Исследование кислотно-основного взаимодействия аминов с сероводородом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Введение

1. Кислотно-основное взаимодействие аммиака и органических аминов с сероводородом и возможность применения квантово-химических методов для его исследования (Обзор литературы)

1.1. Роль аммиака, органических аминов и сероводорода в процессах жизнедеятельности

1.2. Использование аммиака и органических аминов в процессах промышленной аминовой очистки от сероводорода

1.3. Сравнительная характеристика органических аминов, использующихся в процессах аминовой очистки \

1.4. Кислотно-основное взаимодействие аммиака и органических аминов с сероводородом.

1.5. Характеристика молекулярных и ионных комплексов, образующихся при кислотно-основных взаимодействиях и их квантово-химический расчет.

1.6. Межмолекулярные взаимодействия.

1.7. Квантово-химические расчеты межмолекулярных взаимодействий.

1.7.1. Подходы к описанию ММВ

1.7.2. Методы описания ММВ

1.7.3. Выбор базисного набора при расчете ММВ

1.8. Учет влияния растворителя при квантово-химических расчетах.

1.9. Разложение энергии по методу Морокумы

2. Квантово-химическое исследование кислотно-основного взаимодействия аммиака и органических аминов с сероводородом

2.1. Исследование модельного комплекса Н3Ы.Н

2.2. Квантово-химическое исследование исходных соединений и промежуточных молекулярных комплексов при реакции взаимодействия КзИ с Н28 49 2.2.1. Квантово-химический анализ геометрических параметров исходных соединений и промежуточных комплексов

2.2.2. Сравнение геометрических параметров молекулярных и ионных комплексов замещенных аминов с сероводородом

2.2.3. Изучение свойств водородной связи

2.2.4. Квантово-химический анализ энергии взаимодействия алкилзамещенных исходных соединений и промежуточных комплексов

2.2.5. Квантово-химический анализ энергии взаимодействия алканолзамещенных исходных соединений и промежуточных комплексов

2.2.6. Квантово-химический анализ энергетических параметров (энергии активации Еа и энтальпии ДНр) исходных соединений и промежуточных комплексов

Выводы

3. Методика проведения квантово-химических расчетов.

3.1. Квантово-химические программы для расчетов взаимодействия органических аминов с сероводородом. 88 3.1.1 Программный комплекс НурегСИеш. ££

1 3.1.2 Программный комплекс ОАМЕББ.

3.1.3 Программный комплекс Саи551ап98.

3.2. Методика квантово-химических расчетов изолированных аминов, ионов и комплексов с сероводородом.

3.2.1. Создание входного файла для расчета оптимизации геометрии.

3.2.2. Учет поправки Е^Е. ^

3.2.3. Проведение сканирования ППЭ. ^

3.2.4. Расчет молекулярных орбиталей. ^ I 3.2.5. Расчет электростатического потенциала.

3.2.6. Учет электронной корреляции в методе теории возмущений Меллера-Плессета.

3.2.7. Разложение энергии взаимодействия по методу

Морокумы. ^

Актуальность темы. Кислотно-основное взаимодействие с участием аминов и сероводорода представляет значительный интерес, поскольку играет определенную роль в процессах бактериального метаболизма и жизнедеятельности. В промышленности широко используется очистка технологических, попутных и природных газов от примесей сероводорода, в основе которой лежит взаимодействие органических аминов и сероводорода. Однако экспериментальное изучение этой реакции осложнено трудностью фиксации промежуточных лабильных состояний — комплексов с водородной связью, ионных комплексов и др. В этой связи квантово-химическое исследование взаимодействия аммиака и аминов с сероводородом, как с позиций расширения представлений о стадии кислотно-основного взаимодействия, так и потому, что позволяет выявить механизм реакции образования молекулярных и ионных комплексов в газовой и водной фазах, природу межмолекулярного взаимодействия, исследовать влияние среды на путь протекания реакции и установить взаимосвязь "структура - свойство" между аминами и их способностью поглощать сероводород является актуальной задачей.

Целью работы является выявление особенностей механизма кислотно-основного взаимодействия органических аминов с сероводородом в газовой и водной фазах методами квантовой химии и установление взаимосвязи между структурой органических аминов и их абсорбирующими свойствами в процессах очистки газов от примесей.

Поставленная в работе цель включает решение следующих задач:

- выявление методов, адекватно описывающих взаимодействие органических аминов с сероводородом с использованием модельной системы "аммиак - сероводород";

- установление структуры образующихся при этом взаимодействии молекулярных комплексов и изучение свойств водородной связи;

- исследование влияния среды на кислотно-основное взаимодействие аммиака и органических аминов с сероводородом и возможность образования интермедиатов и переходных состояний при этом процессе;

- определение термодинамических и кинетических параметров взаимодействия аммиака и органических аминов с сероводородом;

- выявление взаимосвязи "структура амина — способность поглощать сероводород" для исследуемых органических аминов.

Научная новизна.

Предложен механизм кислотно-основного взаимодействия аммиака и органических аминов R3N (где R = -Н, -Alk, -А1ЮН) с сероводородом в газовой и водной фазах квантово-химическими методами. Впервые установлено, что методами, адекватно описывающими взаимодействие аммиака с сероводородом, являются методы RHF/6-31G** и MP2/6-31G** // RHF/6-31G**, а аминов — MP2/6-31G** // RHF/6-31G**.

Установлена структура четырнадцати молекулярных комплексов R3N.H2S. Выявлено, что в целом, отклонение водородной связи от 180° увеличивается с увеличением количества заместителей. Впервые исследовано влияние заместителей на величину энергии водородной связи Евз с использованием метода Морокумы и проведено разложение ее на компоненты.

Впервые, путем сканирования поверхности потенциальной энергии (ППЭ), исследован механизм взаимодействия аммиака и органических аминов с сероводородом. Показано, что в газовой фазе образуются только молекулярные комплексы, образование ионных возможно только в водной фазе, причем их образование из молекулярных комплексов протекает через энергетический барьер. Определены термодинамические и кинетические параметры взаимодействия аммиака и органических аминов с сероводородом в газовой и водной фазах.

Выявлена взаимосвязь "структура — способность поглощать сероводород" для водных растворов исследуемых органических аминов: среди всех аминов лучшую абсорбционную способность могут проявить алкиламины, особенно моноалкиламины.

Практическое значение. Показана возможность использования квантово-химических методов для оценки абсорбционной способности аминов по отношению к сероводороду; выявлено, что метод MP2/6-31G** // RHF/6-31G** адекватно описывает взаимодействие аммиака и аминов с сероводородом в газовой и конденсированной фазах в процессах очистки газов.

Результаты квантово-химических исследований пространственного, электронного и орбитального строения комплексов, образованных органическими аминами и сероводородом, а также маршрутов реакций взаимодействия этих соединений включены в курс лекций "Органическая химия" (дополнительная программа) для студентов 2 курса групп ТС и ХБ специальности 250100 "Химическая технология органических веществ" технологического факультета УГНТУ.

Диссертационная работа выполнялась в рамках Федеральной целевой программы "Интеграции науки и высшего образования России на 2002 - 2006 гг." (Постановление правительства РФ от 05.09.2001 № 660 ФЦП "Интеграция", Приказ федерального агентства по образованию от 05.11.2004. № 219).

Апробация работы. Основные положения диссертации представлены и обсуждены на 52-й научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Уфимского государственного нефтяного технического университета, Уфа, апрель, 2001г.; IV Всероссийской научной INTERNET конференции "Компьютерное и математическое моделирование в естественных и технических науках", Тамбов, апрель-май, 2002г.; Международной электронной конференции "Информационно-вычислительные технологии в решении фундаментальных научных проблем и прикладных задач химии, биологии, фармацевтики и медицины", Москва, 2003 г.; II Всероссийской научной INTERNET-конференции "Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и механики многофазных систем", Уфа, декабрь, 2003 г.

1. w w w. gol к с» ni. ru/k me/04/

2. Виноградов С. Структурные аспекты водородной связи в аминокислотах, пептидах, белках и модельных системах., в кн. Молекулярные взаимодействия., т.2.: пер. с англ. / Под ред. Г. Ратайчака, У. Орвилла-Томаса. — М.: Мир, 1984, —600с.

3. Денисов Г. С., Соколов Н. Д. Водородная связь // Химическая энциклопедия. М.: Сов. энциклопедия, 1988. Т. 1. с.403-404.

4. Днепровский А. С., Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии. JI.: Химия, 1991.- 560 с.

5. Клямер С. Д. Исследование процесса тепловой десорбции сероводорода из раствора этаноламинов // ВНИИПромгаз: Переработка газа, 1972.- с.38-42

6. Абронин И. А., Бурштейн К. Я., Жидомиров Г. М. Квантово-химические расчеты влияния растворителя на электронную структуру и реакционную способность молекул. // Журнал структурной химии., 1980. Т.21- №2.- с. 144-163.

7. Справочник современных процессов переработки газов // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом,- 1984.- №4.- с.65-97

8. Мурин В. И., Кисленко H.H., Сурков Ю. В. Технология переработки природного газа и конденсата. Москва, «Недра-», 2002г.-514с.

9. Нейланд О. Я. Органическая химия. М.-Высшая школа, 1990, 750с.

10. Органическая химия под ред. Н. А. Тюкавкиной, Москва, Медицина,1989г.-432с.1.. Алхазов Т. Г., Амиргулян Н. С. Сернистые соединения природныхгазов и нефтей. Москва, «Недра», 1989г.-150с.

11. Борщенко Л. И. Подготовка газа и конденсата к транспорту. Москва, «Недра», 1987г.-142с.

12. Алексеев С.З., Афанасьев А.И., Кисленко H.H. Опыт применения новых абсорбентов на ГПЗ ОАО "ГАЗПРОМ" // Материалы семинара «Современные способы очистки газов от сероводорода и диоксидауглерода», Нижний Новгород (2001)

13. Исмагилов Ф. Р., Хайрулин С. Р., Добрынкин H. М., Баимбетова Е. С., Биенко А. А. Перспективы утилизации сероводорода на НПЗ путем прямого гетерогенного окисления в серу, М.-ЦНИИТЭнефтехим, 1991г.-64с.

14. Семенова Т. А., Лейтес И. JI., Аксельрод Ю. В. Очистка технологических газов. М., Химия, 1977

15. Бланк С., Элке Дж., Лэлимен Ф. Извлечение сероводорода из газов // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1981. - №8. - с. 108-113.

16. Breslow R., Ryan G. // J. Am. Chem. Soc.- 1967.- v.89.- p.3073

17. Rotts К. T., Baum J. S. // Chem. Rev.- 1974.- v.74.- p. 189

18. Berteiii D. J., Andrews T. G. Jr. //J. Am. Chem. Soc.- 1969.- v.91.- p.5280

19. Clark D. T., Lilley D. M. J. // Chem. Commun.- 1970.- p. 147

20. Harshbarger W. R., Kuebler N. A., Robin M. B. // J. Chem. Phys.- 1974.v.60.- p.345

21. Raabe G., Wang Y., Fleischhauer J. // Z. Naturforsch.- 2000.- v.55a.- p.687

22. Stewart J. J. P. // J. Comput. Chem. 1989.- v.10.- p.209

23. Dewar M. J. S., Thiel W. // J. Amer. Chem. Soc.- 1977.- v.99.- p.4899

24. Bingham R. S., Dewar M. J. S., Lo D. H. // J. Amer. Chem. Soc.- 1975.-V.97.- p. 1285

25. Ahlswede В., Jug К. // J. Comput. Chem.- 1999.- v.20.- p.563

26. Pople J. A., Santry D. P., Segal G. A.// J. Chem. Phys.- 1965.- v.43.- p. 129 * 28. Pople J. A., Bevegidge D. L., Dobosh P. A. // J. Chem. Phys.- 1967.- v.47.p.2026

27. Del Bene J., Jaffe H. H. //J. Chem. Phys.- 1968.- v.48.- p.1807

28. J. Ridley, M. Zerner, // Theor. Chim. Acta.- 1973.- v.32.- p. 111

29. Hoffmann R. //J. Chem. Phys.- 1963.- v.39.- p.13971 32. Ahlswede В., Jug K. // J. Comput. Chem.- 1999.- v.20.- p.572

30. Stewart J. J. P. // J. Comput. Chem.- 1989.- v. 10.- p.221

31. Kosseein A. I., McCulloygh J.G. New gas sweetening system is energy saver // Oil and Gas J. - 1984. vol. 82, N12. - p. 174-178.

32. Bäsch H. // J. Chem. Phys.- 1972.- v.56.- p.441

33. Palke W.E. // J. Chem. Phys.- 1972.- v.56.- p.5308

34. Boys S. F., Bernardi F. // Mol. Phys.- 1970.- v.19.- p.553

35. Kazuo A. // J. Mol. Struct. (Theochem).- 1985.- v. 133.- p.67-82

36. J. R. Winick, Morokuma K.7/J. Chem. Phys.- 1970.- v. 3.- n.3.- p. 1301

37. S. Yamabe, Morokuma K. // J. Am. Chem. Soc.- 1975.- v.97:16.- p.4458

38. H. Umeyama, Morokuma K. // J. Am. Chem. Soc.- 1976.- v.98:23.- p.7208

39. Iwata S., Morokuma K. // J. Am. Chem. Soc.- 1975.- v.97:5.- p.966

40. Martern B., Kim K., Cortis C., Friesner R. // J. Chem. Phys.- 1996.-v.100.-p.-l 1775

41. Cavallone F., Klementi E. // J. Chem. Phys.- 1975.- v.63.- p.4304

42. Wormer P.E.S., Avoird AM J. Chem. Phys.- 1975.- v.62.- n.8.- p.3326

43. Tomasi J., Pérsico M. // Chem. Rev.- 1994.- v.94.- p.2027

44. Pardo L., Weinstein H. // Int. J. Quantim. Chem.- 1997.-v.63.- p.767

45. Carroll M. T., Bader R.F.W. // Mol. Phys.- 1988.- v.65.- p.695

46. Latajka Z., Bouteiller Y. // J. Chem. Phys.- 1994.- v. 101.- p.9793

47. Kern C. W., Pitzer R. M., Sovers O. J. // ibid.- 1974.-v.60.- p.3583

48. Cristiansen P. A., Palke W. E. // Chem. Phys. Lett.- 1975.- v.31.- p.462

49. Levy M., Nee T. S., Parr R. G. // J. Chem. Phys.- 1975.- v.63.- p.316

50. Benson R. C., Flygare W. H., Oda M., Breslow R. // J. Am. Chem. Soc.-1973.- V.95.- p.2772

51. Dyke T. R., Muenter J. S. // J. Chem. Phys.- 1974.- v.60.- p.2929

52. Fujimoto H., Yamabe S., Fukui K. // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1971.- v.44.-p.2936

53. Fukui K., Fujimoto H. // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1969.- v.42.- p.3399

54. Johansson A., Kollman P., Rothenberg S. // Theor. Chim. Acta.- 1972.-V.26.- p.97

55. Bäsch G. // Chem. Phys. Lett.- 1973.- v.19.- p.323

56. Kihara T. // Acta Crystallogr.-1970.- A26.- p.315

57. King A. D. // J. Chem. Phys.- 1969.-v.51.-p.1262

58. Schulman J. M., Moskowitz J. W., Hollister C. // J. Chem. Phys.- 1967.-v.46.- p.2759

59. Dunning T. H. Jr. // J. Chem. Phys.- 1971.-v.55.-p.716

60. HuzinagaS.//J. Chem. Phys.- 1965.-v.42.-p. 1293

61. Löwdin P.O. // Adv. Quantun Chem.- 1970.- v.5.- p. 185

62. Tantardini G. F., Raimondi M., Simonetta M. // Int. J. Quantim. Chem.-1973.- v.7.- p.893

63. Taddei G., Girlio E. // J. Chem. Phys.- 1970.- v.53.- p.2768

64. Hashimoto M., Isobe T. // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1974.- v.47.- p.40

65. G.R. Elliot, G.E. Leroi. // J. Chem. Phys.- 59, 1973, 1217.

66. Bertoncini P., Wahl A. S. // Phis. Rev. Lett.-1970.- v.25.- p.991

67. Rabinowitz J.R., Swissler T.J., Rein R. // Int. J. Quantim. Chem.- 1972.-v.6.- p.353

68. Riera A., Mearh W.J. // Int. J. Quantim. Chem.- 1973.- v.7.- p.959

69. Bonaccorsi R., Simiraglia R., Scrocco E., Tomasi J. // // Theor. Chim. Acta.- 1974.- V.33.- p.97

70. Pack G. R., Wang H., Rein R. // Chem. Phys. Lett.- 1972.- v. 17.- p.381

71. Stevens R.M. // J. Chem. Phys.- 1970.- v.52.- p.1397

72. Coulson C. A. // Research (London).- 1957.- v.10.- p.149

73. Morokuma K. // Chem. Phys. Lett.- 1969.- v.4.- p.358

74. Daudey J. P., Claverie P., Malrieu J. P. // Int. J. Quantum Chem.- 1974.-v. 1.- p.8

75. Musher I.J., Amos A.T. // Phys. Rev.- 1967.- v.31.- p.164

76. Iwata S., Morokuma K. // Chem. Phys. Lett.- 1973.- v. 19.- p.94

77. Pimentel G.W., McClellan A.C. // The hydrogen bond, Freeman.- 1965

78. Schuster P. // In: Pullman B (ed) Intermolecular interactions: from diatomics to biopolymers. Wiley, Chichester.- 1978.- p.363

79. Reed A.E., Weinhold F., Curtiss L.A., Pochatko D.J. // J. Chem. Phys.-1986.- v.84.- p.5687

80. R0eggen I., Dahl T.//J. Am. Chem. Soc.- 1992.-v.l 14.-p.511

81. Latajka Z., Scheiner S., Bouteiller Y., Ratajczak H. // J. Mol. Struct.- 1996.-v.376.- p.343

82. Ditchfiekd R., Hehre W. S., Pople J. A. // J. Chem. Phys.- 1971.- v. 54.-p.724

83. Lathan W. A., Pack G. R., Morokuma K. // J. Am. Chem. Soc.- 1975.- v.97.-p.6624

84. Ditchfield R., Hehre W. J., Pople J.A. // J. Chem. Phys.- 1969.- v.51.-p.2657

85. El rod M. J., Saykally R. J. // Chem. Rev.- 1994.- v.94.- p.1975

86. Chalasinski G., Szczesniak M. M. II Chem. Rev.- 1994.- v.94.- p.1723

87. Jeziorski В., Moszynski R., Szalewicz K. // Chem. Rev.- 1994.- v.94.-p.1887

88. Duijneveldt F. В., Duijneveldt-van de Rijdt J.G.C.M., Lenthe J.H. // Chem. Rev.- 1994.- v.94.- p.1873

89. Водородная связь. / Под ред. Н. Д. Соколова. М.: Наука, 1981. 288 с.

90. Kistenmacher Н., Popkie Н., Klementi Е. // J. Chem. Phys.- 1974.-v.61.-р.799.

91. Popkie Н., Klementi Е. // J. Chem. Phys.- 1972.- v.51.- p. 1077

92. Hobza P., Bludsky O., Suhai S. // PCCP.- 1999.- v.l.- p.3073

93. Simon S., Duran M., Dannenberg J.J. // J. Chem. Phys.- 1999.- A103.-p.1640

94. Tachikawa H., Komatsu E. // J. Inorg. Chem.- 1995.- v.34.- p.6546

95. Ruiz E., D. Salahub R., Vela A. // J. Chem. Phys.- 1996.- v.100.- p.12265

96. Boyd D.B. // J. Phys. Chem.- 1978.- №.82.- p.1407

97. Van Wart H. E., Shipman L. L., Scherada H. A. // J. Phys. Chem.- 1975.-№.79.- p. 1436

98. Topp W.C., Allen L.//J. Am. Chem. Soc.- 1974.- v.96.- №16.- p.5291-5293.

99. Latajka Z., Scheiner S. // J. Comput. Chem.- 1987.- v.8.- p.663

100. Bincley J. S., Pople J. A., Hehre W. J. // J. Am. Chem. Soc.-1980.- v.102.-p.939

101. Alagona G., Gammi R., Chio C., Tomasi J. // Int. J. Quantim. Chem.-1989.-v.35.- p.223

102. Latajka Z., Scheiner S. // J. Chem. Phys.-1984.- v.81.- p.407

103. Hobza P., Selzle H. L., Schlag E. W. // Chem. Rev.- 1994.- v.94.- p.1767

104. Lathan W. A., Morokuma K. // J. Am. Chem. Soc.- 1975.- v.97.- p.3615

105. Bonaccorsi R., Petrogolo C., Scrocco E., Tomasi J. // Theor. Chim. Acta.-1971.-v.20.- p.331

106. Kol 1 man P. A., Allen L. S. // Chem. Rev.- 1972.- v.72.- p.283

107. Alkorta I., Rozas J., Elguero J. //J. Phys. Chem.- 1998.-v.102.- p.9278

108. ReedA.E., Weinhold F.//J. Chem. Phys.- 1983.-v.78(6).-p.4066

109. Hehre W. J., Ditchfield R., Pople J. A. // J. Chem. Phys.- 1972.- v.56(5).-p.2257

110. Popelier P. L. A., Kosov D. S. Iii. Chem. Phys.- 2001.-V.114(15).- p.6539

111. Rick S. W. // J. Chem. Phys.- 2001.- v.l 14(5).- p.2276

112. Bonaccorsi R., Petrogolo C., Scrocco E., Tomasi J. // Chem. Phys. Lett.-1969.- v.3.- p.473116. http://srdata.nist.gov/cccbdb

113. Dunning T. H., Jr. // J. Chem. Phys.- 1989.- v.90(2).- p.1007

114. Reed A. E., Weinhold F., Curtiss L. A., Pochatko D. J. // J. Chem. Phys.-41 1986.-v.84(10).-p.5687

115. Kim Y.S., Gordon R.G. // J. Chem. Phys.- 1974.- v.60.- p.4323

116. Bonaccorsi R., Cimiraglia R., Palla P., Tomasi J. // Int. J. Quantim. Chem.-1983.- v.26.- p.307

117. Lucchese R. R., Schaefer H. F. //J. Am. Chem. Soc.- 1975.- v.97.- p.7205

118. Karpfen A. // Chem. Phys. Lett.- 1999.- v.299.- p.493

119. Karpfen A. // Chem. Phys. Lett.- 2000.- v.316.- p.483

120. Becke A. D. //J. Chem. Phys.- 1993.- v.98(7).- p.5648

121. R0eggen I., Dahl T. // J. Am. Chem. Soc.- 1992.-v. 114.-p.511

122. Kitaura K., Morokuma K.//Int. J. Quantum Chem.-1976.-v.10.-p.325

123. Жидомиров Г.М., Багатурьянц А. А., Абронин И. А. Прикладная квантовая химия. Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций.-М.: Химия, 1979.- 296с.

124. White J. С., Davidson Е. R. //J. Chem. Phys.- 1990.- v.93(l 1).- p.8029

125. Frey R. F., Davidson E. R. // J. Chem. Phys.- 1989.- v.90(10).- p.5555

126. Curtiss L. A., Pochatko D. J., Reed A. E., Weinhold F. // J. Chem. Phys.1985.- v.82(6).- p.2679

127. Umeyama H., Morokuma K., Yamabe S. //J. Am. Chem. Soc.- 1977.- v.99.-p.330

128. Reed A. E., Weinhold F., Curtiss L. A., Pochatko D. // J. Chem. Phys.1986.- v.84.- p.5687

129. Tachikawa H., Komatsu E. // J. Inorg. Chem.- 1995.- v.34.- p.6546

130. Latajka Z., Scheiner S., Bouteiller Y., Ratajczak H. // J. Mol. Struct.- 1996.-v.376.- p.343

131. Ruiz E., Salahub D. R., Vela A. J. //J. Phys. Chem.- 1996.- v.100.- p.12265

132. Zhang Y., Zhao C.-Y., You X.-Z. // J. Phys. Chem.- 1997.- v.101.- p.2879

133. Matsuzawa H., Iwata S. // J. Chem. Phys.- 1992.- v.163.- p.297

134. Kobayashi Т., Matsuzawa H, Iwata S. // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1994.- v.67.-p.3172

135. Latajka Z., Berski S. //J. Mol. Struct. (THEOCHEM).- 1996.- v.l 1.- p.3714

136. Hashimoto M., Isobe T. // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1973.- v.46.- p.2851

137. Kaplan I. G., Radimova О. B. // Int. J. Quantim. Chem.- 1973.- v.7.- p. 1203

138. Chipman D. M., Bowman J. D., Hirschfelder J. O. // J. Chem. Phys.- 1973.-v.59.- p.2830

139. KoIIman P. A., Allen L. C. // J. Am. Chem. Soc.- 1970.- v.92.- p.753

140. Marshall M. D., Muenter J. S. // J. Mol. Spectr.-1981.- v.85.- p.322

141. Umeyama H., Kitaura К., Morokuma К. // Chem. Phys. Lett.- 1975.- v.36.-p.ll

142. Alagona G., Chio C. // J. Comput. Chem.- 1990.- v. 11.- p.930

143. Alagona G., Biagi A., Chio C. // Mol. Engineering.-1992.- v.2.- p. 137

144. Alagona G., Gammi R., Chio C., Tomasi J. // Theor. Chim. Acta.- 1993.-v.85.- p. 167

145. M0ller C., Plesset M. S. // Phys. Rev.- 1934.- v.46.- p.618

146. Энтелис C.F. // Кинетика реакций в жидкой фазе. М.-Химия,- 1973.

147. Xantheas S. S., Dunning Т. Н., Jr. // J. Chem. Phys.- 1993.- v.99(l 1).-p.8774

148. Xantheas S. S., Dunning Т. H., Jr. // J. Chem. Phys.- 1993.- v.98(10).-p.8037

149. Mulliken R. S. //J. Chem. Phys.- 1955.-v.23.-n.5.-p. 1833-1842.

150. Mulliken R. S., // J. Am. Chem. Soc.- 1950.- v.72.- p.600

151. Mulliken R. S., Person N.B. //J. Am. Chem. Soc.- 1969.- v.91.- p.3409 ^ 156. Alagona G., Chio C., Monti S. //J. Phys. Chem.- 1998.- A102.- p.6152

152. Alagona G., Chio C. // J. Mol. Struct. (Theochem).- 1995.- v.330.-p.77

153. Alagona G., Chio C., Giolitti A., Monti S. // Theor. Chim. Acc.- 1999, №101. p.143

154. Alagona G., Ghio C., Gammi R., Tomasi J. // Int. J. Quantim. Chem.- 1987.-v.32.- p.207

155. Alagona G., Ghio C., Kollman P. A. //J. Am. Chem. Soc.-1983.- v. 105.-p.5226

156. Райд К. Ф. Курс физической органической химии. М.: Мир, 1972, 425с.41

157. Hankins D., Moskowitz J. W., Stillinger F. H., // J. Chem. Phys.- 1970.-v.53.- p.4544

158. Del Bene J. E., Person W. В., Szczepaniak K. // J. Phys. Chem.- 1995.-v.99.- p. 10705

159. Nagy P.I., Smith D.A., Alagona G., Chio C. // J. Phys. Chem.- 1994.- v.98.-p.486

160. Schmidt M. W., Baldridge К. К., Boatz J. A., Elbert S. Т., Gordon M. S., Jensen J. H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K. A., Su S. J., Windus T. L., Dupuis M., Montgomery J. A. //J. Comput. Chem.- 1993.- v. 14.- p. 1347-1363

161. K.Morokuma J.Chem.Phys.- 1971.- v.55.- p. 1236-1244

162. Iwata S., Morokuma K. // Chem. Phys. Lett.- 1972.- v.16.- p.192

163. Iwata S., Morokuma K. // J. Chem. Phys.- 1974.- v.5.- p.7563

164. Morokuma K., Konishi H. // Chem. Phys. Lett.- 1971.- v.55.- p.402

165. Iwata S., Morokuma K. // Theor. Chim. Acta.- 1974.- v.33.- p.285

166. Т. Зейгерс-Эйскенс, П. Эйскенс, Г. Денисов и др. Молекулярные взаимодействия. — М.: Мир, 1984, 600 с.

167. Т.А. Семенова, И.Л. Лейтес, Ю.В. Аксельрод. Очистка технологических газов. — М.: Химия, 1977,488 с.

168. Chang Hong Gang. Обзор способов селективного удаления H2S аминами. -Tian rangigongye, Natur.Gas Ind.- 1995.- v.15,- №6.- p.61-65, Китай.

169. HyperChem 5.02 Trial version. http:Wwww.hyper.com.

170. Hilpert G., Fraser G.T., Suenram R.D. // J. Chem. Phys.- 1995.- v. 102.-№11.- p.4321-4328

171. Karphcn A. //Theor. Chem. Accounts.- 2002,-v.l 10.- №1.- p.1-9

172. Nishikawa Т., Itoh Т., Shimoda K. // J.Chem.Phys.- 1955.- v.23.- p. 1735

173. Lide D.R. Jr. // J.Chem.Phys.- 1957.- v.27.- p.343

174. Nishikawa T. //J. Phys. Soc. Japan.- 1955.- v.12.- p.668

175. Takagi K., Kojima T.//J. Phys. Soc. Japan.- 1971.-v.30.-p.l 145

176. Iijima Т., Jimbo H., Taguchi M. //J. Mol. Struct.- 1986.- v.144.- p.381

177. Beagley В., Hewitt T.G. // Trans Faradey Soc.- 1968.- v.64.- p.2561

178. Wollrab J.E., Laurie V.W. // J.Chem.Phys.- 1968.- v.48.- p.5058

179. Wollrab J.E., Laurie V.W.//J.Chem.Phys.- 1969.- v.51.- p. 1580

180. Ishida H. // Z. Naturforsch.- 2000.- v.55a.- p.769-771

181. Herbine P., Ни T. A., Jonson G., Dyke T. R. // J.Chem.Phys.- 1990.- v.93.-p.5485-5495

182. Романова Т. А., Краснов П. О., Качин С. В., Аврамов П. В. // Теория и практика компьютерного моделирования нанообъектов: Справочное пособие. Красноярск, Издательство ЮГУ (2002)189. http://cc-ipcp.icp.ac.ni/main page cng.html