Исследование кинетики и механизма термического разложения динитрамида аммония и полиглицидилазида методом динамической масс-спектрометрии тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

Шмаков, Андрей Геннадьевич АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Новосибирск МЕСТО ЗАЩИТЫ
2001 ГОД ЗАЩИТЫ
   
01.04.17 КОД ВАК РФ
Диссертация по физике на тему «Исследование кинетики и механизма термического разложения динитрамида аммония и полиглицидилазида методом динамической масс-спектрометрии»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Шмаков, Андрей Геннадьевич

Введение.

Глава 1. Исследование термического разложения энергетических материалов с использованием масс-спектрометрии /обзор литературы/.

1.1 Применение масс-спектрометрии для изучения кинетики и механизма термического разложения конденсированных систем.

1.2. Зондовые масс-спектрометрические методы в исследовании горения и термического разложения.

1.2.1. Молекулярно-пучковые системы отбора проб.

1.2.2. Замораживание химических реакций.

1.3. Обзор литературы по термическому разложению АДНА и ПГА.

Глава 2. Установка для масс-спекгрометрического исследования термического разложения конденсированных систем.

2.1. Описание установки.

2.1.1. Камера.

2.1.2. Зонд.

2.1.3. Система формирования молекулярного пучка.

2.1.4. Масс-спектрометры.

2.1.5. Система сбора данных и обработки информации.

2.1.6. Устройства для термического разложения.

2.1.7. Блок контроля температуры.

2.2. Калибровка молекулярно-пучковой системы отбора пробы по газам и парам веществ.

Глава 3. Исследование термического разложения АДНА.

3 .1. Испарение АДНА при давлении 10"3-10"5 Па.

3.2. Разложение АДНА при давлении в двухтемпературном проточном реакторе.

3 .3. Разложение АДНА при температурах 80°С и 100°С.

3.4. Разложение АДНА при давлении

1.3-104Па и 1 атм.

Выводы.

Глава 4. Исследование термического разложения ПГА.

4.1. Приготовление образцов тонких пленок ПГА.

4.2. Установление трехстадийности разложения неотвержденного ПГА.

4.3. Исследование состава продуктов разложения ПГА.

4.4. Кинетика термического разложения ПГА.

4.5. Обсуждение.

Выводы.

 
Введение диссертация по физике, на тему "Исследование кинетики и механизма термического разложения динитрамида аммония и полиглицидилазида методом динамической масс-спектрометрии"

Проблема получения новых окислителей и связующих для смесевых твердые ракетных топлив (ТРТ) и взрывчатых составов, превосходящих по эффективности известные и обладающих приемлемым комплексом свойств, является одной из наиболее сложных е синтезе энергоемких веществ. Интенсивный поиск новых окислителей, начиная с 50-х годое велся, главным образом, в ряду полинитропроизводных, как правило, содержащих по несколько нитрогрупп у атома углерода. Вместе с тем несомненен интерес к окислителям, которые могли бы заменить перхлорат аммония NH4CIO4 в смесевых ТРТ. Сегодня становится актуальной проблема экологической безопасности применяемых ТРТ. При горении смесевых топлив на основе перхлората аммония образуется HCl, который пагубно влияет на окружающую среду [1]. Так, при старте одной ракеты-носителя типа «Шаттл» в окружающую среду выбрасывается до 100 тонн газообразного HCl, который в дальнейшем приводит к выпадению «кислотных дождей». Однако, несмотря на достижения в области синтеза различных полинитросоединений, получить вещества с желаемыми свойствами долгое время не удавалось. В нашей стране работы по синтезу такого соединения как динитрамид аммония - NH4N(N02)2 (АДНА) велись с начала 70-х годов [2], первые сообщения по его синтезу в США появились в патентной литературе в 1992 г. В России впервые проведены детальные исследования характеристик ТРТ, содержащих в качестве окислителя АДНА [3]. Они имеют лучшие баллистические характеристики по сравнению с ТРТ на основе перхлората аммония и нитрата аммония. Динитрамид аммония является актуальным окислителем ТРТ, не содержащим хлора.

Одним из перспективных "активных" связующих ТРТ является полиглицидилазид (ПГА), содержащий группу -N3 в полимерных цепях. Он может быть использован при создании топлива, обладающего высокими энергетическими характеристиками и в то же время безопасного для окружающей среды.

Несмотря на большое количество работ по исследованию термического разложения и горения этих веществ, кинетика и химический механизм их термического разложения и горения недостаточно хорошо исследованы.

Первым шагом к созданию реального топлива является создание модели горения этого топлива. Существующий сегодня подход к созданию модели горения ТРТ предполагает этапы [4]: 1) исследование кинетики и продуктов термического разложения (как первой стадии горения) горючего и окислителя; 2) исследование горения горючего и окислителя, создание модели их горения; 3) создание модели горения ТРТ с учетом диффузионных газовых пламен горючего и окислителя.

При исследовании структуры пламени АДНА при 3-6 атм вблизи поверхности горения были получены масс-спектры, интерпретация которых вызвала затруднения. Существовала гипотеза [71], согласно которой в газовой фазе возможно существование паров АДНА в виде молекулярного комплекса [ЫН3]• [НГ^ЬЮгЫ ■ Это предположение нуждалось в экспериментальном подтверждении.

В связи с этим целью данного исследования является: 1) качественное и количественное определение состава продуктов термического разложения динитрамида аммония и полиглицидилазида в условиях, близким к условиям в волне горения; 2) получение кинетических характеристик термического разложения этих веществ в этих условиях.

Исследования были выполнены с применением автоматизированного масс-спектрометрического комплекса с молекулярно-пучковым отбором пробы, созданного в лаборатории кинетики процессов горения Института химической кинетики и горения СО РАН. В отличие от традиционных способов отбора применяемый позволяет регистрировать активные частицы, а также пары малолетучих соединений.

Автор выносит на защиту следующие положения: 1) механизм термического разложения АДНА при давлении 8-102 Па; 2) полученные кинетические характеристики термического разложения АДНА и ПГА в струевом реакторе, сопряженном с молекулярно-пучковой системой напуска во времяпролетный масс-спектрометр.

Работа состоит из четырех глав. В первой главе дан обзор литературы по методам исследования термического разложения энергетических материалов с использованием масс-спектрометрии и термическому разложению АДНА и ПГА.

Во второй главе приведено описание установки для дифференциального масс-спектрометр ического термического анализа конденсированных систем и процедуры калибровок по газам и парам веществ. 6

В третьей главе приведено описание экспериментов по термическому разложению АДНА и основные полученные результаты.

В четвертой главе приведено описание экспериментов по термическому разложению ПГА в проточном реакторе и основные полученные результаты.

Автор выражает глубокую признательность заведующему лабораторией кинетики процессов горения ИХКиГ СО РАН профессору Коробейничеву О.П. за руководство работой, а также Большовой Т.А. за любезно предоставленные данные по моделированию термического разложения АДНА в проточном реакторе при давлении 8-102 Па и сотрудникам лаборатории КПГ ИХКиГ СО РАН Чернову А. А., Куйбиде Л.В., Палецкому А. А. за помощь в проведении экспериментов.

 
Заключение диссертации по теме "Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва"

Ill Выводы.

1. Изучена кинетика термического разложения тонких (2-5 мкм) пленок ПГА в условиях высокоскоростного темпа нагрева 100-200 град/с, близких к условиям в волне горения ПГА, а также в изотермических условиях. Установлено существование трех стадий процесса. Показано, что первая стадия (доля выхода азота составляет ~15%) - реакция первого порядка; вторая стадия (доля выхода азота 25%) - автокаталитическая; третья стадия - слабо экзотермическая реакция первого порядка и с долей выхода азота 60%. Изучен состав продуктов термического разложения ПГА в условиях высокоскоростного темпа нагрева. Основными продуктами термического разложения второй стадии (переменный темп нагрева) являются N2(+CO), СН2О, Н2О С02 и углеводороды.

2. Определены кинетические параметры (энергия активации, предэкспонент) для первой и второй стадий. Установлено, что для первой стадии константа скорости реакции термического разложения ПГА в условиях высокоскоростного темпа нагрева выше констант скорости на 2-3 порядка, полученных разными исследователями при низких скоростях нагрева, и близка к данным Брила (высокий темп нагрева). Для второй стадии константа скорости реакции термического разложения ПГА согласуется с данными других исследователей, экстраполированными на более высокую температуру (~330°С) и позволяет определить константу скорости в более широком диапазоне температур.

Заключение.

В результате исследований методом динамической масс-спектрометрии термического разложения АДНА и ГАП были получены новые результаты, важные как с точки зрения интерпретации масс-спектрометрических данных, полученных при исследовании структуры пламени АДНА и продуктов горения ГАП, так и с точки зрения построения модели горения твердого ракетного топлива на основе АДНА и ГАП.

Важнейшим результатом можно считать обнаружение молекулярного комплекса АДНА при давлении 8*10 Па и реакции его распада на аммиак и динитрамид. Таким образом, стало ясно, что АДНА является не единственным исключением в ряду аммонийных солей (типа N^N(>3, ЖЦСЛС^), для которых предполагается механизм перехода в газовую фазу путем диссоциации на соответствующую кислоту и аммиак, а наряду с НН4С1 принадлежит к соединениям, которые могут переходить в газовую фазу при определенных условиях в виде молекул или молекулярных комплексов.

Полученная константа скорости для реакции распада АДНА на аммиак и динитрамид была использована при моделировании горения АДНА при давлении 3-6 атм. Полученный результат моделирования дает удовлетворительное согласие с экспериментальными данными по химической и тепловой структуре пламени АДНА при этом давлении.

Ценность проведенных исследований заключается также в том, что они позволили объяснить масс-спектр продуктов горения АДНА при давлении 3-6 атм вблизи поверхности горения и идентифицировать пары АДНА вблизи поверхности горения.

При исследовании термического разложения ГАП было обнаружено, что процесс является трехстадийным. Обнаружено, что вторая стадия является автокаталитической. Найдены константы скорости термического разложения для стадий. Определен состав продуктов термического разложения для второй стадии разложения. Эти результаты могут быть использованы при построении модели горения твердого ракетного топлива на основе ГАП.

Хотелось бы отметить, что далеко не все возможности масс-спектрометрического метода были исчерпаны. Так, например, для идентификации продуктов термического разложения возможно применять методы, основанные на зависимости интенсивности пиков в масс-спектре этих продуктов от энергии ионизирующих электронов. Это позволило бы разделить вещества с близкими масс-спектрами.

 
Список источников диссертации и автореферата по физике, кандидата химических наук, Шмаков, Андрей Геннадьевич, Новосибирск

1.' Brill Т.В., Brush P. J., Patil D,J. Thermal Decomposition of Energetic Materials 58. Chemistry of Ammonium Nitrate and Ammonium Dinitramide Near the Burning Surface Temperature. -Combustion and Flame, 1993, vol. 92, pp. 178-186.

2. Лукьянов O.A., Горелик В.П., Тартаковский, B.A. Динитрамид и его соли. Изв. Акад. Наук, Серия химическая, 1994, №1, с. 94.

3. Рак Z. P. Some Ways to Higther Enviromental Safety of Solid Rocket Propellant Application.-AIAA/SAE/ASME/ASEE 29th Joint Propulsion Conference and Exhibit, Monterey, June 1993 (AIAA-93-1755)

4. Yetter R.A., Dryer F.L., Allen M., Ilinic N. Kinetic Studied on Gas-Phase Reaction Mechanism Important to the Combustion Processes of High Energy Density Naterials. 28th JANNAF Combustion Meeting, Vol.2, CPIA Publication 573, 1991, pp.307-322.

5. Langer H.G., Gohlke R.S. Mass spectrometric thermal analysis (MTA). Anal. Chem., 1963, vol. 35, №9, pp.1301-1302.

6. Коробейничев О.П. Применение динамической масс-спектрометрии для изучения кинетики и механизма термического разложения твёрдых веществ. Успехи химии, 1969, т.38, №12, с.2113-2128.

7. Friedman H.L. Mass spectrometric thermal analysis: a review. Thermochim. Acta, 1970, v.4, N1, pp. 199-227.

8. Коробейничев О.П., Болдырев B.B., Карпенко Ю.Я. Применение импульсной масс-спектрометрии для изучения быстропротекающих процессов высокотемпературного разложения перхлората аммония. Физика горения и взрыва, 1968, т.4, №1, с.33-38.

9. Friedman H.L. Mass spectrometric thermal analysis: a review. Thermochim. Acta, 1970, vol. 4, №1, pp.199-227.

10. Хмельницкий P.А., Лукашенко И.М., Бродский E.C. Пиролитическая масс-спектрометрия высокомолекулярных соединений. -M.: Химия, 1980.-279 с.

11. Selcuk A., Price D. Development of various mass spectrometric thermal analysis techniques and their application to study the decomposition kinetics of lead oxalate. Dynamic Mass Spectrometry, 1981, vol. 6, pp.126-133.

12. Склемин H.K., Гришин B.B., Хмельницкий P.A. Термограви-масс-спектрометрическая установка для исследования деструкции композиционных полимерных материалов при высокоскоростном нагреве. Заводская лаборатория, 1985, т.51, №6, с.53-56.

13. Коробейничев О.П., Анисифоров Г.И., Шкарин А.В. Кинетика каталитического разложения перхлората аммония и его смесей с полистиролом. Физика горения и взрыва, 1973, т.9, №1, с.67-75.

14. Коробейничев О.П., Анисифоров Г.И. Метод масс-спектрометрического термическогоанализа с использованием вемя-пролетного масс-спектрометра. В кн.: V Всесоюзное }совещание по термическому анализу: Тез. докл./М.: Наука, 1973, с.43.

15. Коробейничев О.П., Анисифоров Г.И. Метод масс-спектрометрического термического анализа с использованием время-пролетного масс-спектрометра. Изв СО АН СССР. Сер. хим. н., 1974, т.4, с.38-41.

16. Diinner W. and Eppler H. Advanced coupling systems for thermoanalyzer with quadrupole mass spectrometer. In: Thermal analysis, v.3, Proceedings Fourth ICTA. - Budapest: Akademiai Kiado, 1975, p. 1049-1058.

17. Завадский В.А., Колесников Б.Я., Ксандопуло Г.И. Система напуска с молекулярным пучком и реактор для масс-спектрального анализа газообразных продуктов термического разложения конденсированных систем. Приборы и техника эксперимента, 1984, №2, с.165-168.

18. Фристром P.M., Вестенберг А.А. Структура пламени. / Пер. с англ. М.: Металлургия, 1969.-364 с.

19. Коробейничев О.П. Применение маес-спектрометрии для изучения структуры пламени и процессов горения. Успехи химии, 1980, т.49, вып.6, с.945-965.

20. Biordi J.C. Molecular beam mass spectrometry for studying the fundamental chemistry of flames. Progress in Energy and Combustion Science, 1977, v.3, N3, p. 151-173.

21. Hayhurst A.N., Kittelson D.B. Mass spectrometric sampling of ions from atmospheric pressure flames/ III: Boundary layer and other cooling of the sample. - Combustion and Flame, 1977, vol. 28, №2, p. 137-143.

22. Hayhurst A.N., Kittelson D.B., Telford N.R. Mass spectrometric sampling of ions from atmospheric pressure flames. II: Aerodynamic disturbance of the flame by the sampling system. - Combustion and Flame, 1977, vol. 28, №2, p. 123-135.

23. Hayhurst A.N., Telford N.R. Mass spectrometric sampling of ions from atmospheric pressure flames. -1: Characteristics and calibration of the sampling system. Combustion and Flame, 1977, vol. 28, №1, p.67-80.

24. Fristrom R.M. Flame sampling for mass-spectrometry. Int. J. Mass Spectr. Ion Phys. 1975, vol. 16, №1/2, p.15-32.

25. Ахманов C.A., Коротеев Н.И. Лазерная спектроскопия рассеяния света новые эффекты и новые методы. - Природа, 1976, №7, с.94-111:

26. Давидчук Е.М., Мальцев В.М. ИК-спектральные исследования зон горения нитроэфиров в вакууме. Физика горения и взрыва, 1974, т.Ю, №5, с.656-661.

27. Stepowski D., Puechberty D., Cotterean M.J. Use of laser-induced fluorescence of OH to study the perturbation of a flame by a probe. In: 18-th Symp. (Int.) on Combustion. - Pittsburgh: ' The Combustion Institute, 1981, p.1547-1590.

28. Андерсон Дж., Андрее Р., Фен Дж. Молекулярные пучки, получаемые с помощью сверхзвукового сигнала. В кн.: Исследования с молекулярными пучками/ Под ред. A.M. Бродского. - М.: Мир, 1969, с.299-345.

29. Френч. Молекулярные пучки, создаваемые источниками сплошной среды. Ракетная техника и космонавтика, 1965, т.З, №6, с.3-13.

30. Kantrowitz A., Grey J. A high intensity sourse for the molecular beam. Part I. Theoretical.г

31. Review of Scientific Instruments, 1955, vol.22, №5, p.328-332.

32. Eltenton G.C. The study of reaction intermediates by means of a mass spectrometer. J. Chem. Phys., 1947, vol.15, №7, p.455-481,

33. Hastie J.W. Sampling reactive species from flames by mass spectrometry. Intern. J. Mass Spectrometry and Ion Physics, 1975, vol.16, №1, p.89-100.

34. Serauskas R.V., Brown G.R., Pertel R. A supersonic molecular beam atmospheric pressure flame sampling system. Intern. J. Mass Spectrometry and Ion Physics, 1975, vol.16, №1, p.69-87.

35. Milne T.A., Green F.T. Mass spectrometric sampling of 1-atm flames. In: Tenth Symp. (International) on Combustion. - Pittsburgh: The Combustion Institute, 1965,p.l53-159.

36. Williams G.I., Wilkins R.G. An investigation of chemical structure of perchloric acid flames. Part I. The molecular beam sampling apparatures. Combustion and Flame, 1973, vol.21, №3, p.325-337.

37. Peeters J., Vinckier C. Production of chemi-ions and formation of CH and CH2 radicals in methane-oxygen and ethylene- oxygen flames. In: Fifteenth Symp. (International) on Combustion. - Pittsburgh: The Combustion Institute, 1975, p.969-977.

38. Foner S.N., Hudson R.L. The detection of atoms and free radicals in flame by mass spectrometric techniques. J. Chem. Phys., 1953, vol. 21, p. 1347-1382.

39. Gay R.L., Young W.S., Knuth E.L. Molecular beam sampling of H2CO and NO in one-atmosphere methane-air flames. Combustion and Flame, 1975, vol.24, №3, p.391-400.

40. Milne Т.A., Green F.T. Molecular beam in high temperature chemistry. In: Advances in High- Temperature Chemistry, vol.2 - N. Y.: Academic Press, 1969, p. 107.

41. Харрингтон Д.Б. Время-пролетный масс-спектрометр. В кн.: Успехи масс-спектрометрии/ Под ред. Дж. Д. Уолдрона. - М.: Изд. Иностр. Лит., 1963, с.248-263.

42. Taillie B.Y., Hume S.H. The use of time-of flight mass spectrometry (TOFMS) in process monitoring and control. Dynamic Mass Spectrometry, 1981, vol.6, p.181-192.

43. Янг B.C. Корреляция для процесса химического замораживания при расширении свободной струи. Ракетная техника и космонавтика, 1975, т.13, №11, с.81-86.

44. Yoon S., Knuth E.L. An experimental study of probe-induced distortions in molecular beam mass spectrometer sampling from flames. Rarefied Gas Dynamics. Part II./Ed. S. S. Fisher. -N.Y., 1981, p.867-881.

45. Revet J.M., Puechberty D., Cottereau M.I. A direct comparison of hydroxyl concentration profiles measured in low-pressure flame by molecular-beam mass-spectrometry and ultraviolet absorption spectroscopy. Combustion and Flame, 1978, vol.33, №1, p.5-9.

46. Biordi J.C., Lazzara C.P., Papp J.F. Molecular beam mass spectrometry applied to determining the kinetics of reactions in flames. II: A critique of rate coefficient determinations. -Combustion and Flame, 1976, vol.26, №1, p.57-76.

47. Colket M.B., Chiappetta L. et. al. International aerodynamics of gas sampling probes. -Combustion and Flame, 1982, vol.44, №1, p.3-14.

48. Kramlich J.C., Malte P.C. Modeling and measurement of sample probe effects on pollutant gases drawn from flame zones. Combustion Science and Technology, 1978, vol.18, №2, p.91-104.

49. Amin H. Effect of heterogeneous removal of oxygen atoms on measurement of nitrogen dioxide in combustion gas sampling probes. Combustion Science and Technology, 1977, vol.15, p.31-40.

50. Zabielski M.F., Dodge L.G. et. al. The optical and probe measurement of NO: a comparative study. In: Eighteenth Symp. (International) on Combustion. - Pittsburgh: The Combustion Institute, 1981, p. 1591-1598.

51. Fristrom R.M. Comments on quenching mechanisms in the microprobe sampling of flames. -Combustion and Flame, 1983, vol.50, №3, p.239-242.

52. Bowman C.T. Probe measurements in flames. In: Experimental diagnostics in Gas Phase Combustion Systems, v.53, Progress in Astronautics and Aeronautics. - N.Y.: AIAA, 1977, p.3-24.

53. Fetherolf, B.L., Litzinger, T.A. Physical and Chemical Processing Governing the CO2 Laser-Induced Deflagration of Ammonium Dinitramide (ADN). Proceeding of the 29th JANNAF Combustion Meeting (CPIA PUBL., 1992), pp. 329-338.

54. Brill, T.B. Non-Intrusive Combustion Diagnostics. /Edited by K.K. Kuo and T.P. Parr. -Begell House, N.Y., 1994, pp. 571-599.

55. Lobbecke S., Krause H.H., Pfeil A. Thermal Analysys of Ammonium Dinitramide Decomposition. Propellants, Explosives, Pyrotechnics, 1997, vol.22, pp.184-188.1. Vj

56. Vyazovkin S., Wight C.A. Ammonium Dinitramide: Kinetics and Mechanisms of Thermal Decomposition. J. Phys. Chem. A, 1997, vol.101, pp.5653-5658.

57. Vyazovkin S., Wight C.A. Thermal Decomposition of Ammonium Dinitramide at Moderate and High Temperatures. J. Phys. Chem. A, 1997, vol.101, pp.7217-7221

58. Oxley J.C., Smith J.L., Zheng W., Rogers E., Coburn M.D. Thermal Decomposition Studies on Ammonium Dinitramide (ADN) and 15N & 2H Isotopomers. J. Phys. Chem. A, 1997, vol.101, pp.5646-5652.

59. Manelis G.B. Thermal Decomposition of Dinitramide Ammonium Salt. 26th International Annual Conference of ICT, Fraungofer Institut Chemisht Technologie, Karlsruhe, July 4 -July 7, 1995, Federal Republic of Germany, pp. 15-1 - 15-17.

60. Казаков А.И., Рубцов Ю.И., Манелис Г.И., Андриенко Л.П. Кинетика термораспада динитраимда Сообщение 1. Распад различных форм динитрамида. Изв. Акад. Наук, Серия химическая, 1997, №12, с. 2129

61. Казаков А.И., Рубцов Ю.И., Манелис Г.И., Андриенко Л.П. Кинетика термораспада динитраимда Сообщение 2. Кинетика взаимодействия динитрамида с продуктами распада и другими компонентами раствора. Изв. Акад. Наук, Серия химическая, 1998, №1, с. 41

62. Казаков А.И., Рубцов Ю.И., Андриенко Л.П., Манелис Г.И. Кинетика термораспада динитраимда Сообщение 3. Кинетика тепловыделения при термическом разложении аммониевой соли динитрамида в жидкой фазе. Изв. Акад. Наук, Серия химическая, 1998, №3, с. 395

63. Kazakov A.I., Rubtsov Y.I., Manelis G.B., Kinetics and Mechanism of Thermal Decomposition of Dinitramide. Propellants, Explosives, Pyrotechnics, 1999, vol. 24, pp.37-42.

64. Павлов A.H., Гребенников B.H., Назина Л.Д., Назин Г.М., Манелис Г.Б. Термическое разложение аммонийдинитрамида и механизм аномального распада солей динитрамида. Изв. Акад. Наук, Серия химическая, 1999, №1, с. 50

65. Doyle R.J. Jr. Sputtered Ammonium Dinitramide: Tandem Mass Spectrometry of a New Ionic Nitramine. Organic Mass Spectrometry, 1993, vol.28, p.83-91.

66. Rossi M.J., Botarro J.C., McMillen D.F. The Thermal Decomposition of the New Energetic Material Ammonium dinitramide (N^N(N02)2 in Relation to Nitramine and NH4NO3. -International Journal of Chemical Kinetics, 1993, vol.25, p.549-570.

67. Mebel A.M., Lin M.C., Morokuma K., Melius C.F. Theoretical Study of the Gas-Phase Structure, Thermochemistry and Decomposition Mechanisms of NH4NO2 and N^N(N02)2- ~ Journal of Physical Chemistry, 1995, vol.99, pp.6842-6848.

68. Frankel M.B., Grant L.R., Flanagan J.E. Historical development of glicidil azide polymer. J. Propuls. Power, 1992, vol.8, №3, pp.560-563.

69. KubotaN., Sonobe T. Combustion mechanism of azide polymer. Propellants, Explosives, Pyrotechnics, 1988, vol.13, pp. 172-177.

70. Chen, J.K., Brill, T.B. Thermal decomposition of energetic materials 54. Kinetics and near-surface products of azide polymers AMMO, BAMO, and GAP in simulated combustion. -Combustion and Flame, 1991, vol.87, pp.157-168.

71. Farber M., Harris S.P., Srivastava R.D. Mass spectrometric kinetic studies on several azido polymers. Combustion and Flame, 1984, vol.55, pp.203-211.

72. Mishra I.B., Juneau G.P., and Groom T. "Combustion of GAP" JANNAF propulsion meeting, Vol.11, pp.117-131 (1984) (или (CPIA Publications 390) 1984, pp.118-132.).

73. Haas Y., Eliahu Y.B., Welner S. Infrared laser-induced decomposition of GAP. — Combustion and Flame, 1994, vol.96, pp.212-220.

74. Arisawa H., Brill T.B. Thermal decomposition of energetic materials 71. Structure-decomposition and kinetic relationships in flash pyrolysis of glycidyl azide polymer (GAP). -Combustion and Flame, 1998, vol.112, pp.533-544.

75. Pfeil A., Löbbecke S. Controlled Pyrolysis of the New Energetic Binder Azide Polyester PAP-G. Propellants, Explosives, Pyrotechnics, 1997, vol.22, pp.137-142.

76. Wentrup С. Reactive Molecules. Willey, New York, 1984, p. 162.

77. Goshgarian B.B. AFRPL -TR-82-040, Air Force Rocket Propulsion Laboratory, Edwards AFB, CA, June, 1982.

78. Lengelle G., and other, 29th Joint Propulsion Conf., Monterey, CA, 1993, AIAA-93-2413.

79. Tang С J. Litzinger T.A. Simultaneous temperature and species measurements of the glycidyl azide polymer (GAP) propellant during laser-induced decomposition. Combustion and Flame, 1999, vol.117, pp.244-256.

80. Fristrom R.M. Flame Structure and Processes. N.Y., Oxford University Press, 1994

81. Коробейничев О.П. Динамическая зондовая масс-спектрометрия пламен и процессов разложения конденсированных систем. ФГВ, 1987, №5, 64-76.

82. Воробьёва А.Г., Коробейничев О.П., Куйбида JI.B., Полозов С.В. и др. Автоматизированный масс-спектрометрический комплекс для исследования структуры пламени и проведения термического анализа. Автометрия, 1982, №5, с.40.

83. Коробейничев О.П., Куйбида Л.В., Марасанов М.Г., Полозов С.В., Быстренко В.Б. Автоматизированный времяпролётный масс-спектрометр с молекулярно-пучковым отбором пробы. ПТЭ, 1987, №2, с. 154-156.

84. Miller D.R. In: Atomic and molecular beam methods (G.Scoles, ed.). N.Y., Oxford University Press, 1988, vol.1, p. 14.

85. Korobeinichev O.P., Anisiforov G.I., Tereshenko A.G. High-Temperature Decomposition Of Ammonium Perchlorate Polysterene - Catalyst Mixtures. - AIAA Journal, 1975, vol. 13, №5, pp.628-633.

86. Korobeinichev O.P., Voronov V.G., Anisiforov G.I., e. a. In: Thermal analysis, vol.1. Budapest: Akademiai Kiado, 1975.

87. Diinner W. and Eppler H. In: Thermal analysis, vol.1. Budapest: Akademiai Kiado, 1975.

88. Korobeinichev O.P., Kuibida L.V., Shmakov A.G., Paletsky A.A. Molecular-Beam Mass-Spectrometry to Ammonium Dinitramide Combustion Chemistry Studies. Journal of Propulsion and Power, 1998, vol.14, №6, pp. 991-1000.

89. Korobeinichev O.P., Kuibida L.V., Shmakov A.G., Paletsky A.A. GAP Decomposition and Combustion Chemistry Studied by Molecular Beam Mass-Spectrometry. AIAA-99-0596.

90. Green F.T., Brewer I., Milne T.A. Mass spectrometric studies of reaction in flames. I. Beam formation and mass dependence in sampling 1-atm. gases, J.Chem.Phys., 1964, vol.40, №6, pp.1488-1495.

91. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М., Химия, 1974, с.23.

92. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М., Химия, 1974, с.21.

93. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М., Химия, 1974, с.203.

94. Сох R.A. Private Communication, 1999.123

95. Goodwin E.J., Howard N.W. and Legon A.C. The Rotational Spectrum of15N-Ammonium Chloride Vapour: Characterization of the Hydrogen-Bonded Dimer H3N-HCI. Chemical Physics Letters, 1986, vol.131, №4,5, pp.319-324.

96. Chipot C., Rinaldi D. and Rivail J-L. Intramolecular Electron Correlation in the Self-Consistent Reaction Field Model of Solvation. A MP2/6-31G** ab initio Study of the NH3-HCI Complex. Chemical Physics Letters, 1992, vol.191, №3,4, pp.287-292.

97. Mass spectral data. American Petroleum Institute Research Project 44, NY, 1952.

98. Мержанов А.Г., Барзыкин B.B., Штейнберг A.C., Гонтаковская В.Т. Методологические основы изучения кинетики химических реакций в условиях программированного нагрева. Препринт ОИХФ АН СССР, Черноголовка, 1977.