Исследование методом гамма-резонансной спектроскопии строения комплексных соединений железа с биологически активными лигандами тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.14 ВАК РФ

МИЖСТЕРОТВО СЕБРАЗОБАШЛ ¿ЗЗЕН^ДдАЕСЗИЙ ЛДОШЕВ БАКИНСЬКЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТШЗЕРСЙТЕГ ш.М.А,РАС713;.ДЗ

РГ6 ОД

2 2 МАЙ 1995 а-Раваг Р^спсг.-Г

БАП1РСВ ' РА51Г • !ЗШ сглп

. . 547.-562: 539.104 : 577,325.2

ИССВДШШВ ШСДШ'ГА1Ш4-Р©'ШШСН(Й (ШЖ03Ш1Ж СГРОШЯ КОШШСШХ СОЩШШЙ ШШХ С Е*Ш10ПН1]а:-СГ АКШШйЗ! шитиш ' ■

01.04.14. - ТепжзфЕзша а ксжгзртгргггя

А 3 Т С Р Н5 2 Р Л Т

дассэртацяи на ссаскааае згаясЗ стелет кандидата фкзпко — катикяотвских наук

Б А К 7

- I 2.2- Б

Работа выполнена ес кафедре Схроеязе вепвехва Бдтаясксго государственного университета .

Научные руководители:

- доктор фгзЕКО-шгеыаютеских наук» профессор

ммшт Э.А.

- кандидат физико-катэматаческих наук, доцент

■ ' МИЕЗ И.Г.

Официальные оппонента:

- доктор фязяко-магбматических наук, профессор

шадов Ш.В.

- доктор биологических на:"?, зроГе.сср

ДШШВ А.Й.

Ведущая организация: АзорбаЗдааясзкЯ ккстзтут строиталаых

иккенароБ Сг.Бакз) > .

Защита диссертант состоится "30 - 1995 г.

в " (4 м часов на з ас здании специализированного совета Д 054.03.01 со эащкто диссертаций на соискание ученой степени кавдвдата ф^йхо-иатшатэтзстх наук при Бакинском гесударст-£ энном уяйБерси-гет.з по едрасу: 370145, Баху-145, ул. академик 3,Халилова-23, ЕГУ, ■улэгяескзй факультет

С диссертацией можно ознакомляться в библиотеке Бакинсвогс

I

государственного университета.

Автореферат разовая "28 " ОЦЯРик- 1935 г..

Учений секретарь спэцнатй?прсваяйого совета

.Д.х.п., прэЯвесор ;ШУ?ДОВ А.У.

ОБЩАЯ ХШШРИСТШ' ?iiE01"J

Аг.туалькость тет.' Вароно известно, что зона мегааясЕ лгравт чрезвычайно ваяную роль so »ноге стае самых разнообразных бэологвчеойях продессах, Жизнеияо ваазые металлы в организме находятся преимущественно в виде вомплеяонкх (воордааа-цвонных) соединений. На сегодняшний день накопилось больаоз количество экспериментальных данных, свздетельегкувадх о той, что биологическая, ж а я стаосеи» ^арыокологическая активность ноцплеасных сое/анзн^л савасит ?,ан от нинетичесхвх свойств а термодинацическоЗ устойчивости комплэксенх сзедзнений, гаг: в от баологгчесного свойства лигедца и природа кагаляа-яошзжвЕ«-собразоватеяя. При этой не менее важнкмя данюрзив ногут являться и способ координации металла с лягандоа (структура se-, латного узла) с тодди зрения- забора соогвегйтвукзэх момбрааво-лрсниаааяых соединений»; а также возиоаностьо завлечение дивного металла кз вомплеаса при .'взавмодейсетяи с гравс^ерренаич или другими балловынв _ыолевулаии, .чзо требует подробного езу-_Ч^явя структура и строения. коаллзясных соединений кагаллов е биологачесдя актяванмз лигандаып. Однако, иехшаекы asas: процессов аоторке позволяла бы ж оаредзлеиноз с'яепвнв рэязгь проблему "направленного- esaгаза, до caz пор з якгеражурз таточно изучены.- '-■ - ; Л. ! ■ ; -

Таяяы обрззои, 'зеелвзованве .етрумура асыалэясЕнг еоздэ-венгй мэгэзлов зообае i кедзза в частности, с бпслсгзчесяс аятавнни дагандаия с целью установления cshss иеаду isaesoc-иой структурой я бэологгчееяей ааггвяоетьв остазкя чрэззачей-зо вятуальноЗ задачей, способное помочь з создзяи лэиврсгвее-н.чх лрзпарагоз, обдадакзях высокой з§#езги5носгь»,,я ягбзрагэль лого действия, a sbksq пониканвя. механизма множества б8и.эгя-ческйг процессов, прстэнавдих при непосредствгатзи участей ие-галло*ериенгов; Л^'я таяого рода исследований яртиеяязгззя в настотдзй диссертационной работа не год геимг-рззорвпсяок спз»-рросиопия (Г?С) оаasалея наиболее плодотзорнвы.

Дедь а задачи исследования. Цель» настоящей ряботк згв-лссб ясследозаня» сгруягурялх особенностей коыллэясязх созда» пвяей аеяеза с биояогичося» актягдагамя лэгандани я установлена сзвзй «езду структурой а бгелогячесвоК йыаэяоегя агпг совдз-

ьэнлИ. Для достякевие згой целя в работа заполнены следующие аадачг:

Исследование строения комплексных соединений железа с гиг-раагдаыи пириданнарбоновых наслот а производными ГЙЯК - ларуса-аои, установление взаимосвязи ыекду их лрогяЕОтубараулевноЬ аязгавнрсгьо и структурой хелатного узла в в ала ясный состоянием (ионов желева в комплексе.

Изучение вгаииодействия ионов железа с, широким кругом келанипов и оиаохроиаии, установление структурных особенностей полученных комплексов с целью получения зовкх данных о структура меланинов и силохроыов, а таняе выяснение ме-ханивна ях антионсидантиой химической защиты. Помимо этого, вонплоасы-ис-ноз железа, с меланинами, в ряде случаев могут являться моде ль. нг-ш» соединениями большинства сложных металлопрогеяноз, азуче-нае структур«'которых яеля°тся £:;ту£лиоГ. зад£.;вЛ,

Исследование активного центра.ключевого фзрмента ызтаао-нисллхздпх'бёктерйй с-целые. ¡«зучй;и'Я'стрознйя- посте даго я •понимания иеханизма окислении иетана, который представляет, несомненно, больио!! научный р преьтичесйи& интерес для создания новы типов г$фен1ввних еатал^зь,торов д-'поьевья которых •' кв'хааол можно будет получить из метала -яряук« способом.

• Научная нозкзна. Установлены взаимосвязь медду структурными особенностями и п^сгязог^'бернудзздеоз аятзвиостью комплексных соедияенай|!келеза с пврусааои. Проведено экспериментальное исоледс-вань^ иесодом ГР-сшкгросиопяа- взаимодействия иойоз железа с иирокви кругом меланинов и оакехроков.Езе-внодяйстаия со;:оз 'гйаззз с иэяан«шь.ак растительного я икьроб-вого пройсхсадэякя, а тике оикогромаии ее годов Г'?С гсследо-азю впервые, Т^яге зп'.-рвые иетодаи ГРС изучве акхиншк центр ивхавовясаяг-?*. л-.гт?р?а М&1!ш&>сОйси& Й.

Пгактп чи су з я 1.'5н н ост ь. Результат«-: я с см дованкя воыллено-маг ссвдявеявг келвза с ггдразадаки пярвдиякарбснсБнг кислог В лгрус&нои создает предпосилка 'для создания новых высохоеф-фякт:!?ных и иенее токсичный антабаатериагьныг прзпаратов.Полученные даяние по ззаинодеЛстаип чонов лелеза с ызланангиг г .й«иогроиаия кусе? практическое и теорзтачесное йначенае,т:ав.

как, вопрос с структура последних остазтся отьрыплг. С другей сюрояк на основе полученных данных высвазано лредпалогснве о изганяакз атяоясядЕкгиобг хиыичзсвой защити меланинов v? с<«-к-сгрсяоз.

Основные положения'Еынсспике на защиту:

- результаты исследований вомпленсннх соединений келеза с гед-разлдеыи пиридинкарбоновых яислот и производных: ГШ - да-русакоа, а также установления взаимосвязи геаду стрингерными особенностям- ■ .;нтятуо'еркулезноч ангинное?;:;

- результаты последования взамцодзйстЕяя йозс:; келеез с с;,>ягс~ тячесваия и лрарсдяншг келанянами, предположения о зое«илои кеханвзиз' енгиоЕсидактно* химической защиты после»шг;

- результаты исследования взаимодействия ионоз гелеза окасхрс-ыаии - кралофорнкии пигиеятйка глаза беспозвоночных;

- результаты' исследовавая ¿¿хзвного центра' моиоонсягеяазк (iiO) и антг.5ногс центра редунтеаного волповекта негбранио-еьй--зьиной ыеганконоойсйгеназк (ШЛО) из ¡гег'ансаисляьцах"ба!«герй^

ôctf3su&&$, штаин и. Апробация работы» Основные результаты, полозов а я я выводы двссергацва дояладывалисв з осуждалась на НеадуаарэдноЕ ион-:ерезц11и ио лряуекзняэ э$5зяха йзссбауэра (Алиа~£та, 1553); на У1 и IX Всесоюгвом совещании "Физачесйве s нагеыатзчезквэ метода s иосрдвнациоансй хаи и и" (Еашинез, 1983 а Нозосяс^рск, 1987); на ХШ и 217 конференциях иолодах учеаиг и спеязаляетег ЙХФ АН СССР (Моовва, 1983, ISBA-); на У Всесоюзной кок^ергнцме "Спевтросиопин биополимеров" (Харьнов,1984); на У Зсзссвгвои сиипозауке "Механвзии сенсорной рэдеации" (Пуляно, I9B-'0; ks научной сессии Отдаления Ядгрной бибиви АК СССР (Москва, 1586); на 38-ou Всесоюзно« совещании "Ядерная спектроск'-гпя я структура атомного ядра (Баку, 1988); на Зс&со.гойсц ссарэ-кания по прикладной ыаосбауэрозсаой спевтросяопии "Волге" (Моовва, 1988); на Уральской ваучво-тохвячесвеИ вонфорзииав "Применение иессбаузровской спектроскопии г иатсриаяогэделяк" £ Паевой, 1989); на Всесоюзной songeрзкцяи "Прикладная узс - . сбауэрсвокая спвктросяодЕЯ"ТКазань JS50) ; " на научной говорения и посвященной 75-летав Б1У (Баку, ÏSS"'0« а гавяа аа се-крнарах кь^едри "Строения ^ецвства" фкзачесаого фазультэта ОТ.

Ртблгд'ации. Оововвае результаты дассерт&цаи опубланоза-на в 7 научных статьях а 10 тезисов докладов. -.

Обдея я .отруятуга диссертадии.Диосергадионнав работа оосювт 25 азедэвия, трех глав, ваводоз епвсаа цитируемой литератора зялшавдзго 140 работ отечзсчзейаых а зарубежных авторов. Работа изложена на,160 страницах нзеияопйсиого такс-.та, содэрыа 20 таблицу 28 рисунков. '

' . СОДЕРЖАЩЕЕ. ДИССЕРТАЦИОННОЙ РАБОТЫ ,

Во введезза обоснована актуальность теш» дзссертацЕя, саорнулврована цель, научная новизна, практическая ценность а . основные положения работы, мшосикаа на защиту.

Глава ¡Г диссертации, состоящая из четыре^ разделов, поозяцеиа анализу литературных д.нкыг. В пзрвол разделе прв-вегег кгатний обзор по основам ГР-спзктросвопял, параметров ГР-спектроз в их етязв со строением вещества; Зо второй разделе рассматривается а ышлиЕируют-ск результату работ яызвцахся э литературе-по зигиво-хянячесззи сзойсанви а 'бводогнчзоаоВ аятззностя цзланинов, а так же современные представления об вх'отрунгура в биорянтааа. Третнй раздегь-позвкщен анализу лктэратурви^ данных. последних лэ'т по .оймохроау, В четвертом равделе рассматриваются представления о структуре з суннцаа активного центра иатавоиислявшах бактерий МеЛк^ЯососсиЯ. Са^и-СаЯчЬ игаы1 И„ • -

Глава Е посьявдиа опясанав вецоньговаквса в работе ькс-первивн$альв'.'8 изнодааи а состоят пяти разделов, ь первая• разделе дата иепедязб получении сяктемчзсьих ¿ -ДО£д- а Фео~мелаз*по£, втором разделе овясгвв методлрп вкдглензк природных аеяъиеноз различного прозохождэл'вя а ошогроаов. £ третей раздала прзгедзтея из годя «а очиегк» кегазиоаооясй-гйга&а из г'вубраянкх стрзятур з

.«гейм й, В четвертой разделе язлбгаыся ¡¿зтодиаа синтезе аселедонавяаг аонплекскых сседяноааи аелеза. Пять и раагвль аооиздй ищсдага йзазренаи а ао'работка ГР-сшцтроз.

. • Угс-13. 5 посвявдяс язлогенаи и сбсугдааав пслу?ешшг

-Л

экспереаекгальнвх результатов, кратаое оодарганэе кстсргх: дрь-гедятся важе.

Исследуемые соеда<-;о;;::к з згвэсгнссти от природы лпган-Дог раздзлзны ве грз группы: доашйяса вопоз кед»за с гидра-згдамя пиридянкербонои'" кислот л л ару сапой; компхаиси гязгё-

с сиктегичевнакв 2 пркрэдавыя иела.нзааий и с'аюхрсиг:.:п ^ ж'злезосодерааш.иа акгазнно.цэатры кетанонйсляюцвх бамзрлй сар$я&ггле,7 шс&УМ М.

Рагдзл 3.1.1. п' .. ...:н асшадозанае методом ГгС и«т лакеев железа с гг драв в дым» пиридннкарбэногкх .висло?:

Ггдраззд езонзкстзяозой езсл'Оты (ГИНК):о ' "

/IX ¡к

Гядрвзяд ванотавовой аяезояа (ГНК):,

■ Гидразад пкслйвоеой ааслега (ПЖ),: ' ' ""

■ // у

Параметра ГР-спектроз комплексов гелэза с з^п&узёзакш'-ми лягаядзия правед8яы в табл.2. Формулы ззучвзкнг :;с;л!.>:г-ч-• сзв праве деют в'твбл.1. напасем» исходя аз кеюдзя сянг-са и данных г.лзызкткого анализа. Анализ параметров перц^алыч::: ГР-спзктроз взученйаг комплзксоз показал» что -она суЕзсиген'г отличаются от параметров ГР-отгектрпв еоотвзтегзуидяг: прсп^т солей железа 2'лх ярйсталлоггдрзгег» Это 'указьдазг, ги уе, что 5се изученное геадсгва деЗогззгзльво яглз»хся 8еорт&~ аяовании соедзненгяиг геле за с зхина легаздааа, а яе шгхазг-чесвой смесью солей яелеза я Езсзства-лягаид.

Почты все зсследованккз создяпевйя (за зсклкчэяуэз ос-разков 6. и 9 э табл.1) иызют слодныз ХТ-спентрк, якшогеэся «Ойбйяацзей двух парикалвних дублетов. Это 'свидегеаьсггуег о том, что зге вевдгтза из являвгея зядввидуцльль'на гаи»!Ч&з-вимг соединениями, а предохазлявт собой сдесь воордензцзогшг соединений гелеза> разлачагг^яон валентный сосгэянма «оно:-жгдеза и (ала) структурой координационного уела. Текям оор?« зом, состав соединений значительно отличается от

го ка основе синтеза и данных злвйентаого аьелзэа.

Как пгвестяо, зоны ¡Ре^* е раствора не устойчзяь я уегу?

оввслятьоя ЯИСХОрОДОК 508ДУХ8 ДО с ДРУГ35 СТОрОдЦ,

'Таблица I

Израиетрн ГР-ссехтров команексных соадиноний лелеаа' с гидразидами дяридинкагЮнознх ки.здот (Значение ИС приведена онносителено нитооируссида нагрий при ЗШ К)

цд Создкненаэ

т Цучо

i . ' К i ИС'j KP

Fez+C¿) i Fest(i) ! fe \'¿)

"Г~1---i !" ; ~

JK i KP ^ Яи ! K?. \ KP

1 FeSOi-mU-WtO

2 FeSOvmK'öHiO

3 FeSOvГНК-44,0

^300 80 300 SO 300 80 300

А Рег($0А);ЗГИНН

б Fe,(S0,V3rHHJtlÍ m'Í^I

1,52¡ 2,5q - j - j 0,68! 0,82 1,55! 3,33 - !- b,74 p.82. -1,50¡ 2 ,з4 - .]- Ь,72 0,80 -I,59í 3,27i - ¡- ¡>,80 i),8? -I, ад; 2,72 - i- P,70 p,75 -I,53¡3,I3j - i- r.

I,wj2,60i 1,352,ад; 0,76p,?7 С': [I,55j3,22¡ 1,45 2,5^ О,SO 0,?7 -j300 ¡I ,ад;2,ЗЭ 1 .

,80 p,3íj -

- }0,70

0,7? -.

300|l,4I: 2,о| -

- Ь.зо Ь,77 -

! 300 ! -

Ь Fé(/i/03)j"4 Г ИНК q Fe2 ГН /о Feces-3r;,i hK ;

!

' чоо i œ!

'ЗГ.Л I

uto ! 80 !

300Í

0,35

- |Q,64jî,I0

- jO, SI ¡1,13

H Fe E Pfí К- 3 Н20, go

! О«*!«*> 'Т '!£. О /'Т-

irmzrmmmitiúíw

jí'kdv.2PnK-5H20 4А;;Й%2ГНК-5ИгО

300; -60 i -30С< -30! -

-J -

- , jx,3G ]?. ,3ljo,65

- ' |Г,43 Í2,óq0,75

- ¡r,34p.isl -

- .¡1,43 Í2.S3? ■ -

:j : j :¡.:

- 4,32 ï 0,670,630,65 il,12

- 1,45' ft,36 0,7^0,6*0,77 ¡I,21

- 1,34 :2,32 0,64:0,53 - -

- ÍE,39 ;2,54 0,73¡0,5Q¡ - ! -: - ¡0,67 ¡0,90 - j -j - ¡O,71 Í0,9£j - j -; - jo ,55 jO ,bS 0,73rl ,35 '' - ¡0,73 ¡0,72 0,7^1,50' i - -.0,78 ',0,63 Q.s-jl.ss! ; - i0,84|0,5a 0,98 1Щ

; - ¡0,63 Jo,за o,7dí,69¡

! - 'ü,77.0,40 0,711,m

i _

разиди вогуг .эосиааавлавах Ре3+ до Ре2'1". Поэюву в изученных системах могут протекать различные онпслителБно-лооотаногй-тельяке .'процессы, ооогаоиензо ноторых аавгсвг ог уоловкй синтеза и состава реакционных месей. Полученные дзншзе .указывают ка зависимость ягдравлзгяя оняслзтелБпо-восстановйтельзих ргакций в система;: от типа анвона в используеиоа для синтеза соля Р&: в случае сульфатов более актквзы восстакователькые процесса, "а з случае хлор*доз и злтратов - "ойислите^ьнаё.

Авалаа получение .чиных позазвзавт, что полсгсние готу-роато^'а азота в пира лиловой нольце суце.стзекио' злаяет на тсс-стаяоввтзльные сзоЕсзша гядраевдной группы по огвошенку п ао' нам яелзза, которые в сзоо очередь зависят а от состава реакционной система. 'Такое разлачве окаслятельно-воссганозятель-яых свойств язомеров-гздразядой пярадиняарбояовях лислог1, зозаогяо, дает свой вклад в различие их противотуберкулезной аятзвнсстя; :

Значение параметров парциальных ГР-спэнтров во всех; аау-«ен.чых соединениях'характерны для ВС комплексов ионов двух --а трехвалентного железа с оятаэдрическии лггаядешк окружение«-. Таваи- образов гадраз'ида пирндаяаврбонозкг ьислот » изученных • комплексах вступают кая лаганды- .слабого поля,

В болыансгве кзучеиайх'коиплея'сах наблюдалось вевызав темпера торкая завясшрсгь героймоегк э^дыяв йессбаузрг ( что указывает на задяяие ыехиоленулярноВ ноордснацсз»

Сравнительный знализ данных ГР-спентроз поназиваег, что гетз-роэтбн азота пиридиновой кольца не участвует в ыежмолзь'улярво:. норрдавацая. Предполагается, что в случае соединений 1-6 аеи-молеяуляряая координация осуществляется за .счет'ыостиковых сульфатных групп: ' .4

Поскольку ¿орча Ре2+(2) набладается. только для свстеи, гдз соотношение зелеза-гидразад болыае чег 1:1, чокно прзд-лологатб это отвечает структурам, гдз с амшом лэлзьа связан»

2 бвдентатяые ыолскулы гидразида. .

Б этах соединениях аабяюдаеиая чёорча Ре (/) отвечает структурам где гидразида пиргдаиварбоноэвх кислот участвуют а воорданадиа с иоааыа гелйза как однозарядный -лагакд <Ре3*$04' ¿'-пН^О } в образу»! оигаэдрзчеснае лигандние о»ручная ц»с-хон^сгурациж. Следует стаетлть, что такая ^ориа иао'людаатск

3 (Золызинотае изученных аоиг.денсах. •

£ всиплевсах где прз синтеза 2 аачзстве исходно* соля ¿едзва праизвена Ре(//0г)3СсоеЬвензя 7-9} не ваблидалоаг ¿ор-^а Сормч (2) наблюдалось только в случае комплек-

сов с ГйНН. Значение ИС к КР для состояния Ре2\г) з зтах соз-дгненаях. длуольнс блкзви па^ечетро!. иаа.тгль:^ г;ориы в с..у-сс,Д!!леиаГ.Ре„(50^)'ЗГК^)>что угазизает на сходные стрза-туры халатных узлов з этих соединениях. . .

В случае соедккевгя Ре(ЛФ )3 с ГНЯ наблюдалось ГР -спектр дублетной ?эр1к довольно Солылга значением НР, нрвчеи »начеаие ИО близко гааознк для состояния Ре3*(0 .Поэтому оно было отнесено н состоя;«» Ре3* (2).> Сравни тельный ан&лаз полученных данных показ?!, что' прх гзаниогеЗстзи': ГККГ с' й^Т/ОДсбрагуетон БС аоаплекс с 0Етаэдр«!чзсв»и лига^дшль оаруаениеь: трзле-вок^агур&пии.

В спектре ГеС1л ЗГИНК иабявдалозь -парциальные дублзт Ре (ИС(80)=1,45 к-/с, НР (80)=1,36 яи/о) с ".чень кет;,! КР, ае заб;;1)Д,.?лсгося з спскграх огмдананпй-с другкьа соосигсг-;;ия1л; Ре :лчгьнд.П<У-£2Ае^олл, и ¿тон стачав ион гс2*" святая с тремя воле г^дразеда, а все ххэрзд-яош« находятся в и порой не.- г-г.. с^зпг.

В случае согдагакай 13-15 геи'лааи продуктов явялзтея смесь аде- и траас-хзокеров йнтээдрцчйсвах.ВС коиплевсоа Ре3* с ГПК з ГиК, прачзи лреобладаз!• цге-ь^ггурацик хе латных узле*.

Б уаздегэ 3.1.2. проводятся з оСсуздпзтся результаты Зйлгэрл-еагальнвх зсслздо*акй» строения коордг.ааиаоанаг ооедгй--гзпй ге«еиа с л «¡■у с он о:; • уотаяевлеинак изагаоезязь

— " О'

иехяу етруатураазз огосйаноатямз а'Ыгз'^убзркупйзкоИ 0,4227-нозти прэпарагоз,. ДимгзосгБ гсрэдзлз::.'; ло »isikksisscü вот-центраи?и цря во горой псл£-прог5э логдадя-огся poosr 6as¡sw.í:. Пра такгх оценках г'з ?Ъу«гекш2 есзетегг« rcC-X'ilïïa-.. r:-e';r ангигубзряулааш:2 алгсгксзгь 'т.: хзр~оакг ;• vcrar.^sü-z случаях она 5!5us23î> з-^з п йш^слг-ля

Все гоу^эга пег;::.:--- Г"-'.v ;/г.,.

тсу^з г:; "2 -г.:: Z .г-.г- ~v/.;.;: _ ■„■ ; ;

в случае т:;дг.з;:""г , . ?ссг,""':."т: . :■- ...

лзрузана яглглг_~. : у v.: • ■. ••

дз:.: негу? .г;",:: "

z'fiurpssir^ro ;;;;C;:v ' -'

pa Kiep;::.' IL ' ... \ .* : ■ .

ospyzssvsv: /■-•■•.'■-.•- .•■ ■■

"-V- ■ л".'i.' v; " . '■.

otï-'S^ïs, ^лгс:; - ."■ '. ■

дгненЕЗх: я з ::г: {"-J . :: -

здйнстезнноЗ ..горисй' 'Í. "Г ' - г.. -

летсз (i;C{£0>I,7n î'iî/g, "Г^Оз^СС "zr^i)-;.,-'- - ••..

II?(30)=3,S2 ш.:/с) гарззгзтет ;;гл 14] .. .': •-

получении:; данвк: nesssassar. ¡ггз rvrastrs, ,т."п: :• •

галась тораула rsS&vbf-H'i'h csvo;ü ¿rjr.c íc.v и:: ^ ,

(сое?оязгере^+О2,1г~20$. Сравнительный аналзи показываем,; что соединения /^^ииебт наиболее ebcohjs антктубергулезкув активность среда всех раасио.ренккх cosданон^и с ларусанои.

Kotnasiics хлоридов аелзза с ларусакои (реCt'fiap'Jlaf • 0 РеЫг'Шар'иНССз,2>Л«(1'Щ(>) получена исходя как caFeC^« fa к и аз Пр:: это?.- оыля получены сзстеыы сходного состава.

Крсие состояния, наблюдалась еще 2 дублета (р:;с,1.6). Величина их ЙС значительно 33 для соединений Fe3+ > но заиетао нага, чей для ЬС снтаэдричеснях: боацденсов Pci+ Лавке параметры (ИС(80)-1»1-1,2 ми/с) наблюдаются в спектрах «еграиоордянакйонних' ЗС ьоиплеясоз Fe21*» прачек больсиз, ос'ич-по завясздяе 01 температуры величины KF характерны для гетра-едр^зсьгх комплексов, а --алые, слаоо зазасяще от температуру - ддг плоских БС комплексов Делается вавод, что пра вгаяиодвйствак ларусана с упо^'Цсчи -з."2гч не пил охав*. продута представляют,'¿е i рак о ордзн анионные соединения Fe£+ с те т ¿ а э др я че с к о t; (Fe iA(i)) и л л пдос ч сГ( Fe ) ■ с тру к ту noli хелех-него 'узле.' # . _

Е?-спзктрь соединения полученного

пзЯб^иродставляет собо* четко эдделекки* дублях с паракзтраыа (МС(80)=0,6? iii'/c, Щ£0)=1,0? ж/о) харавтерныаи для БС он-таэдрвчеекг^ комплексов Fe.lf „ -ft процессе кокпдокс'ообразоганяя не происходят восстановления Fe21" . СпектрFaliz'flnp'4

полученного faBtpesno отличается от 'спейтра предадут го с0(.дг;;зкан и близки к ГР-спогтра« F.e.(fii£S)' • Ла^Лар cnt-.veo/poiahriorc такге zs сохейЯкИ.з обоих случаях основную часть вещество (^70/0 составляют ьо-.плвкск Fe?* (состояв ¡¡е Ге3т(--))( что ука:;ыЕэет к а внт^негьное ои^слоаед ненов Fe2* » процессе кокядзас&образоэания. состолш-е Pei+s этих образцах ямс-;:; хгр«вг*рнкд ,чля ВО оьтаадр::чзскях

•аойкжвасоз Ft""'. Щадпологиетса, ч-с г зтзх комплексах ссед;:-иоаэк Fe^I) являются коордлззциоепык соазйнзкаймг, создржа- " *uwa д»й бяментетьке гс^ши-. дарусьнь, пргче..< объовиегге Arruiijy на^о/.лтел ъ одно.- плосяосал (трене-.,са~

гиадичзевоге ¿елатксиг ,.>ла). .. ___________ _„ . ... ______

. -В случае Fe^CShZjlae-SCM^i полученного аз FeftCSj, дшшно

- ir -

Рис.1. Характерные ГР-слентрь: воаплзясгах соединен!^ железа с'ларусанок пр; ВО К:

а) Fe-SO^Jlef ïHt0 ;

б) Fe CÍ3■ 2.Л«р'2.Нг0 ;

B) Fe Bx'M?'-M<xp-5H20 г) Fe(fi{C$)y ZJaf-ZCi^OHi

ГРС уаавазавд нр нздачве' з образце толька ссздпненай Fe (рас,1,г). Знатенге" ИС состояний Fe5* (I) s Fé3í" (2) довольно блязии, s величина KP cocvosh2f Fe3+ (I) примерно в. два рога прзвосходат гановув для состояния fe3* (2). что характерна для uzc- ipatc- изогерз?: г сятаэдрйчгских ВС комплексах Fe3+. S образце также содержатся 17% еоздияейая (Fe3+(3)) .дзец&го ,ГР-спе»тр с «алой ведгчйаоа'ИС (ЯС(8й:)=0,72 ua/с).,.. но очзкь ' й'ольвяи К? (КР(Б0)-2,90 га/с). Такие параие.три ГР-спектрст aorjt наблюдаться в случае вазкоспляовах (НС.) оатаэдрячеснях для ВС плссвзх тзтраиоордзнацз'онных яоиплзвсов Ре34" . Поскольку 2 случае других комплексов хздзза с- лар^оаноа, a isfíg гидразядаиа парадзвкарбоновых' кислот образуйся только ВС нокяленсц,. вероятно, что состояние Fe3+(3) а данном случае соответствует плоскому ьоиплзкеу реЪ¥ о Танпя обризои,

сй cíe на FctfíVftS)^" •ЯСдН^Н'-ттцпаз: г:, от других сое«лнез1„ ; глрусанои кал;'чк?и плоских cjpysiyp Fe3+f3) , а тайга оитаздргчаск'йХ структур с •Цвс-ион^ггураадеа-хглыного узла Fe3+(2.) , ноторые составляют рснивиуь .часть образа ( -г 50$«). Прздпологается, что лозглеаная антитуберкудагная активность этого преьарата связана с'назвчвзк соето'ннгя т.е. .

. о£геэдрачссвгх каадлеасов [Fe(fifCS)z' 2JI<*p]'tfCS*2CeH50H 0 цас-конфигурацгз? хелатнсо узла.

Тазач образом, кз получеккых данных следует, что >: ои-ллевсаые соединения гонов гелзса а.ыхргзадсия пярадгнкарбо-hoíux кзслаг и ?х про.гкодюцЕ предстазлявт coocí: cusgh я сипла и сое, огагчасадзсся ва^ентакз соогояазе« но'.'плеиссобразо-гагеля (гс.-:ырг) а сгруггурой хдоахиогэ ч?о иэ.код;чин з арйтп20т:2чп-- с зчеона«? формула;-:», ochopshí:';^:: ва дсннух э'леиентнйтй здг&гга з изтодгк еявтзэа.. 5а с*:и^туСеркуг.зьнук i¡£T.™saocTS ,:ts nt-nriusevu сгаьво хлгязг sai; галонткоз сос-T-jíiii-¡с v.oüoí ¿ейзьа, uspynTjwü халатного ysr.a.

?£ьдзл '5.2. послнпен ягеле до ¿a и;: а ьокялексообраиованаю ч&лгза с Сэ^г-з слазйыа 5¿üj;c>r:f4¿axu загивнааз ллгал-•Дьиаc¿sie2¿4ocf¿>;-_- - ';г.5род;ьи/. квязаакаиа, а тайга еццохро-a&va-zpoao ч^гузияик глаза Сеспогзокочних.

sccieÁO-*aasü псиаз^заит,-что ocasiop с ели FeC^,

при рН 2,1 О' ДОСД—келаяяноу зааяасдейстгует очень слабо: ГР -спелтр суперлаханта то?;дэст:веБнен-спентру исходного раствора (в том числе практически as кеняется и зго интенсивность),ос«-до? ад? не обя&рузгаает резонансного поглощения ташаетактоз. В случае 1заимодейстЕГй FeC^v ДОФА-келананоц прп рН 2,1 сленг? оуперяатаата-резво отлячается от исходного, наблюдаемый чзтявй дублетный ГР-спектр с 'параметрами харэитерныии для Ре2г указывает па 50сстэно5лэня е мелева, остажегося ъ растворе, до Fe5'1' Осадок'(.,онплекс)гмс'м' ïscevs сложный спектр, 'состоящий по краЕне^ мерз из трах иарцгальных-спевтроз*: центрального пяра-^эгнятного дублета с параметрам, хэрантзржнг для ВС sou-плевсог R»3*, я двух размнтвг сенатетннг•cnearpos, • также характерных для сседянйпяй Fe3"*. Прз узелвчеягя рН до.6,0 «га--собнооть ДОФД-неланнна я обрагозанив -конплеясов с железо1.? резко ?озрастаэт; Б случае 'хзакиодэйстлря ЛОФЛ-чзлзнянэ с FeC^npn.'pH 5 Л-s супер?атацта , как в s рассиогреаявг jeiz9 случаях, железо ло. данпкм ГРЗ .находятся только i форке he2'" . '.г, ГР-спзптр осадка иойяо предстзгять наи иоибяндап -^униар-"ного слеягра' осадва, яслучзяяого прв -ззаямодаЕствве ,с23" с' ДОФА-иелананоа пра-рН 2,1 s дублетного споктре ВС. фор--;-? ■т.е.. s случае.. се с.тема '. ^И+дом'-мелавон гелеао » .аоылледзг» находится s'форме rh3i'n:Fe-' ., Такай обра-зоа,. ДОЗД-ыелач;: проявляет по. отвешен во к вояеи.яелеза-лгбо .(>доал£1заш.'*,л£&: воссганозвтельЕье свойстза в заэзсаноега.от -соогэза аодспс • • тз£'ь, jsoiîojs келезаи |à средне , '

Полученное данные (наличие. з осадке з осасаиог ~сл\ g -в суперяатантз почт? зендеч^тельно Fe*'', а.ишге отрутеггггл воыплевсообразованзя ? сяучаэ • сяотвиа Fe^JiO'M npp nil увазыэавт, что воза:.^Этобразус1' с Д05А - геланяном боле.... прочные яокплевсы, «ген гоны Ре.^, я способность ДОФл-уелсггна в компиеясообразоранЕВ сально гозрастает с уззлгчзазе::

ГР-спеитри, сооюяцпе из ларшагягтзого г yvr.pjt:-

13old размытой магнитной канп'о.-и-втк, иогут наблюдаться з пржк-' цвпе вав в случаях, палачгя в образце мол»вк полздгеяерзнк.; магпагявх частгц (суперпаранагяе23эн)» так з г случаях яедзв"-ной. парамагнитной релвясадяй. Аааагз по-учепаа* даяякг yeas::'-

вает на &ío.релаксационную природу. Делается изод,' что 'наличие одновременно нагнзткой п. дублзтно* параиагнатвых компонент е ■спектрах связано с неоднородна« распределение!! aonos' Fe3'*" ъ ноазязиа'е о-полямернкм Д0ФА..В случаях даух или более близко •расположенных ионов Яе^из-за эффективного спан-спинслого взаимодействия Судет происходить быстрая релаксация электронного спяна Fe3+a для этих структур 50 всей seunepáiypsoa интервале будут наблюдаться дублемнз 'ГР-спеятра. Для ре2"*" яоноз, достаточно разделенных з пространстве, "спяк-спвнЬбоэ взавкодеЯстазе резко ослабляется г при пазках температурах, когда подаглена я спан-рзшеточная рзлалсацгя, гизот песте релаисвцаокаые ГР-сиектри с разии'той сверхтонкой струатуром. Комплексы Fe?*4 22-за се л.ьн ого сп»н-орбязальнзго ззазиодайстхзя • пра 80 К, как правило, не давт.аагнйтно-релансацаоЕзах спек-1 ТРОЕ.

..'■■-.. НС 'ocuoie анализа данных делаехся'вывод, что секстет с пулей~550 иэ при. 80 К соответствует яэнаи Fe3+ св'язанкым. с нарбоксвльаыма.группам«. Меньшей пс илгчгне матаятвое полз, С^508иЭ) по. - видимому,'связано со структурами, где Fe3"*" . й оо рдян груз е наряду с СОСГ-группамг такге я, с ааиао- алг-иыв-Н(уруппач2 ползмара» для которых, характерно обра&оваиие о желе a os/ более козаленгных сяяаай,

.Аналвз тзипэратурнэх заэаскмостеЯ зероятностя ■ э^гента Цзссбауэра - ' для комплексов получениях при ззачаодаЙстЕЯ* 'Д0«>1-иелаягяе о fe?* л?ч рН 2,1 я F^*nps рН 5,4 показала, что они существенно различаются: в случае комплексе FeC£z+.Z>0<ftfí-медаяяя наблюдалось более сяльлся зап^сииосхъ£'(Т)чкх для коцплгкса FeCt, +ДО*А-аалангк. Наблодазиое суцз'стЕзнпое рьз-лячйв тоупзр;.1?ур,-:ь'2 заглагаоства унггизаат, что прз разных рй ICí'á-ucJiüt'-sH taaripjos-c гокьпи ре , пс-г.: s разных

.-5-0а:0хг:ага!0ш:вх сссгсяггях..

;•'•'•' Харайгервьв ГР-споктрь onotéau подученного пр: ззалио-7»k92s»í FeS(^vip.í pñ 5,1 с i'sяаядорозсз•.чсть-ав гранулема (Linr)

se liibii:: ап^елкаого аляюляя глнва ti¡*& п-гюде- •' ,рас.2..IT-cnsaipi. ясходаого раствора (рзс.2,а) ? супзр-; ¿Гяндеа (гес.2,6) ¡-дзвтгчни по'форге - aso чзтки."- дубдот с

"Ряс.2. ГР-спектры яра 80 К свсдаиц.'

дра рН 6,1. ■ ■ -а-;сходныЁ разтзор;'' б-супернатант; »-осадок (комплекс);

-и -а -а -е ч -г- о 2 4 & б т а

параиетраил, харантерныш для энзансшшзксов Рв2"*"-Осадои МПГ (Ре) змее г сложный ГР~спеягрг состоящий по крайней'шре'вз четырех парцвалышх сп'эктроз:.-дзу'х'дублатоз а дзух разшзтах. .секстетов, подобно комплекса». К?а++Д0Ф4--к8лаввн и Ре-^.+Фес-иелааг»н.Основну» часта спектра осадка (**50%) составляем уз-ая2 дублет а лараитреиз, харантзрньш для паравазнзгннг ВС ноиплегсоэ

йепзе интенсивный дублезг, доля аогораго, ае превышает 5-12£ плоаадп 'суммарного спектра* вкеат пирайе т;.з (ИС--1,35 им/о, К?=3»15 ми/с), характерные для ВС комплексов ре2"* Секстетные ГР-спектрв. (ИСЬ0,55 мк/с г 0,65 им/с, Н3^='35С кЗ л 5СО кЗV характерны для'яояоз Ре**ъ $сдозгях .чедленной паранагкатясЕ рэкаксацги. ' ' .

Аиалаз данных по составу сйстон ге50/ +ШГ" 2 завясз-' мостя от рЯ, зремзаа зняубвцяз а освещения указываю*, что :ШГ эффективно хзлзтзруе® ноны г.злеэа.,Б аазясчмоста от рН

с -осгащвлвя оусйвквгв.у») •b'ktfsse-S-fciiH 'от'ЗС',д0 fojf'Homá .'/!

р£3+окй®ы5э«)1гся .02я8ынвхш. ипг!.. •' v . ...

•• oíoácisa- iaEP по отношен во

•if 01ЯЗ.Ш» б,,МПГ.с обратт/ш пере'-.

■ год['ой ..хепон-гидрохйдон vëjge»в" ¿raise» смюхяаойа, подобно ;гону* í:a»;;iaso:.aueeT,iiébTO i омтзугчесйои Zr.-ДОФД-мелавгпе, • /-//'На^лвдаеиое.'с5'део?5е,нн.ое'увзл»Цаяе/степеиа огябянаяяя• bcísáieHáí (при lie рва iri,5'.',p&sä''np>4 pH 6,1 я ■вреневк 'ллвуба'ррздявя 2 'ч).'Ьбьяоняегся фотов»слбваеи'.Ре^¿бжанопроге-. ' вноаывв .гранулам,/таи .^астБора'г. тех se-yœso-

sia'x'fs:-.OTcyTcsïaev^iir'.H9 ■лрягойз^.к рвэльйо-ягбудг заветному •• ОМЙЗвВ*^}' freí*/: ^'/^.S,';;::^'- v: '■'!■■ ■V; ,""'' /' • //.^Бя*"i;^ ; СйСте« :'|1ПГ (Яг) %-ДОйЙ-ыезавсв

iio(rä»i5pfieï, беадовая.'.чаатьСЙЦГ s сзягыханаи- sóeós -.гелем';':во-г я^амзад,. Й'"'участзуе1>ал2. участвует., s 'гораздо кв%ше2-сг9пеая,- 'ч'еи-.мелавхн,. '-■/•-/;'■;,■!/ !» '•'■

иД/ДрХученная .с* сяена; *ШГ {.Fe), ле у'Сто^чиха. ло отноыенев к оився&ккю-йюлородои воздуха :врп, Бьспозьцг» ere .кь-з05духе ■. нрг'доинатной seunepatype npoeqre,W- "Me дленаpö .oscbленке сэязйяяйгй .о; ш1г"рел+до fe** '1р»''^?ои^д|да.варамв1!нй1еих форм :о»язавзрго:'с 11ЛГ, прааггче^ягвз' • .иеняо^с'я, s jïeflB«x:5eeïCH .лввь долй ыагнв мых/сард, Щшия, слогава, >е они Fe.'чобраадст с ИНГ коноида рила кокллексн.'Ярз вгпи.кев^рц'.;' ,;с5взЕвгвв'я-;дсстато'?1;о:удалан0 друг, .;от! друга., тан что'спян еяа.нйоч.згыкоЕейсзггЕе мвкду -обраауюадмяся. лрв :омсяеам. вам г Feî+-tiaiO, в'он* даю?' вклад -у ^агнптЕО-реламакданий •-'. .. ..гарцеальЕкй спектр. • /•'."•"': ? •"'

■ Ha«ocsose анализа нолучемшх'данннх-делается цнеод, : что Еелезссвязквавдяе центра -и'их проотрадсстенчое'.раснолоае,-няе s 'модельной L -ДСМ-кеданЕнз. к ПЕГ аналогична. ■

ïanaii образов, 8 8 лояученных результатов следует ,ч то .НПГ способны образовывать комплексы, с кедеsом кан 2 его дгух-..так:й ярехзале веном состоянаи."Существенно, что МПГ способны Еепосредстьевно...сяязаэать яонн дакгслять ех'до трзхва- ,

.аевгвого.-сосгояизя, -неактазниг.о/ápoокрадантпоа--ctóошеhïg...

: »у /

Регулярна з златке (плгазнгяого эяптелзя глаза, к'оз.ч,

иозга яла друггх азлавгяоо^ржааах шалей) Еоядезтрааво гонов

свободного дхухзалзнтЕого дзлеза, Ш1Г тзи ca^ui:,. -ззроятно,

способна з^евзазпо нонтрслирозать з wsií скорость процессоз

перзн.'сного ов;!слен:;я липздов. <

Ясслздоззнзе згакаодеПсзсвйя иоиоа ¡желеta с. иелаагяакя

растительного прсэохоаденяя (ЯО-гидедояешм яз логура бобоз

V, yaga, я' иккробного проэсхолданзя (йЦ)-зидзленнваг гз разлзч- •

аы'С ихгыпоз прося спиче ев« х гр.чбез Rjiícufa^ct. or^zafi loaasa-

лп,что оая подобно мЯГ, ДС5А- ? фзо-нзланаязи способни образо-

íL-saib всиглеасн с яояаи:; железа язя ? даух,таи з л трехза-

леатнем состоякая. Прочей, <iai; ИПГ :1 оянтэичеовае аелананы

í- z +

г ММ способны непосрздсх'взннс зоыплевсогать аоноз he -сн~слят дс Fc3í\ иревтг-«")г": т прпоксадашнои откошена а. Зяачзсря паранет'ро» scex парциальных Г?-спзятро> указывают ja оат'аэдрячесвое еврузепге зовов R»44:: Fe3 з яоипленгаг.

Обнаружено, что аоезоэ* ояясляюцзХ способности FeZf~ до Fe3+i а такав по гпсообяомг езягызазвю a caos гзлэаа апГ превосходит КЗ s ¿i", прячем PLÍ за.»;?мазт яромзгуточное поло-ззаге маду ьПГ i íáiú. Каше вен MK(Fe) отличаются от ной-ялексог TU (Fe) а ШГ (Fe) и по распределениям ноьоз Fe3* иекду создааеагяиз, дзгщзмг з ГР-спеятрзх параиагнятзкй дуб-яегаыТ. '¿агязтздЗ' рздааоадаошшЗ спзвтр. Еслз з случае Ш1Г (Fe) 2 состйз поляядзрзцх кластзроз давдэх з ГР-спзнтрах па-рз:'агпи?ни-1 яуйлзг, '-ходят больпз псяозани acata» аиле за (г злу чае FJ (Fe) л» 36>), тс з случае l¿a(fe) оснозная часть сзйЭйкзих долог ?-2-*+(2/3 г случае воиялеясоз с ¿tó зз а таила Н, з ЗА з друг~х случаях) зхэдат з ссстах аспоядеркьх воиплавооз, даедх з ГР-спзятрах прп S0 К ыагнггнув СТО, рэлансСЕцгонаей прчродк.

Исходя я? яслучзкнь'Х даиэих полагается, что зез этз :телаяятш содзр-sai 5 езеем состава аналогичных еуннцгоаадыщз rpjjinti по отйЭУеь-» я езлзаягяа» ?оиэе- телега, Наблвдэзиае отл^чги по ргсар^Деглзав .:олеза s яс-гпле sce, по-згдзмоуу, езлчаяи со стру:;гу:па;;,ч- гсойай.чс-сгям Тан, з ис-

лекулгх «.елади-исэ -язотяого прггсхох^енгз прзобладах? о&чно

вядряыгаз' конокеряке едвнкан,. в г молекулах ыелангиоз:. растя- ■ гельвого;*.» иавройного прогсхоаденвя - пррокатзхгябке.

' Не? ргс.З я 4 предстамзаи ТР-спектры састеи реС£ '+ + оммогроиз^а", Ре$0А.>ош1охроив;"В' -обрах случаях ЕР-опонтри , отперлагангоз-в раствороз соответствуй:]« ( г_.-сходшх солей, желзза анаяоггчвк дю'звду. Свя .соотввгстауют пдраишы коцплежсаа ре3+ (ркс.З.а) :.' Ре2+(рхсЛ, а). ГР-спектгщ осад- . «оз/ркдофоаоэ,с5Я8йщю^"'Железо, ''.харвяаерни 'для ВС коашыи-

Сяекср/комплекса ; железке' £оанохрс*.;аы2,существенно отли-• чаёзда^ог:- -:с межйвв!Ш2.Во-дер1ыг, £ -

случае .п^аррзщых кг^аыЕЕОв ,10-19^' 6|яжаЕиого хздеаа находятся" в »шгохрмгоз '-.¿сёлега1 в комплексе нахо-

дятся Дол Цаз дораЬ^¿а.'уввсйзйег на более, сгльную' онв.слетрлькуЬ'^зд огяошензв 'Е связанному

Ь8Л§¿^й'чав: целанянрв' долЬзиаа' схяа&шшх :.'о-нов'геде.га дао г релаясацтойВиЙ'.сдев1р.,:.горда как'з'коштлзасах . с р4?рхрЬцдая;г'зл^ дающях релаксзцион—

нвй.'•здедтру ;не,;р.дяа]ру5»нр1.'^Ртне'г^м.'¿а&ае, что,в -кяслоЬ арене ' з руперщгед^'-* ода^ оонрзаои • в. иоркв. Ре5* ,

'з ла.-.Ьре.ця- .:йак:ДоЫ^уелалвна про'-схсдах кг юссга-новле'аве 'до, Следовательно^ иаланявы являются более сель- ■ в ошах^ойоы /зоео^андаиввщпыа агеитаця.....

2 распоращ'. -"■■.';'-л.

'.льный авалвз "полуденных;данных пояагы'заег.чго оикагро1£Ы'-,С5'язазают-яояь' келева.'еще "'более'-эффекЕягпоцчеу , прярбдние'-санхеизчзейге^елрргЕй."'Следует ошетгть, что. осзеззЕеаь"ускоряет этЕт процесс. На, свявкаанзз гон.оз'хелзБа- ' оадохроиам» ■ таксе сильно-гл'вяет рН ¡реакционной среды. Обнаружена, что о узелгченшеи рН реакционной среди от 2,0 до 4,0 реько возрастает колачестзо свяаавншс гонов геле за с джиохро-.цанг, Прг дальнейшем- узелвчевге- рй- реакционно* среди колв-чесгзо сзязанвн^.-с ^«¡¿рхрорамг .»воков ¡¿елеаа растет-надо. .

' Отс^гс'тзйе '.релансацЕОнных опеяхроь для коидлексоз шшогроаоЕ (укавазаег на' ях,кластерную природу..Косрдяг- ' кгрущгё .центры, :.д9-зядвмоиу общу^гс^пЕгг .(ос.тровкк) г

?"с.З. ГР -спэнтры ,прз

80 К с.-стеи РеС^+одао- К»'

хооын получзчногэ прг й

рН г,о.

а-асходам 1; растзор

б-осадок (комплекс) з-ии сз'.® [__

§:вя

г®

ь- :

0/1

ж

РясЛ. ГР-спектры ирг 80 К сгстзи Ре$0А + ом—' нохроцы полученного пр.п рЯ 6,0.

з.гг15 сходней растзор о'-осадон (комплекс)

■п -ю -а -6 -2 о -4 .5 -а -ш -/» Ь- [мл/их]

-а -я -б -2

б -ё -я «я гг Гкя/як]

структура с-иыохроыа, так что оязазяыа зоны ре,3+ оьазнзагатся расположений:.'!! достаточно блззно друг н другу. Это обеопечз-5азт зффектззкоз сппн-сплновоэ ззайнодзЗстзге, пркзоднцзе к б:.стро«: рзлаксацгз глеитроиаогс спака г "схлопнг-анзп" магнитно.*> сто. Од.тночл;-.;х с:я5&£»яы>: гоноз Ре3+" » не еходяцяг з ссстаб таяях знлвчавщзх несколько ионоз Ре3"1* кластеров, касс; '1 опл г отдачлв от нонпленсоз с ведаагнаая ъ спектрах ночплеа-соз зг.; эхрода ( ро ) не проявляются. Ксордзнацз.ч гоноз железа кг.ч а з слукаа нелакгтО! лропсходят, пс-ггдгмому, с.карбон-

спьвши, аиаяо- .8 «ивво-груяпшк колеяул .оздаохроирв,-

"гик обравоы, получению • даяяаз иоазохясг гаклвчль, что 'оизвггоиг; еяе более :.эЗ§еягслше ■изленвви,- схязвгаэдзе лвгааде-.для .зозоз гелзза г- гиаоте .сЛеИ'-Дслее вгльяке .окссляхь цке агепзш по'-оглоыей^в к яботг&тстгусг&цу-комплексу талзза. С учетов созояупвосг* покучзкиах'.-дайзвг лосяедо!азаяьность редок е-тзтзвдгалов цоз^о продохазгть-следукдеа обргсои (запаса- • в а оьсгжзннзя Оораа)? - •

Ре3-*^--Огрохрош >. ИПГ.^ •20ФАг«елй:;гв '(СоЬ-иэланяз) ^РН» Ей >: ГЛГ. (Ш

(РЛ " • . ;, •

Обсб^зс колузедаз'- рзульгас: .¿о-ако сзданкзгь, ^те • сгягоажаес&^з'//.- »лингду,- • гоЕ г сдаогрозд

но оававгс?? ус:;^ г?;:::-. ^ .^улелв^мого '¿г^и (с -рдаогрз^к-яни сгепслвп^^ п^гпсд::;:.^} -^рг^о;;; £г 5, х ироово:-

гантйс-*: огпси^а-.*.;.'V г^лпл^пя цзь-с^с^ урацп» лгпддсь ¿у .пирзз^сгогс- уимо^есд^ппл/ •';"'■•".'

5.3. «Й>з^гкиг.-игдх^» игл^оу. рсдр:- .

гзрзи-гвоязсссог: с с:тс;зйгг рггпг^а ;

нотаяЕзаруе??.;: с-оу-ЛваггсЗ сгес^йГ.

войко^госп.", у ^с-Цг^'^&я, иггк; II, сосгг.г -:>■■■ сгглс*^г.¿'сV.1: го^йггя-лп".: ^ то

краГжсГ ¿ера, зу:: сс.гх яо^аокпго;:: рзг^г-Ь; ~ оьсЕГ5Егг.ь (¡10)-. ' "

ГР-сг;л<?р ок::слс:::ц:К'¿ПЭН-и^гр^дг:;:';:::: пУ^дз-агдпе--собой суперпогашв В'р: дубле то: рс:г20« •знгзпс^пос?:? "с па-раяэ'Х'ракг- (1:0(805=0,42 !а*/о п 0,40 |а:.*/с, Щ80)=С,57 га/с е 1,00 ни/о) гарактерккик для ВС лог-плэдео* ре5* ' ПРг госсгакоЕ-лепжг бершкта дсггонстоы пв?р"я г спзитре остается только один гз дубле гоь- (2)" « ползлпегся дублет с параизтрааг (-КС(а^)

-1,21 ш;/е ,Щ80)«3»ОГ ки/о) характергшш для БС'кояплзисог .реа.<-. Брг госс1аЕ02хзвг:.'-"йзрден2гГ/Д!)Н дфостоякпя Р^ьоссте-вамгзьется убдьао"^Ьгзергь.с'в-загра

пы тая огни для ре£+з фэразнте, зосстанозлз.-иоц дятяокзтоа яат-рзя. Воестсяо*лейвз' $вр:нята сопрозссдается яекогорьшз ззшнеяэ-яиз параметров ГР-спзнтров сохрая:зиого езос залзятяув фориу ■ состояния Рг3*(2), что сггдегэльстзует о злаягып на его элеатрон-ну структуру ггиипеаая эалеатяого ссстояпзя другого центра,На оснззз аналаза получеднзг да.чзих сдзлан зузод о том, что Л/АДН— Ш-рздуиэаза содзрзгт бакдэряай .яллстар гяпа £Яз2.3 , содертяцт", дза ВС атома Ре3 + , одяп зз но торах ( Ре^СО ) зссстааазлззгется 'до ВС , елалогзчшЛ' зласмрач £Ре£$

§зргоз*йсаасз. Язе в ох мо кюояге злачзиля КС раздают яп го, что з отлгчго от фврротогсгчоз ъ СЛляажТ йоордянацзбяяол С5^окз ьтеыоз »слеза //дДР-УО-рздукта-ге часть отоноз сера завезена аа боло? элзнгроадриавтдлкшв атэ13 кислорода хлз азота,

ГР-спвнтр исходного. ^брчзца ао тахгв чзляетея

супзрпозащз? дзух дубл-зтоз: «нтзязззяэго узкого дублзте, авля-^згсся ссиоз?;ь-а зоапоязнтэ!,' гпзктра (65 %), о явракаграия ('/.[!(80)=0,У7 ц»/с, ЯР'(8С)=0,67 аа/о, гарантзряиля. для овса-эдрячесьях ЕС коаплемоз Ре3* ааро^ого дубле-га (15 -¡ь) с агренотраая (ЙС(80)=0,22 >л-/с, й'Р(50)=2,13 ми/с) характерна-г;:! для НС аэиплвксоз Ре'-" . После зосстанозлажя препарата Ш5 дахзонзтоа вагрзя злент? танхз язлягтся ас»<$«азд>еа даух дубле тог с :;о соогшЕеясеа знтзнслзлосгя: дубле? о парааег-;.с;аг, (/1С(6С)=£,84 ¿и/с) характера!:^ для БС ис-'Н.'вксо.ч (£5 7.) ' с !12р«иагра:!-л (ИС(8С)=С,5? ал/с, КР(£о)гО,59

«и/с г не гагясгт от температура) характерный: для НС коаплоа-соз Ре" .Нш ке зсссхг'Еазлазал аа одзз аз этах ипоэ железа.

¿йслзз :тол^чзн:шх данныепсазолявт прадпологать, что НО гелезо згодяг % сосгзз цатсгроаа С^» Я020?1»2 иетавмоаоокса-гсяазяои рсаьцзх не учасгзуеи. Нроае того, его содарканаэ з препаратах чз зелано, Нааболзз зероятло, что сягогроа Сг,с? з «зучважх препаратах «зляетея прямас£» 5 ке зходят з состзз ;.!С. В сктяз;;вя цзптр МО з>:одят ЕС комплекс:; Рй34" , переходами пс? ^ссстзаозленаз з ВС яожнйаса .

Рзг:;льтату зссл?дозанзГ. поз*олявт заключать, что ¿0 аодер-.и? бяядорагС иэлтр, з но того» ггоиа делзза ча^одятзя "г ал'.'л-ф^ррзааг.читзсн ^-.аааодзпотззч ? образует асашкЕс с бзлгоа,

струк^ра которргО блггка я' сгод-гуре.' погашен ев' геле га'в ге-«ЭрГТрСЕв^ ' ' '

1. ®йр|.усуаноадвяр,!^зсо.'Аоуплелйяые' ррэ'девев»я зряоз. железа -■ с: твдрагяданя^»¿аяйнаарбрябянх/ваолог'*! их прогагода»:*

- ларурааов.'нреяота'йгявз;'• С1}брК.'сиес« -.комплексог,- стлгчггаихся валавтгвм 'сосгонгиен, ¿омплеяр'брбрагозатезя' в садя турой --хе-. латйрго."'учла,'что иахрдведя. цротнуоречкг с хяиаческвня .'•

'<дазщх ^элвиеягяого ансляга- в -е- ;

. годУа'сщфбза;*'-^

2. Баяв .лоьагйй^жо';.ка'.алтятуберяулезну» ак'А'гз.^ооть этгх

с*де й^т ;8ая-.заленкюе состояние ¿оноз; зе- •.

лвй^ ото ¿узла. '•••' '•

3. ^"'Лр' Е'"0Ш.'РХР054Ы способна

. рлмоссгйс'маг&^додв^ говог-

' -яё'йе'за'. лр.08Сх^5..з^РрЬя'н0й5.&.Сб0?':-\группа«я к акпно

4. 'Было' вбна же но' ^. ■ я эд: йе'лен гай •• сроет ляюг по огн ове н'яю к

Ре'--'ок|1 слв^ельнве'; «л»- 'эмйвоййом¿ельяке еюСохла з гагг-свйоси .от 'состава подовстемы ¿оаох'Р^ з рН среди, тогда-я а я рш1охроуи-;тольво;овяслгтел&ные 'Свойства.

5. На/.осййзё'.получеяннх даннв'х бело эвстано предполоденге, чт.о:'В§|гь!тг1ное 'с5Я8ьханЕе--Яаг+:меланвнЕЫ2 т. оааохрриа'иа ; яоа»а;';50ля®бся- одаяк' я» -важных.леханязнов- автяоивслвгель-я'огго действая гиранврую^гх '.пггиеятсг: как 5 тзыноте, .так-с

"" особенно на свету. ;'■'-'-.-.''.-';.":- ■■"■<•'".■■'].' '.'■■

6. Било-обнаружено, что :як?л1ный не игр. ргдуктазного яомпонен'-'.-

.. та кейбракяо-сяяяаяноЁ уеганиояооясЕГ'е.явгы Ме1пу£ссоШ^ , ■ао,рйй£сии& (шхани М) содеркв®. бяядераый кластер тгпа лрз этом.часть атомов серы аааещены на более элептроотргца-' телънке йтолз-узслорода *ля азота, а акткнвй центр ковроя-сггевззного яоапонеЕяа сояерзгт бгядзрнкй цезтр, » которой '.атсик Ре находятся , з'.анти|эрро?/агнитном Е£авмодействий.

Сснознае результата диссзртацаз азлохэпн з слздущзх

работах: ''■'.•:'■.'■'' # , •

1. JEiP.y L.'fl., ßagtrcv¡¿.П , Sa^khoï R.&. T/ie isivestija-tio о/ со' ordinate tonpou/ids Fe with h^/roziJe с/ nicctinisif act"J

aiJ pitcfy/re cic.Cc/ fy »лтта,-ге$Олмсе Spe&tro&cepy(&RS) mttodbprot. o$ Internal on the JppL Messier Effet. И(тс-Ш}-

2. barrer 8.M.. Л Eier LJ.. $aJt,kf>or R.&-, JSierl. The ¿weS-

J-¿Jjxii.cn ê'j m г и о с/ г>/ gamma- resonance spectrcftepy a>ero/ù>aie conppundb Fe with Ca.ru ia/t // Taw ле-е p- ?2.

3. Бзгпроз P.Ii., Стукак P.A., Лашлш Б.А., Донцоз А.Е.,0строз-сзза ¡i.A., йзучзЕзе' сзяаазгчяя кале за иелаяаноц а целаяо-протезвои методой гаказ-рв80яавсн0Й спзктроснэпаз (ГРС)// Чсгрчзлн 7Е Всесоюзного. совещания "Физячесвяа з.матеиа-ичзсаве методы з• яоорднпацзояяоа хп?аа',.К?пгя9з.-1983 -

■ G.I60-I6I. • , „ . . . -

4. Бегзроз Р.П., Далзнэ'З.А., Дондоз•А.3.,0строзояи3 U.A. Гацца-резонааская спевтроснопая..(ГРС) ночплэнсов издано-про lex дотг ',1 очкохроаоз гласа с коаааг железа // кагерэалн j Всзаойзяой конфереиЕяз '.'Спвкхроснопзя. бзополяыеров", iapbsos:- IS84. - с.15-16. . . •

5. Бзггрюз Р.Ы.,-Стран P.A.,Лапана В.А,, Донцов А.Е.,0строз-сккЗ '1.А. Ипучснзе изгодоа ГРС ззааиодеКстзия аопоз гзлеэа с о-'ягетгчзса-^. ¿.-ДОЗА-иелавзноа. //Коорд.хтазя.-1985,- ,

.. T.II. - :<ä 9 - с Л 234-1235.''

6.- Баг-роз P.M., Стукай P.A., Допцог A.S.,Острозск*й й.А., Лап-на S.A. йссладозакге сгязкганзя ясно» железа ыелано-протеглозыи гракуаааз яггмрятяого завтелая глаза методой гагаа-разояаионok спектроскопии // Б?офизаке,- 1386. -

- т. 31. - й 3 - C.465-W4.

7. Баг .роь Р.Ц., Стукай P.A., Допцоз А.Б., Остро.ьсикк Ц.А., Лагипа £.А. Из следовав.;о иетодоа га'лт-резоиаяааой спектроскопия сзясй?аь™я .:cüoj. .-.талзаа. оиаохрокаиг глаза бзс-поозояочикх // Бзсфзззва. - 1586.. - т.31. - ¡¿-б. - C.IQI7-- 1022.

8. Багдроз Р.Ц., Ступая P.A. Ззучэнзе методом ГРС стязкзаязя

конов келоза нафоточугствгтвяьншк пигааятанн глаза//11а-гергалн IX Бсбсогаэого соьещаикп "¿гйячес^ае а иатеиаг?-чосмиегода j воордявацвовно^ »их«", Нохосябарск',1987, ' '.' ■■•...'' .' ' ;. . Баггрот* РОЗ., сдував P.A., Адке* К.Г. Ядерная гааиа-рззо-навсвая оамвроскопм,' (ЯГРС) s i осле дозам** схязизаквя вояох «алева с лррродаы'-'в «эланакакк // Патерааль ХХШ Iic3.ooï>Eïoro С05ек'анка "Идери&я спекгромопгк s структура агокяого -ядра"., Баку,.liSb, 0.545.

10. Ал n'es П.Г., 'Ь'аг;«роа P.M. tПоследозэвез яоиазнсообрагрдаияя • сезол -гзде'ва с хроио'юрт-мг, ;лягшигамс глаза Зеспога-ояочвкх К55одои-нзсобзуэгозскоЬ cneKïpOCKODJiS //ьатзрхалв БСЗСОК-Т-" вое осЖЁщаии'л.уяо"'прикладной "дессбгузрозсаоЧ cnsEi-pocsonea. . "Волга".,ЧЮсйа, .19§В',:чаа1[ П, с.185. ' ' •

Адаед -Д;.'А«-,.Йгаро» P.M., Нер;;иа:<гдпе A.IU, Çgysan P.A., .Цинягадае Г.В., Ыдзепк U.A., Куртакидгз P.Iii, Изучение ' U3SOROU ГРС яоиялеясозв азлзза с ггфамдав» игкогияожой ' г пгколаиозоЗ и слоте // Яоорл. xvjzr,.-l$89. - г. 15,- г2 3.. с.389-396. . .■' ' : '

12. Баггрох P.M., Стукая' P.A.Гтовдез"Б.Й., Коршунов Л.А., ■•йкяяздь А.Г., Аквнтьеда H.H. Иоследоишве акхихиого цезгра • реку ктарного коипонёнга иембракаос1я;>анпо5 кетаваопооЕсз-'.тенаав Metty&axcus ' cxtfiiu&das. » сгаии ä, негоден- гаша' -рьког&мсной спзй'сроскспяя //Биофизика! г' IS ES. - ï.344~ fe б.. - с.949-952. - .

Ьегероз P.Ii., Сгукан P.A., Аяектьега H.H., Рзредзз E.g. Кнвжпгк А.Г., Шуг.епачеаа Е.Б. Исследо5елве.актв1чого цен-»pg кезоояезгевазк se .ызтааокясляющгг бакгвргй Jktt*ffoccecu& capiuhlui, (штаии M) иетодон У' -резонаасноЕ спекгро-сеопзе //Молекулярная бвологшя. - 1989. - т.23. - fö Ъ.~ с.1243-1247.

14. Баггроз Р.Й., Алееа И.Г. йсслеД01аяве «еюдом ГPC хлгяняе знзвеех услогкй иа езягкгаяго гоиоз келевг riMuoxpouavs глава беспоззоночнЕГ // Тегиск до1;л.Уральско£ научко-тел-Евчесной иомферекцЕя "Пргь-'ззеяве мессбауэроасвой спэдгро-csoni* 5 ^атарзалогедеявя", .йяелсь',--IS8S» с.155.

15. Шеъ Л.А., Earipbi F.Ii., Стукая P.A., -Идш-акв

цадзз Г.В. йсслздозаняз методом FFC строевая коордзнацхоз-янг соадзяекгЗ телеза с ларусалои //. д о о рд. ха у я я. -IS SO. — г.16. fis 5.' - 0.638-6«. I"* Bsripoa P.M., 'Адзе» "Л.Г. йссдедсзаязе мзтодом ГР-опзктро-сволзч ?омилзьсообрззозряяе ïohos зсзлеза о аелаззнаыя, • . задолвянвкз ta черных чоляечвомх • ic.icc //Mатзргала

БсэсонзаоЗ нонязрзндпя "Прикладная кзссбаузромвая eneatpo-- оног.як, Казань, 1?90, с.91. ,

17. Багуров P.M., Салманов Ч-.". Гамма-резонанс спектроскопуа-сы ыето.пу илэ ташрин битки зэ млкроб mí шали меяанинлар-лэ комплекс бирлз.ю<элэринин гурулугаукун тэягиги // ЕйГ-нук "^о-яллик ¿убялефшэ h sep олуныуя* «яш кокфгранскн мате-ряалларн, Закь\ IS94'' г. • •

' i

БАШШ ?тг МИКДЛНЛ оглгу даирин бшжш актив лагАДДш газшко вирлзша^шш

ТШХШПШ ШМА-РЕЗШАНС СПШРООШШАСИ МЕТОДУ ЕЯЗ

тдага

®,ШЛ4.~йСйдагк фазмкагы вэ агояакулз&р физика ахтасаси тзра фазика-риЗази^й? елняэра ванквада алпмгт? дарэиаск аши» та гзгдш еднкыий дассер*гаеи;}ашн

. , '■ д В Т О Р Е $ Е Р к ? и

Ласоср7сгв1й кзззда дг&шрда парздинварбон туряударг Ьедрагедлэр:: /ИШЬ, ШЬ» [ИЬ/ кйа, ЙШЬ-нан «эрэизсй лардтсашга/ скнтегик вэ гзбнн кзл&гашяаргэ, еххвхраи* т» комплекс би£шаиыаларишш, Ьэтикин Ме.Щ£оссссил ,сгакц К, мэуаноЕчвдвэеднряча бак?ери;)аш2£ •

дгаар гэрзкблд .коигюазкгетри иошовсккеваза вэ л'ДЦН-ЫС^редугтазгшаг авЕцз таргааларжзш тггй-резсалас сгшотросЕмыЗасн изгоду кяэ ^гд-гегеыен вагачзлгра хйгз&еир» олунур. •

ллтгя&г вэзжчелэрш а'вЬлцли квсмрнвццяр ей, вврцщщгарбон гур-суларц {адцразадларшвш дгввр дузяарг клэ Таршглкгли гэяскра ваканв: Ре'2+ вэ Ре3' еоаяйршш сшнгяк аошиеко' бвряашалэри алквыр,

баега сзалг анрздацварбен «гурзулара Ьздраздрэри гэкф еаЬэлы яигшзд-лар киин еатнт кесуарцряар. Тадгнт одунан бирзэшэяарин струк-гур хтгсуса^этаэра ияэ оня&риа аыткбактеркад акгквдаЗк араощда адата аращдзрыдиащыр.

КвсгарЕлкиадкр в:;, скагсзт вэ «эбвй келашааэр, Ьаотшвк сгио-храца еурэтда дкдф коетаранн езтнэ бнряаадирнр вэ бу про-

вес 12ашгв ^"еири вла д&Ьа да стригтлгнкр. Дгмнрщ кзлашкгар вэ отмерена яга гсгшлзкелэрщцз Рег* вогздарз чохнтвает (пъ2) хжгл-гярлар а^эда кагирир. КогдшеЕсацэлзкалца ппгиэнглэрив карбсгссв-» аши- вэ кьззг-урушара ел? кедир. Бела бкр нэзда»э;)а калишявдвр ел, келашгвлар вэ одоохрсшагдо, сонрадан прооксидаат бахышадаа гз^рл аег^Е Ре5* вавларшшк вошшексларвна чзвирмэшгэ Тег+ конларыш озт-еэ бнрлагйнрггэси оввардо аятиэясвдаа? тэ"сирлэришш мтЬты механизы-ларивдэн бири ояа билар.

Тэдгитагларык нэтпчалэри бела бир итлаЬнзэ зурутяцэ ¡шак вар-шзздкр хи, ионоокснкеназаныв тэркибиьэ вки ^гвсак мшыл55 Ре кон-ларшын антиферролагнит гарзгшлггды «»"скрда олдугу квинтвэли ыэрвав дешодкр ва дгжр ионлары зтлая влэ гурулушу, дэмир ионларашя Ьеш-рвгращэкв вошлзкеюхкк г-урудудтуна бензэ^ак комплекс амэлэ кагкркр. ШДЬШ-рздуктазашш даиар «еркибли актив кэрвэзина все 2РеЕ5 ш-,еп 1232П£8гШ 'ЕЕас1эр дааалдар.

BAGIROV RAFT G MI KAIL ogiy

TI!F X MV r'STI G ATT OU 3Ï METHOD OF GAMMA-RESONAKCE SPECTROSCOPY T№ STRUCTURE OF COMPLEX COKPOUDS OF IRON WITH BIOLOOÎCAL ACTIV LICAfJDS

Thesis for Degree? or I-hiiosophv DociorCPhlsios and Kathemat 1er.) by Speciality 01.04.14.-Thermal Physics and < Molecular Physics

S '.1 M M A 11 I

The results of experimental investigation of the complex com-po'Tids --if iror> with hydra.Ttd piridin carbonic acidsCHIHA, HÎÎA, HPA3 and the dnflvativ.- of RiNA-lst usan, „iutet_c i"vi r >tu: d melanin", arid oto-~>.-hforai> rms and the iron containing actlv sit.» of the mono— oxygenase and NADM-MO~reduct,ise from methane oxidizing bacteria ; METirïI.OCOCCUC CAPSULAÏUS Cst.raln t© by NCR—spectroscopy are discussed in thw present Thesis.

On the data »a nwy arrive- «t a conclusion that on interaction of piridin carbonic acids with irons* salts, the high spin complexes

of Fe2* Fi3* arc formed, li.a- piridin carbonic asidis is acted

liuand or weak field. TAe inforîRatton on interrelation of vhe ■structurai effects i r\ the above studied compounds with their antibacterial activity have b¥>f>n cibtaincd. .

It is indicated that sy^itetic! jand natural pelanuns and oorochro-alms »ire found to bind ac^i-ybly iron ions. T'^is process is accéléra' eJ by il 3 uminat ion. The P>3V Ions in tAocomplexes irons with melanins and oiwiochrom'snis t-CT*™ pelyti'Jclear (n>2) claviers. The complex for rat ion proceeds mainly by ccrboxyl-, amJono- 3rui isnino—

ijroi-fii of pigments. A conclijsi on is drawn that binding or Fe*^ by

iwianJw and cr.anochrosiiiuat: with tho" following oxidation to Fe3*,

into inac 11 ve coraplex« in pt ooxidatlvc respect can be or-e of impor-tif.i. mechani SUBS of ard ioxidati ve effect of thes pigrents.

Th:i results of i tivtiliijaf.ion permit to suppose that isonooxy-

contains a bitiuclear site. Two high spin Fe3* of the site are In anti i Hrromagwlio inleri-u.-.tlon. The couple« structure of the Fe

site with pi-oUin is near .1 compiei; structure of the Fe site of heraa-ruthrin. The iron containing active si^e cf the NADH-MO-reductase con tain bimi-.Uear ,">i\»2S c lister.