Исследование термохромных превращений изотиоцианатных комплексов хрома(III) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. О ТЕРМОХРОМИЗМЕ В НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

1.1. Сущность и причины термохромных превращений неорганических соединений

1.2. Термохромные свойства соединений хрома(Ш)

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ

2.1. Исходные вещества

2.2. Методы химического анализа

2.3. Определение основных физических характеристик комплексов

2.3.1. Температура плавления

2.3.2. Плотность

2.3.3. Растворимость

2.4. Оптические свойства комплексов'

2.4.1. Определение размера, формы, характера погасания и сингонии кристаллов

2.4.2. Показатель преломления

2.4.3. Рефракция

2.5. Электронная спектроскопия

2.6. Инфракрасная спектроскопия

2.7. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса

2.8. Масс-спектроскопия

2.9. Термический анализ 55 2.10. Магнетохимический анализ

2.11. Рентгенофазовый анализ

2.12. Рентгеноструктурньш анализ

2.13. Кондуктометрия

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО

ИССЛЕДОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ ХРОМА(Ш)

3.1. Гексаизотиоцианатохроматы(Ш) пиридиния, 2-аминопиридиния, гидробис(Ы-оксида пиридина) и тетрабутиламмония

3.2. Тетраизотиоцианатодиамминхроматы(Ш) пиридиния, 2-аминопиридиния, гидробис(Ы-оксида пиридина) и тетрабутиламмония

ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Зависимость состава и свойств соединений от природы аниона и условий синтеза

4.2. Межатомные взаимодействия в комплексах

4.3. Термическая изомеризация и природа термохромного эффекта

4.4. Рекомендации по практическому использованию результатов исследования

Прогресс в технологии новых материалов является следствием развития перспективных направлений в химии и химической технологии. В связи с этим большое значение придаётся исследованию свойств различных полифункциональных материалов и изучаются возможности их использования в технике.

Химия псевдогалогенидных комплексов переходных металлов интенсивно развивается в последние десятилетия. Одной из причин повышенного интереса к этим объектам можно считать возможность получения на их основе термочувствительных пигментов, способных изменять окраску в определённом температурном интервале. На способности пигментов обратимо или необратимо изменять окраску, яркость свечения и другие характеристики основан сравнительно новый контактный метод неразрушающего контроля теплового режима, получивший название термоиндикаторного способа измерения температуры. Широкое внедрение термодатчиков и термоиндикаторов доя исследования тепловых процессов происходит одновременно с расширением ассортимента термочувствительных составов, среди которых преобладают сенсоры на основе координационных соединений. Использование изотиоцианатных комплексов хрома(Ш) в качестве термопигментов обусловлено их доступностью, химической стабильностью и кинетической инертностью; термокраски, содержащие соединения хрома(Ш), относительно дёшевы, просты в изготовлении и безопасны в процессе эксплуатации.

Целенаправленный синтез новых термочувствительных пигментов, обладающих требуемым набором технических характеристик, является актуальной проблемой, которая может быть решена путём расширения теоретических представлений о сущности происходящих с изменением температуры процессов. Термохромные превращения изотиоцианатных комплексов хрома(Ш) в твёрдой фазе изучены недостаточно полно. Установление определённой корреляции между составом, структурой и свойствами соединений и исследование влияния различных факторов на термохромные равновесия позволят разработать рекомендации по использованию термохромных материалов на практике.

Цель работы заключалась в физико-химическом исследовании анионных изотиоцианатных комплексов хрома(Ш) с органическими катионами, выяснении закономерностей изменения структуры и свойств соединений и объяснении механизма термической изомеризации и природы термохромного эффекта. При этом решались следующие задачи:

- осуществление синтеза изотиоцианатных комплексов хрома(Ш) с объёмными азотсодержащими катионами и установление их строения;

- изучение физико-химических свойств соединений и выявление закономерностей их изменения в зависимости от состава и структуры;

- исследование природы термохромного эффекта и разработка практических рекомендаций по использованию изотиоцианатных комплексов хрома(Ш) в качестве термочувствительных материалов.

Диссертация состоит из четырёх глав и приложения. В главе 1 рассмотрено современное состояние вопроса о причинах термохромных превращений неорганических материалов и приведены примеры соединений хрома(Ш), обладающих термохромными свойствами. В главе 2 представлена краткая характеристика исходных веществ и физико-химических методов, применявшихся для установления строения, изучения свойств и исследования термохромных превращений комплексов хрома(Ш). В главе 3 изложены результаты физико-химического исследования синтезированных соединений. Глава 4 посвящена обсуждению полученных результатов и объяснению термохромных свойств изотиоцианатных комплексов хрома(Ш). В приложении приведены таблицы межплоскостных расстояний и результаты структурных исследований.

Работа выполнена на кафедре химии и технологии неорганических веществ Государственного учреждения "Кузбасский государственный технический университет", г. Кемерово.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Синтезированы изотиоцианатные комплексы хрома(Ш) составов (Kat)3[Cr(NCS)6]-nH20 и (Kat)[Cr(NH3)2(NCS)4]-nH20, где Kat - катионы пиридиния (РуН+), 2-аминопиридиния (АРуН+), гидробис(Ы-оксида пиридина) [(РуО)гН+] и тетрабутиламмония [(C4H9)4N+], п=0 или 1. Структуры соединений ионного типа, расположение катионов и анионов слоистое. Все комплексы образуют кристаллы низших сингоний.

2. Исследованы физико-химические свойства соединений и выявлены закономерности их изменения в зависимости от состава и структуры. С увеличением размеров внешнесферных катионов плотность и растворимость комплексов в воде уменьшаются, значения молекулярной рефракции возрастают. Изучена термическая устойчивость комплексов на воздухе и в инертной атмосфере; состав газообразных продуктов термолиза установлен методом масс-спектроскопии, твёрдый остаток, по результатам рентгенофазового анализа, содержит СпОз.

3. Обнаружено обратимое и необратимое изменение окраски соединений (Kat)3[Cr(NCS)6]-nH20 и (Kat)[Cr(NH3)2(NCS)4]-nH20, где Kat=PyH+, АРуН+, (C4H9)4N+, из сиреневой в сине-зелёную в интервале 70-170 °С. Термохромные переходы визуально наблюдаются в системах, которые термически стабильны, но термодинамически неустойчивы в пределах областей фазовой устойчивости.

4. Термохромные свойства комплексов обсуждены с привлечением теории кристаллического поля и теории поля лигандов. Показано, что обратимое изменение окраски при нагревании обусловлено искажением структуры хромофора в результате полиморфного превращения низкотемпературной модификации в высокотемпературную.

5. Изучено влияние внешних факторов на характеристики термопереходов и разработаны практические рекомендации по использованию изотиоцианатных комплексов хрома(Ш) в качестве термочувствительных материалов.

1. Houston EJ. Reversible Transition Materials // Chem. News. 1871. V.24. P. 177-188.

2. Klopfer A. Reflectance Spectra of Metals IB Group / A. Kiopfer, G. Joos // J. Phys. Chem. 1954. V.59. № 2. P.251-258.

3. Muldawer L. Color Effect in Copper Alloys II Phys. Revs. 1962. V.70. №8. P. 1551-1554.

4. Dickinson A.C. Effects of Heating and Irradiation on Solid Surface Materials / A.C. Dickinson, WJ. Moore II J. Phys. Chem. 1967. V.71.№2. P.231-235.

5. Schmidt H. Thermochromic Boracites II J. Appl. Phys. 1965. V.28. №5. P.973-975.

6. Ketellar J.A.A. Thermochromic Phase Transitions in Silver(I) and Copper(I) Salts II J. Phys. Chem. 1964. V.68. № 2. P.327-329.

7. Ketellar JAA. Isomorphous Crystal Structures of Mercury(II) Iodide Complexes II Faradey Trans. 1978. V.7. № 5. P.874-877.

8. Wendlandt W. Thermochromic Mercury Compounds / W.Wendlandt, T.W.George II Anal. Chem. 1964. V.35. № 1. P. 100-103.

9. Asmussen R.W. Spectroscopic, Magnetic and Electrical Properties of Mercury(II) Iodide Complexes / R.W. Asmussen, P. Andersen // Acta Chem. Scand. 1958. V.l 2. № 5. P.939-944.

10. Suchow L. X-Ray Diffraction Investigation of Solid Solutions / L. Suchow, P.H. Keck // J. Am. Chem. Soc. 1953. V.75. № 3. P.518-521.

11. Suchow L. Electrical Conductivity of Ag2Hgl4., Cu2[Hgl4] and Their Eutectoid / L. Suchow, G.R. Pond // J. Am. Chem. Soc. 1953. V.75. № 22. P.5242-5244.

12. Gallais M.F. Thermochromic Reports II Ann. Chim. 1958. V.30.2. P.l 17-119.

13. Chen P.S. Entertaining and Educational Chemical Demonstrations // J. Chem. Educ. 1978. V.55. № 2. P. 103-104.

14. Paoletti P. Thermochromism in Copper(II) Complexes / P. Paoletti, J.R. Ferraro, LJ. Basile, L.R. Garcia-Ineguez, L. Fabbrizzi II Inorg. Chem. 1976. V. 15. № 8. P.2342-2348.

15. Paoletti P. Survey of Copper(II) Coordination in Bis(ethylenediamine)copper(II) Complexes / P. Paoletti, L. Fabbrizzi, M. Micheloni II Inorg. Chem. 1974. V. 13. № 12. P.3019-3022.

16. Lever A.B.P. Electronic Spectroscopy of d-Element Complexes / A.B.P. Lever, E. Mantovani 11 Inorg. Chem. 1971. V.10. № 3. P.817-820.

17. Lever A.B.P. Symmetry of Copper(II) Complexes and Axial Interactions / A.B.P. Lever, B.P. Kennedy II J. Am. Chem. Soc. 1973. V.95. № 23. P.6907-6911.

18. Gillard R.D. Synthesis and Complexation of Acetylacetonate Derivatives / R.D. Gillard, G. Wilkinson II J. Chem. Soc. 1963. V. 115. № 12. P.5885-5888.

19. Pfeiffer P. Thermochromism: Mechanics and Measurement / P. Pfeiffer, T.S. Piper, W.E. Hatfield II Inorg. Chem. 1974. V.13. №7. P.2106-2109.

20. Sone K. Visible Spectra of Perchlorate Salts of the Nickel(II) Ethylenediamine and Propylenediamine Complexes / K. Sone, M. Kato II J. Am. Chem. Soc. 1975. V.97. № 3. P.907-915.

21. Willett R.D. Inorganic Thermochromism / R.D. Willett, J.A. Haugen, J. Lebsack, J. Morrey II Inorg. Chem. 1974. V.13. № 9. P.2510-2518.

22. Procter I.M. Structure and NMR Measurements of the Bis(N-methylethylenediamine)copper(II) Perchlorate / I.M. Procter, BJ. Hathaway, P. Nicholls II J. Chem. Soc. 1968. V.118. № 4.1. P. 1678-1683.

23. Andina M.M. Electronic Aspects of Coordination Chemistry / M.M. Andina, J.D. Curet, M.M. Muir // Inorg. Chem. 1978. Y.17. № 7. P. 1918-1928.

24. Jorgensen C.K. Absorption Spectra and Chemical Bonding in Complexes / C.K. Jorgensen, P.B. Heslop, K. Jones // Inorg. Chem. 1976. V. 15. № 3. P.736-745.

25. Glaser H. Two Modifications of Bis(l,3-diaminobutane)copper(II) Perchlorate //Acta Crystallogr. 1974. C V.30.P.2179-1180.

26. Gray H.H. Bis(NN;-dimethylethylenediamine)copper(II) Perchlorate //Inorg. Chem. 1979. V.18.№4. P.1017-1020.

27. Brill A.S. Bis(N-(2-hydroxoethyl)ethylenediamine)copper(II) Perchlorate I A.S. Brill, B.R. Martin, R.J.P. Williams II Acta Crystallogr. 1976. C V.32. №11. P.3081 -3083.

28. Mori Y. Coordinate Isomerisation in Thermochromic Dinitrodiamminecopper(II) Compounds / Y. Mori, H. Inoue, M. Mori II Inorg. Chem. 1975. V.14. № 4. P. 1002-1004.

29. Helmbolz L. Geometry and Electronic Structure of Cs2CuCl4 / L. Helmbolz, R.F. Krüh II J. Am. Chem. Soc. 1952. V.74. № 5. P.l 176-1179.

30. Antolini L. X-Ray Determination of the Electronic Structure of (CöHnNH3)CuCl3 / L. Antolini, G. Marcotrigiano, L. Menabue, G.C. Tellacani II J. Am. Chem. Soc. 1980. V.102. № 6. P.1303-1308.

31. Harlow R.L. Electronic Structure and Related Properties of (C6H5CH2CH2NH2CH3)2CuCl4 / R.L. Harlow, WJ. Wells,

32. G.W.Watt, S.H. Simonsen // Inorg. Chem. 1974. V.13. №7. P.2106-2108.

33. Steadman J.P. The Structure of the Thermochromic Copper(II) Halide Salt from the X-Ray Spectra / J.P. Steadman, R.D. Willett II Inorg. Chim. Acta. 1970. V.4. № 2. P.367-371.

34. Aoyama T. Structural Determination of Low Temperature Tetragonal Phase of Co(NH3)6.[CuCl3] / T. Aoyama, S. Ohba, Y. Saito, I. Bernal //Acta Crystallogr. 1992. C V.48.№ 1. P.246-250.

35. Caputo R.E. Trimethylammonium Copper Chloride Salts Structural Investigation / R.E. Caputo, MJ. Vikosavich, R.D. Willett II Acta Crystallogr. 1976. B V.32. № 8. P.2516-2524.

36. Van Oort M.J.M. Preparation of a Simple Thermochromic Solid II J. Chem. Educ. 1988. V.65. № 1. P.84-85.

37. Choi S. Thermochromic Tetrachlorocuprate(II) / S. Choi, J A. Larrabee II J. Chem. Educ. 1989. V.66. № 9. P.774-776.

38. Bloomquist D.R. Thermochromism in Copper(II) Halide Salts Bis(isopropylammonium) Tetrachlorocuprate(II) / D.R. Bloomquist, R.D. Willett, H.W.Dodgen//J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 1.03. № 10. P.2610-2615.

39. Marcotrigiano G. Thermochromic Bis(piperazinium) Tetrachlorocuprate(II) / G. Marcotrigiano, L. Menaubue,

40. G.C. Pellacani//Inorg. Chem. 1976. V.15. №8. P.2333-2339.

41. Roberts S.A. Thermochromic Phase Transitions in Copper(II) Halide. Crystal Structure and Magnetic Resonance Study of (CH3)2CHNH3CuCl3 / SA. Roberts, D.R. Bloomquist, R.D. Willett,

42. H.W. Dodgen 111. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. № 10. P.2603-2610.

43. Liles O.L. Electronic Absorption Spectra of Copper Chloride Dimers Cu2Cl62- / O.L. Liles, R.D. Willett // Inorg. Chem. 1967. V.6. № 5. P. 1666-1671.

44. Willett R.D. Dimethylammoni'um Trichlorocuprate(II) // J. Chem.

45. Phys. 1966. V.36. № 1. P.39-43.

46. Willett R.D. Crystal Structures and Interionic Interactions in KCuCh and NEUCuCb / R.D. Willett, С J. Dwiggens, R.F. Kruh, R.E. Rundle // J. Chem. Phys. 1963. V.33. № 10. P.2429-2433.

47. Bloomquist D.R. Thermochromism in Copper Halide Salts. Isopropylammonium Tribromocuprate(II) / D.R. Bloomquist, R.D. Willett//J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103.№ 10. P.2615-2619.

48. Hu G. Bis(tetrapropylammonium) Hexachlorodicuprate(II) / G. Hu, E.M. Holt // Acta Crystallogr. 1994. С V.50. № 4. P. 1212-1214.

49. Kivikoski J. Bis(2,4-dimorpholino-6-phenil-l,3,5-oxadiazinium) Hexachlorocuprate / J. Kivikoski, V. Fernandez, J.A.K. Howard, J. Hartung// Acta Crystallogr. 1994. С V.50.№ 6. P.l886-1888.

50. Bloomquist D.R. Thermochromic Phase Transition of Tetragonal Nickel(II) Complexes / Coordinat. Chem. Revs. 1982. V.17. № 1. P. 125-128.

51. Hitchman M.A. Thermochromic Isomerization Process in Nickel(II) Complexes. Dinitritodiethylenediaminonickel(II) / M.A. Hitchman, G.James//Inorg. Chim. Acta. 1984.V.18.№ l.P.19-21.

52. Черкасова Т.Г. Координационные соединения кобальта(П) и никеля(П) с диметилформамидом / Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, Б.Г. Трясунов II Журн. неорг. химии. 1992. Т.37. № 9. С.2037-2042.

53. Campayo L. Synthesis and Coordination Chemistry of Cobalt(II) Halides / L. Campayo, P. Navarro, F.H. Cano, C. Foces-Foces II Perkin Trans. 1987. V.15. № 2. P.569-573.

54. Lindroos S. Structural Features Geometry and Hydrogen Bonding in Cobalt(II) Complexes / S. Lindroos, P. Lumme II Acta Crystallogr. 1991. С V.47. № 3. P.872-874.

55. Hillegeris E.C. Bis(l-methylcytosinium) Tetrachlorocobaltate(II), (CsHsNsOMCoCU. I E.C. Hillgeris, B. Lippert II Acta Crystallogr. 1994. С V.50. № 3. P.670-671.

56. Day J.H. Thermochromism of Inorganic Compounds II Chem. Revs. 1968. V.45. № 3. P.649-657.

57. Letcher T.M. Thermochromic Spectacular Experiments / T.M. Letcher, S.W. Orchard II J. Chem. Educ. 1980. V.57. № 7. P.667-669.

58. Soukup R.W. Thermochromic Behavior of Co(II) and Ni(II) Complexes in Solutions I R.W. Soukup, RJ. Schmid II J. Chem.

59. Educ. 1985. V.62. № 5. P.459-463.

60. Lavabre D. Comparison of Thermochromic Equilibria of Co(II) and Ni(II) Complexes / D. Lavabre, J.C. Micheau, G. Levy // J. Chem. Educ. 1988. V.65. № 3. P.274-277.

61. Taylor L.D. Thermochromic and Photochromic Chelates // Chem. Revs. 1967. V.44. № 3. P.604-605.

62. Phillips J.P. Spiropyrans / J.P. Phillips, A. Mueller, F. Przystal // J. Am. Chem. Soc. 1965. V.87. № 16. P.4020-4023.

63. Bachman C.H. Carbazine Chelating Agents and Their Properties / C.H. Bachman, J.B. Maginnis // J. Chem. Phys. 1951. V.21. № 2. P.424-425.

64. Bartlett P.D. Cyclopentadien. Exhibiting A New Stacking Interaction / P.D. Bartlett, B. Seidel // J. Am. Chem. Soc. 1961. V.83. №3.P.581-582.

65. Willemsens L.C. Electron Spin Resonance Spectra of Pb2(C6Hs)6 and Pb2(C6Hn)6 in Frozen Solutions / L.C. Willemsens, W. Drenth, G.K.M. van der Kerk // J. Organomet. Chem. 1964. V.2. № 2. P.279-281.

66. Miller F.A. Low Temperature Thermochromism of VOCI3 Solutions / F.A. Miller, W.B. White // Spectrochim. Acta. 1957. V.19. № 1. P.98-101.

67. Katsurai T. Actinides and Their Compounds // Chem. Revs. 1960. V.37. № I. P.57-78.

68. Tanake M. 8-Oxiquinoline and Its Complexes / M. Tanake, T. Katsurai//Nature. 1961. V.93.№ l.P.48-52.

69. Schneider W. Thiouretans and Metal Organic Polymers / W. Schneider, G. Hullwek II J. Chem. Soc. 1969. V.121. № 1. P.319-321.

70. Taylor L.D. New Mercuryorganic Dyes for Nylon. Theory and Practice / L.D. Taylor, J. Nicholson, R.B. Davis II Tetrahedron Lett.1967. V.9. № 18. P. 1585-1587.

71. Thilo E. Structural and Magnetic Phase Transitions of Ruby and Mixed Crystals of а-АЬОз and СпОз / E. Thilo, J. Jander, H. Seeman, R. Sauer // Dalton Trans. 1976. V.5. №10. P.2854-2856.

72. Poole C.P. Thermochromic Transitions in Chromium Compounds II J. Phys. Chem. 1964. V.69. № 7. P. 1169-1171.

73. Hatfield W.E. Extended Interactions Between Metal Ions // J. Am. Chem. Soc. 1974. V.96. № 18. P.4272-4273.

74. Kottoh Ф. Современная неорганическая химия / Ф. Котгон, Дж. Уилкинсон. Т.ЗгМ.: Мир, 1969. 592 с.

75. Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способностьгМ.: Химия, 1987.696 с.

76. Ganescu I. Reinecke Salt-like Compounds Containing Ortho- and Para-ethylaniline /1. Ganescu, Cs. Yarhelyi, D. Oprescu // J. Inorg. Nucl. Chem. 1975. V.37. № 3. P.324-328.

77. Lodzinska A. Preparation and Investigation of Complex Salts of Chromium(III) with Hexamethylenetetraamine, Diphenylguanidine and o-Tolylbiguanidine / A. Lodzinska, H. Zawadzki, P. Kita // Rocz. Chem. 1975. V.49. № 7. P. 1239-1246.

78. Ohba S. Phase Transition of Hexaamminechromium(III) Pentachlorocuprate(II) / S. Ohba, T. Fujita II Acta Ciystallogr. 1995. С V.51.№5. P.l48i-1483.

79. Черкасова Т.Г. Термохромный эффект в гекса(изотио-цианато)хроматных(Ш) комплексах металлов с нейтральными органическими лигандами / Т.Г. Черкасова, B.C. Черкасов, Э.С. Татаринова // Журн. неорган, химии. 1994. Т.39. № 9. С. 1483-1485.

80. Черкасова Т.Г. Кристаллическая структура гекса(изотио-цианато)хромата(Ш) окта(диметилсульфоксид)лантана(Ш) II Журн. неорган, химии. 1994. Т.39. № 8. С.1316-1319.

81. Черкасова Т.Г. Синтез и физико-химическое исследование комплексных соединений алюминия, галлия, индия с диметилсульфоксидом / Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, Б.Г. Трясунов // Журн. неорган, химии. 1989. Т.34. № 10. С .2561-2564.

82. Черкасова Т.Г. Координационные соединения алюминия, галлия, индия с диметилформамидом / Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, OA. Кузнецова, Б.Г. Трясунов // Журн. неорган, химии. 1990. Т.35. № 10. С.2673-2678.

83. Черкасова Т.Г. Координационные соединения скандия с диметилсульфоксидом и диметилформамидом / Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, Б.Г. Трясунов // Журн. неорган, химии. 1991. Т.36. № 10. С.2530-2533.

84. Cherkasova T.G. New Colour-based Temperature Indicators II Science and Technics. 1993. № 1. P.21 -22.

85. Kida S. (Pyridine N-Oxide)chromium(III) Perchlorate / S. Kida, J.V. Quagliano, J.A. Wamsley, S.Y. Tyree // Spectrochim. Acta. 1963. V.24. № 1. P. 189-192.

86. Cotton F.A. Dimethylsulfoxide Complexes in Analitical Chemistry /

87. FA. Cotton, R. Francies // J. Am. Chem. Soc. 1960. V.82. № 12. P.2986-2989.

88. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах-М.:Мир, 1971.220с.

89. Татаринова Э.С. Комплексные соединения редкоземельных элементов и иттрия с диметилсульфоксидом / Э.С, Татаринова, Т.Г. Черкасова, Б.Г. Трясунов // Журн. неорган, химии. 1988. Т.ЗЗ. № 11. С.2772-2774.

90. Черкасова Т.Г. Гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов металлов IIIA группы с s-капролактамом / Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, OA. Кузнецова, Б.Г. Трясунов II Журн. неорган, химии. 1994. Т.39. № 8. С.2367- 2569.

91. Руководство по неорганическому синтезу / Под ред. Г. Брауэра. Т.5.-М.: Мир, 1985. С.1617-1621.

92. Лабораторная техника органической химии / Под ред. Б. Кейлаг-М.: Мир, 1966. С.303-310.

93. Гороновский И.Т. Краткий справочник по химии / И.Г. Гороновский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч.—Киев: Наукова думка, 1987.830 с.

94. Физер Л. Реагенты для органического синтеза / Л. Физер, М. Физер. Т.2-М.: Мир, 1970. С.352.

95. Уильяме У.Дж. Определение анионов: Справочникг-М.: Химия, 1982.642 с.

96. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединенийгМ.-Л.: Химия, 1965. 976 с.

97. Крешков А.П. Курс аналитической химии. Количественный анализ / А.П. Крешков, АЛ. ЯрославцевгМ.: Химия, 1982. 312с.

98. Бобранский Б. Количественный анализ органических соединенийгМ.: Госхимиздат, 1961. 270 с.

99. Терентьев А.П. Органический анализ.—M.: Изд-во МГУ, 1966. 408 с.

100. Стёпин Б.Д. Техника лабораторного эксперимента в химии: Учеб. пособие для вузовгМ.: Химия, 1999.600 с.

101. Кивлис С.С. Техника измерения плотности жидкостей и твёрдых телгМ.: Стандартгиз, 1959. 146 с.

102. Зайцев О.С. Исследовательский практикум по общей химии: Учеб. пособиег-М.: Изд-во МГУ, 1994. 480 с.

103. Меланхолии Н.М. Методы исследования оптических свойств кристалловгМ.: Наука, 1970. 191 с.

104. Буракова Т.Н. Кристаллические константы и их использование в микрохимическом анализе.-JL: Изд-во ЛГУ, 1964. 230 с.

105. Татарский В.Б. Кристаллооптика и иммерсионный метод исследования минераловгМ.: Недра, 1965. С.306.

106. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы в химии.—Л.: Химия, 1974. 400 с.

107. Бацанов С.С. Экспериментальные основы структурной химии.— М.: Стандарты, 1986.240 с.

108. Справочник химика / Под ред. Б.П. Никольского. Т.1т-Л.: Госхимиздат, 1962. С.391-396.

109. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединенийгЛ.: Химия, 1986. 288 с.

110. Вонсовский C.B. Теория кристаллического поля и оптические спектры примесных ионов с незаполненной d-оболочкой / C.B. Вонсовский, C.B. Грум-Гржимайло, В.И. Черепанов.— М.: Наука, 1969. 180 с.

111. Бальхаузен К. Введение в теорию поля лигандовгМ.: Мир, 1964. 360 с.

112. Зигбан К. Электронная спектроскопия / К. Зигбан, К. Нордпинг, А. ФольмангМ.: Мир, 1971. 493 с.

113. Рао Ч.Н.Р. Электронные спектры в химиигМ. Мир, 1964.264 с.

114. Колебательные спектры в неорганической химии / Под ред. Ю.Я. ХаритонагМ.: Наука, 1971. 356 с.

115. Накамото К. ИК-спектры и спектры KP неорганических и координационных соединенийт-М.: Мир, 1991. 535 с.

116. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединенийгМ.: Мир, 1965. 207 с.

117. Сильверстейн Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. МоррилгМ.: Мир, 1977.590 с.

118. Беллами JI. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекулг-М.: Мир, 1971.318 с.

119. Блюменфельд JIA. Применение электронного парамагнитного резонанса в химии / J1.A. Блюменфельд, В.В. Воеводский, А.Г. Семёновт-Новосибирск: Изд-во СО АН СССР, 1962. 240 с.

120. Абрагам А. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов / А. Абрагам, Б. Блини. ТЛтМ.: Мир, 1972.651 с.

121. Вертц Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР / Дж. Вертц, Дж. БолгонгМ.: Мир, 1975. 548 с.

122. Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия / JI.B. Вилков, Ю.А. ПентингМ.: Высш. шк., 1987. 367 с.

123. Драго Р. Физические методы в химии. Т.2гМ.: Мир, 1981. 456 с.

124. УэндпандУ. Термические методы анализат-М.: Мир, 1978. 526 с.

125. Берг JI.Г. Введение в термографиюг-М.: Наука, 1969. 395 с.

126. Фиалко М.В. Неизотермическая кинетика в термическоманализе. Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1980. 110 с.

127. Селвуд П. МагнетохимиягМ.: ИЛ, 1958. 458 с.

128. Чечерников В.И. Магнитные измерения.-М.; Изд-во МГУ, 1963. 386 с.

129. Современная химия координационных соединений / Под ред. Дж. Льюиса и Р. УилкинсагМ.: ИЛ, 1963. 445 с.

130. Powder Diffraction File, ASTM. Philadelphia. 1973.

131. Ковба Л.М. Рентгенофазовый анализ / Л.М. Ковба, В.К. Труновг-М.: Изд-во МГУ, 1976.232 с.

132. Липсон Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм / Г. Липсон, Г. СтиплгМ.: Мир, 1972. 384 с.

133. Миркин Л.И. Индицирование рентгенограмм: Справочное руководствогМ.: Наука, 1981. 496 с.

134. Гиллер ЯЛ. Таблицы межплоскостных расстояний.-М.: Недра, 1966.С.65.

135. Порай-Кошиц МА. Основы структурного анализа химических соединенийгМ.: Высш. шк., 1982. 151 с.

136. Шишаков НА. Основные понятия структурного анализа.— М.: Изд-во АН СССР, 1961. 366 с.

137. Sheldrick G.M. SHELXL-97 (release 97-2). Program for Crystal Structure Refinement. Univ. of Gottingen, Germany. 1998.

138. Жарский И.М. Физические методы исследования в неорганической химии / И.М. Жарский, Г.И. Новиков-М.: Высш. шк., 1988. 271 с.

139. Худякова Т.А. Кондуктометрический метод анализа / Т.А. Худякова, А.П. КрешковтМ.: Высш. шк., 1975. 207 с.

140. Барковский В.Ф. Физико-химические методы анализа / Б.Ф. Барковский, С.М. Горелик, Т.Б. Городенцеваг-М.: Высш. шк., 1972. 344 с.

141. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений—

142. М.: Высш. шк., 1985.455 с.

143. Звонкова З.В. О природе химической связи в комплексных роданидах металлов // Журн. физ. химии. 1957. Т.31. № 9. С.2074-2077.

144. Жданов Г.С. Кристаллическое строение роданидов. Рентгеноструюурное исследование кристаллов комплексных гексароданидов хрома, никеля и платины / Г.С. Жданов, З.В. Звонкова, В.П. Глушкова // Журн. физ. химии. 1953. Т.27. № 1. С.106-110.

145. Ciechanowski R. 10-(3-Dimethylaminopropyl)phenothiazinium Tetraisothiocyanatodiamminchromate(III) / R. Ciechanowski, A. Grodzicki, E. Szlyk, Z. Zhang, GJ. Palenik II J. Crystallogr. Spectrosc. Res. 1993. V.23. № 3. P.649-652.

146. Kepert С J. Bis(bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene) Tetraisothio-cyanatodiamminchromate(III) / CJ. Kepert, M. Kurmoo, M.R. Truter, P. Day If Dalton Trans. 1997. № 4. P.607-608.

147. Березин В.И. N-окиси ароматических азотистых гетероциклов II Оптика и спектроскопия. 1965. Т. 18. № 2. С.212-222.

148. Szoke S. Pyridine N-Oxide Structural Investigation / S. Szoke, A. Gelleri, E. Baitz II Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1966. V.48. № 4. P.343-349.

149. Cambridge Structural Database. Version 5.20. Cambridge. 2000.

150. Takeuchi Y. Structure of Reineckate Complex Ion / Y. Takeuchi, S. Yoshihiko II Bull. Chera. Soc. Japan. 1957. V.30. № 4. P.319-325.

151. Костромина H.A. Химия координационных соединений / Н.А. Костромина, В.Н. Кумок, Н.А. Скорик.-М.: Высш. шк., 1990.432 с.

152. Bennett М.А. Electronic and Infrared Spectral Study of Chromium(III) Derivatives of the Type Cr(NCS)4(ligand)2.- / MA. Bennett, RJ.H. Clark, A.DJ. Goodwin 11 Inorg. Chem. 1967.1. V.6. № 9. Р.1625-1631.

153. Lewis J. The Structure of Complex Molybdenum(III) Thiocyanates / J. Lewis, R.S. Nyholm, P.W. Smith // J. Chem. Soc. 1961. V.l 11. № 10. P.4590-4599.

154. Химия псевдогалогенидов / Под. ред. A.M. Голуба, X. Келлера, В.В. СкопенкогКиев: Вища школа, 1981.255 с.

155. Мезенцев К.В. Синтез и кристаллическая структура моногидрата гексаизотиоцианатохромата(Ш) 2-аминопиридиния / К.В. Мезенцев, Т.Г. Черкасова II Журн. неорган, химии. 2002,т.47. № 2.

156. Мезенцев К.В. Синтез и кристаллическая структура комплекса гексаизотиоцианатохромата(Ш) гидробис(Ы-оксида пиридина) / К.В. Мезенцев, Т.Г. Черкасова II Координац. химия. 2002. Т.28. №7.

157. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединенийгМ.: Мир, 1987. Т.2. 443 с.

158. Мезенцев К.В. Изучение особенностей термохромных превращений изотиоцианатных комплексов хрома(Ш) II Физико-химические процессы в неорганических материалах: Тез. докл. VIII Международ, конф. Кемерово. 2001. С. 138.

159. Мезенцев К.В. Новые термочувствительные координационные соединения хрома(Ш) II Молодые учёные Кузбассу. Взгляд в XXI век: Матер, обл. науч. конф. Кемерово. 2001. С.114-117.

160. Черкасова Т.Г. Новые обратимые термохимические индикаторы /

161. Т.Г. Черкасова, К.В. Мезенцев // Вестн. Зап.-Сиб. Отделен. РАЕН. Кемерово. 2000. Вып. 3. С.112-115.

162. Мезенцев К.В. Термочувствительные пигменты на основе тиоцианатных комплексов хрома(Ш) II Химия редких и редкоземельных элементов и современные материалы: Матер. Российск. науч.-практ. конф. Томск. 2001. С. 105-106.174

163. Мезенцев К.В. Реакции твердофазной изомеризации в комплексных термоиндикаторах / К.В. Мезенцев, Б.Г. Трясунов // Полифункциональные химические материалы и технологии: Матер, регион, науч.-практ. конф. Томск. 2000. С. 10.

164. Беленький Е.Ф. Химия и технология пигментов / Е.Ф. Беленький, И.В. Рискин. Л.: Химия, 1974. 656 с.

165. Абрамович Б.Г. Цветовые индикаторы температуры / Б.Г. Абрамович, В.Ф. Картавцев. М.: Энергия, 1978. 216 с.

166. Румшинский Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента. М.: Наука, 1971. 192 с.

167. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство/ Под ред. В.Б. Алесковского. Л.: Химия, 1971. 424 с.175