутствии внешних тяжелых атомов в полимерах и на поверхности двуокиси кремния определяется донорно-акцепторными взаимодействиями в комплексе столкновения.

9. Впервые обнаружена триплет-триплетная аннигиляция молекул акридиновых красителей и ароматических углеводородов,сорбированных на двуокиси кремния, обусловленная диффузией молекул на поверхности. На основании температурных и концентрационных зависимостей интенсивности и времен затухания замедленной флуоресценции и фосфоресценции адсорбатов люминофоров, высказано предположение об "островковом" заполнении поверхности,проявляющемся в экситон-ном механизме протекания триплет-триплетной аннигиляции и переходе ее в диффузионный при возникновении моно- и полислоев адсорбированных люминофоров.

10. Показано, что кинетические особенности замедленной флуоресценции и триплет-триплетного переноса энергии с участием трип-летно-возбужденных молекул эозина и антрацена на двуокиси кремния аналогично процессам, протекающим в гомогенных растворах,при условии островкового заполнения поверхности молекулами адсорбатов.

11. На основании исследований триплет-триплетной аннигиляции антрацена и 1,2-Бензантрацена на двуокиси кремния химически модифицированной длинноцепочечными алифатическими углеводородами установлено, что фотофизические процессы в привитом углеводородном слое подобны гомогенным растворам, а аналогом броуновсного движения частиц является конформационная подвижность алкильных цепей.

В заключении выражаю искреннюю благодарность моим научным руководителям доценту Брюханову В.В., профессору Мулдахметову З.М. и всем преподавателям, сотрудникам кафедры ОМИиА Карагандинского государственного университета за постоянное внимание и помощь при работе над диссертацией.

1. Теренин А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений.-Л.:Наука,1967.-654 с.

2. Калверт Дж.,Питтс Дж. Фотохимия.-М.:Мир,1968.-671 с.

3. Лауэр С.,Эль-Сайед М. Триплетное состояние и электронные процессы в органических молекулах //УФН.1968.Т.94,№2.С.289-35I.

4. Паркер С. Фотолюминесценция растворов.-М.:Мир,1972.-510 с.

5. Портер Дж. Метод импульсного фотолиза и его применения /Лепехи химии.1970.Т.39,№5.С.919-933.

6. Красновский A.A. Преобразование солнечной энергии при фотосинтезе: проблемы и перспективы // ЖВХО им.Д.И.Менделеева. 1986.Т.31,№16.С.482-489.

7. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения /В.Л.Врмолаев,Е.Н.Брдунов,Е.Б.Свешникова,Т.А.Шахвердов.-Л.: Наука,1977.-311 с.

8. Мак-Глинн С.,Адзуми Т.,Киносита М. Молекулярная спектроскопия +< триплетного состояния.-М.:Мир,1972.-448 с.9. 3ec4es^ £ £ J/г-¿е/уэг&^я. ¿¿о/г- /^¿f^a ол-es c<sy?c? as?ct /°Ä&£/>Äc>s*e£:ces7ce . ¥ A-o/?aic>sLf10. S.

9. Ta^z t ¿¿¿¿c>/tr- s ¿г ¿fc^czszz.c.f. ¿Лею. M^s. . /¥. />.

10. Ht /tasAa. M. ¿bfifrsto/raf о/ Syotvz-О^&г&с/?

11. Ссхг-уО&угр ¿ЗУгеё ЛЛе о/ ^¿¿o/4>sce,?ceL

12. J СЛ-еуу? PÄys- /952 fae.20, 'S, />. 12. Мс^/баг- Jf. £xtes^/zcz.e Л ¿от. ад Я>«е• ¿a.rzzi/ies cesrce

13. Л e^/ел/iest Spin. За-Лл. - е/г.

14. Mofelu^ //2. уУ&^/ельгА. £>eC,3/a. S.

15. Заг/ип. Ж Ж. ТЛе /¿¿ле&с. о/ Л-it/nt/z esc ел. се

16. Ьъ/гг-о ¿¿О/г. ¿л ¿-¿^¿ct SeZudio/г.¿Лею. РЛ(,з. . /9*0. Vef. «,3. />S*C>-SS615. ¿¿¿a-c&cno rfe&svis УИя-^гч? о/ ztfeza.£ //eavy Jto/r? ^ ыс* ^„^¿/^¿¿xl

17. Тъ^е* T^isa^s // ¿¿f- M<ss. /9/0 ¡¿>£¿216. Hzsifecr cot^&szp схуъсгt/^гпф/^ // Жа¿¿гre ■ /<?63 ttxf.zeo, />.

18. Васильев Р.Ф.,Вычутинский A.A.»Черкасов A.C. Хемилюминесценция активированная производными антрацена // ДАН СССР.1963.Т.149. С.124-127.

19. Ермолаев В.Л.»Свешникова Е.Б. Синглет-триплетный перенос энергии в жидких растворах //Опт.и спектр.1970.Т.28,№3.С.601-603.

20. Минаев Б.Ф. Теоретический анализ и прогнозирование эффектов спин-орбитального взаимодействия в молекулярной спектроскопии и химической кинетике: Автореф.дис. докт.хим.наук:02.00.04.-Москва,1983.-52 с.

21. Минаев Б.Ф.,Иргибаева И.С.,Габдракипов В.З.,Мулдахметов З.М. Исследование механизма реакции фотораспада альдегидов "типа П" по Норришу на основе метода ПП ДП /2/ Д.структ.химии.1978.1. Т.19,№2.С.240-244.

22. Брюханов В.В.,Кецле Г.А.,Левшин Л.В.,Минаев Б.Ф. Влияние внешнего тяжелого атома на аннигиляционную замедленную флуоресценцию родамина 6Е в жидких растворах //Опт.и спектр.1978.Т.45,№6. С.1090-1096.

23. Тлс/><?е/ su&etre/fs. ¿>/ У- Ts*x/>s•Леут?. P/?vs. oSS.26. z/uzujia: //.; лг, МЪ^ёс^ Т. Л/г-^о/г. -сеа? /-¿¿¿с/т-е s,e&s7C£ ¿у j^/^o^¿о t?e ssfffo. spss

24. ЖсгзиЛала. M, S/Uoy&sna. SaU^o T aavct сг/S? ^¿¿¿c

25. Ла^/бал Tr-c)o^e.ti TUszc&o/zs о/

26. MofeeuZes ¿Ae Pr-ese^se ¿3/ //е&гг^- ¿¿-¿¿ж ¿¿-/¿ел- ¿¿szp^e/ £#¿¿¿£¿¿0/1

27. PA vs. ¿^¿г* /9<fct 90, л<2 р /s9,30. ¿purees Ъгуре/? ¿zW Osy ^^ a-fs ¿/z ¿¿ofogy // ¿¡gcezefe/r/te /i^ess .aeur- уо^л, /9<f/. p.sz. Siszpfe.^ J/otfetztdfrsi- a.s?cz ¿¿s ¿/г- £1

28. У^о ■ У- У jicacl . Sc/ /9fo . ¡/of aV.32. ¿asify J. Лрл-ga/iic Co/njooit/z-cis aszct , /^.¿oAes^e^ -- 33jlf.

29. ТЛе ¿/2/fae/?ee 0/ ^¿¿.¿e // мое. pa*,,? /9бо. /> 6?зд ^¿¿eA>cAis7g о/ Лгг/тгс/гезселсе dy

30. Тла/zs. ^ал&^ау Soc. /939. Vof. 3S, . P 22Z

31. Бучаченко А.Л. Комплексы молекулярного кислорода с органическими молекулами // Успехи химии. 1985.Т.65,№>2.С. 195-213»

32. Mofec^ees // Jrve^. ¿Ae^. Ä?. /96С>. Afe*?. P.SJP66-S??*,40. S/o/7<? ST/7.¿e^/770z/т- -Т/г ¿ел-с /¿0/1 ¿/21Ге><?/Г£/г^ Patsvz /77&у/7е&сecA 0/ Spt sz ctszcl S/Dtsz - O^S^ T/z ¿es^&c&o,z.o/z. -¿rfe ¿¿¿¿¿e.'KzACtp 0/cAe/v. />Ays. kof. P. 33f3-33<ff.

33. Рэнби Б.,Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров.-М.:Мир,1978.-675 с.

34. Шляпинтох В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров.-М.:Химия,1979.-344 с.46. foetus J/. J.J. Xsve ees€>e/e^ S^^es а/ ¿2?/г* Ли/?? с /yes ces?ce Orgpe/? ¿¿e/pe^ato/r?c>pes?eous си?Ы ¿>e/^¿¿¿¿/s:pao/oeje/bzs^y ptotoscopopy . /9рз. ген?.

35. COSMO- <34. P/*z>c<zectts?pS о/¿¿e Cos?yrer-es?cefe/ Mofeettfas* C&czs^tnzzЗеа.^ср&ъг/сг/ьу //</. <?sees/се . Pixf.1. P.

36. Минаев Б.Ф. Квантово-химичеекое исследование механизмов фотосенсибилизации, люминесценции и тушения синглетного кислорода в растворах /ДПС. 1985.Т.42,№5.С.966-772.

37. Эмануэль Н.М.,Бучаченко A.JI. Химическая физика старения и стабилизации полимеров.-М.:Наука.1982.-360 с.

38. Полимеры специального назначения /Рвд.Н.йсэ,Т.Табуси.-М.:Мир. I983.-C.III-I99.

39. Яе^ссАег М, ^ / ^Р^ Ctewst/y ~ -И/esi : врълрел- - /9*6. foe. ¿г/ P.

40. Фотохимические процессы в слоях /Под ред.А.В.Ельцова Л.: Химия. 1978. -С. 139-188.

41. F*%tos?£. C.i4s.f //а^лсссЖ. ¿.d. £п'/>?ел /¿>л-/гга&е>л. ¿zfcrtLfyofy/Tve/* е. ßigtd So<?tjL ¿¿c/7 s о-/ fbfy ¿ri/zi^1. Pofys //# CAe/r? />/><ss.9?*/ и?е. 6/ p. /¿res59e /=е>х Prtce Ca^o/?s # A, £c./>£>fs MS//.Moto

42. Pr-ocesses ¿s? /bd^/we^s // /9*4. и?е. fi. 93*' 94/.

43. Yo¿-Dg/r?& My Tci. /7-?&/77U/"C£ /Г, ji^SiLWi yU. ¿2. fо^^й'р/? ¿fy rofy f /У- ¿TLfz^ecanr-gazofeJ^z Scx&iilo/i

44. Macwne>eecu&s: . /9*f. 8. P /0/~ SW61.i Poe<sirlsiM£casL6a.sc>ße //£-. ¿¿es*?, ftfys.vbe. S0, f.

45. Лисовская И.А.,Алфимов M.B, »Милинчук B.K.Скворцов В.F. Радиолюминесценция растворов ароматических молекул в атакти-ческом и изотактическом полистироле //Химия высок.энергий. 1975.Т.9,№5.С.437-441.

46. Зятьков И.П.»Могильный В.В.,Мазуренок Л.А.»Балуйчик Ж.И. Эффективность фотоприсоединения терефталевого диальдегида к полиметилметакрилату /ДПС.1986.Т.45,№6.С.I0I6-I020.

47. Бахшиев H.F. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий.-Л.: Наука,1972.-240 с.

48. Томин В.И.,Рубинов А.Н. Спектроскопия неоднородного конфигурационного уширения в растворах красителей /ДПС-1981.Т.35,№2. С.237-251.

49. Коява В.Т.»Павлович В.С.,Попечиц В.И.»Саржевский A.M. Кинетика спектров флуоресценции наносекундного временного разрешения полярных растворов красителей /ДПС-1981.Т.34,№6.С.Ю17-1022.

50. Мазуренко Ю.Т. »Удальцов B.C.»Макарова Е. Г.»Черкасов A.C. Динамика колебательной структуры электронного спектра молекул в растворе // Опт.и спектр.I98I.T.5I»Jfö.C.462-468.

51. Гулис И.М.,Комяк А.И. Особенности индуктивно-резонасного переноса энергии в условиях уширения электронных уровней органических молекул // ЖПС-1977.Т.27,Ш.С.841-845.

52. Воропай Е.С.,Коява В.Т.,Саечников В.А.»Саржевский A.M. Некоторые особенности проявления неоднородного уширения уровней производных антрацена в условиях переноса энергии электронного возбуждения // ЖПС-1980.Т.32,№З.С.457-463.

53. Павлович B.C.,Першукевич П.П.,Пикуяик Л.Г. Кинетика свеченияи тушения флуоресценции ацетилпроиэводных фталимида в полярных растворах // Опт.и спектр.1979.Т.46,№5.С.898-903.

54. Попечиц В.И.,Самцов М.П. Зависимость спектрально-кинетических характеристик фосфоресценции ксантеновых красителей от частоты возбуждающего света //Доюг.АН БССР-1980.Т.24,Ш,С.694-697.

55. Павлович B.C.,Першукевич П.П.,Пикулик Л.Г. Мгновенные спектры фосфоресценции стеклующихся полярных растворов ацетилпроиэводных фталимида /ДПС-1983.Т.39,№5.С.779-785.

56. Павлович B.C.»Першукевич П.П.,Пикулик Л.Г. Безызлучательная дезактивация триплетного Tj-состояния 3,6-диацетиламино- М --метилфталимида в полярных стеклующихся растворах //Опт.и спектр.1987.Т.62,№4.С.774-780.

57. Горбацевич С.К.,Гулис Н.М.,Комяк А.И.,Миксюк Ю.И. Особенности спектрально-кинетических характеристик замедленного свечения сложных молекул в условиях неоднородного уширения уровней энергии //ШС-1982. Т. 37, №1. С. 92-97.

58. Горбацевич С.К.,Гулис Н.М.,Комяк А.И. Теоретическое исследование влияния неоднородного уширения уровней на спектредьно-ки-нетичеекие характеристики замедленного свечения твердых полярных растворов сложных молекул // ШС-1982.Т.37,№2.С.309-316.

59. Серебренников Ю.А. Влияние ориентационной релаксации на процесс спин-селективной интеркомбинационной конверсии в триплетных интермедиатах // Хим.физика-1986.Т.5,№П.С. I48I-I487.

60. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. -М.:Химия,1976,-416 с.

61. Гуль В.Е.,Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеро в.-М.:Высшая школа,1972.-320 с.

62. Хедвиг П. Прикладная квантовая химия.-М.:Мир.1977.-596 с.80. -¿¿С. ¿А-гс/г? /весссА. £ , J/tePa.¿¿¿с ¿z/?aL ^¿e&cAs-lc ¿л. AbAy/rper-tc SoAktAs Л&/гсАс>/7

63. Жеиг- Уог£ Sydney : JO/ul ИАсАеу, /96?, - Р. /сё- ¡>96.

64. J. , £ S. <3>с//а Uo/г ¿л. Pbftcsne^s .- eLosicA&n. / Жеиг-: Jca.de ^¿c Afrcss, /96<$, P\4f-?S>.

65. Hnon tioenig y. L. ¿Trr/r-ar-ес/ SAucAiez о/

66. С/^осюе/71С 7A&./?slAio/i ¿я. АЬАЬ/еАЛуАе^е Теs-e&AMat POLA<£/ . -//J. яе.го. SCCJ969.я„ yof.t, p. /£>#s-/о99. *

67. Oo. //¿¿¿zip У. Sv A. Z/г/r-atAed о/ ¿Ayoyesz/c

68. TAasistAi'o/i. ¿si. Pofy e у<?е/7е рАААсгА&Ае

69. CLS?U // Л/>/>Р Pofysn. Szt. /9?/,1. Уое. AS. p /¿¿/s84. So/ve^sae? J. РЛоАосЛе .

70. As*y о/ S^gy1^^¿¿csi ¿sz Pc>Ay s7?es*-s at/ Ac£&s~7e¿u лез // y2A^cs^ss?oPec^Pes. Abe. .1. P. ¿$3- ЛЩ.85. fairest AAe//eAtAA ¿.A/., JAcо/ PA&spA&s^e sce/?ce PActс Aes^t s Jr-osTra&c //yc/^oca^Sos?s ¿s? РсГуг^А^/треАА<a

71. CAe/r? PAys. А9?г. . A?A3&# -/3/4

72. P.P. Те/ърег-а-ёиле а.*? с/ M<z ¿^¿x p/yteci/s 0/7 A/$e PAospAc^esce/?ce о/ s А/ ^es?ce. A/ears . /9AO. Abe & 'A P.87. SsntA SolA^O^S /Г.Р.е/эericAes?ее о/ &./?aL PA ospAo/^e sce/?ce /s-om

73. Рлоёе AUoPec^Aes: ¿si AhAy/пел ^¿¿tfs A^&Aes. AA АЬ/Рую- ¿А. А9<ГЗ. A.//9-S3.

74. SccyeU P.P., Mac ¿czAPc^/r? P. / /W^/у A^A. SAe^A>e^/ T.UA. Afc/? e/fO/pe/yAc&P PA>as/> Ao/^es c<?/?ce %)ес&у ¿у

75. Ла£>/т?су&с As? Poey^e^^eAActcsyA'a.Ae JAscis*ces //J. CJe*? Soc. А^лаа^гу Глстз. AW *$ P89. ßiis-gÄa^ £.%>. /¿c/?e&c& с>/e SOefeyed ¿^escesrce.

76. Ъдесау о/ /,2- ßes? ¿¿z/? ¿¿svzce/ге ¿у? //£A>esr? /9SO. УЬе. /?//-£/.

77. Зиг-ЛА&М <e.SO.; Ttsbe-Ztesofirect ¿^a^y о/ ^OetfcLyed ¿¿¿/rtc/ze s.ce/?ce /-«?- Д?/?2<г2/2 ¿As^czeesye ¿/2

78. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии.-М.:Высшая школа,1986.-359 с.

79. Теренин А.Н. Избранные труды. Т.З. Спектроскопия адсорбированных молекул и поверхностных соединений.-Л.:Наука,1975. -440 е.

80. Коротков В.И.,Холмогоров В.Е. Двухквантовая диссоциация воды в гетерогенной системе //Возбужденные молекулы.Кинетика превращений .-Л.:Наука.1982.-С.176-188.

81. Tizasi К? ^¿Л/г £oc>/ri Tk/77/Oe/^-ci¿¿¿s^e PAoSyoAo/^Z/p^^y /о/^c-Aemicaj? J:/zct&/sts. /Vettr- YezA y To^onP^ Stszgczjpare.fa An. tä&y Sews, /9<Г4г ¿о*/*

82. Киселев А.В.,Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений.-М.:Наука,1972.-460 с.

83. Физика поверхности: колебательная спектроскопия адсорбатов.

84. Под ред. Р. Уиллиса. -М.: Мир, 1984. -248 с.

85. МЛ,, d&slcyi /г. Л., f&sey T.J-, S^ett/nas* ¿¿{¿e&s /¿.J. ^¿f/use fe/fecfa/pce ¿¿У-fas Syoec^/^os ccy>y1. Z/7 Pco/ro/vtcctgfr&zecA os? Sl&cczyef //jfy**. S/>ec^osc. /SV*. tbf. A?

86. Брюханов В.В.,Кецле Г.А.,Левшин Л.В. ,Смагулов Ж.К.,Муядахме-тов З.М. Исследование температурной зависимости люминесценции сорбированных молекул акридиновых красителей /ДПС-1986.Т.45, №2.0.210-215.

87. Брюханов В.В.,Кецле ША. »Смагулов Ж.К.,Мулдахметов З.М. Сорбционно-люминесцентный метод определения ПАУ из газовой среды //Тез.докл.Уральской конф.по севр.методам анализа и исслед.хим.состава материалов,Устинов,июнь 1985.-Устинов, 1985.-С.222-223.

88. Смагулов Ж.К.,Мельник М.П. Люминесценция адсорбированных молекул ПАУ на поверхности твердых тел //I респ.конф.по физике тв.тела и новым областям ее применения,Караганда,сент.1986 г. Тез.докл.-Караганда,1986.-С.131.

89. Протодьяконов И.О.,Сипаров C.B. Механика процесса адсорбции в системах газ-твердое тело.-Л.:Наука,1985.-298 с.

90. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел./Под ред. Г.Парфита,К.Рочестера.-И. :Мир, 1986.-488 с.

91. Айлер Р.К. Химия кремнезема: растворимость,полимеризация, коллоидные и поверхностные свойства,биохимия.-М.:Мир,1982, тЛ.2.-1128 с.

92. Дункен Х.,Лыгин В. Квантовая химия адсорбции на поверхности твердых тел.-М.:Мир,1980.-288 с.

93. Еременко A.M.»Смирнова Н.П.,Косицкая Т.Н.,Чуйко A.A. Электронные спектры красителя акридинового желтого в матрице двуокиси кремния /ДПС-1984,Т.41,№5.С.742-747.

94. Земский В.И.»Колесников Ю.Л.,Сечкарев A.B. Особенности флуоресценции и межмолекулярного энергетического обмена при ад-'S сорбции красителя твердотельной селикатной матрицей // Письмав ЖТФ,1985.Т.II,№18.С.781-786.109. täte P-, ^ TAp/7?cls Specie?з^с^га

95. J aires & 5 о/ Si^/aces //#. CAe/v- /9<f6 И?? 90 „¿2. 5? 99.

96. M02U0/? о/ Рлра/г¿с Mv&e^&s Л/tsar-о/? Si&cet cu?^ ¿¿s Car? sepue/pees.1. Sec. /932. fae, W/?.

97. Байдарова В.H.»Литке С.В.,Лялин Г.Н. Квантовые выходы флуоресценции и фосфоресценции адсорбированных пигментов //Вестник ЛГУ,свр.физ.химии.1980.Т.2»№10.С.П4-П7.

98. Jc/zos-бес/ Jcn/tairfre //<?. ^oc. Jbe.82,

99. Захаров И.А.,Гришаева Т.И. Определение микроконцентраций растворенного в воде кислорода по тушению им послесвеченияадсорбатов /ДАХ-1980.Т.35,№З.С.481-485.

100. Sil S. У. %> Sufstr-ate /orмгсгос^с^ Jt. /9*. *e »■*<*<-<**■

101. WÄ^e VtP. SecfgofcZ P.0. Ме&яу ¿¿¿о/??олМе ¿сою-о-f ¿¿¿ьсгвеЫ. PAvs £6e~?. 'W.

102. Лауринас В.Ч. Взаимодействие молекул синглетного кислорода с триплетными молекулами эритрозина в водных растворах

103. Сб.науч.тр.КарГУ,Караганда,1985.-С.I04-II0.

104. Умаров К.У. Спектроскопическое исследование межмолекулярных взаимодействий и фотопревращений в растворах и пленках некоторых классов органических соединений:Автореф.дис. канд. физ.-мат.наук:01.04.05.-Москва.1983.-21 с.

105. Липатов Ю.С.,Нестеров А.Е.,Гриценко Т.М. и др. Справочник по химии полимеров.-Киев:Наукова думка,I971.-536 с.

106. Брюханов В.В. Спектроскопическое исследование влияния межмолекулярных взаимодействий на интеркомбинационные переходы молекул красителей и комплексов: Дис. канд.физ.-мат.наук: 01.04.05.-Караганда,1978.-173 с.

107. Лисичкин Г.В.»Кудрявцев Г.В.,Сердан A.A. и др. Модифицированные кремнеземы в сорбции и катализе /Под ред.Г.В.Лисичкина. М.:Химия,1986.-248 с.

108. Лисичкин Г.В.»Кудрявцев Г.В.,Нестеренко П.Н. Химически модифицированные кремнеземы и их применение в неорганическом анализе /ДАХ-1983.Т.38,№.С.1684-1705.

109. Захаров И.А.,Алесковский В.Б. Влияние носителя на тушение фосфоресценции трипафлавина кислородом /Д.физ.хим.1966.Т.4,№5. С.985-991.

110. Алимарин И.П.»Брюханов В.В.,Дурнев В.Ф.,Кецле Г.А.,Регир К.Ф., Рунов В.К.»Смагулов Ж.К. Способ определения кислорода в газах //Авторское свидетельство СССР №1363032 от 14.05.86 г.Бюлл.№48.

111. Их же. Способ определения кислорода в газах // Авторское свидетельство СССР № 1363033 от 14.05.86.Бюлл.М8.

112. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов.-М.: Химия,1974.-272 с.

113. Ванников А.В.,Гришина А.Д. Фотохимия полимерных донорно-ак-цепторных комплексов -М.:Наука,1984.-261 с.

114. Кецле Г.А.,Левшин Л.В.,Сойников Ю.А. Влияние внешнего тяжелого атома на термостимулированную замедленную флуоресценцию и фосфоресценцию ксантеновых красителей //Опт.и спектр.1982.1. Т.52,№4.С.657-662.

115. Ste^&ftcZ И/. Мол/ч?Processes ¿sz M&tfeete&zr*£¿92-302;

116. СЛею. Msrs. fa?. /<?. ¿>. 3SS- 399.135. fussegge^ /faSer- J7es7?/>es^<z.^as*e ЯОе/н^^с/е/г^ ¿'a?a?¿a/¿oS&ettzy £></ tfie P/^o/>y/7Cte ^¿/i/E'et S^a/e Т/ //¿Ae/r/ PAys Кое. 20&-2./3.

117. Павлович B.C.,1ершукевич П.П.,Пикулик Л.Г.,Каулакис Ю.П. Зависимость направления смещения мгновенных спектров фосфоресценции полярных растворов рибофлавина от температур /ДПС-1984. Т. 41, №1. С. 62-68.

118. Медведев Э.С.,0шеров В.И. Теория безызлучательных переходов в многоатомных молекулах -М.:Мир.1983.-С.121.

119. Р^сЛаЫ j. О-. Po^trcsiif лесоАое. //£d. (x-o^den. a.s?d S^eczci. Ажабол,

120. Томин В.И.,Немкович Н.А.,Мацейко В.И. Влияние электролитов на спектрально-люминесцентные свойства растворов красителей /ДПС-1976. Т. 32, №2. С. 276-282.

121. Бермас Т.В.,Зайцев Ю.С.»Костенич Ю.В. и др. Лазеры на основе эпоксиполимеров,активированных красителями /ДПС-1987. Т.47,№4.С.569-573.

122. Бытева И.М.,Гуринович Г.П. ,Пецольд О.М. Люминесценция син-глетного кислорода в полимерных пленках //Опт.и спектр.1984. Т.56,№5.С.923-925.

123. Алфимов М.В. Дайрутдинов Р.Ф. Фотохимия организованных систем.Препринт.Черноголовка .Институт химической физики,1986. -С.1-70.

124. Брюханов В.В.,Левшин Л.В.,Смагулов Ж.К.,Мулдахметов З.М. Влияние внешних тяжелых атомов на люминесценцию акридиновых красителей в матрицах поливинилового спирта /ДПС-1986.Т.44, JU3.C. 393-397.144 /W*» зё^г^пс Т. -fesnpe^z^e SOe^^ak^.

125. JrieAsys^ ¿Assist? с/ //Cfa*. .9Я1 .

126. Плотников В.Г.Доноплев Г.Г. 0 внутримолекулярных безызлу-чательных переходах в конденсированной фазе //Опт.и спектр. I973.T.34,№6.C.II0I-II07.146. g 6- Topfet- 7?*/>&i Z c Motfecu&s ¿rz. So&t&cvi //¿¿es?? fjys. Ле&./963.147. ¿.р. p^pp^ ¿о*? M^^^s^?

127. Ce/?re /еРРЪггПлр 7?*/><Ге* Лгуг ¿AiP^o/z ¿у?^ САет. Soc ^алссс/а? 1<Ы?.

128. A/o/rvw See/ete A/os-^ел ИА, Abesstг» SoO* Ab»- Су ****** // МоА'есгг^ PÄ^Acz '9Г9. К>е.

129. Экспериментальные методы химической кинетики /Под ред. Н.М.Эмануэля,М.Г.Кузьмина.-М.:МГУ.1985.-384 с.

130. Васильев Р.Ф. Механизмы возбуждения хемилюминесценции /Лепехи химии.1970.Т.39,№6.0.1130-1158.

131. Красновский A.A. Синглетный кислород в фотобиологических процессах.Дис. докт.биол.наук.03.00.02.-М.,1983.-46 с.

132. ЯоААОЛ Р.АА.у £ Я) /Р/?су/? J#.ZA. ЛАо&сгг&х/ъ ААууе/?

133. М&А^сел < Abesse ¿эсАгсм. сгтсг^eeAr-c>s?Zc £хсАА?сА SA&Aes о/ MoA^cz^PczS' A^syyes, cy/?aL f&LO^&sctspp JAoPee^Pes //¿f. ¿¿e*? . А9АЛ. kb<?,156. /CAos? J. U SZ^yAe A Ab/- Axyyes? J-zi/ziA. ¿A&Alo/z. ¿¿¿/b-i/ze-s&s/rce. ¿/2- Ph£y/??

134. А J САе/ъ A>A?</s. Усе, . Р /¿с>9,

135. А Р.; /КезёгАА Р, £. JAoPe^A^ AAyyes? F/ft^p/iesce/pce с/ A^ytz/z-tc. yAA&AAr//Ptz^ ~ .

136. Брюханов В.В.,Ибраев Н.Х.,Кецле Г.А.,Левшин Л.В. »Мулдахме-тов З.М.,Смагулов Ж.К. Усиление замедленной флуоресценции ароматических углеводородов в полимерных матрицах под влиянием синглетного кислорода /ДПС-1986.Т.45,№6.С.930-934.

137. Ac/irisi P.P. ^¿reat A/éegfo^ of PÂotestf-vïAe&c Pig/7?er?£s> ¿n. ; PA&/&-cPe/77iPcices?c<=- // PAoéecAe/??. ¿z/?c/ Ptio/^é/oP9/4/. ■ Р./33-/-Г&

138. Егерев В.К. »Радунский Б.А. »Тальский Д.А. Методика построенияграфико в функций -М.:Выс.школа,1970.-149 с.

139. Гуринович Г.П.,Пецольд О.М.,Бытева И.М. Механизм фотосенси-билизованного пигментами окисления тиомочевины кислородом //Биофизика.1974.Т.19,№2.С.249-253.

140. Энциклопедия полимеров /Под ред.Каргина В.В. Т.2-1972.-268 с.

141. Qct-^er- £.М ^ Ва^л-te ¿f. Л-^ Séct-éer- . Sor-p/^cb, ^¿//usto/L 2л £ /Л^Р РеРР^ f>tzs»é Ж. Р&ъ/огх.1. A/s^v éeèur^e/? PePPuPose

142. PbPysr? Scc . /9Р8. feP.ê?, Л ///-/M

143. MolPP^S Z ScAe//Per ¿¿ty JPC S. P>. /fraies,c?/7cj ¿rea-éP/?* Py ^¿ï /У .1. PA^/v. /9РЗ. P P3S&

144. P oses? Se-z-g SAo/rr&er^ Я?. J/. ¿есгсР^с?^ Pyy^esz ¿¿rp<PA РРес/лсогсс&Рру Рхс^Р^а/ ^с^су^/З^ ~stsie /Р У- CAtt. Soc. . ИэР PP P

145. Мясников И.А.»Григорьев Е.И.»Цивенко В.И. Электронно-возбужденные атомы и молекулы в системах твердое тело-газ //Успехи химии.1986.Т.55,№2.С.161-189.

146. Кецле Г.А.»Кучеренко М.Г. Влияние магнитного поля на замедленную люминесценцию кислородонасыщенных растворов красителей //Тез.докл.респ.конф.по фотофизике и фотохимии молекулярного кислорода,Караганда,сентябрь 1986 г.-С.19.

147. F; Рал/гггего Л. ТАе A/ecAey/pcs/^r о/ ¿У ¿Pjrype/? ¿¿¿¡acs*

148. Воропай E.С.,Самцов М.П. Механизм фотосенсибилизации кислорода полиметиновыми красителями //Опт.и спектрЛ987.Т.82, М.С.64-67.173. Au/r7¿>?£>sces?ce

149. М>/чге 7>?s. Ж К-/Se? £<r¿l /9#2

150. Блинов Л.М. Физические свойства и применение лэнгмюровских moho- и мультимолекулярных структур //Успехи химии Л983.Т.52, №6.С.1263-1300.

151. МолсАап» Serték^* /Г /b^ous ^czsrr^&s ¿z/ A&*sr // ¿r/x?. /Xrs.

152. Стельмах Г.Ф.,Цвирко М.П. Определение вероятностей образования возбужденных синглетных состояний при триплет-триплетной аннигиляции /ДПСЛ982.Т.36,№4.С.609-616.

153. Эткинс Э. Физическая химия -М.:Мир.1980.Т.2.-С.502.

154. Сойников Ю.А. Излучательная дезактивация возбужденных состояний молекул ароматических углеводородов и красителей при межмолекулярном переносе энергии в растворах:Автореф.дис.канд. физ.-мат.наук:01.04.05.-Москва,1982.-20 с.