Исследование поли(олиго)ариленфосфитов и -фенилфосфонитов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

введение.4i методы синтеза и свойства полимеров, содержащих атомы трехвалентного фосфора в основной цепи

Литературный обзор).6

1.1 Переэтерификация эфиров кислот трехвалентного фосфора гидроксилсодержащими соединениями.7

1.2. Хлорангидридный метод получения

Р(Ш)полимеров.32

1.3 Амидный метод получения

Р(Ш)полимеров.35

1.4 Другие методы синтеза фосфорсодержащих полимеров.53

II. исследование поли(олиго)ариленфосфитов и -фенилфосфонитов (результаты и их обсуждение).55

II. 1. Продукты олиго- и полифосфорилирования ДИАНа амидами фенилфосфонистой кислоты.58

II. 3 Продукты олиго- и полифосфорилирования 4,4'-дигидроксидифенила амидами фенилфосфонистой кислоты.70

II. 4 Продукты олиго- и полифосфорилирования 1,4-гидрохинона амидами фенилфосфонистой кислоты.79

II. 5 Продукты полифосфорилирования ДИАНа амидами фосфористой кислоты.85

II. 6 Продукты полифосфорилирования 4,4'-дигидроксидифенила амидами фосфористой кислоты.93

II. 7 Продукты полифосфорилирования 1,4-гидрохинона амидами фосфористой кислоты.94

II. 9 Химические свойства поли(олиго)ариленфосфитов и

-фенилфосфонитов.95

II. 10 Каталитическая активность родиевых комплексов с поли(олиго)ариленфосфитными и -фенилфосфонитными лигандами.99

III экспериментальная часть.109

ВЫВОДЫ.124литература.126

В последние десятилетия развития химии фосфорорганических соединений касалось, главным образом, изучения молекул с одним атомом фосфора. В этот период решались фундаментальные вопросы создания, строения и реакционной способности соединений с разнообразными фосфорорганическими функциональными группами

В настоящие время положение меняется и активно проводится исследования олиго- и полифосфорных систем. Эти работы оказались особенно важными для некоторых пограничных областей химических знаний, например, для области, объединяющей интересы химии фосфорорганических соединений и координационной химии. Однако на сегодняшний день круг исследований олиго- и полифосфорных структур, содержащих трехвалентный фосфор все-таки остается узким. Очень важно, что совсем мало изученными оказались соответствующие ароматические производные, к которым относятся ариленолиго- и полифосфиты, амидофосфиты и -фосфониты. Между тем, именно такие системы интересны как исходные продукты для тонкого органического синтеза, как лиганды для координационно-химических соединений и т.д. Заметим, что их жесткий ароматический фрагмент может быть матрицей, фиксирующей взаимное расположение в пространстве фосфорных функций. Кроме того, ареновые фрагменты сами могут принимать участие в комплексообразовании. Комбинирование атомов трехвалентного фосфора и ариленовых ядер может приводить к дизайну разнообразных молекулярных конструкций: линейных, разветвленных, циклических и каркасных. Для современной химии очень интересны исследования синтеза ариленолигофосфитов и -фосфонитов, что открывает путь для создания оригинальных высокомолекулярных соединений. Заметим, что первые представители таких соединений были получены сравнительно давно, однако, их химические особенности и аспекты практического использования реально не рассматривались. Между тем, можно полагать, что такие полиэфиры будут ценными макромолекулярными лигандами и конструкционными материалами.

С учетом сказанного, в настоящей работе поставлена цель провести фундаментальное исследование в области синтеза олиго- и полиамидофосфитов и олиго-, полифосфонитов двухатомных фенолов. В качестве последних нами выбраны доступные соединения - 2,2'-бис(4гидроксифенил)пропан, 4,4'-дигидроксидифенил, гидрохинон. Основными исходными фосфорилирующими реагентами использовались несимметричные амиды: тетраметил-, тфаэтилдиизопропиламиды фосфористой кислоты, а также симметричные амиды: гексаметил- и гексаэтилтриамиды фосфористой кислоты; и тетраметил- и тетраэтиламиды фенил фосфонистой кислоты.

В результате исследования выявлены интересные особенности поликонденсации двухатомных фенолов с амидами кислот трехвалентного фосфора, получены олиго- и полимерные фосфорорганические соединения с регулярным расположением атомов фосфора в основной цепи и изучены их основные характеристики и свойства. Особое внимание было уделено их применению как макромолекулярных лигандов в металлокомплексном катализе.

Диссертация написана в традиционном ключе и состоит из следующих разделов: введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальная часть, выводы, список литературы и приложение. Литературный обзор посвящается синтезу и свойствам полимеров на основе трехвалентного фосфора.

Автор выражает глубокую признательность своим научным руководителям - член-корр. РАН, проф. Нифантьеву Э.Е, К.Х.Н., ст.н.с. Телешеву А.Т., также благодарность за помощь, оказываемую при выполнении работы, к.х.н., доц. Мишиной В.Ю.

I Синтез и свойства полимеров, содержащих атомы трехвалентного фосфора в основной цепи

Литературный обзор)

Фосфорсодержащие полимеры находят применение в различных областях науки и техники, таких как химическая технология, биотехнология и многих других направлениях [1, 2]. В последние годы некоторые виды фосфор(Ш)полимерных соединений стали рассматриваться как лиганды для гетерогенного и гомогенного металлокомплексного катализа. В настоящее время сложилось три подхода к синтезу такого рода соединений: модификация готовых полимерных материалов [3-8], полимеризация фосфорсодержащих мономерных соединений [9] и полифосфорилирование как процесс образования фосфорсодержащих полимеров из би- или полифункциональных соединений. Модификация готовых полимерных материалов имеет существенные ограничения в силу того, что не все функциональные группы оказываются доступными для модификации, помимо этого, такой путь не приводит к регулярному размещению фосфорных центров на цепочке полимера. Полимеризация фосфорсодержащих мономеров требует предварительного синтеза подходящих мономеров, что часто представляет собой сложную задачу и поэтому накладывает ограничения на использование этого подхода. В отличие от первых двух, метод полифосфорилирования является наиболее приемлемым. При реализации этого подхода возможно использование доступных би- и полифункциональных соединений и доступных фосфорилирующих реагентов. С учетом сказанного^ настоящий обзор посвящен синтезу полифосфитов и -фосфонитов методом полифосфорилирования. Он состоит из трех разделов, в которых рассматриваются три важнейших метода фосфорилирования: эфирный, амидный и хлорангидридный.

Выводы

1. Исследованы основные закономерности полифосфорилирования двухосновных фенолов амидами фенилфосфонистой и фосфористой кислот.

2. Установлено, что при блочной поликонденсации 2,2'-бис(4-гидроксифенил)пропана, 4,4'-дигидроксидифенила, гидрохинона и тетраалкилдиамидов фенилфосфонистой кислоты образуются продукты, содержащие в элементарном звене фрагмент [-Аг-ОР(РЬ)С)-]. Показано, что для получения полифосфонитов наиболее подходящим является тетраметилдиамид фенилфосфонистой кислоты, исключающий образование в поликонденсации циклических дифосфонитов.

3. Исследовано поведение продукта полифосфорилирования 4,4'-дигидроксидифенила диамидами фенилфосфонистой кислоты в условиях масс-спектрометрического (МАЬШ) эксперимента. Впервые установлено, что в таком эксперименте полимер может претерпевать глубокую фрагментацию. Дан анализ фрагментации, подтверждающий структуру полимера.

4. Установлено, что при поликонденсационном фосфорилировании 2,2'-бис(4-гидроксифенил)пропана, 1,4-дигидроксидифенйла, гидрохинона полными амидами фосфористой кислоты образуются продукты, содержащие в элементарном звене фрагмент [-0Р(ЫК2)0-], 11=Е1, Ме. Использование несимметричного амида - тетраалкилдиизопропил - не приводит к изменению состава элементарного звена. Выяснено, что в рассматриваемых процессах наряду с амидоэфирными фрагментами полимерных цепей могут образовываться и триэфирные фрагменты, приводящие к разветвленным структурам.

5. Показано, что для продуктов поликонденсационного фосфорилирования ароматических диолов полными амидами фосфористой кислоты характерны реакции для соединений

125 трехвалентного фосфора (сульфуризация, комплексообразование). Установлено, что комплексные системы родия(1) с поли(олиго)ариленфосфитами активны в катализе гидрирования стирола.

6. Найдено, что олигоариленфосфониты являются промоторами каталитической реакции гидрирования диоксида углерода до муравьиной кислоты и превосходят по эффективности мономерные производные трехвалентного фосфора, такие как трифенилфосфин, трифенилфосфонит.

126

1. Гефтер E.J1. Фосфорсодержащие мономеры и полимеры. М: Наука, 1968. 288с.

2. Синтез и исследование полимеров. // Сб. статей / Под общ. ред. Киреева В.В., Дорощенко Ю.Е. М, 1980, 136 с.

3. Жданов А.А.: Авторефер. дисс. канд. хим. наук // М. МПГУ. 1999. 28с.

4. Мишина В.Ю., Грачев М.К., Телеилев А.Т., Нифантъев Э.Е. / Новый метод синтеза фосфитов и фосфинитов целлюлозы. Использование в качестве лигандов в металлокомплексном катализы. // ВМС, 1995, серия Б, т.37, №6, с.713-714.

5. Завлин П.М., Соколовский М.А., Тенишева Р.С. / О взаимодействии натурального каучука с диалкилфосфитами. // Ж.прикл.химии, 1964, т.37, №4, с.928-929.

6. Kressman T.R.E., Туе F.LJ Verfahren zur Herstellung von Kationenaustauschharzen. //Пат. ФРГ. 947206, 1956; РЖХим. 1957, 64829.

7. Предводителев Д.А.,Нифантъев Э.Е., Роговин З.А. / Синтез эфиров целлюлозы с гипофосфористой кислотой. //ВМС, 1965, т.7, №5, с.791-794.

8. Нифантъев Э.Е., Васильев А.В., Коротеев М.П., Гамзазаде А.И. / Фосфорилирование модифицированных хитозанов амидофосфитами. // ДАН, 1994, т.336, №6, с.779-781.

9. Пудовик A.H., Евстафьев Г.И. / Синтез фосфорсодержащих полиэфиров реакцией полипереэтерификации. // ВМС. 1963. Т. 5. № 6. С. 886-891.

10. Кодолов В.И., Спасский С.С. II Элементоорганические мономеры и олигомеры, Изд-во АН СССР, 1968. с. 15.

11. Oswald А.А / Synthesis of cyclic phosphorus acid esters by transesterification. // Can. J. Chem., 1959. 37. 1498-1504.

12. Coates H. / Improvements in or relating to the production of phosphorus-containing polyester resins. // Англ. пат. 796446, 1958; РЖХим., 1959. 76792П.

13. Quesnel GJJ Esters polyphosphoniques. // Франц. пат. 1216521, 1960; РЖХим., 1961. 6J1510.

14. Петров К. А., Нифантъев Э.Е., Голъцова Р.Г. / Изучение переэтерификации диэтилфосфита этиленгликолем. // Ж. Общ. химии, 1963. Т. 33. Вып. 5. С. 1458-1488.

15. Петров К.А., Нифантъев Э.Е., Гольцова Р.Г., Корнеев С.М. / Фосфорсодержащие полимеры. IX. Синтез кислых полиалкиленфосфитов, -фосфатов и -тионфосфатов. // Гетероцепные ВМС. 1964. с. 68-72.

16. Киршович В.И., Рубцова И.К., Гефтер E.JI. / Получение фосфорсодержащих полиэфиров полипереэтерификацией диалкилфосфитов гидроксилсодержащими соединениями. // Пластмассы. 1963. № 7. С. 20-21.

17. Pretula J., Penczek S. / Poly(ethylene glycol) ionomers with phosphate diester linkages. // Makromol. Chem., Rapid Commun, 1988. Vol. 9. p. 731-737.

18. Toy A.D.F. / The Use of Trimethyl Phosphate as a Methylating Agent. // J. Am. Chem. Soc., 1944. Vol.66. № 3. pp. 499.

19. Rueggeberg W.H.C., Chernack J. / Alcoholysis of Ethyl Phosphate. The Preparation of Mixed Ethyl Buthyl Phosphates. // J. Am. Chem. Soc., 1948. Vol. 70. № 5. pp.l802-1804.

20. Pelchowicz Z., Brukson S., Bergmann E.D. / Organophosphorus Compounds. Part III. Reactions of the Alkali Derivatives of Dialkyl Phosphites. // J. Chem. Soc., 1961. 4348-4350.

21. Heine H.W., Miller A.D., Barton W.H., GreinerR.W. / On Cyclic Intermediates in Substitution Reactions. IV. The Hydrolysis of Trimethylene- and Tetramethylene Chlorohydrins. // J. Am. Chem. Soc., 1953. Vol.75. № 19. pp. 4778-4779.

22. Pretula J., Penczek S. / High-molecular-weight poly(alkylene phosphonate)s by condensation of dialkylphosphonates with diols. // Makromol. Chem. 1990. Vol. 191. p. 671-680.

23. Vogt W., Balasubramanian S. / Uber die Polykondensation von Diathylphosphit mit aliphatischen Diolen. // Makromol. Chem. 1973. Vol. 163. p. 111-134.

24. Kaluzunski K., Libiszowski J., Penczek S. / A new Class of Synthetic Polyelectrolytes. Acidic Polyesters of Phosphonic Acid, (Poly(hydroxyalkylene phosphates)). //Macromolecules, 1976. 9. 365.

25. Matyjaszewski K., Zielinski M, Kubisa P., Slomokowski S., Chojnowski J., Penczek S. / Kinetically Controlled Formation of Macrocyclic Oligomers in the Ring-Opening Polymerization. //Makromol. Chem., 1980. 181. 1469.

26. Slomkowski S. / Ring-Opening Polymerization with kinetically controlled enhancement of macrocyclic oligomers or linear macromolecules. I I Makromol. Chem., 1985. 186. № 12. pp. 2581-2594.

27. Slomkowski S. / Distribution of cyclic and linear macromolecules in the polymerisation of cyclic monomers with simultaneous backbiting and endbiting reaction. // J. Macromol. Sci. Chem., 1984. A 21, № 11, 12. pp. 1383-1404.

28. Петров K.A., Нифантъев Э.Е., Голъцова Р.Г., Солнцева JI.M. / Фосфорсодержащие полимеры. V. Синтез полифосфитов и полифосфинитов на основе глицерина и пентаэритрита. // ВМС. 1962. Т. 4. № 8. С. 1219-1222.

29. Киршович В.И., Рубцова И.К., Покровский Л.И., Хинич Р.В, Федоров А.А. / Синтез фосфорсодержащих полиэфиров и их применение для получения огнестойких пенополиуретанов. // Пластмассы. 1966. № 2. С. 10-11.

30. Haven A.C.J. / Organophosphorus polymers. // Пат. США 2900365, 1959; РЖХим., 1962. 15П380.

31. Гефтер ЕЖ, Рубцова И.К. // Способ получения неплавких или высокоплавких фосфорсодержащих полиэфиров. // Авт. св. СССР 132404, 1960; РЖХим., 1961. 23П200.

32. Runavot Y., Schneebeli P., Charrier D., Ramain R. / Action of alcohols and phenols on phosphonate esters. 11 Compt. Rend., 1961. 253, 1573-1574.

33. Sroog C.E. //Catalyzed process of preparation of phosphates and phosphites. I I Пат. США 2728790, 1955; РЖХим., 1957. 8808.

34. Hills G. / Production of esters of phosphorus acid. // Англ. пат. 772486, 1957; С. A., 1957.51, 13919b.

35. Петров K.A., Нифантьев Э.Е., Голъцова Р.Г., Щеголев А.А., Бугимин Б.В. / Синтез и переэтерификация дифенилфосфита. // Ж. Обш. химии, 1962. Т. 32. Вып. 11. С. 3723-3727.

36. Петров К.А., Нифантьев Э.Е., Лысенко Т.Н. / Фосфорсодержащие полимеры. XI. Синтез гидролитически устойчивых полимеров на основе а-пропилглюкозида и N-фенилглюкозида. // Гетероцепные ВМС. 1964. С. 240-242.

37. Петров К.А., Нифантьев Э.Е., Хорхояну JI.B., Голъцова Р.Г. / Фосфорсодержащие полимеры. VIII. Синтез и некоторые свойства полиариленфосфитов и фосфинитов. // ВМС. 1963. Т. V, № 12. 1799-1804.

38. Петров К.А., Нифантьев Э.Е., Щеголев А.А., Бутилов М.М., Ребус А. Ф. / Переэтерификация средних фосфитов и фосфинитов. // Ж. Общ. химии, 1963. Т. 33. Вып. 3, С. 899-901.

39. Ayers D.C.,Rydon H.N. / The Organic Chemistry of Phosphorus. Part V. The Esterinterchange Reaction between Triphenyl Phosphite and Glicols. // J. Chem. Soc., 1957. 1109.

40. Кирпичников П.А., Тарасова 3.H., Баева H.A, Федорова Т.В. / Серусодержащие полифосфиты и использование их как стабилизаторов бутадиенстирольных каучуков. //ВМС. 1965. Т. VII. № 8. С. 1368-1372.

41. Пудовик А.Н., Евстафьев Г.И. / Синтез полифосфинитов реакцией полипереэтерификации. //ВМС. 1964. Т. VI. № 12. С. 2139-2144.

42. Нифантьев Э.Е., Марков С.М., Тусеев А.П. / Синтез фосфонитов и фосфинитов нуклеозидов.// Ж. Общ. химии, 1964. Т. 34. Вып. 9. С. 3126.

43. Hoffmann F. W., Ess R.J., Usinger R.P. / The Transesteriflcation of trialkyl Phosphites with Aliphatic Alcohols. // J. Am. Chem. Soc., 1956. Vol.78. № 22. pp. 5817-5821.

44. Петров К.А., Нифантъев Э.Е., Гольцова P.Г. / Переэтерификация метилфосфонитов. //Ж. Общ. химии, 1961. Т. 31. Вып. 7. С. 2367-2370.

45. Борисов Г.В. / Синтез фосфорорганических олигомеров и полимеров методом поликонденсации. // ВМС. 1973. Т. (А) XV. № 2. С. 275-283.

46. Арбузов А.Е., Батуев М.И., Виноградова B.C. / Исследование строения диалкилфосфористых кислот методом комбинационного рассеяния света. // Докл. АН СССР, 1946. Т. 54. № 7. С. 603-605.

47. Арбузов А.Е., Зороастрова В.М., Ризположенский Н.И. II Изв. АН СССР, 1948, №2, С. 208-218.

48. Арбузов А.Е. / О производных гликольфосфористых кислот. // Изв. АН СССР, 1946, №2, С. 226.

49. Арбузов А.Е., Зороастрова В.М. / Эфир'ы гликольфосфористых кислот. Сообщение 1. Соединения, содержащие 5-, 7- и 8-членные циклы. // Изв. АН СССР, 1952, № 5, С. 770-778.

50. Lucas H.J., Mitchell F.W., Scully C.N. / Cyclic phosphates of some aliphatic glycols. //J. Am. Chem. Soc., 1950, Vol. 72, pp. 5491- 5502.

51. Российская П. А, Кабачник М.И. / Исследования в области фосфорорганических соединений. VII. К изучению реакции гликоля с треххлористым фосфором и хлорангидридами меншуткина. // Изв. АН СССР, 1947, № 5, С. 509-514.

52. McKay A.F., Braun R.O., Vavasour G.R. / Cyclic phosphites of aliphatic glycols. // J. Am. Chem. Soc., 1952. Vol. 74. pp. 5540-5544.

53. Bannard R.A.B., Gilpin J.R., Vavasour G.R., Mckay A.F. / Organic phosphorus compounds. II. Preparation of chloromethanephosphonyl dichloride. // Can. J. Chem., 1953. Vol. 31. № 10. pp. 976-983.

54. Коршак В.В., Грибова И.А., Андреева М.А. / Фосфорорганические полимеры. Сообщение 1. Полимеризация циклических эфиров алкил- и арилфосфиновых кислот. // Изв. АН СССР, ОХН, 1957, № 5, С. 631-637.

55. Toy A.D.F. / Glycol esters of phenylphosphonic acid. // Пат. США 2382622, 1945; С.A. 40, 604(1946).

56. Пат. России 2130461, 1999; Пат. России 2132852, 1999

57. Коршак В.В., Грибова И.А., Андреева М.А. / Исследование в области фосфорорганических полимеров. Сообщение 4. О полиэфирах некоторых фосфиновых кислот и гидрохинона. // Изв. АН СССР, ОХН, 1958, № 7, С. 880-885.

58. Tolkmith Н. / Organic polyphosphorus compounds. I. Syntesis of aliphatic amido polyphosphates. // J. Am. Chem. Soc., 1953, Vol. 75, pp. 5270-5272.

59. Tolkmith H. / Organic polyphosphorus compounds. II. Phosphorylations with aliphatic amido polyphosphates and polymetaphosphates. // J. Am. Chem. Soc., 1953, Vol. 75, pp. 5273-5275.

60. Кузнецов E.B., Шермергорн И.М., Беляева В.A. / Способ получения полиэфиров алкил-(арил)-фосфористых и алкил-(арил)-фосфонистых кислот. // Авт. св. СССР 137673, 1961.

61. Петров К.А., Нифантъев Э.Е., Гольцова Р.Г., Солнцева JI.M. / Фосфорсодержащие полимеры. VII. Синтез полифосфитов и полифосфинитов методом гликолиза амидов кислот трехвалентного фосфора. //ВМС, 1963. Т. V. № 11. С. 1691-1695.

62. Baran J., Klosinski P., Penczek S. / Poly(alkylene phosphate)s by polycondensation of phosphonic diamides with diols. // Makromol. Chem. 1989. Vol. 190. p. 1903-1917.

63. Pretula J., Kaluzynski K., Penczek S. / Synthesis of Poly(alkylenephosphates) with Nitrogen-Containing Bases in the Side Chains. 1. N- and C-Substituted Imidazieles.//Macromolecules, 1986. 19. 1797.

64. Петров К.А., Нифантъев Э.Е., Лысенко Т.Н. / Новый синтез диалкилфосфатов. // Ж. Общ. химии, 1961. Т. 31. Вып. 5. С. 1709-1711.

65. Нифантъев Э.Е., Расадкина E.H., Баталова Т.А. / К вопросу о фенолизе амидов кислот трехвалентного фосфора. // Доклады АН, 1997. Т. 353. № 3. С. 350-353.

66. Нифантъев Э.Е., Расадкина E.H., Янкович И.В. / Фосфорилирование резорцина и 2,2-ди-я-оксифенилпропана гексаэтилтриамидом фосфористой кислоты. // Журн. Общ. химии. 1997. Т. 67. Вып. 11. С. 18121817.

67. Блохин Ю.Н., Галиаскарова Ф.М., Эргашев М.Я., Антипин М.Ю., Стручков Ю. Т., Нифантъев Э.Е. ! Синтез и превращения п-фениленбис(фосфодиамидитов). //Журн. Общ. химии. 1995. Т. 65. Вып. 2. С. 209-213.

68. Нифантъев Э.Е., Масленникова В.И., Расадкина E.H. / Новые фосфорсодержащие полостные системы. //Журн. Общ. химии. 1999. Т. 69. Вып. 11. С. 1813-1834.

69. Расадкина E.H., Нифантъев Э.Е. / Диоксафосфациклофаны новый тип двухпалубных систем. // Журн. Общ. химии. 1999. Т. 69. Вып. 3. С. 510511.

70. Нифантъев Э.Е., Предводителев Д.А., Золотое М.А. / Синтез фосфатидилгидрохолинов. //Биоорг. химия. 1982. Т. 8. № 9. С. 1263-1268.

71. Золотое М.А., Предводителев Д.А., Нифантъев Э.Е. / Оксаарилалкиламидофосфиты. // Журн. Общ. химии. 1980. Т. 50. Вып. 10. С. 2380-2381.

72. Нифантъев Э.Е., Предводителев Д.А., Тусеев А.П., Грачев М.К., Золотое М.А. / Фосфорилирование пространственно затрудненных фенолов производными трехвалентного фосфора. // Журн. Общ. химии. 1980. Т. 50. Вып. 8. С. 1702-1706.

73. Beslier L., Sanchez M., Houalla D., Wolf R. f Recherches sur les spirophosphoranes possédant renviroment. // Bull. Soc. Chim. France. 1971. № 7. P. 2563-2570.

74. Нифантъев Э.Е., Кухарева Т. С., Солдатова И.А., Чукбар Т. Т. / Циклофосфиты и амидофосфиты 3,5 -д и-wpe/w-бутил пирокатехина. // Журн. Общ. химии. 1986. Т. 56. Вып. 11. С. 2487-2491.

75. Нифантъев Э.Е., Кухарева Т.С., Солдатова И.А., Белостоцкая И.С., Ершов В.В., Васянина Л.К. / 3,6-ди-треш-бутилпирокатехинфосфиты. // Журн. Общ. химии. 1988. Т. 58. Вып. 10. С. 2242-2246.

76. Воропай Л.М., Ручкина Н.Г., Миллиареси Е.Е., Нифантъев Э.Е. / 2,3-нафталенфосфиты. // Журн. Общ. химии. 1985. Т. 55. Вып. 1. С. 65-73.

77. Dulog L.G., Dewaelle S.A.R. / Phosphorus derivatives of 1,2,4,5-tetrahydroxydenzen.// USA patent 3910905. 1975. РЖХим 11H172. 1976.

78. Нифантъев Э.Е., Рузаева М.И., Кухарева Т.С., Васянина Л.К / Бисциклофосфорилированные тетраатомные фенолы. // Доклады АН. 1997. Т. 357. Вып. 5. С. 640-643.

79. Нифантъев Э.Е., Блохин Ю.И., Эргашев М.Я. / Первый синтез олигоариленциклофосфонитов. // Доклады АН. 1992. Т. 325. № 1. С. 73-76.

80. Blokhin Y.I., Gusev D. V., Belsky V.K., Nifantyev E.E. / Синтез и строение первых представителей олигоариленфосфоцикланов. // Phosphorus, Sulfur and Silicon Relat. Elern. 1995. Vol. 102. №> 1-4. p. 143-154.

81. Blokhin Y.I., Galiaskarova F.M., Gusev D.V., Ergashev M.Y., Belsky V.K., Nifantyev E.E. / On phosphorylation of dihydric phenols with amines of phosphoric and phenylphosphonic acids. // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1996. Vol. 111. p. 170.

82. Галиаскарова Ф.М., Васянина Л.К, Блохин Ю.И., Нифантъев Э.Е. / Об особенности фосфорилирования фенолов амидами фосфористой кислоты. // Ж. Общ. химии, 1995, Т. 65, Вып. 2, с. 331.

83. Нифантъев Э.Е., Расадкина Е.Н., Суворкин С.В., Гусев Д.В. / Препаративный метод синтеза амидофосфитных макрогетероциклов на основе 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и родственных фенолов. // Ж. Общ. химии, 2001, Т. 71, Вып. 8, с. 1403-1404.

84. Bauer I., Habicher W.D., Jones P.G., Thönnessen H., Schmutzler R. / Synthese Symmetrischer, Makrocyclischer Phosphoramidite. // Phosphor, Sulfur and Silicon, 1998, Vol. 143, pp. 19-31.

85. Галиаскарова Ф.М. / Синтез и исследование олиго-(поли)ариленфосфи-тов, -амидофосфитов и -фосфонитов. // Дисс. канд. хим. наук, МПГУ, 1997.

86. Нифантьее Э.Е., Расадкина E.H., Евдокименкова Ю.Б. / Фосфациклофаны на основе гидрохинона и 4,4'-дигидроксибифенила. // Журн. Общ. химии. 2001. Т. 71. Вып. 3. С. 401-408.

87. Янкоеич ИВ / Циклоолиго-лг-фениленамидофосфиты новый класс фосфорсодержащих краун-эфиров. Синтез, структура и химические свойства. // Дисс. канд. хим. наук, МПГУ, 1999.

88. Nifantyev Е.Е., Rasadkina E.N., Yankovich I. К, Vasyanina L.K. / Syntesis of penta- and hexa-m-phenylenecyclophosphites and tiophosphates. // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 2000. Vol. 165. pp. 213-220.

89. Nifantyev E.E., Rasadkina E.N., Yankovich I. V., Belsky V.K., Stach A.I. / Penta-and hexa-m-phenylenecyclophosphites and their derivatives. // Heteroatom Chemistry. 2000. Vol. 11. № 2. pp. 129-137.

90. Петров К.А., Евдаков В.П., Билевич К.А., Косырев Ю.С., Радченко В.П. / Свойства амидов кислот фосфора. VII. Новый способ получения фосфорсодержащих полиэфиров. // ВМС. 1964. Т. VI. № 1. С. 10-12.

91. Нифантьее Э.Е., Марков С.М., Тусеев А.П. / Синтез полифосфамидов, содержащих остатки ß, ß' -диаминодиэти л дисульфида (цистамина). // ВМС. 1965. Т. VII. № 6. С. 1020-1023.

92. Нифантьее Э.Е., Тусеев А.П., Васильева А.Ф., Федюнин Ю.В., Букалов

93. B.П., Морозов П.А. / Синтез стабилизаторов полиуретановых эластомеров в ряду амидов кислот фосфора. // Журн. Приклад, химии. 1977. Т. L. № 9.1. C. 2084-2088.

94. Петров К.А., Паршина В.А., Цыпина Г.М. / Фосорсодержащие полимеры на основе метилолфосфинов и метилолфосфиноксидов. // Пластмассы. 1963. № 11. С. 11-13.

95. Нифантьев Э.Е., Петрова И.М., Зык Н.В., / Гидролиз и ацидолиз метриолфосфита. // Вестник МГУ, 1971. №4. С. 433-435.

96. Мишина В.Ю., Абрашина И.В., Телешев А.Т., Васянина Л.К., Нифантьев Э.Е. / Polyamidophosphite complexes of metals as catalysts. // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 2002. Vol. 177. № 10, pp 2425-2434.

97. Абрашина КВ., Мишина В.Ю., Телешев А.Т. / К вопросу о взаимодействии диолов и двухосновных фенолов с несимметричными амидами фосфористой кислоты. // Научные труды МПГУ. Серия: Естественные науки. Сб. статей. 2002, стр. 212-215.

98. Mark V., Dungan С.Н., Crutchfield MM.,Wazer J.R.V. / Compilation of 31P N.M.R. data. // Top. Phosphorus Chem., 1967, Vol. 5. pp. 227-457.

99. Jones R.A.Y., Katritzky A.R. / Kernmagnetische Resonanzspektroskopie des Phosphorus. //Angew. Chem., 1962, Vol. 74. № 2. pp.60-68.

100. Харрасова Ф.М., Ефимова В.Д., Еремина M.M., Салахутдинова P.A. / К реакции эфиров фосфонистых кислот с четыреххлористым углеродом. // Журн. общ. химии, 1978, Т. 48. Вып. 5. С. 1041-1046.

101. Guochen Jia, Puddephatt R.J., Scott J.D., Vittal J.J. / Organometallic Polymers with Gold(I) Centers Bridged by Diphosphines and Diacetylides. // Organometallics, 1993, 12, p. 3565-3574.

102. Нифантъев Э.Е., Грачев M.K. / Амиды кислот трехвалентного фосфора. // Успехи химии, 1994, Т. 63. № 7. С. 602-637

103. Нифантъев Э.Е. / Фосфорорганическая химия. // М.: Просвещение, 1984, 580 с.-i i

104. Нифантъев Э.Е,.Васянина Л.К. //Спектроскопия ЯМР Р. Методическая разработка//Москва, 1986, 149 с.

105. Помогайло А.Д. II Катализ иммобилизованными комплексами. М, Наука, 1991,448 с.

106. Помогайло А.Д. П Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. М, Наука, 1988, 303 с.

107. Хартли Ф. // Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов. М., Мир, 1989, 360 с.

108. Помогайло А.Д., Уфлянд И.Е. Н Макромолекулярные металлохелаты. М, Химия, 1991,304 с.

109. Шапиро Е.А., Деткин А.Б., Нефедов О.М. // Диазоэфиры. М., Наука, 1992, 150 с.

110. Vol'pin М.Е. / The Reactions of organometallic compounds of transition metals with molecular nitrogen and carbon dioxide. // Pure and Appl. Chem., 1972, Vol. 30, № 3-4. pp. 607-626.

111. Коломников И. С., Григорян М.К. / Взаимодействие углекислого газа с комплексами переходных металлов. // Усп. химии, 1978, Т. 47, Вып. 4. С. 603-637.

112. Катализ в Ci-химии. // Под. ред. В. Кайма, Л, Химия, 1987, 175 с.

113. Carbon Dioxide Chemistry: Environmental Issues, Ed. By Jan Paul, Claire-Marie Pradies, The Royal Society of Chemistry, 1994, p. 25.

114. Jessop, T. Ikariya, and R. Noyori. II Letters to nature, 1994,368.

115. Reetz M.T. / Supramolecular transition metal catalysts in two-phase systems. // Catalysis Today. 1998. Vol. 42. №4. pp 399-411.

116. Варшавский Ю.С., Черкасова Т.Г. / Простой метод получения ацетилацетонатодикарбонилродия (I). // Ж. неорг. химии. 1967. Т. 12. Вып. 6. С. 1709.

117. Mcleverty J.A., Wilkinson G. // Jnorg. Syntheses. 1966. 8. P.211.

118. Leitner W.; Dinjus E., Gassner F. / Activation of carbon dioxide. IV. Rhodium-catalysed hydrogénation of carbon dioxide to formic acid. // J. Organomet. Chem. 1994. Vol. 475. pp.257-266.

119. Hutschka F., Dedieu A., Eichberger M., Fornika R., Leither W. / Mechanistic aspects of the rhodium-catalyxed hydrogénation of CO2 to formic acid A theoretical and kinetic study. // J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4432.

120. Yin C., Xu Z., Yang S.Y., Ng S.M., Lin Z. Lau C.P. / the promoting effect of water in ruthenium-catalyxed hydrogénation of carbon dioxide to formic acid. // Organometallics 2001 Vol. 20. pp. 1216-1222.

121. Время удержибония, мин Pu а 2. Крибые ММР продуктоб II (1), V (2)1. Время удерживания, мин

122. Рис.3 Крибые ММР продукта У(2), трифенилфосфонита (3), ДИАНа(4).

123. Время удерживания, мин Рис. 4. Кривые ММР продуктоЬ 1У(5), У(2)3 Jhh 8.53 Гц 3JHH 7.69 Гц-н К1. V.J.7 5 3 1м.д.7 5 3 1 м.д.

124. Рис. 8. Масс-спектр (МАЬЭ!) продукта VII.

125. Рис. 9. Масс-спектр (МАЬО!) продукта VII.1. Время удерживания, мин.

126. Рис. 10. Кривые ММР продуктов VIII (кривая 1) и IX (кривая 2)88 Гц825 Гц