Исследование колебательно-вращательных спектров дейтерозамещенных модификаций фосфина тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

Введение

1. Некоторые методы теоретического исследования спектров молекул

1.1. Гамильтониан многоатомной молекулы.

1.2. Операторная теория возмущений.

1.3. Эффективный гамильтониан при наличии резонансных взаимодействий.

1 .4. Некоторые сведения из теории изотопозамещения.

1.5. «Расширенное» приближение локальных мод. Его развитие и применение к молекулам типа XY3 симметрии С3у

2. Исследование колебательно-вращательных спектров дейтеропроизводных модификаций фосфина.

Введение.

2.1. Определение вращательной структуры основных колебательных состояний молекул PH2D и PHD2.

2.2. Определение вращательной структуры деформационных полос v3, v4, v6 молекулы PHD

2.3. Исследование колебательно-вращательных полос Vi, 2vi молекулы PHD2.

2.4. Изотопические соотношения для молекул типа ХН3 (C3l>) при переходе ХН3 —» XHD2.

2.5. Анализ спектров поглощения колебательно-вращательных полос V1/V5,2vi/vi + v5 молекулы PH2D.

2.6. Анализ колебательно-вращательных полос v2 и 2v молекулы PH2D.

2.7. Анализ спектров поглощения основных деформационных полос молекулы PH2D.

3. Определение фундаментальных параметров молекулы фосфина

Введение.

3.1. Изменение равновесных координат ядер молекулы при замещении РНз PH2D.

3.2. Определение констант форм колебаний молекулы PH2D.

3.3. Кубичная часть внутримолекулярной потенциальной функции

Для успешного решения широкого круга задач в современной науке необходима полная и надежная информация о строении, фундаментальных характеристиках, внутренних свойствах молекул. Источником таких данных являются молекулярные колебательно-вращательные спектры поглощения. Уровень развития современной экспериментальной спектроскопии позволяет получать высокоточные данные о параметрах спектральных линий, давая тем самым возможность исследовать тонкие и сверхтонкие эффекты в спектрах молекул, что является основой для получения необходимой информации.

В связи со сказанным, весьма важным является разработка новых методов решения и практическая реализация обратной спектроскопической задачи, под которой традиционно понимается ряд вопросов, связанных с нюансами в анализе спектров высокого разрешения и извлечение из экспериментальных данных информации о спектроскопических параметрах молекул (величинах, характеризующих их спектры в определенном диапазоне длин волн), на основе которых определяются фундаментальные характеристики молекулы (структурные постоянные, параметры внутримолекулярной потенциальной функции, диполь-ный момент и др.).

В настоящей работе предметом исследования являлись два изотопомера молекулы фосфина РНз: ее дейтерированная и дважды дейтерированная изотопические модификации - молекулы PH2D и PHD2, соответственно. Поскольку эта молекула содержит легкие ядра типа водорода и, как следствие, имеет малую массу, все эффекты, имеющие место в спектрах такого рода молекул, проявляются наиболее ярко. Вот почему фосфин и его изотопомеры можно рассматривать как «проверочную модель» для апробации корректности методов исследования спектров. Как следствие, анализ инфракрасных спектров поглощения молекул PH2D и PHD2 является актуальным как с сугубо академической точки зрения (пополнение банков спектральных данных), так и с прикладной, поскольку данное вещество представляет интерес для планетологии и астрофизики и является объектом исследования в международных ядерных центрах.

Необходимо, однако, отметить, что с развитием техники спектроскопии многие из традиционных моделей становятся недееспособными, и для адекватного описания вновь зарегистрированных спектров поглощения той или иной молекулы зачастую возникает необходимость в модификации моделей, используемых для ее описания. В частности, при исследовании высоковозбужденных колебательных состояний возникает проблема учета случайных резонансов, причем спектры молекул обладают той особенностью, что при увеличении числа возбужденных колебательных мод существенно возрастает и число резонансных взаимодействий. То есть в модель необходимо включить исходную экспериментальную информацию обо всех резонирующих состояниях, что затруднительно по причине дефицита именно экспериментальных данных. Вот почему особое внимание при решении обратной спектроскопической задачи следует уделять привлечению дополнительной исходной информации, в частности, установлению дополнительных связей между параметрами, характеризующих различные молекулярные системы. К примеру, источником дополнительных данных о молекуле могут служить связи между параметрами, определяемыми из анализа спектра, параметрами ее различных изотопических модификаций.

В соответствии со сказанным выше, целью настоящей работы являлось:

1. разработка и практическая реализация метода «двух пар переходов» в молекулах типа асимметричного волчка;

2. анализ тонкой структуры спектров высокого разрешения дейтерирован-ной PH2D и дважды дейтерированной PHD2 модификаций фосфина с целью получения новой информации о возбужденных колебательных состояниях данной молекулы на основе применения разработанного метода «двух пар переходов»;

3. нахождение изотопических соотношений для молекул типа ХНз (СзУ) при замещении ХНз ~> XH2D;

4. определение параметров внутримолекулярной потенциальной функции молекулы РНз на основе экспериментальных данных о колебательно-вращательных спектрах ее дейтерированной модификации. На защиту выносятся следующие защищаемые положения: 1. Введение в процесс определения констант форм колебаний многоатомной a*v 4 молекулы в явном виде уравнении О (X ф ц), соответствующих требованию нормальности колебательных координат, позволяет корректно решать задачу определения внутримолекулярной потенциальной функции молекулы без использования слабодостоверной полуэмпирической информации о ее параметрах кориолисова взаимодействия.

2. В пирамидальных молекулах типа XH2D, удовлетворяющих модели локальных мод, рассмотрение ХН2 фрагмента независимо от X-D связи позволяет описывать спектры высокого разрешения, обусловленные динамическими свойствами ХН2 фрагмента, с точностями, сопоставимыми с экспериментальными погрешностями.

Достоверность результатов, полученных в работе, подтверждается,

- согласием, сравнимым с экспериментальными погрешностями, результатов расчетов на основе используемых моделей и методов с экспериментальными значениями линий поглощения в исследуемых в работе инфракрасных спектров молекул PH2D и PHD2;

- согласием в случаях, когда сравнение результатов, полученных в настоящей работе, было возможным, с результатами других авторов: Донг Ван и др.

П].

Научная новизна работы определяется

- выполненными исследованиями тонкой структуры зарегистрированных впервые или с существенно лучшими характеристиками спектров поглощения молекул PH2D и PHD2;

- уточнением информации о динамических характеристиках молекулы фос-фина на основе проведенного анализа колебательно-вращательных спектров.

Научная ценность заключается в следующем:

- разработанный и апробированный на четырехатомной молекуле PH2D метод определения структурных и динамических параметров многоатомных молекул, реализованный в пакетах программ на языках MAPLE и FORTRAN, открывает путь решения подобных задач для произвольных многоатомных молекул;

- рассмотренный в работе подход к спектроскопическому изучению дейтери-рованных модификаций молекул, удовлетворяющих модели локальных мод, создает основу для детального исследования спектральных свойств отдельных фрагментов ХН„ молекулы независимо от динамических характеристик оставшейся части молекулы. Это позволяет существенно упростить исследование колебательно-вращательных спектров в отдельных спектральных диапазонах.

Практическая значимость работы:

- созданы новые компьютерные программы на языках программирования MAPLE и FORTRAN, позволяющие:

1. определить вращательную структуру основных колебательных состояний молекул PH2D и PHD2;

2. решить задачу определения внутримолекулярной потенциальной функции молекулы без использования слабодостоверной полуэмпирической информации о ее параметрах кориолисова взаимодействия;

- полученная в результате выполнения работы новая высокоточная информация о колебательно-вращательных полосах различного типа молекул PH2D и PHD2 является весомым дополнением к существующим в настоящее время банкам спектроскопической информации и атласам параметров спектральных линий;

- полученные из анализа свойств фрагмента ХН2 молекулы XH2D результаты позволяют корректно предсказывать спектроскопические свойства колебательных состояний, связанных с многократным возбуждением Х-Н связей. Внедрение результатов. Полученные в настоящей работе результаты используются в учебном процессе при чтении курса лекций «Современные проблемы молекулярной спектроскопии» на физическом факультете Томского государственного университета.

Апробация работы и публикации. Полученные в результате анализа колебательно-вращательных спектров высокого разрешения молекул PH2D и PHD2 результаты апробированы в процессе определения фундаментальных характеристик молекулы фосфина.

Материалы, вошедшие в диссертацию, доложены и обсуждены на следующих научных конференциях:

1. Научная конференция студентов и молодых ученых, Томск, 2ООО;

2. УП Всероссийская научная конференция студентов-физиков и молодых ученых (ВНКСФ-7), Екатеринбург - С-Петербург, 2001;

3. Научная конференция студентов и молодых ученых, Томск, 2001;

4. XVTI международный коллоквиум по молекулярной спектроскопии высокого разрешения, Нименген, Голландия, 2001;

5. XVIII международный коллоквиум по молекулярной спектроскопии высокого разрешения, Прага, Чехия, 2002.

6. XVIII международный коллоквиум по молекулярной спектроскопии высокого разрешения, Дижон, Франция, 2003.

Вклад автора при получении результатов данной работы состоит

- в участии в постановке задач;

- в разработке метода «двух пар переходов»;

- в исследовании возбужденных состояний колебательно-вращательных спектров высокого разрешения молекул PH2D и PHD2;

- в разработке программ для расчета параметров внутримолекулярной потенциальной функции на основании экспериментальных данных о колебательно-вращательных состояниях молекул PH2D и PHD2. Анализ спектров высокого разрешения был выполнен непосредственно автором или в соавторстве с Онопенко Г.А., Бехтеревой Е.С. Разработка пакета программ и получение фундаментальных характеристик молекулы фосфина проводилась совместно с Бехтеревой Е.С.

Подавляющее большинство работ опубликовано в соавторстве с учеными университета г. Вупперталь, вклад которых заключался в постановке и выполнении экспериментальной части исследования. Постановка задачи осуществлялась совместно с проф. Улениковым О.Н. и к.ф.-м.н. Бехтеревой Е.С. Основное содержание работы:

Работа состоит из введения, трех глав, заключения и приложений. Основное содержание диссертации опубликовано в одиннадцати печатных работах.

Основные результаты, полученные в диссертационной работе, могут быть сформулированы следующим образом:

1. На основе разработанного в работе метода «двух пар переходов» проведена интерпретация чисто вращательного спектра основных колебательных состояний молекул PH2D и PHD2.

2. С использованием высокоточной полученной информации об основных состояниях выполнен анализ 16 впервые зарегистрированных полос поглощения данных молекул.

3. На основе спектральных данных для этих полос решена обратная спектроскопическая задача, определены вращательные, центробежные и резонансные параметры

4. В результате решения обратной спектроскопической задачи определены кубичные параметры потенциальной функции фосфина.

В процессе исследований автором был разработан и использован комплекс программ на языках MAPLE, FORTRAN: определение равновесных координат ядер молекулы PH2D; расчет на основе численного дифференцирования констант форм колебаний данной молекулы; программы для определения квадратичных и кубичных динамических параметров фосфина. В целях экономии места программы в диссертации не приведены, но в приложении представлена блок-схема алгоритма расчетов.

Заключение

В диссертационной работе рассмотрен ряд вопросов, связанных с исследованием спектров поглощения дейтеропроизводных молекулы фосфина. Проведен анализ колебательно-вращательных спектров высокого разрешения дейтерированной PH2D и дважды дейтерированной PHD2 изотопических модификаций фосфина в спектральном диапазоне от 40 до 5200 см-1. На этой основе определены кубичные параметры внутримолекулярной потенциальной функции молекулы фосфина.

1. Dong Wong, Qiang Shi, Qing-shi Zhu // J. Chem. Phys. - 2000. - Vol. 112. -P. 9624-9631.

2. Герцберг Г. Спектры и строение двухатомных молекул. — М.: ИЛ, 1949.- 403 с.

3. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М.: ИЛ, 1949. - 648 с.

4. Ельяшевич М.А. Колебательно-вращательные спектры многоатомных молекул. Л.: ОНТИ, 1938. - 134 с.

5. Волькенштейн М.В., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул.- М.: Гостехиздат, 1949. 440 с.

6. Маянц Л.С., Авербух Б.С. Теория и расчет интенсивностей в колебательных спектрах молекул. М.: Наука, 1971. - 141 с.

7. Вильсон Е., Дешиус Дж., Кросс П. Теория колебательных спектров молекул. -М.:ИЛ, 1960.-357 с.

8. Давыдов А.С. Квантовая механика. М.: Наука, 1975, - 703 с.

9. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия. — М.: Физматгиз, 1962.-892 с.

10. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: Наука, 1970. - 558 с.

11. Amat G., Nielsen Н.Н., Tarrago G. Rotation-Vibration Spectra of Polyatomic Molecules. New-York: M. Dekker, Inc., 1971. - 519 P.

12. Колебания молекул / M.B. Волькенштейн, Л.А Грибов, М.А. Ельяшевич, Б.И. Степанов. М.: Наука, 1972. - 699 с.

13. Банкер Ф. Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия. — М.: Мир, 1981.-451 с.

14. Papousek D., Aliev M.R. Molecular Vibrational-Rotational Spectra Prague: Academia, 1982. - 323 P.

15. Браун П.А., Киселев А.А. Введение в теорию молекулярных спектров. JI.: Изд. ЛГУ, 1983.-232 с.

16. Флайгер У. Строение и динамика молекул. М.: Мир, 1982. Т. 1. - 407 с.

17. Макушкин Ю.С., Улеников О.Н., Чеглоков А.Е. Симметрия и ее применение к задачам колебательно-вращательной спектроскопии молекул. — Томск: Изд-во Том. ун-та, 1990. Часть 1. 248 с.

18. Макушкин Ю.С., Улеников О.Н., Чеглоков А.Е. Симметрия и ее применение к задачам колебательно-вращательной спектроскопии молекул. Томск: Изд-во Том. ун-та, 1990. Часть 2. - 224 с.

19. Макушкин Ю.С., Тютерев В.Г. Методы возмущений и эффективные гамильтонианы в спектроскопии. Н.: Наука, 1985. - 270 с.

20. Быков А.Д., Макушкин Ю.С., Улеников О.Н. Изотопозамещение в многоатомных молекулах. Новосибирск: Наука, 1985.

21. Макушкин Ю.С., Улеников О.Н. К вопросу о преобразовании полного гамильтониана нелинейной молекулы к внутренним координатам // Молекулярная спектроскопия. Новосибирск: Наука, 1976. С. 52-66.

22. Nielsen Н.Н. The Vibration-Rotation Energies of Molecules // Rev. Mol. Phys.- 1951. Vol. 23. -N 2. - P. 90-136.

23. Nielsen H.H. The Vibration-Rotation Energies of Molecules and Their Spectra in the Infra-Red-Handbuch der Physik // Rev. Mol. Phys. 1959. - Vol. 37. - N 2. -P. 173-313.

24. Van-Vleck J.H. On c-type Doubling and Electron Spin in the Spectra of Diatomic Molecules I I Phys. Rev. 1929. - Vol. 3. - №3. - P. 467-506.

25. Harter W.G., Patterson C.W., Paixao F.J. Frame transformation Relation and Multipole Transitions in Symmetric Polyatomiv Molecules // Rev. Mod. Phys.- 1978. Vol. 50. №1. - P. 37-83.

26. Darling B.T., Denisson D.M. The Water vapor Molecule // Phys. Rev. 1929. -Vol. 57.-P. 128-139.

27. Primas H. Generalized Perturbation Theory in Operator Form // Rev. Mod. Phys.- 1963.-Vol. 35.-P. 710-712.

28. Watson J.K.G. Determination of centrifugal distortion coefficients of asymmetric top molecules II J. Chem. Phys. 1967. - Vol. 46. - P. 181-185.

29. King G.W., Hainer R.M. and Cross P.C. // J. Chem. Phys. 1943. - Vol. 11.- P.27.

30. Wilson E.B., Howard J.B. The Vibration-Rotation Energy Levels of Polyatomic Molecules H J. Chem. Phys. 1936. - Vol. 4. - P.260-268.

31. Darling B.T. Quantum Mechanical Hamiltonian and the Molecular Hamiltonian in Group Operator form II J. Mol. Spectrosc. 1963. - Vol. 11. - P.67-78.

32. Watson J.K.G. Simplification of the Molecular Vibration-Rotation Hamiltonian H J. Mol. Spectrosc. 1968. - Vol. 15. - P.479-490.

33. Watson J.K.G. The Vibration-Rotation Hamiltonian of Linear Molecules // J. Mol Phys. 1970. - Vol. 19. - P.467-487.

34. Seivetz A. The Kinetic Energy of Polyatomic Molecules I I J. Chem. Phys.- 1939.-Vol. 7. P.383-389.

35. Goldsmoth M., Amat G., Nielsen H.H. Higher Order Rotation-Vibration Energies of Polyatomic Molecules И J. Chem. Phys. 1957. - Vol. 27. - P.845-850.

36. Amat G., Nielsen H.H. Higher Order Rotation-Vibration Energies of Polyatomic Molecules H J. Chem. Phys. 1958. - Vol. 29. - P.665-672.

37. Макушкин Ю.С., Тютерев В.Г. Вычисление колебательно-вращательных энергий молекул методом контактных преобразований в представлении вторичного квантования // Опт. и спектроск. 1973. - Т. 35. - С. 439-446.

38. Макушкин Ю.С., Тютерев В.Г. Методы возмущений и эффективные гамильтонианы в спектроскопии. Н.: Наука, 1985. - 270 с.

39. Макушкин Ю.С., Улеников О.Н. О методе Эффективного нежесткого волчка в теории колебательно-вращательных спектров // Опт. и спектроск.- 1974.-Т. 37.-С. 662-667.

40. Jorgensen F., Pedersen T. Project to Formulation for the Van-Vleck Transformation f/Mol. Phys. 1974. - Vol. 27. - P. 33-47.

41. Primas H. Line varallgenierte Sterungstheorie fur quantemechnische Mehrteil-chenprobleme // Helv. Phys. Acta. 1961. - Vol. 34. - P. 333-351.

42. Maes S., Amat G. Sur les Caluls do Perturbation Effectnes par la Method de Van-Vleck // Can. Phys. 1957. - Vol. 11. - P. 227-287.

43. Davies K.A., Overend G. The Rotational Dependence of Purely Vibrational An-harmonic Resonances // Spectrochim. Acta. 1976. - Vol. 32a. - P. 1571-1579.

44. Makushkin Yu.S., Tyuterev V.G. A new Modification of the Method of Investigation of Vibration-Rotation Interaction // Phys. Lett. 1974. - Vol. 47a. - P. 128130.

45. Watson J.K.G. Determination of Centrifugal Distortion coefficients of asymmetric-top molecules. III. Sextic coefficients // J. Phys. Chem. — 1968. Vol. 48. -P. 4517-4524.

46. Ulenikov O.N. On the determination of the reduced rotational operator for polyatomic Molecules II J. Mol. Spectrosc. 1986. - Vol. 119. - №1. - P. 144-152.

47. Child M.S., Halonen L. Overtone Frequencies and Intensities in the Local Mode Picture I/Adv. Phys. Chem. 1984. - Vol. 57. - P. 1-58.

48. Lukka Т., Halonen L. Molecular Rotations and Local Modes // J. Phys. Chem.- 1994. Vol. 101. - P. 8380-8390.

49. Ulenikov O.N., Tolchenov R.N., Qing-shi Zhu. "Expanded" local mode approach for XY2 C2v molecules I I Spectrochim. Acta. 1996. - V.A. 52. - P. 18291841.

50. Макушкин Ю.С., Улеников O.H. Частичная диагонализация при решении электронно-ядерной задачи в молекулах // Известия ВУЗов. Физика. 1975.- №3. С. 11-16.

51. Halonen L., Robiette A.G II J. Chem. Phys. 1986. - Vol. 84. - P. 6861.

52. Ulenikov O.N., Tolchenov R.N., Qing-shi Zhu. The parameters of the vibration-rotation Hamiltonian of XY3 type molecules at the local mode limit // Spectrochim. Acta. 1997. - V.A. 53. - P. 845-858.

53. Tokunaga A.T., Knacke R.F., Ridgway S.T., Wallace L. High resolution spectra of Jupiter in the 744-980 inverse centimeter spectral range// Astrophys. J. 1979.- Vol. 232. P. 603-608.

54. Knacke R.F., Kim S.J., Ridgway S.T., Tokunaga A.T. The abundance of CH4, CH3D, NH3 and PH3 in the troposphere of Jupiter derived from high-resolution 1100-1200 cm-1 spectra II Astrophys. J. 1982. - Vol. 262. - P. 388-395.

55. Lara L.-M., Bezard В., Griffith C.A., Lacy J.H., and Owen T. High Resolution 10-micrometer spectroscopy of Ammonia and Phosphine Lines on Jupiter // ICARUS.- 1988.-Vol. 131.-P. 317-333.

56. Helminger P., Gordy W. 100-108 Submillimeter spectra of ammonia and phosphine II Phys.Rev. 1969. - Vol. 188. - P. 100-108.

57. Davis P.B., Neumann R.M., Wofsi S.C., Klemperer W. Radio-Frequency Spectrum of Phosphine (PH3) И J. Chem. Phys. 1971. - Vol. 55. - P. 3564-3568.

58. Shimizu F. Frequency Infrared Double resonance of A PH3 v2 transition // Chem. Phys. Lett. 1972. - Vol. 17. - P. 620-622.

59. Orr J. and Oka T. Doppler-free Optical Double Resonance spectroscopy Using a Single Frequency Laser and Modulation Sidebands // Appl. Phys. 1980.- Vol. 21. P. 293-306.

60. Chu F. Y. and Oka T. Forbidden rotational spectra of phosphine and arsine // J. Chem. Physics. 1974. - Vol. 60. - P. 4612-4618.

61. Helms D.A. and Gordy W. "Forbidden" rotational spectra of symmetric top molecules: PH3 and PD3 И J. Mol Spectroscopy. 1977. - Vol. 66. - P. 206-218.

62. Guarnieri A., Scappini F., Di Lonardo G. Direct L-type doubling transitions in the v4 = 1 State of PH3 // Chem. Phys. Lett. 1981. - Vol. 82. - P. 321-322.

63. Belov S.P., Burenin A.V., Polyansky O.L., Shapin S.M. A new Approach to the treatment of Rotational Spectra of Molecules with small Moments of Inertia Appliedto the PH3 Molecule in the Ground State // J. Mol. Spectrosc. 1981. - Vol. 90.- P. 579-589.

64. Belov S.P., Krupnov A.F., Papousek D., Urban S., Gazoli G. Rotational /-Type Doubling in the kl = +1 Levels of the v4 State of PH3 II J. Mol. Spectrosc. 1983.- Vol. 98. P. 265-268.

65. McRae G.A., Geriy C.L. and Cohen E.A. The microwave spectra of PH2D and PHD2 and the harmonic force field and structure of phosphine II J. Mol. Spectrosc.- 1976.-Vol. 166.-P. 58-70.

66. Fusina L, Carlotti M. On the microwave study of the PH3 I I J. Mol. Spectrosc.- 1988.-Vol. 130.-P. 371-381.

67. Yit-Tsong Chen, Takeshi Oka. On the Anomalous a\ — a2 Splittings in the v2 -v4 Manifold of PH3II J. Mol. Spectrosc. 1989. - Vol. 133. - P. 148-156.

68. Yin. P.K, Narahari Rao. v2 and v4 Fundamentals of Phosphine Occurring at 8 12 цт И J. Mol. Spectrosc. 1974. - Vol. 51. - P. 199-207.

69. Baldacci A., Devi V.M., Narahari Rao K., Tarrago G. Spectrum of Phosphine at 4 to 5 fim: Analysis of vj and v3 bands // J. Mol. Spectrosc. 1980. - Vol. 81. -P. 179-206.

70. Di Lonardo G., Trombetti A. Dipol moment of PH3 in v2 = 1 and v4 = 1 states by laser stark spectroscopy // Chem. Phys. Lett. 1980. - Vol. 76. - P. 307-309.

71. Takagi K., Itoh K., Miura E., Tanimura S. Laser stark spectroscopy of phosphine UJOSA.YL. 1987,-Vol. 4. K. P. 1145-1151.

72. Hoffinan J.M., Nielsen H.H., Narahari Rao K. v2 and v4 Bands in the Infrared Spectrum of Phosphine // Z. Elektrochem. 1960. - Vol. 64. - P. 606-616.

73. Kshirsagar R.J., Singh К., Cunha R.D., Job V.A., Papousek D., Ogilvie J.F., Fusina L. Intensities of Lines in the Bands v2 and v4 and the Transition Dipole Moments of PH3II J. Mol. Spectrosc. 1991. - Vol. 149. - P. 152-159.

74. Burenin A.V., Fusina L., Carlotti M. Rotational spectrum of the PH3 molecule in the v2 = 1 vibrational state II J. Mol. Spectrosc. 1993. - Vol. 160. - P. 97-104.

75. Ainetschian A., Haring U., Speigl G., Kreiner W.A. The v2/v4 diad of PH3 // J. Mol. Spectrosc. 1996. - Vol. 181. - P. 99-107.

76. Jackson M., Sudhakaran G.R., Gansen E. Far-Infrared Laser Stark Spectroscopy of PH3 U J. Mol. Spectrosc. 1997. - Vol. 181. - P. 446-451.

77. McKean D.C., Torto I., Morrison A.R. Isolated MH Stretching Frequencies An-harmonicities and Dissociation Energies in Silanes, Germanes, Phosphines and Ar-sines II J.Phys. Chem. 1982. - Vol. 86. - P. 307-309.

78. Lumis C.C., Strandberg M.W.P. Microwave Spectrum of Phosphine, Arsine and Stibinq II Phys. Rev. 1951. - Vol. 81. - P. 798-807.

79. Servetz M.H., Weston R.E. Microwave spectra of deuterated phosphine // J. Phys. Chem. 1953. - Vol. 21. - P. 898-902.

80. Kukolich S.G., Schaum L., Murray A. Measurements of Rotational Transitions and Hyperfine Structure in PH2D // J. Mol. Spectrosc. 1982. - Vol. 94. - P. 393-398.

81. Kshirsagar R.J., Job V.A. Vibration-rotation bands of phosphine di: analysis of the v3a and v2 bands И J. Mol. Spectrosc. - 1993. - Vol. 161. - P. 170-185.

82. Kshirsagar R.J., Job V.A. Coriolis Interaction in the v2, v^, v4b and v3fl states of phosphine di II J. Mol. Spectrosc. - 1997. - Vol. 185. - P. 272-281.

83. Guelachvili G. and Narahari Rao K. Handbook of Infrared Standards Academic Press: New York, 1986.

84. Guelachvili G. at al И Pure Appl. Chem. 1996. - Vol. 68. - P. 193-208.

85. Toth R.A. II J. Opt. Soc. Am. 1993. - В 10. - P. 2006-2029.

86. Ulenikov O.N., Bekhtereva E.S., Petrunina O.L., Burger H., Jerzembeck W. High-Resolution Study of the three Lowest Infrared Bands of PHD2 // J. Mol. Spec-trosc. 2002. - Vol. 214. - P. 1-10.

87. Ulenikov O.N., Onopenko G.A., Tyabaeva N.E., Burger H., and Jerzembeck W. Isotope Substitution in Near Local Mode H2X Molecules: The Vi and v3 Bands of D2Se Molecule H J. Mol. Spectrosc. 1999. - Vol. 197. - P. 100-113.

88. Ulenikov O.N., Onopenko G.A., Tyabaeva N.E., Btirger H., and Jerzembeck W. Isotope Substitution in Near Local Mode H2X Molecules: Stretching Fundamental Bands of HDSe И J. Mol. Spectrosc. 1999. - Vol. 198. - P. 27-39.

89. Ulenikov O.N., Burger H., Jerzembeck W., Onopenko G.A., Bekhtereva E.S., Petrunina O.L. On the Ground Vibrational States of the PH2D and PHD2 Molecules // J. Mol. Struct. 2000. - Vol. 80. - P. 345-360.

90. Ulenikov O.N., Bekhtereva E.S., Onopenko G.A. and Sinitsin E.A. On the Determination of the Equilibrum Structure of the PH3 Molecule // J. Mol. Spectrosc.- 2002. Vol. 216. - P. 252-258.

91. Ulenikov O.N., Burger H., Jerzembeck W., Onopenko G.A., Bekhtereva E.S., Sinitsin E.A. On the Isotopic Effect in the XH3 (C3y) Molecules: The lowest vibrational bands PH2DII J. Mol. Spectrosc. 2001. - Vol. 208. - P. 167-173.

92. Ulenikov O.N., Khabibulina O.L., Bekhtereva E.S., Burger H., Jerzembeck W. Rovibrational Analysis of the v2 and 2v2 P-D Stretching Bands of PH2D H J. Mol. Spectrosc. 2003. - Vol. 217. - P. 288-297.

93. Jensen P. //Mol. Phys. 2000. - Vol. 98. - P. 1253-1285.

94. Jensen P., Osman G., Kozin I.N. // Vibrational-Rotational Spectroscopy and Molecular Dynamics / D. Papousek (Ed). World Scientific: Singapore, 1997. P. 298351.

95. Gillis I.R., Edwards Т.Н. II J. Mol. Spectrosc. 1981. - Vol. 85. - P. 55-73.

96. Bykov A.D., Naumenko O.V., Smirnov M.A., Sinitsa L.N., L.R. Brown, Crisp J., Crisp D, Can II J. Phys. 1994. - Vol. 72. - P. 989-1000.

97. Kozin I.N., Jensen P. II J. Mol. Spectrosc. 1994. - Vol. 163. - P. 483-509.

98. Flaud J.-M., Camy-Peyret C., Burger H., Willner H. // J. Mol. Spectrosc.- 1993.-Vol. 61.-P. 157-169.

99. Flaud J.-M., Camy-Peyret C., Areas Ph., Burger H., Willner H.// J. Mol. Spectrosc. 1994. - Vol. 165. - P. 124-136.

100. Ulenikov O.N., Malikova A.B., Hua-feng Li, Hai-bo Qian, Qing-shi Zhu, Trush B.A. II J. Mol. Soc. Faraday Trans. 1995. - Vol. 91. - P.13-16.

101. Flaud J.-M., Camy-Peyret C., Areas Ph., Burger H., Willner H.// J. Mol. Spectrosc. 1994. - Vol. 168. - P. 556-566.

102. Ze-yi Zhou, Xiao-gang Wang, Zhong-ping Zhou, Ulenikov O.N., Onopenko G.A., Qing-shi Zhu IIMol. Phys. 1997. - Vol. 92. - P.1073-1081.

103. Ulenikov O.N., Onopenko G.A., Hai Lin, Jin-hui Zhang, Ze-yi Zhou, Qing-shi Zhu, Tolchenov R.N. II J. Mol. Spectrosc. 1998. - Vol. 189. - P.29-39.

104. Flaud J.-M., Areas Ph., Biirger H., Polanz O., Halonen L. // J. Mol. Spectrosc.- 1997.-Vol. 183.-P. 310-335.

105. Mills I.M., Robiette A.G. On the relationship of normal Modes to Local Modes in Molecular Vibrations И Mol. Phys. 1985. - Vol. 56. - P. 743-765.

106. Lee T.J., Martin J.M.L., Taylor P.R. // J. Chem. Phys. 1995. - Vol. 102. -P. 254.

107. Martin J.M.L., Lee T.J., Taylor P.R. // J. Chem. Phys. 1998. - Vol. 108. -P. 676.

108. Martin J.M.L., Baldridge K.K. and Lee TJ. II J. Chem. Phys. 1999. - Vol. 97. -P. 945.

109. Gaw J.F. and Handy N.C. // Chem. Phys. Lett. 1985. - Vol. 121. - P.321.

110. Handy N.C., Gaw J.F. and Simandiras E.D. // J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1987.-Vol. 283.-P. 1577.

111. Lee T.J., Willits A., Gaw J.F. and Handy N.C. // J. Chem. Phys. 1989.- Vol. 90. P. 4330.

112. Willits A., Gaw J.F., Handy N.C. and Carter S. II J. Mol. Spectrosc. 1989.- Vol. 135. P. 370.

113. Dunning Т.Н. И J. Chem. Phys. 1989. - Vol. 90. - P. 1007.

114. Онопенко Г.А., Улеников O.H. Об определении параметра неоднозначности в спектроскопических постоянных многоатомных молекул // Современные проблемы оптики и спектроскопии / Под ред. Ю.С. Макушкина, A.M. Янчари-ной, Г.В. Майера. Томск, 2001. С. 273-278.

115. Ulenikov O.N., Bekhtereva E.S., Khabibulina O.L., Burger H. and Jerzembeck W. High Resolution Study of the V1/V5 and 2vi/vi+v5 P-H Stretching Bands of PH2DII J. Mol. Spectrosc. 2003. - Vol. 219. - P. 13-29.

116. Kozo Kuchitsu and Yonezo Morino. Estimation of Anhatmonic Potencial Constants. II. Bent XY2 Molecules // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1965. Vol 38. - №5. -P. 814-824.

117. Ulenikov O.N., Petrunina O.L., Bekhtereva E.S., Sinitsin E.A., BUrger H., Jerzembeck W. High-Resolution Infrared Study of PHD2: The P-H Stretching Bands V! and 2v, H J. Mol. Spectrosc. 2002. - Vol. 214. - P. 1-10.