Синтез, строение и свойства координационных соединений производных фенантридона с металлами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

РГ8 ОД

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ВЫСШЕМУ ОБРАЗОВАНИЮ

ОРДЕНА ДРУЖБЫ НАРОДОВ РОССИЙСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ДРУЖБЫ НАРОДОВ

На правах рукописи

МАТШЕНКО Валерия Владимировна

УДК 541.49 + 547.837

СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНАНТРВДОНА С МЕТАЛЛАМИ

(специальность 02.00.01 - неорганическая химия)

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва - 1993

Работа выполнена на кафедре общей химии Российского университета дружбы народов

Научный руководитель -доктор химических наук, профессор Б.Е. Зайцев

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор К).А. Харитонов кандидат химических наук И.К. Киреева

Ведущая организация -Московская академия тонкой химической технологии имени М.8. Ломоносова

'Защита диссертации состоится " 2/ " 1993 г.

в (5 час. дО мин. на • заседании диссертационного совета Д 053.22.07 в Российском университете дружбы народов.

Адрес: 117923, Москва, ул. Орджоникидзе, 3, факультет физико-математических и естественных наук, зал N2.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Российского университета дружбы народов по адресу: 117198, Москва, ул. Миклухо-Маклая, 6.

Автореферат разослан «« ио^е^Л 1993 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук, доцент

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ *

Актуальность. Фенантридоны исследованы недостаточно, но уже находят применение в различных областях науки и техники. Так полинитрофенантридоны используются в качестве эффективных сенсибилизаторов для электрофотографических слоев на основе карбазолсо-держащих полимеров; их производные служат основой для получения сверхпрочных пигментных красителей и полимерных материалов; некоторые из них проявляют биологическую активность.

Фенантридоны относятся к полидентатным таутомэрным лигандам. Это должно обуславливать возможность получения комплексов различного состава и способов различной координации лиганда с атомами металла. В литературе имеется одна работа по синтезу металлокомплексов цинка (П), олова (П) с 5-гндрокси-1-карбокси-фенантридоном. Однако предложенная в этой работе формула комплексов не аргументирована.

Из вышеизложенного следует, что изучение фенантридонов как потенциальных комплексообразователей, разработка оптимальных методов синтеза металлокомплексов,, а,.также изучаниеихфизико ческих и практически полезных свойств является актуальной задачей химии координационных соединений.

Диссертационная работа выполнена по плану БИР кафедры общей химии РУДН в соответствии с Государственным планом АН СССР "Неорганическая химия", раздел 2.17.2.1 "Синтез новых типов координационных соединений, включая хелатные, комплексонаты и гетеросоединения". Шифр теш: 219001, государственный регистрационный номер 01.860008270.

Цель работы. Целью работы является разработка методов синтеза и выделение комплексных соединений металлов с производными фенактридона и 4,Э-дигидрокси-5,Ю-диоксо-4,5,9,Ю-те трагидро-4,9-диазапирена, изучение их свойств и строения.

Для достикения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

а) разработать оптимальные методы синтеза металлокомплексов;

б) изучить строение и свойства лигандов, а также их коорди-

** В руководстве работой принимала участие к.х.н., доцент Ковальчукова О.В.

национных соединений с металлами в кристаллическом состоянии и в растворах;

в) установить факторы, влияющие на процесс образования и свойства этих соединений.

Научная новизна. Разработаны методики синтеза координационных соединений с производными фенантридона и 4,9-дигидрокси-5,10-диок-со-4,5,9Д0-тетрагидро-4,9-даазашфена, по которым выделены и идентифицированы 19 комплексов.

На основании анализа данных ИК и электронных спектров поглощения и квантово-химических расчетов некоординированных лигандов в кристаллическом состоянии и в растворах при различных значениях рН предложены спектроскопические критерии состояния фенантридонов в различных формах (нейтральная, ионная, биполярная) в составе комплексов. Исходя из найденных спектроскопических критериев и других физико-химических свойств, установлен тип координации и состояние лигандов в синтезированных комплексах; предложена новая форма существования лиганда во внутренней сфере комплекса с большим вкладом биполярной структуры.

Изучен.процесс, комплексообразования. .в растворах, определены характеристики химической реакции: энергия активации, порядок и скорость реакции.

Практическая значимость. Разработанные способы получения металлокомплексов производных фенантридона могут быть использованы для синтеза новых металлокомплексов. Предложенные спектроскопические критерии могут применяться для изучения близких по строению комплексов. Получены предварительные данные о перспективности использования металлокомплексов фенантридонов в качестве добавок к литиевым источникам тока. Физико-химические характеристики лигандов и комплексов, полученные в работе, войдут в соответствующие обзоры и справочники.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на 14-ом Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 1989 г.), на научных конференциях факультета физико-математических и естественных наук Университета дружбы народов (Москва, 1989, 1992 и 1993 г.г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 работ, из них двэ - в центральных журналах, две работы находятся в печати.

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения резуль-

татов (четыре главы), выводов. Диссертация изложена на 145 страницах машинописного текста, включая 32 рисунка и 31 таблицу. Библиография- содержит 106 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ I. Экспериментальная часть

Изучено взаимодействие 'хлоридов марганца (П), олова (П), железа (Ш), кобальта (П), никеля (П), ?леди (П), хрома (Ш), палладия (П), ацетатов цинка (П), свинца (П), а также сульфатов железа (П) и цинка (П) с фенантридоном (Ь1), 3,8-диамино-фенантридо-ном (ЬП), 3,8-даамино-5-гидрокси-фенантридоном (ЬШ):

Ь1 - 11=Н, и'=Н; Ьп - й=Н, и'=№¡2»' ЬШ - Я=0Н, Р.'=Ш2;

9' Ю 2

и с 2,7-диамино-4,9-дипшюкси-5,10-диоксо-4,5,9,10-тетрагидро-4,9-

-П,

ОН

-нГ

диазапиреном (L ):

v> О

Использованные в работе производные фэнантридонов предоставлены к.х.н. А.Н. Поплавским (НПО НМОПЖ) и к.х.н. Г.И. Мигачевым (НПО "Квант").

Синтез комплексных соединений проводили в ацетоновых и диме-тилсульфоксидных растворах при нагревании. Соотношение M:L было равно 1:1 и 1:2. 'Получено и выделено в кристаллическом состоянии

19 комплексных соединений: Соь| 2Н20, FeL^OH 5Н20, Nlb| 2Н20,

Pbb| 2Н20, ЙПЬ|С12 2Н20, UlL^GU, СоЬПС12 4Н20, РеЬ^СН 5Н20,

Cul| 4Н20, Znlf 4Н20, Snl| 2Н20, Pbl| 2Н20, СоЬШ(0Н) Н20,

Ш.Ш(0Н) 2Н20, СиЬШ(0Н) 5^0, гп1И(0Н) HgO, CoLIY 6Н20, CuLIY 4Н20,

FeL^Y eiLp.

Чистоту и индивидуальность соединений контролировали методом

тонкослойной хроматографии. Для изучения свойств и строения металлокомплексов и некоординированных соединений использовали методы ИК- и электронной спектроскопии, квантово-химический расчет в приближении Паризера-Парра-Попла, термогравиметрический анализ, рН-метрическое титрование.

2. Строение и свойства координационных соединений производных фенантридона

Анализ свойств полученных комплексов позволил разделить их на три типа: А - комплексы, содержащие лиганд в нейтральной форме; Б - комплексы с анионными лигандами (желтые) и В - красные комплексы, содержащие лиганд во внутренней сфере преимущественно в биполярной форме.

2.1. Металлокомплексы, содержащие 3,8-диамино-фенантридон в нейтральной форме

Координационные соединения Мпьйс]^ 2Н20, ГШ^С12 и СоЬПС12 4Н20, согласно элементному анализу, содержат противоионы, что свидетельствует о вхождении лиганда в состав комплексов в нейтральной форме. Поскольку соединение Ьп может существовать в лактимной и лактамной форме, строение металлокомплексов можно представить следующим образом:

Методами ИК- и электронной спектроскопии показано, что аминогруппы не принимают участия в комплексообразовании, т.е. структура 1.а не реализуется. Действительно, в случае комплексооСразования по аминогруппам длинноволновая полоса в электронном спектре комплекса должна исчезать подобно поведению спектра Ь^ в сильных кислотах (рис.1). В электронных спектрах выделенных комплексов эта полоса

Ä

0,6"

OM-

ОЯ"

М/л (этанол)

30000

25000

Рис Л. Электронные спектры поглощения L в кислых средах

П

сохраняется. Аналогично в ИК спектрах комплексов полосы колебаний аминогрупп практически не претерпевают изменений. О координации лиганда через N0=0 - группу свидетельствует изменение частоты валентных колебаний N0=0 - группы. Полоса в ИК спектрах

комплексов повышается на 17 см-1 по сравнению с в СП9КТР9

свободного лиганда, что объясняется разрывом мекмолекулярных водородных связей и заменой их координационными связями. Поскольку интенсивность полосы vNC=0 в комплексах практически такая же, как в спектре лиганда, можно предположить, что реализуется форма 1.6. Характерной особенностью ИК спектров этих комплексов является резкое увеличение (« в 10 раз) интенсивности полос в области 800 - 1200 см-1.

2.2. Металлокомплексы производных фенантридона, содержащие лиганда в анионной форме

Комплексы Gol| 2Н20, FeL^OH 5Н20, Nll| 2^0, Pbl| 2Н20, ZnlJJ 4HgO, SnLo 2Н20, PblJ? 2Н20, согласно элементному анализу, содержат лиганд в анионнной форме. Об этом также свидетельствует соотношение интенсивностей полос 220 и 232 нм в электронных спектрах поглощения, которое больше единицы для анионной формы и меньше единицы для нейтральной и протонированной форм лиганда.

С учетом таутомерных форм, анионы фенантридона и 3,8-диамино-фенантридона представляются в виде структур 2.а и 2.6:

о

о н

но

ДАКТАИ

ЛАКТИМ

он~()н+

"Л

он|(н+

2 л

2.$

В соответствии со структурами 2.а и 2.0 строение комплексов анионного типа можно представить в следующем виде:

-где Н = Н.

Поскольку в электронных спектрах поглощения комплексов МЬо хН^О длинноволновая полоса, ответственная за сопряжение аминогрупп с фенантридоновой системой, сохраняется, и в ПК спектрах полосы колебаний Ж^ - групп не претерпевают изменений, сделан вывод о неучастии аминогрупп в комплексообразовании.

Известно, что анион сопряженных таутомеров является общим. При этом характер распределения электронной плотности должен определяться вкладом резонансных структур аниона. Для оценки распределения электронной плотности в структурах З.а и З.б были использованы характеристики валентных колебаний N0=0 - групп, электронные спектры и квантово-химические расчеты анионных, форм лигандов. В Ж спектрах комплексов сохраняется интенсивная полоса валентных колебаний N0=0 - групп, что свидетельствует о преимущественном вкладе лактамной анионной формы в строение лиганда в составе комплексов. Это согласуется с распределением электронной плотности (заряда и порядки связи) рассчитанного аниона. Так, согласно расчету, значение А^^ длинноволновой полосы лактамного аниона равно 402,8 нм, а экспериментальное значение -

З.а

3.5

382,0 нм. При этом порядок С=0 - связи анионной Форш приближается < порядку связи лактамной Форш и сильно различается от такового пактимной ашонной формы 1Р. Это дает основание отобразить строение комплекса структурой З.а.

Наличие N - гидрокси - группы в структуре Ьш и Ь1^ создает условие образования более сложных комплексов с участием этой группы. Лиганды в состав этих комплексов входят в аяионнной форме.

ш ту

Учитывая структуры функциональных групп соединений Ь и 1г и их анионных форм:

зтроение металлокомплексов можно представить в следущем виде:

О /°

0. /О"

5. а

Л

НО7 "О

5.Ь

- а -

Однако данные ИК и электронных спектров свидетельствуют о неучастии аминогрупп в координации, т.е. сруктура 5.а не реализуется.

Наличие Ы - гидрокси - группы позволяет предполокить образование таутомэров с участием этой группы и их анионных форм:

К ^ К = >\ ж н

А А Б Б"

Об участии в компдексообразованш гидрокси-группы свидетельствует исчезновение полос валентных колебаний Ш-Н - групп в области 2400 - 3000 см-1. Поскольку анион форм А и Б является общим, а делокализация электронной плотности с преимущественным участием той или иной формы определяется внутримолекулярным взаимодействием и внешним воздействием (например, комплексообразованием), рассмотрены экспериментальные и расчетные параметры молекул, содержащих группировки А" и Б".

Ш IV ТУ

В ИК спектрах комплексов йгЕГЧОН) 11,0, СоЬ11 6Е,0, Си]/1 4Е,0

ту с. с- с.

и РеЬз бЕрО наблюдаются интенсивные полосы валентных колебаний N0=0 - групп. Это свидетельствует о высоком порядке связи С=0. Аргументом координации металла через кислород N-0 - группы является изменение частоты валентных колебаний N-0 - связи. В комплексах значение 135...1175 см-1 является промежуточными по отношению к значениям ун_он=И09 см-1 и г>^+_0- = 1200... 1300 см-*. Для получения количественной характеристики этих связей методом Даризера-Парра-Попла рассчитан электронный спектр и электронные структуры А и А-. Из рассчитанных значений видно, что порядки связи N0=0 в молекулах А и А- близки. В электронных спектрах комплексов гпЬШ(0Н) 1^0 и РеЬ^ 6^0 длинноволновая полоса бато-хромно смещается аналогично спектрам свободных лигандоз в щелочной среде. Наблюдаемые значения максимумов поглощения длинноволновых полос свободных лигандов и их анионных форм согласуются с рассчитанными методом Паризера-Парра-Попла.

Таким образом, на основании ИК и электронных спектров поглощения и рассчитанных данных, можно заключить, что строение синтезированных комплексов Ьш и Ь1^ отображается структурами 5.6, 5.в и 5.Д.

2.2. Особенности образования металлокомплексов аминофенантри-донов при повышенных температурах

При нагревании полученных комплексов, р также в процессе их синтеза при температурах в интервале 70 - 180° С цвет комплексов изменяется с желтого на красный. Для объяснения обнаруженного эффекта был проведен ряд исследований. Так при взаимодействии и хлорида меди в ДМСО при температуре 83° С в электронном спектре поглощения появляется полоса А,тах=568 нм, которая отсутствовала в спектре свободного лиганда (рис.2.а). С повышением температуры до 170° С интенсивность этой полосы возрастает. Изобестические точки свидетельствуют о наличии в растворе двух форм соединения, при этом наблюдается сильное возрастание интенсивности полосы 568 нм и слабое уменьшение полосы 434 нм. Указанный ход изменения интенсивностей полос требует объяснения. Полоса 568 нм могла бы быть отнесена к d-d - переходам центрального атома переходного металла, либо к электронному переходу лиганда с измененной структурой. Поскольку значение молярного коэффициента поглощения (е) этой полосы лежит в пределах 30000-60000 л моль_1см~^ что намного превосходит е 1-d - переходов, ее нельзя отнести к ним. Кроме того, эта полоса (568 нм) также наблюдается в комплексах с Zn(n), имеющим заполненную d-оболочку. По-видимому, появление полосы 568 нм можно связать с перестройкой электронной структуры лиганда во внутренней сфере комплекса. Наиболее вероятной является такая перестройка, в которой существенный вклад в электронное

Выделенный фрагмент "К" является структурой хиноидной группировки. Известно, что хиноидная группировка связи характеризуется сильными электроноакцепторными свойствами. Это объясняется ■резким снижением энергии низшей свободной молекулярной орбйтали при образовании такой группировки по сравнению с обычным сопряжением связей. Введение электронодонорных заместителей в молекулу,

¿5 ООО

гоооо

15000 си'

Рис.2. Электронные спектры поглощения СиЬ™ в ДМСО:

а) при различных температурах: I - 25°С; 2 - 83°С; 3 - Ю6°С; 4 - 125°С; 5 - 146°С; 6 - 170°С;

б) при увеличении кислотности среда от рН=6,0 (кривая 6) до рН=2,0 (кривая 12)

содержащую хиноидную группировку связи, приводит к сильному автохромному смещению длинноволновой полосы поглощения. Кроме того следует учитывать, что свойства молекулы определяются соотношением вкладов резонансных структур. Это соотношение зависит от внешних и внутренних факторов, т.е. от типа заместителей, растворителей, среды и комплексообразователей. Следует полагать, что взаимодействие лиганда с катионом металла приводит к резкому увеличению вклада биполярной структуры в электронном строении некоординированного лиганда.

Процесс образования окрашенной формы комплекса зависит от температуры и времени (рис.3, 4). Изучение кинетики этого процесса показало, что перестройка лиганда во внутренней сфере комплекса является реакцией первого порядка. Были определены константы скорости данной реакции и значения энергии активации. Так для комплексов Cul^, ОйЯ и CuL^ значения энергии активации равны 49,55, 57,58 и 13,85 кДж/Моль соответственно. Кроме этого, было рассчитано процентное содержание красной формы и значение абсолютного коэффициента экстинкции. После достижения определенной температуры при охлаждении окраска комплекса (X=5G8 нм) не изменяется, комплекс не переходит в желтую форму. Следует отметить, что в щелочной среде красный металлокомплекс разрушается и образуется свободный лиганд с исходными характеристиками. Аналогичное разрушение комплекса с выделением исходного лиганда происходит и в сильных кислотах.

Справедливость предположения о наличии группы NH^ в лиганде в виде биполярной формы П согласуется с процессом протонирования красной формы комплекса. При последовательном увеличении кислотности среды в электронных спектрах поглощения появляется синяя форма комплекса Хшус=692 нм, о чем свидетельствует наличие изобес-тических точек (рис. 2.6). Действительно, изобестическая точка А.=600 нм характеризует равновесие: синяя форма <—t красная форма, а точки А.=350 нм и А,=412 нм - равновесие между тремя формат: желтая <—- красная <—- синяя. Наблюдаемая точка А,=382 нм указывает на равновесие между желтой и синей формой. Поскольку при уменьшении рН раствора исчезает полоса ici —► тс* - перехода с участием аминогруппы, можно заключить, что протонирование протекает по оставшейся аминогруппе биполярной структуры П.

Рис.3. Зависимость оптической плотности раствора МЬ-1--1 в ДМСО от температуры (С=5,0-1СГ5 М/л, А.=568 нм)

ОБ^СаЬ")

-О- &ОвС(СиН -о- ?2°С(СцГ)

деЧЦСиГ')

Ю0°С(Си1") ♦ 72°С (Си Ь")

- Ю0°С1Си1ш) -+- 72°С(СиП

1800 ¿600 5400 7200 '

Рис.4. Зависимость молярного коэффициента поглощения диметилсуль-

П ТУ

фоксидных растворов МЬ * от времени при различных температурах

В результате протежированный комплекс имеет следующую структуру:

Для 3,8-диамино-фенантридона и 3,8-диамино-5-гидрокси-фенан-тридона характерно аналогичное протекание реакции комплексообразо-вания при температурах 50 - 185° С. Процесс перехода из желтой формы в красную для комплексов Си(П) с лигандами L^-L^ начинается уже при температурах 40 - 50° С, в то время как для N1(11), Zn(II), РсНП) только при температуре 120е С.

Правильность предположения о роли биполярной структуры в комплексе согласуется с данными расчета спектров поглощения возможных структур 3,8-диамино-фзнантридона и 2,7-диамино-4,9-дигидрокси-5,Ю-диоксо-4,5,9,Ю-тетрагидро-4,9-диазапирена. Критерием правильности предполагаемой структуры является близость экспериментальных и расчетных данных. Согласно квантово-химическому расчету биполярных форм Ln и Lмаксимумы длинноволновых полос в ЭСП равны 609,5 и 604,4 им соответственно, что удовлетворительно согласуется с экспериментальной полосой. Другие анионные формы резко не согласуются с наблюдаемыми электронными спектрами. Полоса красных форм i/1 и LIY обусловлена электронным переходом с высшей занятой на низшую свободную молекулярную орбиталь на 94% для Ln и на 92% для (поляризации переходов - 75,41 и -83,14 град,

относительно оси х соответственно). Переходы разрешены, поэтому силы осциляторов достаточно высокие - 0,260 и 0,265 соответственно, что согласуется с экспериментом. Таким образом, участие биполярной формы с учетом делокализации тс-электронной плотности удовлетворительно описывает образование красной формы в процессе синтеза при повышенных температурах и при нагревании синтезированных желтых форм комплексов.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны методики синтеза координационных соединений с производными фенантридонов« по которым выделены 19 комплексов. Полученные соединения охарактеризованы элементным анализом, ИК и электронными спектрами поглощения, исследованы термогравиметри-чески. Все комплексы выделены впервые.

2. Установлены закономерности электронного и молекулярного строения производных фенантрвдонов, используемых в работе в качестве лигандов. tía основании экспериментальных и расчетных данных определены спектроскопические характеристики состояния лигандов, которые затем были использованы для анализа строения и свойств синтезированных металлокомплексов.

3. Полученные комплексы систематизированы по состоянию лиган-да, входящего в их состав. В результате выделены следующие группы: а) комплексы, содержащие лиганд в нейтральной форме; б) комплексы, содержащие лиганд в анионной форме; в) ионные комплексы, содержащие лиганд со сравнительно большим вкладом биполярной структуры.

4. Установлено, что комплексы фенантридона и 3,8-диамино-фенантридона, содержащие лиганд в анионной форме, образуют хелатные связи через атом кислорода карбонильной группы и циклический атом азота. В комплексах, содержащих анионные гидроксипроизводные ами-но-фенантридонов, координация осуществляется через карбонильную и N - гидрокси - группу. На основе данных по частотам валентных колебаний карбонильных групп в ИК спектрах, а также данных кванто-во-химических расчетов, сделан вывод о том, что распределение электронной плотности в координированном лиганде в большой степени подобно распределению электронной плотности лиганда в лактамной форме. Октаэдрическая координация осуществляется за счет биден-татной координации лиганда и молекул воды.

5. Показано, что комплексы, содержащие нейтральный лиганд, образуются за счет координации атома кислорода карбонильной группы с металлом.

6. Обнаружен эффект изменения окраски синтезированных комплексов при повышенных температурах и изучены особенности проявления данного эффекта. Показано, что обнаруженное явление происходит в результате изменения электронной структуры комплекса под действием температуры с большим еклэдом биполярной формы лиганда в

составе комплекса. Состояние лиганда стабилизируется образованием координационных связей с металлом. Данное объяснение подтверждено квантово-химическими расчетами.

Основное содержание диссертационной работы отражено в публикациях:

1. Зайцев Б.Е., Мигачев Г.И., Ковалъчукова О.В., Шебан Г.В., Матюшенко В.В. Спектралыше характеристики, строение и свойства производных фенантридона// Химия гетероциклических соединений.-1992.- N10.- С.1361-1368.

2. Зайцев Б.Е., Мигачев Г.И., Ковалъчукова О.В., Матюшенко В.В. Спектральные характеристики и кислотно-основное равновесие 4,9-ди-гидрокси-5,10-диоксо-4,5,9,10-тетрагидро-4,9-даазапирена и его производных// Химия гетероциклических соединений.- 1993.- N I.-С.94-99.

3. Зайцев Б.Е., Мигачев Г.И., Ковальчукова О.В., Матюшенко В.В. Строение фенантридона и его производных в кислых и щелочных средах// Рефераты докладов и сообщений 14-го Менделеевского съезда по общей

и прикладной химии. Том I.- M., 1989.- С.182.

4. Матюшенко В.В., Зайцев Б.Е., Ковальчукс , Мигачев Г.И. Комплексные соединения кобальта (П) и железа чл) с 2,7-диамино-

4,Э-диокси-5,Ю-диоксо-4,5,9,Ю-тетрагидро-4,9-диазапиреном// Тезисы докладов XXY научной конференции факультета физико-математических и естественных наук.- М.: УДН, 1989.- С.107.

5. Матюшенко В.В., Зайцев Б.Е., Ковальчукова О.В., Мигачев Г.И. Синтез и физико-химические свойства комплексов фенантридона с некоторыми металлами// Тезисы докладов ХХУШ научной конференции факультета физико-математических и естественных наук.- М.: РУДН, 1992.- N3.- C.IO.

6. Матюшенко В.В., Зайцев Б.Е., Ковальчукова О.В. Комплексные соединения кобальта (П), свинца (П) с 3,8-диамнио-фенантридоном// Тезисы докладов XXIX научной конференции факультета физико-матв-математических и естественных наук.- М.: РУДН, 1993.- N3.- С.9.

7. Зайцев Б.Е., Матюшенко В.В., Ковальчукова О.В., Мигачев Г.И. Синтез и строение комплексов 3,8-диаминофенантридона с некоторыми металлами// Журнал неорганической химии (принято в печать).

3. Зайцев Б.Е., Матюшекко В.В., Ковальчукова О.В., Поплав-ский А.Н. Синтез, строеше и свойства металлокомплексов 3,8-диами-но-5-окси-фенантридона// Координационная химия (принято в печать).