Исследование реакций хинониминов с нуклеофильными агентами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ЯППРОПетРОЬСЬКМа ДЕКУ-ВНИЗ агншврсит

Срчзг.ко Олжеандр Григорович

Дссш джзнчя рзэкшй xmoHimaiB з нуклзсф!льнкш aiBirrasiM

OS.00.ОЗ.- оргашчзз ЛН1я

Автореферат дшсвртзцп па здсбутгк ету-сового с'тулоия кандидата пшчнмх наук

Дк I ! :рОПО"Гр;Я)СЪК I У93

Робота шконанз в дш проштровоькому XIш ко-тсхполопч-ному шстигут!.

доктор х1м1чнк5 наук, ст.н.с. Бурмкзтров Костянтин Серпаович

доктор хлшчякх каух, \ тоф. Лросяник йязксавдр Вас- ¡ьович

кандидат х1шчнкх наук, доцент Авдеенко Анатолш Петрович

Донецыога шстагут ф1з;тчно! орган 1ЧЦ01 XI К! I та вуглахтп

Захкот шдЗудотьсл ЯЗ червия с годят на зз-

с1дашп спршадиэсюэЕО! вчого! рада! К 053.21.01. з ведэеня каукоаого етутаня капдздзта хшчшс каук в Дяшропэтровсь-кому дершвному ушворситет! / 220625, м.Дв1прояетровськ~10, МОП, пр. Гагарина, , Дшпронэтрсшсысий дермшвний уш ворситет, хшчаиа фа5?уды&т, корп. 13, ауд. 204,/

3 дасорташ сю можяа оэзааошгггог. у наукоща 6i6.it ста-; Дншроштрозського дег-йзаного узпвэрсиготу.

Автореферат рсз!сланиз А/ травня 1923 р.

Втеша сокрвтар сг,сшад13ов£Ь'01 Ш |

вчзасц рада к. к. н, .л1'';.1-'}'^,

/

Науковиа кзр!вник: Сфщшп опонента:

Загадыш харгкл'фисгика робота.

Лктузлмпсть роботи. Хтошмпш, як споцэфтчний хдас 7Л ; чншс ciiojiyic вивчаються впродовч< ста рок1в. Особлио !ктенсивыо xi нош mi ни почали визчати в 50-х роках, Шелл с:латезу N-sisu-xiiiohímihib, hki поедаують в codi , лепи сть одзржания, спгшсть i високу реакщану здатшсть.

XihohihIhh виисристовувть в процесзх кольорово! фотограф! i, для сшгтэзу лтэрських зассб!в, як вулкан! зухзч! i мод1ф1куюч1 сполуки для каучук! s та ровин, а такой як знзл1тичш рэапшти.

X! нош mí ни е_аналогами хпюшв i в (Лльаост! рзакц!л поподять себо як xiHomi. Ало присутшсть шшогруш 1 моали-В1сть вариовати зашсники б i ля атому азоту дзе можливкггь в широких яшах зшнввати роысщйну здатнiсть xihohimihib. Для використання njtx поревзг^ при щлеепрямованому синтез! рзчо-вин, нообх1дн! знания впливу зашснмлв б i ля атому азоту на рэакщйну здатн!сть si нош mihi в.

Подостатня визчошсть взаемозв'язку, будови i pon осз-лсхтивност! розкшя xihohimihib з нуклосф!лами поклэдопо в основу цього дссльчшння.

Мота potfcre. üocvu иниш poj. > ociv.cirr,'Bi¡ocn pcamu 1 xi-НОН1М1НШ 3 хлористим ВОДНОМ та фСШ лоульф! повою кислотою у нзаемозв'язку з будовою ¡ снислювалыю-ш дновдим потзнщалом x¡}¡oh 1 mi 111 в, з такс« вивчшшя кохзшзму щи рвакц; я.

Нэукова новизна. Дослшшз ponосолоктившсть рэакцГ! хлористого водна з хпюшмшами. Остановлено взасмозв'язок будови i окислшально-шдневного иотинщаду 'xihohimihíb' з роп оселоктамп сто процессу прнедаання хлористого водню. i

фош лсульфтово! кислот»! до XIHOÍMIHIB.

Розроблоня мотоцикл дс1СЛ1 да ння кпютики реакцИ хлористого водню i феш лсудъфмюпо! 1Сислоти з xt наш и i нами та вилвлош осношп кпютлчш законом! püocTi цих роавдя.

¿Зпоргао зарссстрсвзш катюн-рздисали. х!шчно генеровз-

о

si 1з хшошшшв, при iz сполученш з хлорясткк боджм.

H.v ocHOBi виявлзних К1К9ГКЧ1Ш законом! рностес, шач&ння ьшашу донор! в та акцептор! в елзстровш на шзйшеть роакцл i рзестрацп рад1кал!В, заггропоаоваяз вэгашач взосйод! i xihohjmikib з хяоркстим водыеы i фзыл-сульф!новою кислотою.

Квзктово-xi mi шва®: котодеыи вкзначзш фактор;-. як1 осЗ-унсшшгь per • осолоктивш сть реакцп xihohikíhib г- лорвсльз Бодаем ! фенилсульф!новою кислотою.

Кэтсдом цяк/лчио! всдьт-агшзромстр!I в;шрялп окг.слю-

езлыю-б! дновн1 погонщ ЗЛИ д©яхш£ '-Д1 ззмщоки): zl швд1-

imieib, шзчона is елзктрах1шч1;а обороти!сть, та ст!йк:сть до пдраюзу в уковаа цислчеого оклглз1шя-в1 дазвланкй.

Практична щ пн i сть. Уявдзнпя про i он-рздккзлышг меха-к1и» вгаемоди xihohimihib о вукязоф1 лаш та сяаикя рол! огмолшадьно-в! дешних потентатов si ноги мин в i вуклзоф! л ь при íx взагнод1 í дозволить прогшзуватк нзяряа вступу аук-лзофипв в х1Н01да5й ipnu, а тгкоа: oirr*».siзувзта укозк про-

ВСДЗЩ1Я рЗЗГД!£.

Вквчгкпя слзщхшШчнаа иагткзостей xiкошшшв пз-лзгаэть поаук нових аюктро/лш MsrepiaiiB.

Алробащя робота. Основы i результата работа доклададяоь па Украшсыай ковфзрзнШ! молодо: вчешх ( и. Дщпропэт-ровсыс, 1834); VIII Коафараахиi Австригсьцого фзрывцовют-иого товариства ( и. Грац» 183Э ); восыаш ш«народа! а кон-фзрзнцП 1ШАН з орган иного синтезу ( Гельсшси. 1090 ).

Публгкащ1.3 теки дисертацп опублхковано три статл та теза до трьох допов1деа на конфороншях.

Обслг робота. ДЮертзщя еиклздонй ка 128 сторшках друкоаакого тексту, складасться 13 вступу. П'яти роздглв, BMCHOBKtB i списка лггорзтури з ИЗ ваакопувакь, «¡стать 23 таблиц! 1 8 малюпкib.

Ci-п ст робот;?

I. Дослхдасяня присднання хлористого

ведай до х1кснпшпв.

I.I. Дослшгеиая р?посслекгизкосп приедазння

ХЛСрНСТОГО Г.СДГ.О ДО Х1!10}!?т!0ЯС1Г'1111В.

В 1983 p. EypMicrpoBJft! К.С, тз Тсроппшм Н.В. знаэдэно, ао Ы-(П-тсл1Л)Л ,4ч5окзс;пкснмозю1М!Я на нздгш«' рлд Я-боизолсульфоН1л-1 ,4h5sh30xieokmoboiм!ну присдауе хло-ркстиа водень з ветупэм хлору в орпо-положоння до ззоту. Цо сутрзчить прззиязм розроблокил Р.Дцзмссм (1958 р.). зг!дно з якими хлор rcBvmt'.H тфиеднуватися п орто-положонля до jiart-б)льш основного центру колену ли.

Для з'яоувашш рол J Нс,2б1ЛЬВ основного гюптру молечеули ми зд1йснили ирксдиашт^ хлористого водею до тасих хп;оц-

1 MlHlB.

ч;-,'

HCt

г« HNR

СИ

1.2.а,0. R -a) MOTOKCI£хшл

О ) ЗОН! Л

J Л .п,С,в,т\д.

он

1.2.В,Г,Д.

r =в> 4-!охфешл г) '1 штрофеи)л л) Г, штрпфшил

Сполуки 1Л.г,д. приедауить хлористйя водень з вступом хлор.у в орто-волоковнл до 1сисню, сполукз I.I.b. присднус хлор'/сти-я никоиь з вступоу хлору в орго-положення до кислю, утвортлочи б1ля Ь"? продукта резкцп з вступом хлору в ерто-

палэцзния да хлору. Сзаяуки I Л.а.б. прледвувть «оржпж аодааь з вступал хлору в орто-похтквя до азоту.

!topiBHSS04H скисдшальао-в1даовн1 сотенщ али (ОБП) до-слш-хша n-saatksiacc xjhokkc-joihihib в оеп 1,4ч5окйох1зону

4-штра- '' 4-г.сд- фед;.: •■;-мзтэкс!-

фзкы фены ■ окi л

655 БЭ£ 1,78 ' &L3

72 13 -Ь -г:» овп xihoîïukib р1здкця ОВП пвоШ'кш i

ьэдаэ, t;c вшдркпя в xlEsmuta ариаквэгрупя з •xr-ïKrpsïD-дашршаш зашcíjkkskh, зависть кислю, сприч;хняс дэ врасту ОВД хшокшша- ¡ oplCHTyc Еступ хлору в o;iru-no.-.ji¡oimí¡ до касаэ. Веедэаня е-юкгронодокорнкх загискшв ывг/ге 0Б11 i opioîxye вогул ххору в мзта-шдэхаЕкя до кксв«.

Sri дно sí схонси 1,4-цр8седанкя хлзрззтого водна до xieoeI'kihxb, сапропоновазох» Р.йдаиооа, напрякск вступу хлору взшачагться глсцз« яротонуванвя ваабиоа основного цзвтр/ ызоакуяк. Зазйдена задавал сть аапряаку вступу хлору шд ткг,' заи1снжа в apu&sosy радакал! сувэрзчсть раШа гзпропово-ВЗИ1С схвка, злдао с яков у вон киадазх повжпл утвор'л-ваткоь продукта s встугои хлору в орто-шложзвзл до касш.

Приадваявя хлористого водао до спздук 1.1.а,б., з вступай хлору в орто-гшокзння да азоту» еутарэчэть ярэвклагг запропоЕОваикм Р.Адамооы.

1.2. Вявчзкпя psrí осолзсткваасп прасдаазкп хлористого ЕОДНЮ до ххноядш-ишь.

Схамс» 1,<1-ирг:бДвгп!ш вошкво було б воясяцгв встуг: хлору, в сполуках 1.1.а,б., в орто-кодолзлкя до азоту, iuulo пр;шусглтм, цо в cawy'tax I.I.a,Ö.H3X.1ix<v2 основ:::-.-, шктго'.-

2-нпро -

фзкК.-.

>'л':' ' i,;; ." ДЕкв.-

жм>к?х\ е кисель.

Дяя з'ясування рол! ягябиоьз оспсгнсго иоьтру в рспо-солзктивносгп рэакхц 1 ми здшснали приедаензл глористого вода» до таких Н,Н-заы1гонга 1,4-Х1Конд11м1н1в.

а. я1- ¡рь и2- мвзо2

0. И1- РЬ Ц»- 2,4-ГЮв-СвН3 в. я1- рь Р^вОа

г. я1- 2,4-мог-свн3 яг- рьбог

л• я1 - Ргизоа я2- ?,-мог-свн»зо2

2.1.3,б,В,Г,д.

у ЯКИХ ОСНОВШСТЬ ЭТ0М1В азоту ДОСТЗТНЬО Е1Др!ЗНЯЛКСЬ.

До сподук 2.1.а,б,в, д. хлористая водэнь присднувався з вступон хлору в орто-полокошя до наяб!льа основного центру малокули (в «рто -полоиглшя до азоту з б1льш електронодонор-ними зам!сникаии). До слолуки 2.Г.г. хлористая водэнь при-сдпустьсн з утворенням сушш !зомер1в, з вшстом б1ля 10% сполуки з вступом хлору в орто-пложония до фон!лсульфоново1 ГруПИ.

Одоркаш результата номскжо поясните схсисю 1,4-при-' слияния з.--;;л101:о:чаною Р.АДзисом.

МСЖДЙПО ПрКСИДаПНП ХЛОШСТГО ВОЯИЮ ДО Х1НОтШН1В 1ДО

НО 11Х.СУУ МОХЭДЧЗКОЬ! .

2. Нишсшш К1 НС-ТИКИ ь'риыщання хлористого вода» до XI нош «нив.

" 3 шля» з'ясування кезяш'¿му була дослшзена шиотика приеднапня хлористого вода» 5 гпюшмПиз I з'ясован!

ОСНОВ!!) К! НОТИЧ:!) ЗПКОНОМ! рНОСI Ц1С1 рОЗКЦ! 1 .

1!влсм0д1!0 x) НОШ .4 пи в 3 хлористим водном зд1яснювз.щ в

оцтвокигива с'уахфикх розчипах. Кислописть розчишв

о

рзгулювалм сшев^сшкеяя хлорату сечозини i хлорвсз клало- : та при иосп ski к joshîê cansí рззчишЕ.

Xi д рэаквд i конролввали сшктрофотокатричнзса иетодоь:.

Було знагдоно» шр порядок peasmï по xi вон t киках та юн ах хлору - паршяа.

Вивчаотя .ззлежнгсь еввдкоси реакцп в1д кпиотзосп було зааадено. ер ззлзжшсть ефегспшво1 константа .ввдсосп роакцИ бгд ¿сшзнтраш J ютв водка мае такиа вш\иц:

"mV___

до К....-^ - ьфикгггтгла гзлс.тзггг,

Х- копсгжгк г^ркого s другого хгеогл кша.

1чвшшя такою с:и;сус юад;:;, ко,ли резг^г/зоп

чвсткоз к дирэтовоышз Сорго сусзстр?.ту.

3. Вквчекя вшкзу дзЕорш t пгретцив ejmriposm кз ивудасть взззкодп xibobikieib з хлорлсткм

Як в1дом0, протонувззня сазрягаяе до сросту олйсяу-взлыгаго патснц1алу xîhoeib на В. г ход! ошиэдзяя!

ШТСКЦ1али IIKOKIKiHiB йудуть в ЦЯЗрг&Я I.V-2 В,

ОЗГ роэдп 2С]-~ 2е —л 02 о- ~ +3,36 3.

Зз такого ствз1В1Ж0тя ОВЛ розговпв >южлив;гг транса олзктрода Bi д asi una хлору до дпсзтю^а хпюнтктяз i утво-раяп капОЕ-радасал!з здшшшса, тобто шаеходия глпсп-íaiHiB э хлормотим гадаем проходить го tон-рз»каяьвону

Kcö одорягти оксгаеришгталъа! $акт про проходззют. роакцп siHOEiHîHîB з глэриспк Bosssa по iса-рздпгальному :лззан1зиов1, ios проЕвгя pesrau» в Ердаугкссп п-дгштрз-Сонззду <гжцзлтсра елвэтрошв) î флуср^ггенэ <дсворэ елс:-:~ TpcHtB). Пзрдаяагя е$екткзн1 козстаяггн пкузгсеп pesiaui 3 прксутгозп гшзтггсрэ i донора ка оазгии, цо в пр:*сут20стз зэтбэгггорэ алоктрсшв рази« я jirausbEssTbca» а донор елс;:-тр&шз пркжсрзв рвакшо.

Цз тдгеердкга нага грипутлня про гфзгодаепкк рогк.«} no i оя-рзд! пзльшшу. ко2зат:ов1.

3 ?«угг» бозпоссродаього ш дгазр^згдт npozojrsKtm jna't-цп по îon-рзд!дальнему :йзхзшз;гу праждаззая «'орлзтего водна булз прогэдсно в яньаи ЕЛ? сгоктро^атра. Гр^едайЛ .^дсрпстсго еодез »да яспгигл до íl,íl-.4t>enl л-I .^-бепзо-пкоздпк! гтэ i N -фзв1 л-К- <2 ; ni тро I зш л )-ï, 4-cfeBso-ïi кс:г--;д i г« ;:а. л-Н-(2.4- Д1штрг;>зз} л)- 1,4-0оязсх! ггнд: г-} ~,

Jи:срг,стлч водгзь rpcrrnvau утвэрята лтг«1Еи«.

прззодаяя з c"3i3i с. pissoí i cirrcjci {стЕздаозэякя 10-1),'зн?1г.узта я зяпул1 рстглгл sívcnifsíniu

i 2л0ряст0г0 шдш5.

В обозе ьлхзддая бу,?1 о?рэестрсвни1 с::гзал: Ш рздпеал} з.

■ 0%з$г>.гя1 роэдльтзтн дозгюлта нам зроохта вссятет-ок, - j еззсмодш xiromv.aîB а хлорпстю! водт.гм ir-э по t оз-р.;г.!-кальног'у Ksxaaic.v .

На осЕовз о, .ркаши рзаультапз та дгшрзт^рзтп: ргг'г про вззшодт кат тся-рздпсзлгз з Eyitrac$i.m2{ на'-з: з~.гг:. нсвапо таких мочл'шзя взаемздп хшошншю з газр^егг:

БОДНЁМ.

(Tí) 2H"

V

MR ''

4

4

HNRX &

4

+ CJ

HNR1 1

r

MNR®

+ •

+ CI

KrÂÏ1

A

M

+ es

WíR1

l<

мхяаД

»TTB1

Ki<K* H№15

+

HNR1

A

O-

« , HNR2

' HNFt* fy*

Y

hkr*

+ HMR1

A

+ í :)

r

ад2.

нш1 HNR1

,X. -jet O)

V y Y

НШ2 HNR1

+ H

Опдзо аапрэпонованому шхаШзиу рэп осзлактнва2 гп. ро?лзди SIS0H1MIHIB з хдоризтим водном окзна'-гастьсп л-? стзди бззс:шд11 хатюн-рад1кала з знюкок хлору.

Хоб Е'лзаачггга фактор!, с:о оаумовжють взасмодт катюн-Р^ДЗТ'.ЭЛЗ rî 8Я10В0Н ХЛОр.У Т.',и ПрОЕЗЛИ КВЗЛТОВО-З! MI ЧШ розра-

2'3~>1г?л годашшх кагп он-рэдисанз фэяиюшаамнпв. А тагак: члтюа-ргшкамв 1К<ешд-1,1-ам1 аофонолэ та П-иотаксульфо-m л -1,4-г:« нофонолэ. Розрзхушз! проводили катодом xiîDQ.

Енэрг!л Б2,".:0 З.ЧЮИ7 хлору « -Зэв.

Екорля HBí,;0 кз'гюя-радкалу 5= -Юэв.

» Езл'йса р1звтп).я в онэрппх B3J!0 ангоиа' хлору та ШЛО куг.! оя рзд!калш вкээуг на то, цо is пзасмод! я. зудо краюдлзть п зарядовом контролем.

Розглянувзн рсзлод1л ззряд1 в в модсльи'" кап он -радиолах

н. - к к

t H н. lï II

2 CHa FI H I!

3 СНа СНа H H

i СИ s H CH3 H

5 сн3 . СНЭ ■ CH3 H

6 CaHs Ii CHg к

Г СИ 5» WO 2 H CH~ H

8 СНj- с =н H CHg H

9 СН(С=И)а H CH3 H

с satas*: с-:октроноакшптори1 aaMicrooot змнцують заряд в Xîrra-zajcorxsism, em он хлору будо вступати в юта-полезовзя X гот у жльв олоитроноакцвпгорнкя! зам!спикакя, ¡rn -■iijci . -'.тр^онтальштаи фактами.

3. Досл1дкэ1шя приедиання фсш лсульф1Юзо1

ккслоти до Т.! нш.чм! н! 2.

ЕПдомо, цо П-фсшл~1,4-бокзохпюниодо1мш пркеднуе фэшдсульф] 11013у кислоту з вогулом фон1лсульфоково1 гругш в оргго-положоння до кисню, а хлористая водонь присдаусться з вступом хлору в орто-полжоня до азоту.

Ала М-бонзолсульфон1 л-1,4-бвнзох1Н01шоно!иШ прксднус фошлсульфшову кислоту 1 хлористая водонь в вступом куклео-ф!Л1в в орто-положения до кисни.

Для з'ясувашш причин такого проходаондя роакцп ми провели вивчоня шкотам роакцп (¡хшлсульф! ново! кислота з

Х1Н0Н1М1НЗМИ.

Лровшш реакцио Н^фон1л-И-(2,4-Д1Н1трофон1л)-1,4-бен-гохпюядпмту в кювоп спектрофотометра при надлшку фошл-сульфшат-ан! она i поспйШй кислотности, заре с стру вали К1 нотичиу криву.

Опрацювашш одержаву кнютичну криву, як К1нетичну криву реакщ 1 першого' порядку ми знайшш, аю константа ивидкоеп оОчислеш на р1зшк Д1лянках криво 1 одаакав:.

1з цього виплива - досл1 дкувана реакщ я гордого порядку

по хпюн1м1нов1.

Пров1Бши реакцио при р1зтга <ала надлшкових) коыцон-тращях фэн]лсульф1нзт-анюну 1 постшпя кислотносп зная-шли, що швидкють реакщ I но заложить В1Д кондантрзцп фзшлсулвфтат-анюна, тобто порядок роакцп по сульфшат-анюну ыульовиа.

ПровЮТи розшдю при постКШЯ концснтрацп фошлсудв-ф1нат-ашола 1 р]зн!я кислотно! сп пизяачилм офвктивш константа швилосп роакцп при р] зшй кислотаосп .

Побуду ваши грэфш заложиост: офективно] констэнти щввдкост! В1Д кислотносп в координатах 1 /К^, - (И4! одержали пряму Л1 нио. 1з чего вигшша, що на стад]!, яка назначая швидость реакщI, роагуючою часкою е непротояопзна

форма poarymoï часткл.

Ha ccnoBi л!тзрэтурних да тик i доел! динь взпропенупзли такиз кохаш зм взаснод! : xinoi Minio фздысулььф! левою Ю'.СЛОТСЭ.

3

г 1

(И)

V.

+ Sí

fu)

\ У

Y,

к.:

2.

У if

fer?"

+ PhS-G,

К

„

ï.?»

+ PbS'ïri

3.

î erj i

/к t. ;•)

* т?

-f phfro^

p.««

!

if Sf^ph

if

N

rá 2

дч

i

5 в «lui T>

Л f

' il s A

+ K

HKiî*

!

J.

A

i-sr-.ii

í»

il

га.

n

T

Нл'Пз

»Pit

А

V

1з наведэяого мохаш з«у ропосолоктивнють iiicï 1 лакцп ьмзначасться иа стад! ï взаеяод! ï рад! кала i фзшлсул - >1 каган юну.

Для з'ясування фактора, 1 дпсвг дахгазс зз взаемодав рад!кал!в i фок!лсульф1 usT-анюну ми, эробилк кззнтово-xt-М1ЧШ розрахунки радхкзлш N-фен! л-1,4~<5онзох! hohhohoi м! ну, К-котансулы]юн1.'.-1,4-бзнзох1ио1Шонз1и1на i ан!она фэшлсуль-Oîhuboi ккслоти.

1;7Ш0 М-фешл-1,4-бензох!ноамоно1М1ну - -5,02зв.

'^ПЗМО N-котаасульфон!л-1,4-<5oi¡3orikokmouoimiпу * -5,54зв.

%ЗМО фун1^ульф1нат-аяюну ь -4,22зь.

Eneprti ВЗМО анюна ! ШМО ращкала йяизыи ! 'тому ix &эа€мод1я будо контролюватксь взаеиод1сю opöiталей.

Як показали зрсблэн! нами розрахунки в N-зашвдених xjHonMonolMlBax НШО локал!зована в орто-полокення до кисню, а тому тд'час взаснадп Н-ф9Н1Л-1,4-<5анзох1ноимоно1М1на та {1-нотансульфоц1л-1,4- бонзох1 нонмоио i ш на з фэшлсульф!новою кислотою феш лсульфонова група будо встугшти в орггс-поло-:коння до кисню.

4. Вивчошн олоктрох1м1чшп властивостея N, M1 - д i зам i [¡-он га -Г, 4 -бэ н зох i н онд11 к пи ь.

3 ц1ллзо вивчення елзктроулкичних вдастивостея х i нон i mihi в, як потенц!йних влеотрохш! чних мзторюлш, ми методом ЦИКЛ1ЧН01 ВОЛЬЗМПОрОйОТр! i (ЦВА) 13им1 рялл ОВП, ДОСЛ!ДИЛИ ОЛОКТрОХ1М1 чну оборотность 1 ctiЙК1сть ДО ПДР0Л13У в кислих водяних ©доктрсштах сл1дуючих Х1НОВД11M1U1B: .

N-фош л-li- (2,4-Д1 hi трофен1 л ) -2-хлор-Т, 4-Й0Нзох1 у.овд! muía I N-фсШ л-Я- (2,4-Д1 и i трофеи! л ) -1,4-бонзох i новд! I Mina IT

N-фенí л-К-штаксульфон 1 л-1, 4-бонзохi нонд! i м i на Т ТI

К-фзш л-Н-бэизолзу-л ьфок 1JS-1,4-бзнзсш HЙгД! I я I пз IV

N- (2,4-Д1 ШТрсфЭШ Л )-"-бе:130ЛСуЛЬф031 Л-1, 4-бОМЗОХ! Н0НД11 Ml на Y. П-йаязолсульфои!ji-M- ;?-а1трсфонгл)зудь4)ОЦ1л-1,4-бонзо-31н0нснд1imih3 7г

Вишрзння ОВП i вгзт:зн;-:л влоктрсхпичнвх властивоства xi îïQHiKi !? S3 прев алит в водяних рсзчинах при р1зних значениях pH розчш1з. ОВП розраховупзх? як Barilвсуку потек-щалш скязлзнкя <&,9) t в1даовлошш <E-j-) в уловах оборот-

BOGT1 0ЛОКТрОХ1ШЧНО1 рзэкщ I .

Вашпшич критср! ем елсзпрохшчяо* сборотнастс с р|з-ншя ни: потозшалагп! оккслзиия i вщюадеияя. Поршнвючк по цьону apwopio, дэкндвми xi новин юн ix кета розгя! стати в ряд а порядку зяиюшгя ©JsicrpoxiMiiaoi оборотности

1> П> Ш> IV Проводят; багзтсрэзсЕа роакщю о:с«л»шя-в1 доагэкя, mí? cnccieplrsj^; пеяпу продутч пд?олкт/ risontiaîa. К!лъ~ kícho оглагзвал! азгзн! оть прэдуютэ пдрол:зу за тзкчжя?» струглу о'«сл?н2я~з! дгоадаякп ща рродукпз' {татезщ&зя про-лукиз п.лрол1зу будя нзбггзта някегэ яэтэпралш х1зсн-дИшя1в). в порягк? згагязаня ctîskcctI до г1дрол!эу хггопдикпзд posHiкуигься з такому изрядку I > II > m > П íiopi r.."KTBï пэчощ лвокдлиш? ça вагичиггоа CEU, олснтро:а :;п чщ а |--эротзосп i ctiskoctî до пдро/лзу, мл иназеля, що изаб; ьз пэрспзххшвЕЩ, даа вквчання в яксоп алэхгуогти матяр ал», в s N, îî'-flt apU-I,4-dOKSOxt нод11 st п: а auo'opa'ïoanîaixrop:.. -о грудами в оридаэту ргдатя»,

Висаоьки

1. Полагаю - реп оселзктивн! сть приедаання 2А • истого водна до М--ар1л-1,4-5снзошюииопо-- ; дммппв визнача-сться дснсрло-айшпгориими властивостями зашсник1в <31 ля азсту.

2. Визиачеио, ьр ашадисть пригдаання хлористого водов да хшошмппъ Л5Н1ШЮ зажявпъ В1Д кокздаптращ 1 юшв хлору, ?.пю1'л1ч розгу с в дтпрэгшовзЕз й фор М1 1 пвид-кють рсакцл линяло зеленеть взд п концентрат >.

3. Методок ЕП? вперае оареестровано утвороння вкшых радикала глд час взаекодл XI вопшат з хлористин водном.

A. Грунтуючись *цз одаиканих рззультатах, ззпропоковано юн-рэдакальний г.охашзы взасмод! I хлористого' всдню з Х1К01 мпшми. 5л дно !з ззпропоховзниа кэхашзшй рспо-селоктшзш сть рззкц! I визначасться на стад11 взагкод! I капоц-рздакала та азиона хлору.

5. Квантово-2Ш1ЧНШй котодани показано, то вгасмод1я кап он-радикзла 1 зн;онз мору шдпорядкопана зарядовому контролю.

6.ькзнач'эно, «о ШВИДК1 сть резкцп ко нснгмппв з фоны-сулыр: ксвою кислотою не заложить В1Д кошдентращ I Совг лсудьф1нэт-аш ова, а вызначаеться коншктрац;сю «^«тоноваыо! форми -прсмикво! часточки. Запропэновгао МЗХЗН13М Ц1С! роакцп , !3 якого шпливас, ЩО рспосо-лзкгивн!сть вкзначзсться на стад!1 взземод]! радикала 1

лсульф! нзт-аш ока.

7. Методами изантово} XI ми показано, ызагмлця ргд-.кзла з фол I лсульф! иат-ан тнон - орб1 талию ковтрольована вззсмод;я.

B. Показано, цо шрсшкт/лзнимх для дсхуидшшш в якосл елэктродаих матор! алш, с N,N-«1 ар1 л-14 4-бснзох 1 нондI -шнк з олсктронозкцргггоркши вйм1 сииками в яр: ¿мячу

OcaoEHï рззульгзта роботк вкяладая! а тзюи пубМкац!ях.

Г,Еелоз В.В.,Бурмистров К.С.,Нячволода В.М.,7оропин Н.В. Шулъмэи Я.и.»Юрченко а.Г. Окислительно-восстановитель-кке потенциалы и реакции хинониминов и их »налогов.// Тез. доил, респ. кокф. «Актуальные прблеш химической науки и производства, 1-3 ноября. 1584и,-Ддагтропет-ровск, 1984. С.17.

2.Бурмистров K.C.,Dpsemo А,Г. Присоединение хлористого водорода к 51-ари-1.4-бе.чзожг1о®юйо1ШИнам./Л(урн, ср-гая. химии.-ÏS85.-Т.21.-ЯЗ.-С.576-668« ''

3. Б» р?/истров К. С., Го porc« Н.В.,Юрчвнко А,Г. Пр'дсоодккз-НЯв хлористого и бромистого водорода к *1-зрил-1,4-бзя-зохинонмонскжнам. //НШЗХШ4 « г. Черкассы, IS37. -Я037-ХЯ-86.-С.37-.13.

4.Бурмистров К.С..Юрчэгекс Г, .Реакция иеск^етрячнше

1,4-бензохетаядай1>жнсв с хлористш» водородом. //Яурн .ОрГвй. ГШ. - Ï9S0, -Т. 26. -Л9.-С. 9951893. .

5.Eurnisîrow К.S. .Toropin ¡un.,Jurtsoheko A.S, uni • Kitchv.'oloda h.H, HukleopMle A(töltlor.a Reaktionen an

CMnoniminen. // Solentla PharmaoôVtikà. Wien. fS89.-

B.b?.-H.33-S.Î67.

6.Бурастров K.O.¡рогпш Н.В.,Юрч$нхо A.Г, Рериосзлек-ткряоет.с- ракита-, нуклеофяльного прасовданвотя к хй-потаотем. Зашс.тчость от их рзд-окс потенциалов.// Тзз. док.*. 8-Я ,-ездукародйс£ конЗорекцки ШАК по оргпнкческс-г:.у сиигвзу, Хвльскйя», i960. 23-27 пюдя.-

C.252,

КП» згШчО ^;1дро?®т£!с.чог,к, проои, bu Гагор1аа,

ХХл-^-н: оягояткэко! ггод1гт;аф11 ДХП SiQ u^.. JiïInbcuQïïpososH.Некрепка Реретгй» 4ü