ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ SO2 ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПОВ СЕРЫ МЕТОДОМ ХИМИЧЕСКОГО ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА С ТЕРМИЧЕСКИМ СПОСОБОМ ОБРАЩЕНИЯ ПОТОКОВ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР

МОСКОВСКАЯ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ имени К. А. ТИМИРЯЗЕВА

На правах рукописи

УДК 621.039.8 : 541.449 : 546.224-31

БЕЛОПУХОВ Сергей Леонидович

ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЭОг ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПОВ СЕРЫ МЕТОДОМ ХИМИЧЕСКОГО ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА С ТЕРМИЧЕСКИМ СПОСОБОМ ОБРАЩЕНИЯ ПОТОКОВ

(02.00.04 — Физическая химия)

Автореферат диссертации на соискание ученой степени' кандидата<химических наук

МОСКВА — 1985

Работа выполнена на кафедре неорганической и аналитической химии Московской ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени сельскохозяйственной академии им. К. А. Тимирязева.

Научный руководитель — доктор химических наук, профессор Князев Д. А.

Официальные оппоненты: доктор химических наук Мясоедов Н. Ф.; кандидат технических наук, старший научный сотрудник Полевой А. С.

Ведущая организация — Научно-исследовательский институт стабильных изотопов г. Тбилиси. .

Защита диссертации состоится « У. 1986 г.

часов на заседании Специализированного совета К-120.35.04 в Московской сельскохозяйственной академии имени К- А. Тимирязева.

Адрес: 127550, Москва, И-550, ул. Тимирязевская, 49.

С диссертацией можно ознакомиться в'ЦНБ ТСХА.

Автореферат разослан

Ученый секретарь Специализированного совета — кандидат химических наук

3. П. Аполлонова.

■ ОШАЯ ХЛРЛКТЕШСПХЛ РЛГОШ

Актуплькооть п-зоблетл. Стабильные изотопы биогешшх элементов, в том чн^ле сери, вое пшро прпмоняпт в ^ельокохозяйптвенно!! практике, бколопш и химии* Стабильные изотопы пери пспользу**г в осльтсо-хозяа«ТБстик .к«слодоваш'ЛХ для оценки 8'Хег.тивиоота усвоения удоб-peiad в завг 'шоотн от вида культур, почий п'прочих факторов. Из . вэотопа ncpu-33 по реакции .^S Xhjp) г-33?'получают радиоактивной фолфор-33, лвляпдийпя однпи.из основных средств изучения поведения этого элемента в биологических а :агрозкосиотемах. В хиши изотопы пери пртленя^т доя изучения механизмов химических реакций я катализа, синтеза меченюс соединений, в ядерной физике- - для изучения и •

получения радиохцг.ячеоки чистых радяоаквшных изотопов.

В связи со аиттшм разработка экономичного и эффективного метода разделения изотопов серн является актуальны! задачей, ток как получаемое в нвптояоее время количество; изотопов не удовлетворяет все возрастание потребностей. , ,

Каотатцая райота поовяао1ш аоследоваш1»> недостаточно хорошо азученних лзотопких эдаектов реакций комплексоо^раз овашш газообраг зяого оксида f-epu (1У) о органическими веществами..

Работа в'шолисна в соответствия о координационным планом 1X2.0 СССР в ВАОШ!Д по проблем OCX 106, теш 07.07 "Разработка способов вцделения стабальнмх. изотопов биогенных алсиентов".

Сел* работы; Иельп наптояцей работы явилось нахождение перспек-тивнга гп1!оЛг„"е1ПШХ.сиптеи на основе газообразного окекдз сери (1У) а его г^^ких коордкнацдошаа соединений о-органнч«у«ккма веделтэаш, сЛйоапаас- териадашикческап п кадетпчо'чааз: хзрактергливсаш, пригоднее для осуществления процесса разделения изотопов cejtt тер.\31-чсокоГ. p:.ctci.:oí. o*j:szckk ¿аз.--онкретхх задачи, r-csaea::« г работе-гекоп;: ...

' ЦЕНТРАЛЬ' ;/ifi I НАУЧНАЯ С- J/luOT"»'» I Moot, свльскохаз. акйм'^л^" I им. К. А. Трмряэаал Т

Инз. 1

1. Исследование фпзпко-хишчешшх характеристик допорно-схцеп-торнах соединений 502 с органическими вецеотвзш п возмозности их использования прк тершческом споооЛе обращения потоков.

2. Ипследованне спектральных. характерами; комплексных соединений оксида серк (1У) и оценка отнссеш^'. статистических «уш по лоо-тояодам изотопных Оорм от:рс соединений для ориентировочного раочета изотопных.эффектов реотсШ.кошлсксоэбраэованпя.

3. Определение равновесных характеристик и кинетики изотопного озлена в система^ 50о(г) - 50о органическое ооопшенпе^).

4. Разработка элективного и экспрессного ыетодг) масс-спсктсо-метрпческого анализа изотопного состава пери.

Б. Экспериментальная оценка возможностей нзакшпшг плетем дли: разделения ста^илыи«:, изотопов оерц на противоточноИ :а!г.!0Лмсшю!! ' колонне о использованием термического оЛропения потоков.

Научная новизна я практическая понность. В рп^оте впервпо азу» чеш донорно-акцептор!ше соединения оксида сери (1У) с соединениями гледугадос классов органических веществ: спиртов, простых.л слоз-них эфнров, ароматических н гетероциклически;: соединений, таоэ'иров и датиоэСиров. Изтраш энтальпии образования козддекеов, т.онстян-ты нестойкости комплексов, рассчитаны тер^одшшшческне ::арт:торло-тшш для 49 кооргошацвмьнз: соединений ¿0^,

Установлены кзокпнеткчсскал зависимость :,:с.гду и , а также корреляция 1:е:.-ду»сдвигом частоты !:с;;.\::.:стрпчного х^лентного колебания 502 в г.ог.ллексе, энталчшеИ оЧразовашы л коэ-^-ициситом Однократного разделения,

Бпбрпие проведено нлсдедовгние полноты и деления окедда серы (1У) из кошлексов при нагревания их до температуры, близкой к температуре кипения конплексоолразователя.

-Х-

Прк разшяс теглературах методой многократного спатпя ц пз результатов работы лабораторной ултсновки по разделен:« изотопов сери впервые сзиеренн кээйаииенти однократного разделонг-я изотопов серы для саатеи $0о-Д, гдеД- н-дибутклозиД эфир, аппзол, аш!Зол, С-^7орпирад:н. ■

Разработка новая методика 1апс-опвкгро:;отр1Чос:;ого пиалаза азотопиого состава сери, отлячапцаяся теи, что о цель* <^;чтро1: лг.к-вцдацш: 5>она напупк и:пгда »«еры (1У) проводят полле введения & ш-ооковакуумну« ча«т*> вакуплой: пиотеш масс-спектрометра газообразного хлора. , ,

Установлено влплнла тедаература ка ВЭТС, уделъну*» нагрузку и другие параметры процесса разделения.

Проведен расчет параметров установок для рода, исследованных, статей. . ''

Лпго^ацгл работы публикация ■ »чгёгльтзтоз • ппследоваш#. Основное пеяерканле диссертация опубликовано в пятл статьях. Отдельное положения роботы дологены па ХУШ ( 1902 г.) п XX' ( 1£Б4 г.) кауч-но-техначесках конОерегскях уолодюс ученых 1КТ11 д:.:.Д.;1.:.кл;делсевз. ' Олъстд г. ст^'турп ,тнссе*г;агг.з. 1*ао.с.еэтод;и1 псстодт сз в едчлгл, четогех глав, ачзсдов,. сгдоиг латерст?ри и прялоогеиая.. Обгси рзботн ■^злсжен иа /З^стрзшхдх ¡.аплпоплснзго текста, зплшчэот /¿Грцпуп-ков, «2/ таблиц, ял<\.,310Граг*1!П из наименований.

Во введена?: с;-0р:.7ллр02аш задача п кспсретная постановка вопросоз дзгаоН ра^о?::, обоснована цель, аг.туалыизпть и определена научная козлзна-исследования.

. В лгте^зтугком обзоре рассмотрено постошпе работ по рас^елсшт стслплчги:: кзотог.оз сери ка сегади.т:::!'. день Гпздчсгк;::::! :! .¡кзи^о-хи^че^и:^: 1:етэдз:с:/ П]'Сзсдейо сргжс:ие петодов рсз^слекг-л "по г.: о^скт^ксотл ;г о;:опо::.;члэст::, пзглзс!» ::ерг.::с1:-

тввност* избранного в наотопщей раЛото метода.

Во второй главе опплаио исследование донорно-шихепторшас лоеди-кеигЛ океада пери (1У) о продптавптолягЕ различных клапсов органических г.оединсшЛ, приведено результаты изучения пх утхчнволтд и

оценена прлгсд-лопт»: д.ж. разделения лзотопои oeju. Ицтодо:.: ¡;:-опек-

» * .

тробкэшш проведено изучение коорданациошшх лоединсш:- SO^ooy-цспталеиа оценка отношения статистических cy:.w по ооптояшжд изо-тотиэс Гори от.ос соединении. .

D третьей главе-изло2:е1Ш результата опредолвйи: коэОД-лгхмтоп однократного рззделешя перспсхтавтиспиптем ¡.хтодач 1г.;ого1:;вдтиого лхатия по Релей. . ' '

В четверуоП г;шво описано разделение пзотопЬв ctpu h'i ¿алорртор» noîl установке с примонепиеи комплексных соедине;:::" оксида rc]-:i (15'): к тсрютесгацд cnocortou овЕвдеозл потоков пр:; разлкчшос. pwnuvtt, >■ проведен оценочний раочет пороуетров • произакеюшх колоши !

oqs^uisiE РАРОТЫ

Глава Г. Дитсратуртг!'. обзор 3 оПзоро 1.:»тодоа разделенияотпоил»!«?. кзэтопог. oepu основное хшюап&с уделяет«« Схэшмн-зспзпеокки : ».¡стадам: гкжчес»

KOJ.7 И30?01Ш0!.7 ойгену. н noHHoijy. oOrieiç^ ¡'.¡'птг.о ¿зеедагреии »"азкчо-«•кис мстади рппдсле1ош: газовля';и-л7з;и1, рд ^слспке-

о поуон&ы лазеров. Дон крктичел.с:" анализ результатов различи!?: методов, иаследов.т!.:ях в СССР д:за^у<чг;гоа, огмечсли г:4ч!-выукоптЕа >к недостатки отих методов.. Псос^отрени. литератур:«« лак-ш:е по j-j:iîeT:uXi реакций изотопного Сдснз •.•cs^j упз-'хч^пл! сссдг.:;о-itcittst «ci«\ ко *,во»1"тьзц серуг здегкаккг. жхслспсса.. Отаутатюке «и«-»

«еигт&к еккх ¿¿.kmmx по Сиз^чо-хп:ичес.кк:4 хар: кто, а^такаа- доигрио-

-И-

вхцсяторшх соедшениГ. оксзда cepj (17) п-ранее ке елЕдозагазав-¡г:сл органическая: вс^ествамп делает лз"рсшгий клалс комплексов л SOn к x:.Mort!.!ciiEre с;:птег£1 из их оояове по существу лозам объектом исследована;'...

*

Глава 2. 1Со:лиек«ооЛразовак:е1 окскда пера (1У) п оргааа-чесвики соодакеиляга.

. 2.1. !'сгол-"ка экспсг::а.?ентз. Вое кадкле органические ко.'.плег.со-о^разователи очадалас«. двухкратной рег.тифккзцаеЕ на лабораторной . колонке, ¡хешей окаю 20 теоретических тарелок, в атыосссре азота. Воду удаляли чарчота^еы через комплекпсояразователь в течете 15- ■ 20 чаоов газообразного азота, полученного аояаренаем лз сосуда £ь«ара.. Частота оргакаческнх:<Ч)ед:шекЕЙ составляла не i.:e;iee 99,С^, содержание воды - иенее 0,С1 Очистку скоада серы (17) от пр;:-

i^eceíl проведала гаогократкшл пере:.:орй:паваниеы,' оставляя ¿ахдаВ раз среди»«»1 бракцам.

Определение кошлексоо^разупце^ способности провсд!,лн в стеклянной ултапоэкз. Погхгл^гспоо^разупцуи способности вырагала через величину Т. i мольное отношение, пред^тавлячзее co«oü кола^сс-во ко-' mil оксида гера (17), праходадцея ка I мол* комплексообрэзсвателя. Лля комплексных соединений, оЛлздатцях явно варажекнсЗ saraon:ocTí.B

Z от температуры, дазленае пасов E3u»i/wa при pasiocc тсгиерэту-разс я значениях t . В коердгнатах &Р - I/Г по тазгея«у угла вак-лона определяли знтзльпа« образовапая кэиплсксоа. Игя реа::паа ком-пле::соп«рззованля so2(r) + Д(х) ~ SOm(^) рассиатпвала Kcinica-трецаекиу*» константу несто2::ос.та коогсинацяеппах соедлнепаЯ.

2.2. Результаты экспес^-екта п :пс Проведено кссле-

довенае - пазисксюк соеданснаП сг.с:!да езры (2У) с ноюзгг грушм«я ксжлексоз^разовзтеле!!. К шал относятся ranee не азучаапегд э lapu,,

спирты, тиоофира и дитиоэфиры, нокоторие готероцаклпчеокЕо.соедиие нкя. Представляло интерео изучение. ко:.зилексоолразователей, шхщнх в пвоом составе олектронодонорнке и олектроноакцепторные загжотите ли, так как ошг могла влиять на коиплеклообразупзу* спо^о^ио^т«-, . конатанту рзахцад изотопного'о^менл, что з иелоа увеличтюло вероятное ь обнаружения оистем п повышенной эффективность« прочена ра зделенкя. ' . • : '

Температурная завалииопт* мольного отношения^ энтальпии образования ц хсонотаиты нео.тойкоо.тк ко!.лдексоэ д.ш Т»23&°К предстсвлейи в та^ллце I. '> : • . .

ТаЛлпца I

Снтальшш, образования комплексов К..1._„ при ТвС^й^' ч" .1 завппгколт* мольного отношения (Ъ) ох тешератур«

К сшклекс о ^лра зовател* :' АН ' ^нест ВЗВВъеи-Г';

: ноль : 283= : 293 • '.;323

I : 2 : з : 4 : :5 ! а

и-дящ-олкловиЙ офпр- 15,5 14,53; 0,07 С,41 СЧ21

л-дцяуталовий ейир 1 £1,4 16,32: о.ьз 0,33. 0,17

кзо-длЛутиловый эфир 10,3 - .. ' «ь : 0Д8

изо-д:и.1д:лоз1& о*нр 17,2 21,46 "с,49 С г 3«» С,1С .

анязол , £5,2 э.еэ :. 0,78 . 0,49 0,22

4-б001лани30Л: 20,1- 11,23 ■ С ,7-1 • 0,47 0,19

2-бооиенкзол , , ' 19,6 .14,20 ... - 0,41 0,1?

отклацетст 28,7 \ 5,25 . 0,93 О.СЗ 0,23 .

диэтилоксалбт 24,9 11,58 • 1,42 0,92 ; 0,28 .

диэтилг.укагшт 23,0 С,Со ■ 1,71 1,22 о.^с ■

псопанол-1. • 19,3 19,50 . 0,02 С |С5 0,15

пентснол-1 1С,0 19,59 С, 51 С,34 0,19

Прадаяхепаб т-'блпцц I

I • 2 . ; 3 : 4 : 5 : ti

-i • 21,53 0,32 -

З-метпл^утякол-Г^ хе,7 27,70, 0,34 0,26 0,13

2-ивтилЛутанол-2 15,1 ¿7,40 0,42 . 0,27 0,13

1,4-диоклан ^ 31,3: 3,84 ■ , 0,86 o;5i 0,14

даметял^улЦвковд 13,3: • 0,78** -

толуол "20,6' 13,22 0,69 0,43 0,20

о-ксялол 21,0 10,40 ' 0,90 0,50 , 0,25

нитробензол 20,2 8,24 0,79 0,34 0,2S

пиридин 6^ : 34,9 ' • 1,19 0,83 • 0,54 -

Ч-кеталпирздян , 38,8 0,53 ' C.S9- , 0,68. -

2-фторплркдпн 27,4 19,67 Д.С5, 0,63 C.26'

ж) -8НПЛЙН . 41,3 < 5,5 C,C8

даэтпло-улъфзд; 2С,С О £*•> Л, yv^ ■ . ' - ■ . 0,78 0,24

н-дапроплл"улт>йзд • . 25,7 2,73 .0,79 0,31

23,8 3,33 0,76 0 »30

трет-да^талпул^фад ■ 13 »е 2Э,22 0,36 0,26 0,13

20,6 17,18 0,33 0,15

н-дапропилзийульфид 16,5 ■ - £3,15 0,41 C.3I-' C,I4

¿5,5 „ 1Б,53: 0,56 С,38" 0,1° ..

Примечание; D°iC соотватотзашю равны -

a) 3D8, 323,353; бУ 523, ЗСЗ; в) 323 , 343 , 373; . ' Г) 391} д) 44G; s>,365.

. ... Из литературных данных пзсевтно, что Kozziztzcv оксалэ лерц (1У) с, оргаяичскаш когл^е^оэбразовэтс.-^-« представляя? corto.4. EiS.r-.tvn-сы с переносом зар?ка. Стеке:а перс::е«снгл зарода может cysecraeirao пзиевкт*** в • ОТ,, ирироди гш-кстите.-.а, вышхюго а донор-

ну*> молекулу,.что ьлаяет на соптяв я прочности координационного оо-' единения, то есть ка величины X.\ дИ, Кпест. Подучешше экспериментальные данные, как видно дэтаблицы 1,хороао согласуется п этим голоаецпем. ^

Комплексные соединения п лтазолутиловым--а диизоамиловым офира^и Лолее прочные, чем^о ооответстеучакш эфнраыа нормального строения, йведеняе ароматического радикала ч со^таз эфира вместо ал-кильного приводят к;увеличена« ^олмюго отношения "С , тек как "55* -система бензольного .кольца может иылтупат». в качестве донора. Если в ароматическое кольцо ввести алектрснодонор:ше заиеотител!, например, алкялчше, то мольное отношение £ увеличивается.

Определенные 8акономерностя на<1лзеда^тся и в-йзтпенпв энтальпий" образования и констшя.иелтойкопти.координационных соединений. Так для рада амиловых, спиртов энтальпия образования возрастает от пен- { танола-1_к 3-метил*утанолу-1, но уменьшается для 2-ыетилй7таиола-2.; Последнее происходит, вероятно, из-за .того, что трстглкый радикал ..препятствует взаамодейсодазо о оксидом херы (ГУ) вследствие своего

разветвленного строения. То ке самое наЛл*\дает"я л п рчду отэганлчео-

! ' ' КИХ сульцйдов. . .

В ряду 2-йторш:рздин - пиридин- ¿-метвлппркдгл г.а Слагается оле-дупаая закономерность: возрастает прочнеть кс:.:г_г.с-ксс о что

проявляется в из:.:ененни лН ( 27,4; 04,5}. ОС.С. 1$х/иохь),.Кцдд». Влияние електвоноакцепторного заместителя проявляется а пр:: введения *роыа в молекулу анизола, что приводит к уменыпенл« значений Ь , /

и Кнест" . ' ' •

Из результатов исследования и литературных дс::><ых следует, что в ряду асот - сера -;каслсрод донорнал окла атоиоа тмснызае»«« от . азота к кислотзоду. . . ■ .

Результаты аздкненля конптзнт нептойкооти матчюго откосешл * от тегаературн, а тахке давления пара комплекса от t я Т. проведенные п работе, показывает¿ что увеличение температур пр.водит к дялпоцпац:::! донорво-окцеяториого соединения па ксходняс вещества. Степень дкллоцааадх зависит как от природы донорного атома, тех и отзанептлтеля, вводного в доноркуп молекулу.

2.3. Ипследовагае полнота охранения потоков. Следучцам етвпом работы было определение полноты дассоцаацам комплексного соед;1кеш1Я прл нагреванил дотешеротуры, АлпзкоЯ к темпзратуре капенпя ксап-лексоолразовотеля, то есть в учтапях, Ллазках к работе геажеЗ системы о^рагеная потоков при разделении изотопов пера л тергаческам • способом олращения фаз.'

Яллсоцаэаия копиекмшх соеданенай олтдестклялаль пря лх прохождения через стеклянну« колэдау дяаной 0,4 м я.внутренним дааметрш 0,С2 м, заполненную кварцевой насадка! спярел^цсй Cop;rj о разгром элемента <5«2»I)»IG~^:.i. Из колонны дологло-акцедторные сосданспая стекала в круглодоп-'у» код*у, где вродожалоп». вцделензе сксяда серы <1У) пра те^орлтуре, близкой г тешературе капская когыдокаоо*-;' разозателл. Отбор про* врочедяля Еерпесячсчи: через раглзчшо антер^ вали времена от моиекта эакгязняя. •

2хг оп!«делекяя мглрекодаче^тв серы г.саол^зовадл дегадюй метод ¿отоколор^стрпчссксго анздаза. Рез-ед.тоти спредсло-кпя остаточных r.cKic;rrpais¿l ог.сада геги (Ш и ко:ди:сг.сообразсвсте-лсс п?а различном вретна касячеиая пра*едоиа я та<\ладо 2.

Учатшшя; что прл разделении азотопоп пери коаиелтред:« скскда . сери (17) в кубе вря от^сро продукта аз хшшей чапти колыши должна *ить иштзльной, juagase© поЕхехяцлмя ког-ялексообрезопатедгау лв-ляптпя и-дклуталовьй э*др, 2-;тсрпгрзд:и1. аш:зол а 2-с.го).снг.зол.

Таблица 2

Остаточные концентрации SOo в кокшлскооооразопатолях пш кипении комплексов

Ксгяхлекпоо^разователт. ; Хониентрация S On, 1С -6г/мл

t 10 шн : 20 : ÛC lai'.ii ! GO 1.ВШ "

Н-ДИПрОПИЛОВЫЙ офир 94 42 " 20 12

Н-ДИЛУТИЛ0ВШ1 Oijiip ' 40 ' 10 •Ч.Ц, 9 V -

изо-дичутиловий'eijap 51 24 "14 IL

изо-диампловий эу:р £70 165 e? 44 -

аш13ол 40 23 19 9

4-лрс:лан»13ол 50 ' 20 ' 10 -

С-бромаилзол 36 21 '20 . II

зтялзцетат 280 155 120' ВС

диэтшшксалат IG0 100 61 42

диотиллукциаат - - - 210 "

пронаиол-1 I9Û 70 3C

2-у,от:1лпропанол-1 - 130 ео GC 40

пентгшол-1 2СС ICO СО 33

З-мстилсутонол-1 46 Iii IG. • 10

3-нс.т;:л«*/тянол-2 • •1 з. - M ■

I,4-диоксан - I,6?IC'1 . £.2» 10a a.G'iC3

Длштилоульфоксид - - ■ I.SdC4 0,5*1С3

2-фторпир.щш 220 100 30 12

толуол ео 60 50. 35 . •

0-КС1У10Л 120 ■ 80 CO. '. 40 '

нитробензол •100 • 60 35

Однкм из главных■ трсЛопаивй, предъявляемых к комплскг.оо^рпзо-вахсл»»| лааяст^я его т.ер:л1чепкся уптолчг.во'ч«- в yv.on.'nx пэкоутст-■ вия оклада ^сри (1У). Ппследотшшш ччстотц ооганичсгккх когплсксоо^-ра?ователе11, длительное время нахол:аашах"Я т> vopuo комплекса л SO^, о^уцествлешюе о использованием газохродатогрс|,;че^кого ::етодд оиа-лиза, показали, что это:лу тре^отшии*1 удовлетворят З-^тгороаридил* анизол п 2-йроиаплзол.

2.4* Пзокинетпчская завп(м;:.;о"ть для донорло-акцептогжх соединений - SOq t S д ог.ново литературного материала л зкспесахеитал*— ных дашшх проведен расчет энтзлчк-Л образования, эптропг", ио::с.~ тант рэвнопе«--ш и пзобарио-кзотермиче^.глх потенцколов дяя 40 рез:;-пий. кошлекпооярззоваиая. Показано t что -ивлачапа взоЛорио-взотегая-ческлх поте]адтов не гцлчю отлйча*»гля друг от друга, а ньжяу

личшшш »II и »S оуцествует овяз»., которая епп'члзлетля урзв::е1П-

*

ем: All ■ 0,225'»S. + 5,737. При этом калплек^к оксида сери (17) « кошлексообразовзтелш: различных клге^ов оргакачеохдх лсед&нснпД ха11актеразу»>тоя лнтервалаш йзиенчаво^т« »Hh»S я ш-

дого класса.

2.3. )*гслсдовз1гле ко:.7лок^0'3 SO^ гстодом 'Г'ч-спгг'.тго-^"-":. !л-спектри рег;:птркрсвала из спектрофотометрах UR - 20 ;:£PEC0RD - 73 IR в оАлзетл 4СО-4ССО 'пи"* в кгзстах кз брс:.г.да калгл, хло-Рйдз натрия и KRS- 5 толцлноЛ 3,0»1С"5 я 4,С»10"5м. В еяекгзах комплексов наАтщаалсск трл новых частота, отио'уцпвлп л колсЛакздм -окпяда серд цу) .' Частота ковкх деизгио-акцепторкпе ^вдзе^ в спектрах не кайл^дплас*., oral, зероятно, глхедятгя n области ycr.eo 4С0 ei»~*..,IU> гровнекл« " частотою колсЛвкг- г.всЛодггого окку» ccpu (1У) у BCOx.r.oiancKcoB чзлтотэ'де1оруз:сю1с:ого колебания y^c.'zws^z^n в среди:« иа 10-15 гм--,, аазаетрдоюх-о валентного кэлелаиая yyeia-

кается на 30-4С , а симметричного валентного колебания умекыва-' ет"Я на 5-10 см"*. Из лшлых изменений частот следует, что дяя донор-но-акцепторных соединений оксида сери (17) г.охет наблкяоться слабое изменение и термодинамических характеристик, что а подтвердилась -в хеде исследований. _

^yjje, изменения чаптот колебаний такяе св.и:етсш.ству1г>г о не болт—

*

ипх степенях пэре но* а заряда прл коиплекполчразовапаи. Установлена овяз*. шуду пмьзсииеы частоты аскилетрачнсго валентного колебания и т.елг.ч-.п:ой, отражающей степень перегюсенвя зарлдо (л), а оитал»— ' пяей образования комплексов: п» —

I »'t (SOi) - Vj CSOJ-J •

а И «■ ЮТ.З-п. + 9,3} гдо Кд{£а,У соответствует иону S02~ о полным переносом зарала, состоЯ23!" лее cepcnocai загдпа в лвсводной

молекуле схоида сори (1У), - в комплексе. /'.

Осуществлена: оценка области изменчивости относснлй стоти^тлчео-кях суш по состояниям изотопны:: $ори исследованных допорно-ахлетр-! торных соединений iepiJ. Еычисдеюя проводили'*«. по ^рагысirry в колллехсах л пспол»-зозашем мздела годового воля «".ра-Кредли-Оиа-ноута. Л ля комплексе* ек"*да »»ери (17) п атиленсм, Срошотим водородом, хлором, водой и ашааком рассчаттше частот« колебания фрагмента SO2, в котором сера-33 заменена гл серу-34, поактичепха "оа-. паля л ек^перги-мптсдышмя. Полученное океночшо рсочзти J5—Vantopoj. показала, что кх значения для кохиек^ов Лз:зкя кI.C5I5.

IWLsenu:ie в рг.лоте корреллцил mcivop эглзчлнамп а II, *S, n a eLt' а также огхшш отнесения статистических луш по состояния» кзотояацх форм молекул, позволила оценить величину r.co&sivicirrca однократного разделения для вУрзинюе о«лтем, как лезжио в интервале 0.S20 -I.C02. ..... .•

Глава 3. Измерение коэффициентов одмокреткгго разделения

, в оилтсшх окоид сори (1У) - комплексное соединение 50о п ; органячссхнн веедствои.

1 • Определение коэффициентов однократного разделения проводила

для систем 502 - н-дкбуткловыЯ афир, - анизол, £0-, - 2-

фторплрадян. Дяя этого кзвостное количество тлплеяпа пэгеиада в

тагтотатяруемуп ячейку, сиабкеннуписЕздюЯ, перемспиваюсса кпх

жядкуп, тек и газовуп $азу над ко!.плеклсы. Проведали- vдoлcJпe 0., . . ** гозооЛрагшш азотом. Отбор проб 502 осуществляли из газово!! £язи,

правнивая его лзотоялый поптов со стандартом.

Яра 1.»с<з-спектрэжт?.;чспкш лнядпзо изотопного постава ссри п

«спользосаннеи оксида сери (1У) "возн;1кпют оудествекнко затруднения,

:«вязенн1;о о болчяяы »^Сектой гаштя,. Для реигсгсл задач настоящего

■юоллсдовання, связанных с определением шлих изотопных в^ектсв,

! . • - V

Пала разработана новая метвдяка глсо-гпектроиетричеокого анализа. •Эта ыетедкха заключалась в слсдузхпем: перед анализом прс^л проауо-кала через високовахууга1уи чэпть вякуукпоГ.. систеш дасс-спсктромст-ра гаэообразтй! хлор, в^гп ¡спуска дьо-трл мшути, дзг.лскг.с напуска хлора - 7,С»Ю~^ Па. После этого хлор спортт-лолли в 'а.пулу, & слете: !у напуска откссшлли Сорпзкутилшп юпосом, Затеи прсяодилл енллиэ оксидьсс;» (1У) а давлении 1!апуска но более б.С'Ю"5 Па. Поело запаси ИО-СО плр поток «шов на шс^ох С4 л СС> й прскхл^ения псд.1чи Сон «¡«¡«а сану гс:нуту составляет 0,3-0,Б* от пе^йначздьноЯ »штексиппост.«.

Примените ноэс!; гжтодаш! позволяет использовать для апплмэа еопралшшо оточестьешп.'о »асс-сли-.трометрн типа Н1-1С01 без поре-

додхя ляптсми пзггускл и н.пслцгл' ионов, повысит». точность спрсдс-яокг.я ко!21а:гг{лц;-..1 изотопов серп вследствие значлт'.лыюго ышгхкгл вцСскта па:ти, увеличить п;юкзнадлтсльност»> труди в т^и-плт* 1-аэ

за счет сокрг,г;еш:я а реме im га проведи, tute мало-с-псктромстгичелкого изотопного анализа и попользовать для изотопного оналнза. удо^ну« <ор:.!у.серы - S02.

Результата измерения ;:оо<й.:1Ц|ентов однократного разделения и vcaoBan экспер:::лектов приведет: в т;Л-.;::;е 3.

. ТоЛгдца 3

I' So9C>I<utncitTU однократного рогделеннл в пвтемах' $0* -кошлекп J Ok, кзисгеишл csaTRCU по Iелею

Комплекс ». -, Т?л исходное: .калачеотт во SOry! : Снятие, Степень i о*ого:лс!Ш5

SOg - ааазод • 276,5 Х,3<»5 82 l.CCCIt I,CCI7i

o.ccte C.00C3

S(>2 - аназол С 93 0.Е83 ZßC Ï.CC9C1

" 0.ССС9. С.СССЭ

SОд - н-дпСута- ■ 290 . C,G£7 zco I.CIICt I.CC20*

ловк!; з^р С,ОСИ C,00C2

SOo - 2-Ттор- 279 С,790 92 X.CI27* :,CC28t

паридан O.CCIC C,CCC3

SO2 - пиридин C7S I, ICC 0 I.CC55* I.CCÍX*

c.ccce c.ccc-;..

Полученное значен;« коэСО"^ентов сд:;о::р^тного газделеная для »«следсваннух систем хоросо соответствует интервалу кидсеизс аэ расчета аелачан. «С « Сраалензе коэ2Г«~с;ггсв. одпог^откзго. г-з^деле» • гая для сг.отем, где когшлексспбразсветел^.^, халтъея Ег.уадпи ». vTopnapjÄini показывает, что введенле в пг;;г,лиок>е колм-.о 5лсг.т;о-йоакнептогиого зааестятеля, 'jixifioat?. ккхгл ксэа«гегугеуп caoeoflno- . ; сть, прагодат к-vaeisnciffl« коэС'Тадекта одпекреи'оге рагделешл. \

В системе - анизол нсйдашыетлл концеитрл;ованло т.тхелого изотопа.сера-Зч в газовоЛ цазе, в то йрсич ::аг. в других трех системах отот изотоп концентрируется в дддко!! Сазе, Направлеш-.е кснксн-тркровштя изотопов сери во вс.ох проведенных оисперкмента:; полностью согласуется с величинами £ - Акторов, рапчет которых Лил проведен в пред1дуце^ главе. Сначение фактора для комплексного соединения 50о п анизолом меньше ^Здо , «для комплекса £0о о н-дкЛу-тилсваи оОпром, Гториирэдпном и идадшш больше .

систем - анизол и 50о - 2-<1романизол ( определение

об проводилось /¿.Зотп колонии ) кс;и;снтр;:?оваш1е т;хелого изотопа ссри-34 происходит в газовой Сазе,, при это:.: введение в бензольное кольцо здектроноакцепториого заместителя пр:шодит такие :: увеличен; из оС , В обоих случанх реакция изотопного обмена протекает но уравнении; 32 502(г) + Д-34 34 302(г) + Д*32 «О^,.

Концентрирование целевого изотопа в газовой ^азо несомнешю -в-дяется достоинством системи, так как ь отом олучэо практическл устраняются трудности, «вязашше с требованием полноты обр:с|с;пи1 потоков. ' Г.'.аьа 1. .;сследоьшше провеса разделения ст£С::лаш:х изотопов се;«: методом химического изотопного обмена о использованием ко; гклексти: соединений

. Ллбц;атор1ШЯ установка, на которой 1й.жод1Мд::пь ::злср«1шя, выполнен из стекла. Колоша изотопного обмена .чмеит внутренний дапилигр 1,2«1СГ®ц л в;.лоту иьоадочно.!. части .1,66. м. Г.олопна осподиенп нлеад-ко!1 нз нержавейке!'. в .'ордо тхсуголышх проволочта стц-алей

разг^рои {1,В*1,5»С,"}»Хи~^л. Колонна верхнего оЛрэдсыт (абсорбер) ишот внутрешлЛ диагхтр 3,С{НГ*и-а пилоту штадочпоП части С,41 м.

Абсорбер снабжен рубашкой,, в которую подавала«», охлагдапаая веда .

для отвода тепла, визсляицегося при кюяиексообраэовапал. Колонна'

нижнего обращения л внутренним дааистроы 2,2»10"^ <а.ви"отсС' носа»

дочпоа части 0,47 и, как а колонна верхнего обращения, пиля запад-«

кена кварцевой насадкой спиральной разг-ороы (5»2»1)«Юг3ы.

¿5я влпдедомаая. процесса - разделен в качестве коглт.ексообра- ;

зешателеГ. использовала анизол к г-лртзипзоя. Уллоапя экслеримеято* i — . : а результаты, в которих било достигнуто стационарное ооста'Пте,

• 'представлены в таблице 4. •

I ' ... Таблица Л?

Условия к результат!» разделения 1:зотопзв серы т лабораторной

установке-• •

................. ...... . , i i. i и........ .'...i i • г. г,.......-

Систем »Т,** i ¿Г »SexMtS&j-. к-

.иоль/и^глльДя,* vxawtr* -V

SO-, СНЛ30Л 2e?,s 0.92 o,ei 980 1,0:5* 0,005

SOo - анизол 301 1,00 C.44 690 I,C37 *C»C0S

«i - аплзол 333 2,38 С ,40 520 . i,oes*c,co7

SOo - 2-брсм-СКПЗОЛ 2S3 0,96 C,E4 1130 I,CC3 *C,CC6

«fe - 2-брои-спазоа —í- A ООО I.CO 0,54 ИЗО .1,132-O.CCO

Примечание: аотох ког-плсклэобразовзтеля, , '¿у - поток скопда серн (ГУ)

Используя дз:п.те экспериментов, преде? „влсгаа-е в таблп:.с 4,

■ v ' • -

проведен расчет г.оэуч>':цг.ентов однократного раздслися л псот::, о.ч-

хжазхекткоП теоретической ступени рлзделегс-л (ГЭТО) пгп рззш.2 теа-

перэтурах. Д-v: определись «6 а ВЭТС divsi аспользовапи уравнения, опилпззгше начальный пераед раСоти колошш :: стзцаонарноо по^од-ние. Зазапимооть этих параметров от те:люратури представлена в та*-лицо 5. . : .

• ТоЛлаца 5 .

Коэдащиенти однократного разделения и'велачнни ПЭТС, вычдодешше : аз- результатов • ралоти- кояоики. •'

- Спстега - t Т,°К . cl ВЭТО, 1С"2 » -

S0« - а;шач 287,-5 I,CCI3ÎC,0C03 4,9 te,4

sa, -, 31к30л SCI I.COII iC,C€C3 3,4 -0,3

S02 - аназод . 333 • I.CCC9Î C,CC0G Ï,G 10,2

sa, - 2-брошш:зол 293 I,C0I4i0,CCC3 , ; 3,6 tc,3

-.2-броыаннзол . '333 . I,0GI2£0,CCC3 I,G -0,2

Возрастание тешервтурн прпаодат, г.м; вадко из таЛлади 5, к y:.!eiibc;cia-.« коэс^-агдента однокрг.тлего рсзделсш-л, но сдноат ci.:i îuto с отш.1 ВЭТП, что пргаодат к возрастина* степека ;лзделс-

ния в ка-.ош'.е. Кээлч-.-д:\ек-п: одаог.ргткого рг.зделсная, рио.с'итгшис аз-результатов работа ка-.ozacv сэгласуглся о дата::.«: д« скптсш-$(>2 - а:и:эа", получен: ujun гл тодом ¡г.огоаротиэго Отапаснг.р-

ная степень рг.зделсния в ип"лсдос:иа;1;х системах достагастод « сред- нем через 25-30 часов. Ко!тсатрл:.-ск;лае ¡:doyg:ui nciu-34, как а о.тл-долооь, прссподало » со paie.« ча^та па.ошп: азотспаого о<5;.:сно. В. ходе сканера: катов гг о^од-и-.с^ь.сг.'<;;'.с.'с;с:е ::ох:с:гтго:и::'. оаскдп oept; (Z7) в пробах, взлт1а: аз.Kvrta, ftoropi» • ис-кровад::.-.;:.ZC'KT® г/ш.

С пспольэсьаллс.'т »-«удьтатоа-.а^-сдованая процесса раздела и:л

' -/У-

изотопов сери лабораторной колонне прогеден расчет:нара2/.етров ' устакоЕ?^ по получен::« I кг/год кзотона ^ери-З-! п оЛогсаеи&еи 530 пт.^. Гезультоти расчета ^¡елстаишш в та<1х:це 6..

'• Таблица 6

П£ра;.:етр5з установи: по рпзделеда« стзЛцлышх г.зотопов' серн в различных сясте:.:зх

Парсиетр : ' м ф V • - 013130Л :$0« - 2-Лрэм- • анизол; • 4 к • ' I £0»> - 2- птзрпзри-5 дкн

:• 287,5 * ! XI' : ззз Г 2СЗ : 332 : 279"*"

С», , ю-3 1.3 " 1,1 . С.9- 1,4 * л 2,0:,»

¿..кг/ч 1.ССС6- 1,543° 1,8356 1,2134 1,4154 - 0,6С76

V/ «кг/ч 1,2065 . 1,5438' X 1,2133 1,4153 0,6074;

¿^.кгДЯч 410 • С°0 153С, 7СС ига 1СС0

2820 .. 1 3340 3940 2620 ЗС50 1390 ■

"кол- " Укол» ^ (ЗкДт-ч/г- 128 1,27 1,22 . 113 1,24 2,27 62 0,72 .2,77. 94 1,37 1,39 48 • 1,С1 . .1,62 28: 0,11 ... С,9С..

Прам-чаяае: * - указана тстсрстурз - сте-

П2!а извлечения. - поток ойсдца серЬ (17), М - летак'егхэ-доп. - уделышя нагрузка (эглссрдяеглгЬяыше геэультсп:; яхея* нешю в тг.тощеЯ работе). ЧЕЛ - • чг^'о еяяагд сере:;гса; 0 -. - энергозатрат.. , . • , . .

:;з результатов гаЛлшаг 6 аадпо, что прэгелепг.е грэпессз ле:сш при Т«333°1: для окпдд серы С1У) - д - С-С-.о:г.г->

, зол более о'Гектышо, чем пра. мюаслх тегясратурах.

^истеш, ¡-.спользутеал в качестве &о^сг.г.озбразоыгссл» 2-утор-Карз&ш Обладг.ет тем препцуцеотзом перед оп?альга/ш ftairrci^iui, что нь:сет- лолсо высокий коэйГацаеит однократного разделенпл.Это приго-дат, как видно кЪ табливд 6, к caasous* размеров аппаратур» и мель-

«шц• затратам• хмлаческшс реактивов» Гпсчет система-' SO,.-^■тэряара-

* ** «

• дан сделай из предположения, что 2ЭТ0. в это!', системе; близка к ВЭТС д®:. «потоыи rlS'0¿- - яарздуш» ; •

K¿inré¿iTpHpoB3iu:e тяжелого изотопа серп-34 в шглеП части колон" Tai изотопного' o^crá предглзляо? ба-.со сссткзс rpcdoaaictíi 1: кситро-ли за полиэ?ой 'tócífcsa: •обреясш«: потоков. О ото:1 точкп•зрелая х-еада-•^аания o^Meira .tíeaay "оксидом серп (ХУ)' л аназолом или- «мгрошплзолэм: •"п конЦентрлрстежем Тюлевого изотопа а газовой £азв--япдяотся нред--rffo^iiteintóv Г • .

.'." 'Кппбдъ-сговоЬйо для получения стабильпцх изотопов'Ceru слстсми

- Ънизоя обладает тем преп:.:у.цептвом, что этот процесс :.:о:шо со-чвмевтлть о получеш:ем изотопов бора в систеш ИР3 - анизол л азота fe системе. М) - Сбса! a nepsau -случае •• яялкот«; i:o.\2¡.-»u:noo'«~

раосшатель,'s оксад серн (1У), асло-^зуема-. т oupx-.eir.o потог.ов во «гороД с.истсг.е, ::o::mo гепользглнл'ь а при разделении изотопов серн. Ссс::сцеш;в 1;ропзвчг,ств спадает стоимость получ^с:.:лх нзэтоноа, ■ «ж как, i»ni>au»p,' 'SOg в налам случае• практпчеокл.гл рапходуется . и'мохно использовать otk¡¿jtju схс-'.ту. разделительного устрсй>таа о питанием потоком rasa, oto;i c::c:ví copa (1У), »нходя^-Л «о верха колош разделения: üotsts оправить ла обрастаю потоков колонии по разделение изотопов азота, '

гнергетлчеокие пат^ ты га раздело;сш изотопов сори , методом хл-иачеокого г.зотсплсго сг.::ела с использованием донорио-скг.саторшх

соединен:-', о тс; тлпескпи способом обра^ещщ потоков суисственцо 1.чмасе-затрат, в используемом в настоящее врсглт ЛпсулЦлтком ?.:етоде*

Ш3031

1. Проведеноизучение Бзаг.:.:адс>тв«1 оксида серн (1У) о соеди-неiyjr.ii следучгу:х классов органически:: веществ: спирты, простые и ллогус-'е о^при» арортичссги-.о к гстехощи-чпческне соеданегл-л, тио-э$иры к д.чт;:ооснри1 Дгп СО допорпс-акцептортэс. соединений определена значения эотальвкй образования, энтропик, пзобарао-изотер;.лчесшис потенциалов, азучеиы'темперзтурике зависимости констант нестойкости» давления кара комплексов и комплексоо^разуязей способности донорных соединений. Установлена изокпнетпчесг.ая.зазлспмо^т1- тегду велнчкна-№1 дН п »Б,-, получено уравнение, связыващее отд параметры» которое по одному известному згачепи" яла онталытаила энтропия позволяй« вычислить все осталмше тер.;одппа:л:чешше характеристики.

2. Изучено'влияние.введения в донорнупмолекулу олектрснодонор* ных я злектропо£кцептор;:ых: заместителей на процесс г.о-плексоочразо-вашг. Показано, что электроаодонор:п:е группы приводит с увеличение голыюгз отиопсиия, а злепт^ оисакцептор: а:е - к уиснк:с:п:и.. Аналога 'гаье кзмсне:зл- пачлпгаптся для констант нсстаЪлстп ко:"-"скг.;шх соединений и онтальпий образования. Езедсние злек?рспоа:и.,епто1п:х групп в молекулу ка*г-.с.чсоолразоЕателя пр:изодат к у:.:снь-С1:п" о.тепе-п переноса заряда,'а здектрс:юдопор::ых - к увеличен:;" - при образовании коощингциоюеяс соединен^: о сксгдсм серы (1У).

3. Проведено исследование полноты вкгслепл о'сспдз сери (1У)

из ко:.:пдс::л:гас сесусодергсцпх соединений пр;1 нагревании до тг:г.с;-л-тууы, СггзпаЗ к те:л:ературе ио:л^:с:оозлрагзг^тслл. Показа-^

у.о, что для бо.-ц,^ииства пзуче:и_;::. систем -полнота тср:.-:ч'-с::сЛ дл'уо-'-

-¿с-

\

«нации такова» что оуцеотвует возмоглооть организации термического спосола олраглния потоков.

<1ч Нроведеио исследование S0 донорно-акцепторша сосд;шэ1!яЯ методом •«Х-бпсктроскошш в области 4СО-4СОО см"1. Установлена корреляция txnàyсдвигом аоимглтрпчной валентной частоты; внтзльпясй образования комплексного соединения л- величиной » отраглтой степень переноса-оарзза в комплексах. Полученн уравнения^ овязнпа»г;;:е зги ■белачшш. Осуществлена оценка -оЛлыти изменчивости отпоиений otst;h отеческих сума по состояниям изотошпл fopu координационных соединений..

С. Методом шогократного с'зтдя (по Релею) определены uou.Vautt-¿нти ОД1Ю1-.1 зтаого разделении в с.-стег.-лх SO-j - г.низол, £0о - н-д::-Ауталэвий о*лр, $0% - 2-<-?оря:»рйД8Я а 50о - Шфпхам. .(Миаругоао, 'Что в первой тотеме кшщснтрированяо тяеолого изотопа сери-34 идет ,в газовой Газе, а в трех других системах - в фазе ¡кпркого ко;кло::о-вого соединения.

6. Предложена, модп;'г.;-.гца:я м-тодикп тос-опектрсмстричсского анализа дзотошюго состава-сери о использованном SOn, в котороЛ перед изотопна анализом проводит напуск газообразного хлора п вьсоксва-куумнуп часть вгжуушюй спстеми юсе-спектрометра. 1!стодпкэ позпо-дг.ет. паа.-пт* точность измереки.:, рмешиить время изм рений в 3-й раз I: проверить анализ »в- оточестьешшх ивсл-снектрометрах <ч>з пз-иенснлЕ систем» напрег-о и приемника ионов, г

?. lia ла'.ораториой у<*та!.овке разделения отсспльпцх ппэгопсв серы методом xs:isi4««icro прогонного оСмена и, сведено исоледовп'пе «рс:;ессв разделения в сп^тиах' $СЦ - анизол и SOr. - Й-Оро.'к'.пизол. В интервале «87-533^ изучено ижлние теше; «тури на степень ле:ил азотспез по гл Kco.j.nr, хчгг однократного расдсл*>п::я

к ВЭ7С. Пзалог.ча:е стспеш: розделпнгл дк сЧ:их пв«теы паяучепи . пра Т-ССЗ°К я «•оответптвекно равны 1,С9 и 1,13. . ■;

8, Проведен расчет установки по разделена« азотопов сера производительности I кг/год изотопа cepu-34 пкокг-снтрапкей 60 ат.£. Оценка знсргстаческах затрат на тсрдочеокзе обращена* потоков пра разделониа изотопов серн дает основпаае характеризовать готэд ххш-^ческого изотопного оСцена с аспзльзовз1ксм донорпо-вгскпторных соединений оклада óéca (17) как псайолео ouonorsrotuíU*

Огшовиое подеринле да««е;>тг.1:ла. л злобно в слеяупзх пу\япкагт-

ях:

1. Еслопухов С.Л., Князев Л.А.,Х'-'лтревсклй Л.Л. Яоуяяекеообро-зовакае огхада сери (17) с оргагачепками"оедапг-тх!.- ¡Тзвептвя ТСХА, IC0J, гил1.3, п. I0C-I83. -

2. Белолухов С.Л., Князев Д.А., Лгхтрев'чскЛ Л.Л. Ецделенае оклада "ери (1У) пз ког.гплек'чшх оргазичетиа соединений,- Известия" ТШ, IS85, вал. 2f o.,iei-IC3.

3. Князев Д.А.,: Ядяревгаой Z., Белоаухса С. Л» Кзоканётпчеп-кая завагяноот* для; допзрао-сжезторпах 'сосдаае«:* оасгдасер;: (17). - Баллаэгр. указатель Лея. науч. ройоти. 1925, £ 7» с. ICC. •

4. Расчет fi - Слито^сз донорно-акцепторкл coexanejail ок«ида_ сери (17) n opramwKr-is:. д неоргазическлш геотстюгя /«П.АЛлт-зев, С.Л.Белопухов, Л..1.Д1.с:трсвгк1^, В.Л.Кончка.- .".»IC85.- Гуко-.-папь пгедставлена Iíock. о.-::, акад. лг:.К.Л.Тпл::р.":з©ва. Дсп. в с:ипггг:2:1 15 апр. 1985, » 356 хп-85 Леп.

5. Ззакиодс.'.ств;:о оксдда nep;j (1У) с ск*:тта.\:а а гсге-

* • ■ ( * , рокаклаческаш сэедаиенаяш / С.Л.ЯолопухФ?, м.Л.Кплсез,

¡евска:., З.А.Гсачаи.- Пзвостал ТСХА,. IS83,. :хт. 6, с. ZiS-ÜC.'

Л 76421 18/ХН—85 г.

Объем 1'/2 п. л. Заказ 3368. Тираж 100

Типография Московской с.-х. академии им. К. А. Тимирязева 127550, Москва И-550, Тимирязевская ул., 44

Бесплатно