Синтез и физико-химическое исследование гекса(изотиоцианато)хроматов(III)комплексов лантаноидов(III) с ε-капролактамом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

На правах рукописи

ЧЕРКАСОВА ЕЛИЗАВЕТА ВИКТОРОВНА

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕКСА(ИЗОТИОЦИАНАТО)ХРОМАТОВ(Ш) КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНОИДОВ(Ш) С е-КАПРОЛАКТАМОМ

02.00.04 - физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

ООЗ164946

Кемерово — 2008

Работа выполнена на кафедре химии и технологии неорганических веществ Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Кузбасский государственный технический университет»

Научный руководитель- кандидат химических наук, доцент

Защита диссертации состоится 14 марта 2008 г. в 10 часов на заседании совета по защите диссертаций Д 212 088 03 при ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет» (650043, г Кемерово, ул Красная, 6)

С диссертацией можно ознакомился в библиотеке ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет»

Татаринова Эльза Семеновна

Официальные оппоненты доктор химических наук, профессор

Альшулер Генрих Наумович

кандидат химических наук, доцент Пугачев Валерий Михайлович

Ведущая организация ГОУ ВПО

«Томский государственный университет»

Автореферат разослан

2008 г

Ученый секретарь совета Д 212.088.03, /

доктор химических наук, профессор ^-ук] ЕИ Кагакин

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Технологический прогресс невозможен без создания новых поколений функциональных материалов, получаемых на основе синтезированных химических соединений и их композиций Большие возможности для получения веществ с разнообразными физико-химическими свойствами предоставляют гетеробиметаллические смешаннолигандные координационные соединения Они используются в качестве молекулярных и ионных предшественников, катализаторов, аналитических реагентов, термочувствительных пигментов

Для получения полифункциональных материалов интерес представляют гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом Инертный объемный гекса(изотиоцианато)хро-мат(Ш)-анион способен из системы лабильных комплексов в растворе выделить в осадок соединения металлов, амбидентатность тиоцианатной группы предполагает разнообразие структурных типов тиоцианатов

Выбор е-капролактама в качестве лиганда определяется его доступностью как крупнотоннажного продукта химической промышленности Вместе с тем, комплексы металлов, в частности, лантаноидов с е-капролактамом весьма немногочисленны, структуры их изучены слабо Вследствие конфор-мационной и стерической затрудненности практически отсутствуют соединения, в которых координационное окружение иона лантаноида(Ш) полностью сформировано молекулами е-капролактама В связи с этим, получение и исследование таких комплексов представляет интерес не только в практическом, но и в теоретическом аспектах

Работа выполнена на кафедре химии и технологии неорганических веществ ГОУ ВПО «Кузбасский государственный технический университет» Исследования частично проводились по проекту «Термоиндикатор» (договор №3430р/5866 от 18 08 2005), выполняемому в рамках программы «Старт»

Федерального фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере

Цель работы заключалась в получении и физико-химическом исследовании гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с 8-капролактамом, установлении закономерностей изменения структур и свойств соединений При этом решались следующие задачи

- разработка условий и осуществление синтеза гекса(изотио-цианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с г-капролактамом,

- установление состава и строения координационных соединений,

- изучение физико-химических свойств веществ и закономерностей их изменения в зависимости от состава и структуры,

- установление термохромного эффекта в полученных комплексах

Научная новизна работы заключается в следующем

- получены и исследованы гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с £-капролактамом и трис(е-капролактамия)гекса-(изотиоцианато)хромат(Ш) три(г-капролактам)сольват,

- впервые определены кристаллические и молекулярные структуры девяти новых комплексов,

- обнаружен обратимый термохромный эффект в полученных соединениях

Практическая значимость работы:

- установлены общие принципы синтеза гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с £-капролактамом,

- рентгеноструктурные характеристики координационных соединений вошли в Кембриджский банк структурных данных (СБОВ) и могут быть использованы для кристаллохимического анализа и расчетов, основанных на использовании кристаллоструктурной информации,

- получены 15 соединений, расширяющих ассортимент термочувствительных веществ и диапазон их действия, что подтверждено 2 патентами РФ,

- результаты исследований использованы в учебном процессе на кафедре химии и технологии неорганических веществ ГУ КузГТУ в дисциплинах «Основы неорганического синтеза» и «Химия координационных соединений»

Положения выносимые на защиту;

- разработка условий синтеза гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с s-капролактамом и получение соединений из водных растворов солей лантаноидов(Ш), K3[Cr(NCS)6] и е-СбНцЖ),

- результаты исследований координационных соединений методами химического, ИК спектроскопического, рентгенофазового, рентгеноструктур-ного, кондуктометрического, магнетохимического и дифференциального термического анализов,

- обратимые термохромные эффекты в полученных веществах

Апробация работы. Основные результаты исследований докладывались на XVI Международной научно-технической конференции «Реактив-2003» (Уфа, 2003), Российской молодежной научно-практической конференции «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент» (Томск, 2003), XLII и XLIV Международных научных конференциях «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2004, 2006), I Всероссийской конференции студентов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук» (Томск, 2004), IX и X Международных конференциях «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 2004, 2007), VIII, IX, X Международных научно-практических конференциях «Химия~ХХ1 век» (Кемерово, 2005, 2006, 2007), VII и VIII Всероссийских научно-практических конференциях студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2006, 2007), IV Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2006), Международной научной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006),

Международной научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых» (Астрахань, 2006), Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии» (Самара, 2006), XI Международной научно-практической конференции «Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири» (Кемерово, 2006), апрельской научной конференции Кузбасского государственного технического университета (Кемерово, 2007), Общероссийской научной конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2007), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007)

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 28 работ, в том числе 10 статей, 16 материалов и тезисов докладов, 2 патента РФ В журналах, рекомендованных ВАК РФ, опубликованы 7 статей

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 148 страницах, состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы (161 наименование) и приложения Диссертация содержит 68 рисунков и 34 таблицы, включая приложение

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы и выбор объектов исследования, сформулированы задачи исследования, изложена структура диссертации

В первой главе проведен литературный обзор современного состояния химии координационных соединений лантаноидов с е-капролактамом и гек-са(изотиоцианато)хромат(Ш)-ионом Представлены физико-химические характеристики s-капролактама, а также лигандные свойства e-C6HnNO и тио-цианат-иона Показано, что комплексы лантаноидов(Ш) с е-капролактамом мало изучены, а во всех немногочисленных известных структурах отмечается разупорядоченность s-капролактамовых лигандов В Кембриджском банке

структурных данных имеется лишь одно соединение, в котором координационное окружение иона лантаноида(Ш) составляют только молекулы е-капролактама Гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов лантанои-дов(Ш) с е-капролактамом систематически не изучены

Во второй главе представлены краткие характеристики исходных веществ для синтеза комплексов и физико-химических методов исследований, применявшихся с целью установления состава, строения, физических свойств и структурных характеристик соединений

Третья глава посвящена разработке условий синтеза, получению и химическому анализу координационных соединений РСА твердых продуктов взаимодействия Ьа(Ж)3)3 с К3[Сг(ЫС8)б] (мольное соотношение 1 1) в концентрированном водном растворе показал наличие смеси К3[Сг(1<ГС8)б] 4Н20, К2Ьа(М0з)5(Н20)2 и нового соединения ионного типа К[Ьа(Н20)8(ЪЮз)][Сг(>1С8)б] 2Н20 Кристаллографические данные моноклинная сингония, пр гр Р2]/п, Ъ=4, а=12,8759(2), Ь=13,04549(3), с=17,7848(3) А, (3=102,6840(10)°, У=2914,43(9) А3 Координационный полиэдр атома лантана представляет собой квадратную антипризму с двумя «шапками» по квадратным граням, координационное окружение атома хрома - практически идеальный октаэдр В кристаллической упаковке реализуется система водородных связей

При взаимодействии К3[Сг(ЫС8)б] с избытком 8-С6НпЖ) в водном растворе при рН<3 образуется бледно-сиреневый мелкокристаллический осадок, имеющий по результатам химического анализа состав (е-СбН,2МО)з[Сг(КС8)б] 3(е-С6НиЖ)) На основании полученных результатов осуществлен синтез гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов ланта-ноидов(Ш) смешиванием водных растворов Кз[Сг(ИС8)б] 4Н2О с е-С6НцЖ) в интервале рН 4-6 с последующим добавлением водного раствора соли лан-таноида(Ш) При этом выпадают бледно-сиреневые мелкокристаллические

осадки (выход 69-75%), состав которых по данным химического анализа соответствует формуле [Ьп(8-С6Н„КО)8][Сг(Ж:8)6] (Ьп= Ьа3+, Се3+, Рг3+, Ш3+, 8т3+, Еи3+, Сгё3+, ТЬ3+, Бу3+, Но3+, Ег3+, Тш3+, ¥Ь3+, Ьи3+)

В четвертой главе приведены результаты физико-химических исследований соединений Особенности строения комплексов установлены ИК спектроскопическим методом по смещению основных полос поглощения ли-гандов Смещение у(СО) карбонильной группы е-С6НцЖ) (1666,7 см4) в низкочастотную область до 1618,3-1628,6 см-1 свидетельствует о координации органических лигандов с комплексообразователями через атом кислорода Значения у(СК)=2082,2-2092,9, у(С8)=824,4-827,1 и 5(ЪГС8)=480,1-481,9 см-1 характеризуют изотиоцианатную роданидную группу

Вещества имеют низкую растворимость в воде (табл 1), нерастворимы в н-углеводородах, спиртах, ацетоне, хорошо растворимы в ДМСО и ДМФА Полученные соединения ионного типа, по значениям молярных электропро-водностей в ДМФА (е-С6Н12КО)3[Сг(]ЧС8)6] 3(е-С6НпЖ)) является электролитом типа 1 3, комплексы Ьп3+ представляют собой симметричные бинарные электролиты типа 3 3 (табл 1)

Данные РФА свидетельствуют об изоструктурности или близких структурах соединений одинакового состава Наблюдается закономерный незначительный сдвиг межплоскостных расстояний в ряду комплексов в соответствии с изменением радиусов ионов Ьп3+

Кристаллические структуры веществ изучены методом РСА монокристаллов, полученных при изотермическом испарении на воздухе разбавленных водных растворов порошков комплексов Вследствие конформационной гибкости молекулы е-капролактама и, соответственно, сильной тенденции к разупорядочению в кристаллической структуре, в основном, дифракционные эксперименты проведены при низких температурах

Таблица 1

Свойства соединений состава [Ln(e-C6HuNO)8][Cr(NCS)6]

Соеди нение Ln Растворимость в воде L 103, моль/дм3 Молярная электропроводность, См см2 моль"1 Плотность, кг/м3 Магнитные моменты Иэфф ,М Б Температуры начала разложения на воздухе, С

(d±0,03) ю-3 Рвыч Ю 3

La 7,7 86 1,37 1,423 1,53 334

Ce 7,5 84 1,38 2,14 273

Pr 7,4 102 1,39 1,435 3,80 305

Nd 6,6 95 1,39 1,440 3,80 346

Sm 6,0 105 1,40 1,55 234

Eu 5,7 83 1,38 1,402 4,65 225

Gd 5,2 85 1,42 1,463 8,04 233

Tb 10,6 84 1,44 10,07 225

Dy 11,2 92 1,45 11,20 240

Но 11,5 87 1,46 11,50 220

Er 12,1 85 1,46 1,467 10,32 220

Tm 12,3 77 1,51 7,76 223

Yb 16,2 88 1,54 4,53 243

Lu 16,4 82 1,56 3,53 235

Комплекс состава (в-СвН^ЖУЬ [Сг(1ЧС8)б] 3(е-С6НцЖ)) содержит ранее структурно не охарактеризованный катион е-капролактамия Структура

соединения относится к ионному островному типу Окружение атома хрома представляет собой практически идеальный октаэдр, углы Ы-Сг-Ы лежат в интервале 87,5(2)-92,5(2)° Кристаллы комплекса триклинные, пр гр Р1, Z=l, У=1359,3(2) А3 Параметры элементарной ячейки а=11,1784(9), Ь=11,3196(7), с=12,580(2) А, а=109,347(5), (3=106,304(5), 7=102,025(4)° Элементарная ячейка содержит три катиона е-капролактамия и три сольватные молекулы 8-С6НпЖ), связанных между собой через центр инверсии пространственной группы

Монокристаллы комплексов [Ьп(е-СбНцЫО)8][Сг(МС8)6] имеют сильную тенденцию к двойникованию с образованием сростков. Среди комплексов лантаноидов цериевой группы лучшие кристаллы обнаружены для соединения Ш3+. Комплекс |Ш(е-С6Н„Ж>)8][Сг(НС8)6] образует кристаллы триклинной сингонии, пр. гр. Р\. Анион [Сг(>ГС8)б]3~ имеет типичное строение с октаэдрической координацией атома хрома. Координационный полиэдр иона неодима(Ш) представляет собой искаженную квадратную антипризму. Неодим находится в окружении восьми атомов кислорода е-капролактамовых лигандов, которые полностью упорядочены. Длины связей N(1-0 находятся в пределах 2,37-2,54 А. Четыре из восьми ¡МН-групп катионов участвуют во внутримолекулярных водородных связях >Щ...О, а три из четырех оставшихся - в связях ТМН...8 с тремя анионами, и, наоборот, каждый анион окружен тремя катионами. Водородные связи формируют цепочную структуру. Строение и нумерация атомов в комплексе Ыс13+ представлены на рис. 1, упаковка структурных единиц в кристалле - на рис. 2.

Рис. 1. Строение и нумерация атомов в Рис.2. Упаковка структурных

В изоструктурных комплексах и Ос13+ наблюдается уменьше-

ние параметров и объемов элементарных ячеек (табл. 2), связанное с изменением радиусов ионов вследствие лантаноидного сжатия. РСА

координационном соединении

единиц в кристалле

[№(е-С6Н, ]>Ю)з] [Сг(Ъ1С8)б] •

[Ш(е-СбН„НО)8][Сг(М:.8)б].

[Еи(е-С6Н! [N0)8] [Сг(КС8)6] при 295(2)К показал, что монокристаллы относятся к тетрагональной сингонии, пр гр 74/т, Ъ=2, а=12,2725(6), Ь=22,9333(19) А, У=3454,1(4) А3 Анион [Сг(МС8)б]3~ упорядочен, а катион демонстрирует очень сложную разупорядоченность двух типов 1) конфор-мационную в е-капролактаме, 2) позиционную, в которой весь катион [Еи(е-СбНпЖ))8]3+ как бы развернут вокруг оси 4 порядка на небольшой угол (~20°) с наложением двух ориентации

Таблица 2

Кристаллографические характеристики комплексов [Ьп(е-С6НиКО)8][Сг(ЫС8)6], Ьп=Рг, N<1, Ос1

Формула С54Н88Сг]\Г14РГ0886 СзЛСЖмШО^б С54Н88СгЫ140ё0886

Мол масса, г/моль 1446,65 1449,98 1462,99

Температура, К 90,0(2) 90,0(2) 100,0(2)

Сингония триклинная триклинная триклинная

Пр гр Р\ Р\ Р1

а, А 14,2461(5) 14,2438(6) 14,2320(15)

Ь, А 14,5785(5) 14,5641(6) 14,4864(17)

с, А 17,0347(4) 17,0308(7) 17,0006(19)

а, град 92,4440(10) 92,5180(10) 92,340(4)

Р,град 91,0670(10) 91,0130(10) 91,109(4)

у, град 108,6170(10) 108,6020(10) 108,410(4)

V, А3 3347,76(18) 3343,3(2) 3320,9(6)

Размеры кристалла, мм 0,124x0,061 х 0,021 0,24 x 0,24 x 0,15 0,091 х 0,084 х 0,075

рвыч, г/см3 1,435 1,440 1,463

При охлаждении кристаллов обнаружено раздвоение дифракционных максимумов, исчезающее при повышении температуры Установлено, что температура обратимого фазового перехода лежит в интервале 240-250 К и сопровождается разориентацией доменов (кристалл обратимо становится двойником) При этом происходит снижение симметрии, предположительно,

до моноклинной. Кристаллы выдерживают 3-4 цикла охлаждения-нагревания без потери качества, после чего дифракционные максимумы окончательно расщепляются. Таким образом, «высокотемпературная» (Ткомн ) фаза высокосимметрична и разупорядочена, а низкотемпературная - низкосимметрична и, вероятно, упорядочена.

Кристаллы комплекса [Ег(£-СбН, |МО)8][Сг(ЫС8)6] при 90,0 К моноклинные, пр. гр. СИ с, Ъ= 12, параметры элементарной ячейки: а=39,627(2), Ь=22,3406(11), с=23,7155(10) А, р=107,687(2)°, У=20002,9(16) А3. Соединение ионного типа, в элементарной ячейке находятся два кристаллографически независимых аниона и катиона. Координационное окружение атома хрома в анионе - слабо искаженный октаэдр, координационным полиэдром Ег3+ для обоих независимых катионов является квадратная антипризма, образованная восемью атомами кислорода е-капролактамовых лигандов. Общий вид структуры комплекса представлен на рис. 3.

Рис.3. Общий вид структуры [Ег(£-С6НпКО)8][Сг(Ж:8)6].

Атомы водорода не показаны.

Помимо ионных взаимодействий, катионы участвуют во внутримолекулярных (Ы-Н...О=С) и межмолекулярных с анионами (ТМН...8) водородных связях. Межмолекулярные контакты связывают комплексные катионы и анионы в трехмерную сетку водородных связей.

Расчетные значения плотностей веществ согласуются с экспериментально определенными величинами (табл 1), незначительно возрастающими в соответствии с уменьшением радиусов ионов Ьп3+ Исключением является плотность комплекса Еи3+, что, по-видимому, связано с отличием его структуры от кристаллических структур соединений других лантаноидов цериевой группы Плотность (е-С6Н!2Ж))з [Сг(]\ГС8)6] 3(£-СйН( ¡N0), определенная экспериментально, равна 1,28 10~3 кг/м3 (расчетная величина 1,322 10~3 кг/м3), магнитный момент имеет значение 3,70 М Б , близкое к «чисто спиновому», из-за наличия в системе трех неспаренных электронов Сг3+ Сильные парамагнитные свойства [Ьп(б-С6НцКО)8][Сг(МС8)б] определяются неспаренны-ми электронами Ьп3+ и Сг3+ Изменения эффективных магнитных моментов комплексов по ряду РЗЭ (табл 1) имеют тот же характер, что и для ионов Ьп3+

Термическое разложение комплексов изучено при нагревании на воздухе и в инертной атмосфере Соединение (е-СбНпЖОз [Сг(Ж:8)б] З(е-СбНцЖ)) обратимо изменяет окраску из бледно-сиреневой в темно-зеленую при 85°С, плавится при 115°С, температура начала разложения 120 С Кривые нагревания [Ьп(е-СбНцЖ))8][Сг(ЫС8)6] в инертной атмосфере и на воздухе имеют сходный характер и однотипны для комплексов разных Ьп3+ Соединения не плавятся, устойчивы в атмосфере гелия до 235°С Вначале происходит разложение катионных частей комплексов с отщеплением молекул е-С6НиЖ) (235-352°С), одновременно с этими процессами при температурах выше 300°С начинается разрушение анионов Разложение веществ практически завершается до 600°С Температуры начала разложений соединений на воздухе приведены в табл 1 При нагревании веществ до 200-210°С происходит обратимое изменение окраски комплексов из бледно-сиреневой в темно-зеленую, последовательность протекающих про-

цессов термолиза та же, что и в инертной атмосфере Интерпретация процессов термолиза подтверждается ИК спектроскопическими характеристиками твердых продуктов разложения при 100, 300 и 400°С Методом РФА установлено, что продукты разложения на воздухе комплексов РЗЭ при 1000°С представляют собой смеси Ьп2Оз и Сг2Оз Масс-спектрометрические исследования показали, что качественный состав продуктов термолиза в газовой фазе одинаков для комплексов Еи3+ и Сс13+

Пятая глава посвящена обсуждению полученных результатов и установлению влияния условий синтеза на состав и свойства координационных соединений, рассмотрению особенностей кристаллических структур и термо-хромных свойств комплексов Выявленные закономерности легли в основу рекомендаций по практическому использованию результатов исследований

Синтез [Ьи(е-С6НпК0)4(Н20)4][Сг(ЫС8)6] 1,5НгО подтверждает возможность получения комплексов другого состава при изменении условий кристаллизации Длительность кристаллизации из водного раствора привела к наличию сольватных молекул воды и замещению во внутренней координационной сфере катиона четырех молекул 8-СбНцМО на молекулы Н20, имеющие меньшие размеры и стерически более приемлемые для иона Ьи3+ с его сравнительно малыми размерами по отношению к другим Ьп3+ РСА при 100,0 К показал наличие ионного соединения, кристаллизующегося в трик-линной сингонии, пр гр Р1, Ъ=2, а=11,9604(3), Ь=12,3650(3), с=18,3506(5) А, а=91,3200(10), 0=108,6640(10), у=112,4460(10)°, У=2343,45(10) А3 Координационный полиэдр Ьи3+ - искаженная квадратная антипризма, в вершинах которой находятся атомы кислорода а-С6НцЖ) и Н20, причем все е-кап-ролактамовые лиганды упорядочены В катионах между лигандами обнаружены слабые внутримолекулярные водородные связи N11 0(Н2) Координационное окружение Сг3+ - слабо искаженный октаэдр Комплекс имеет физико-химические характеристики, отличные от [Ьп(г-СбН] [Сг(№38)6] По-

видимому, при изменении условий синтеза, могут быть получены и другие комплексы, содержащие те же фрагменты в своем составе.

РСА монокристаллов [Ьа(е-С6Ни№1))8][Сг(№Г8)б] показал, что соединение изоструктурно комплексам Рг3+, №3+, Ос13+ (триклинная сингония, пр. гр.Р1), что очень характерно для лантаноидов цериевой группы.

Несмотря на различную симметрию, кристаллические упаковки соединений и Ег3+ подобны ]МаС1 (рис.4).

(а) (б)

Рис. 4. Кристаллическая упаковка в соединении [Ег(г-С6НиКО)8][Сг(1ч1С8)б] (вид вдоль оси Ь), капролактамовые кольца опущены (а) и мотив упаковки (б). Тонкие линии показывают края ячейки.

Инертный комплексный анион [Сг(ЫС8)б]3~ во всех соединениях сохраняет форму слабо искаженного октаэдра. Поэтому различия в структурных типах обусловлены изменениями форм комплексных катионов, связанных с конформационной гибкостью и стерической затрудненностью семи-членных циклов молекул е-капролактама, приводящих к изменению взаимной упаковки катионов и анионов. Координационное окружение Ьп3" полностью сформировано молекулами е-СбНц>Ю. Молекулярные структуры всех комплексов ионного типа. Метод РФА оказался неинформативным, так как порошкограммы комплексов очень близки между собой даже в области малых углов, что делает фазовую идентификацию практически невозможной.

Установлено, что для исследуемых соединений характерен обратимый

термохромизм с изменением окраски из бледно-сиреневой в темно-зеленую при 85°С для комплекса (г-СбН12Ж))3[Сг(]\[С8)б] З(е-СбНцЬЮ), в интервале температур 200-210°С для соединений [Ьп(е-С6НиКО)8][Сг(Ж:8)6] Обратимое изменение окраски, по-видимому, объясняется структурными изменениями в кристаллах комплексов при нагревании вследствие сильной тенденции к разупорядоченности е-капролактамовых фрагментов

Свойства веществ позволяют рекомендовать их к использованию в качестве обратимых термохимических индикаторов

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1 Разработаны условия синтеза и получены в кристаллическом состоянии соединения составов (8-С6Н12Ш)3 [Сг(ЫС8)6] 3(в-С6Нп1чЮ), [Ьп(8-С6НцКО)8][Сг(МС8)6], где Ьп = Ьа3+, Се3+, Рг3+, Ш3+, 8ш3+, Еи3+, Оа3+, ТЪ3+, Оу3+> Но3+, Ег3+, Тш3+, УЪ3+, Ьи3+, [Ьи(г-С6Н, ,М0)4(Н20)4][Сг(>ГС8)6] 1,5Н20

2 ИК спектроскопическим методом установлен тип координации е-капролактама и роданид-иона Во всех соединениях органический ли-ганд координируется с комплексообразователями посредством атома кислорода карбонильной группы, роданидный лиганд является изотиоциа-натным

3 Исследованы кристаллические продукты реакции Ьа(ЪЮ3)3 с К3[Сг(ЫС8)б] в водном растворе Методом РСА обнаружен новый комплекс состава К[Ьа(Н20)8(Ж)з)][Сг(МС8)6] 2Н20, кристаллизующийся в моноклинной сингонии, пр гр Р2,/п

4 Определены кристаллические и молекулярные структуры координационных соединений Кристаллы трис(е-капролактамия)гекса(изотиоциана-то)хромата(Ш) три(в-капролактам)сольвата относятся к триклинной сингонии, пр гр РТ Комплексы составов [Ьп(8-СбНпМ0)в][Сг(КС8)6] кристаллизуются в различных структурных типах Соединения Ьа3+, Рг3+,

Ш3"1", Ос13+ изоструктурны, кристаллизуются в триклинной сингонии, пр гр Р1 Кристаллы комплекса Еи3+ имеют тетрагональную сингонию, пр гр /4/т, Соединение Ег3+ кристаллизуется в моноклинной сингонии, пр гр С2/с Несмотря на различную симметрию, кристаллические упаковки комплексов подобны ИаС1 Кристаллы

[Ьи(е-С6Н! ,N0)4(^0)4] [Сг(ЫС8)6] 1,5НгО триклинные, пр гр РГ Молекулярные структуры всех комплексов ионного типа

5 Изучены изменения растворимости в воде, плотности и эффективных магнитных моментов комплексов в зависимости от строения ионов лантаноидов Соединения [Ьп(8-С6Н1 |1ЧО)8] [Сг(]МС8)б] в растворах являются электролитами типа 3 3

6 Установлена устойчивость комплексов [Ьп(г-СбНпЖ))8][Сг(1ЧС8)6] при нагревании в инертной атмосфере до 23 5°С, на воздухе -до 220°С Обнаружено обратимое изменение окраски соединений в интервале 200-210°С Комплекс (£-С6Н,2>ГО)з [Сг(ЫС8)6] 3(е-С6НиЖ)) изменяет цвет при 85°С Свойства веществ позволяют рекомендовать их к использованию в качестве термочувствительных материалов

Основные материалы диссертации опубликованы в следующих работах:

1 Черкасова Е В Синтез и исследование изотиоцианатных комплексов хро-ма^П) с внешнесферной координацией органических катионов// Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент Матер Российск молодежной научно-практ конф -Томск -2003 -С 76-78

2 Каткова О В Синтез и исследование роданидных комплексов переходных металлов с различной координацией органических катионов/ О В Каткова, ЕВ Цалко, Е.В. Черкасова, ТВ Уткина // Студент и научно-технич прогресс Матер ХЫ1 Междунар научн студ конф -Новосибирск -2004 -С 126-127

3 Цалко Е В Синтез и физико-химическое исследование новых изотиоциа-натных комплексов металлов с органическими лигандами/ Е В Цалко, О В Каткова, Е.В. Черкасова // Перспективы развития фундамент наук Матер I Всероссийск конф студ и молод ученых -Томск, -2004 -С 85-86

4 Черкасова Т Г Жестко-мягкие взаимодействия и строение координационных соединений/ Т Г Черкасова, Э С Татаринова, К В Мезенцев, Е.В. Черкасова, И П Горюнова//Вестник ЗСО РАЕН -2005 -Вып7 -С 83-86

5 Черкасова ЕВ Синтез и исследование изотиоцианатохроматов(Ш) комплексов редкоземельных элементов цериевой группы с е-капролактамом/ Е В Черкасова, Э С Татаринова // Химия -XXI век новые технологии, новые продукты Труды VIII международ научно-практ конф -Кемерово -2005 -С 160-161

6 Cherkasova Е V Synthesis and crystal structure of octa(e-caprolactam) neo-dymium(III) hexa(isothiocyanate)chromate(III)/ E V Cherkasova, A V Virov-ets, E V Peresypkina, N V Podberezskaya, T G Cherkasova //Inorg Chem Commun -2006 -V 9 -N 1 -P 4-6

7 Черкасова E В Физико-химические свойства комплекса (C6H12NO)3[Cr(NCS)6] 3(C6HuNO)/ ЕВ Черкасова, ЭС Татаринова, ТГ Черкасова//Вестник Кузбасс гос технич ун-та -2006 -№2 -С 90-91

8 Черкасова Е В Получение и исследование новых полиядерных разноли-гандных комплексов/ Е В Черкасова, Ю А Михайленко, Е Г Гумбрис// Студент и научно-технический прогресс Матер XLIV междунар науч студ конф -Новосибирск -2006 -С 117

9 Черкасова Т Г Синтез комплексных соединений Зс1-металлов и лантаноидов с органическими и неорганическими лигандами/ Т Г Черкасова, Э С Татаринова, E А Герасимова, Е.В. Черкасова, Т В Уткина, Ю А Михайленко, Е Г Гумбрис//Вестник ЗСО РАЕН -2006 -Вып 8 -С 111-113

10 Черкасова ЕВ Гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов лантаноидов цериевой группы с е-капролактамом/ Е В Черкасова, Э С Татарино-

ва, Т Г Черкасова, Б Г Трясунов// Изв вузов Химия и хим технология ^2006 -Т 49 -№5 -С 11-13

11 Черкасова ЕВ Получение и свойства трис(£-капролактамия) гексаизо-тиоцианатохромата(1П) три(капролактам)сольвата// Химия и хим технология в XXI веке Тез докл VII Всеросс науч -практ конф студ и аспирантов -Томск -2006 -С 54-55

12 Черкасова ЕВ Кристаллические структуры и свойства гек-са(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов некоторых лантаноидов(Ш) с е-капролактамом// Химия - XXI век новые технологии, новые продукты Труды IX Междунар научно-практ конф -Кемерово -2006 -С 191-192

13 Черкасова ЕВ Синтез и кристаллическая структура трис(е-капролактамия)гексаизотиоцианатохромата(Ш) три(капролактам)сольвата (С6Н12МО)3[Сг(Ж:8)6] ЗСбНцШ/ ЕВ Черкасова, А В Вировец, ЕВ Пе-ресыпкина, Т Г Черкасова, Э С Татаринова// Журн неорган химии -2006 -Т 51 -№4 -С 609-614

14 Черкасова ЕВ Синтез и ИК спектроскопическое исследование гек-са(изотиодианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом/ Е В Черкасова, Э С Татаринова, Т Г Черкасова // Вестник Кузбасс гос технич ун-та -2006 -№3 -С 105-107

15 Черкасова ЕВ Гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов редкоземельных элементов с е-капролактамом/ Е В Черкасова, Э С Татаринова, Т Г Черкасова// Ползуновский вестник -2006 -№2-1 -С 20-22

16 Черкасова ЕВ Кристаллические структуры гекса(изотиоцианато)-хроматов(Ш) комплексов неодима(1П), гадолиния(Ш) и лютеция(Ш) с е-капролактамом/ Е В Черкасова, А В Вировец , Е В Пересыпкина, Н В Подберезская, Т Г Черкасова// Тез докл IV национ кристаллохим конф -Черноголовка, -2006 -С 185

17 Черкасова ТГ Смешаннолигандные полиядерные комплексы металлов с ионной кристаллической структурой/ ТГ Черкасова, Е.В. Черкасова,

Ю А Михайленко, Е Г Гумбрис// Химия, хим технология и биотехнол на рубеже тысячелетий Матер Междунар научн конф -Томск -2006 -Т 1 -С 157-158

18 Черкасова ЕВ ИК спектроскопическое исследование смешаннолиганд-ных полиядерных комплексов/ Е В Черкасова, Ю А Михайленко, Е Г Гумбрис, И В Исакова// Фундамент и прикладные проблемы соврем химии в исследованиях молодых ученых Матер Междунар научн конф -Астрахань -2006 -С 109-110

19 Черкасова Е В Новые полиядерные разнолигандные комплексы металлов/ Е В Черкасова, Ю А Михайленко, Е Г Гумбрис, Т Г Черкасова // Наукоемкие хим технологии — 2006 (High-Tech in Chem Engineering - 2006) Тез докл XI Междунар научно-техн конф -Самара -2006 -С 227-228

20 Черкасова Т Г Термочувствительные материалы на основе тиоцианатных комплексов переходных металлов/ Т Г Черкасова, К В Мезенцев, Э С Татаринова, Е.В. Черкасова, Е Г Гумбрис //Природ и интеллект ресурсы Сибири (Сибресурс 2006) Матер XI Междунар научно-практ конф -Кемерово -2006 -С 117-119

21 Черкасова ЕВ Физико-химическое исследование гекса(изотиоциа-нато)хроматов(Ш) комплексов редкоземельных элементов(Ш) с е-капролактамом/ Е В Черкасова, Н Н Чурилова, Э С Татаринова, Т Г Черкасова// Веста Кузбасс гос технич ун-та -2006 -№6 2 -С 98-99

22 Черкасова Е В Обратимый хромсодержащий термоиндикатор/ Е В Черкасова, Т Г Черкасова, Э С Татаринова // Патент РФ №2290648 от 27 12 2006 Бюл №36

23 Черкасова Е В Обратимые биметаллические термоиндикаторы/ Е В Черкасова, ТГ Черкасова, ЭС Татаринова// Патент РФ №2301974 от 27 06 2007 Бюл №18

24 Черкасова Е В Синтез и кристаллическая структура гекса(изотио-цианато)хромата(Ш) окта(£-капролактам) эрбия(Ш)// Химия и химическая

/

технология в XXI веке Тез докл VIII Всеросс научно-практ конф студ и аспирантов -Томск -2007 -С 54-55

25 Черкасова ЕВ Рентгеноструктурный анализ и свойства гекса(изо-тиоцианато)хроматов(Ш) комплексов неодима(Ш) и празеодима(Ш) с в-капролактамом/ Е В Черкасова, Э С Татаринова, Т Г Черкасова// Поли-функц хим матер и технологии Матер общеросс с междунар участием науч конф -Томск -2007 -Т 1 -С 283-285

26 Черкасова ЕВ Свойства гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом//Химия - XXI век новые техн, новые продукты Труды X Междунар научно-практ конф -Кемерово -2007 -С 163-164

27 Черкасова Т Г Биметаллические тиоцианатные комплексы - основа для получения полифункциональных материалов/ Т Г Черкасова, Э С Татаринова, К В Мезенцев, Е.В. Черкасова, Е Г Гумбрис// Тез докл Менделеевского съезда по общ и прикл химии -Москва -2007 -Т 2 -С 599

28 Cherkasova EV Octakis(e-caprolactam-kO) erbium(III) hexaisothiocyanato-chromate(III)// E V Cherkasova, A V Virovets, E V Peresypkma, N V Pod-berezskaya, T G Cherkasova //Acta Crystallogr Sect С Cryst Struct Comm -2007 V 63 -P ml95-ml98

ЛР№ 0203313 от 23 12 96

Подписано в печать Формат 60x84/16

Бумага офсетная Уч-издл 1,2 отпечатано на ризографе Тираж 100 экз Заказ3%

Кузбасский государственный технический университет 650026, Кемерово, ул Весенняя, 28 Типография Кузбасского государственного технического университета

650099, Кемерово, ул Д Бедного 4А

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ.

ЛАНТАНОИДОВ С е-КАПРОЛАКТАМОМ И.

ГЕКСА(ИЗОТИОЦИАНАТО)ХРОМАТ(Ш> ИОНОМ.

1.1. Физико-химические свойства е-капролактама.

1.2 Комплексные соединения редкоземельных элементов с в-капролактамом.

1.3. Лигандные свойства тиоцианат-иона.

1.4. Комплексы редкоземельных элементов с гекса(изотиоцианато)хромат(Ш)-ионом.

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ.

ИССЛЕДОВАНИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

2.1 Исходные вещества.

2.2 Методы химического анализа комплексов.

2.3 Растворимость и химическая устойчивость соединений.

2.4. Определение температуры плавления и плотности веществ.

2.5. Электрическая проводимость растворов комплексов.

2.6. Магнетохимический анализ соединений.

2.7. Инфракрасная спектроскопия.

2.8 Рентгенографическое исследование координационных соединений.

2.8.1. Рентгенофазовый анализ.

2.8.2. Рентгеноструктурный анализ.

2.9. Термический анализ веществ.

2.10. Масс-спектрометрический анализ.

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ И СОСТАВ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

3.1. Разработка условий синтеза координационных соединений.

3.1.1. Рентгеноструктурный анализ твердых продуктов взаимодействия нитрата лантана(Ш) с гекса(изотиоцианато)хроматом(Ш) калия в водном растворе.

3.1.2 Синтез и химический анализ трис(е-капролактамия)гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) три(е-капролактам) сольвата.

3.2 Получение и химический анализ гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов редкоземельных элементов с е-капролактамом.

ГЛАВА 4. ФИЗЖО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

4.1. ИК спектроскопическое исследование веществ.

4.1.1. ИК спектр трис(е-капролактамия)гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) три(капролактам) сольвата.

4.1.2*. ИК спектры гекса(изотиоцианато)хроматов (III) комплексов лантаноидов (III) с е-капролактамом-.

4.2. Растворимость и химическая устойчивость комплексов.

4.3. Электропроводность растворов комплексных соединений.

4.4. Рентгенографическое исследование координационных соединений.

4.4.1. Рентгенофазовый анализ комплексов.

4.4.2. Рентгеноструктурный анализ соединений.

4.4.2.1. Кристаллическая структура трис(е-капролактамия)гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) три(е-капролактам)сольвата.

4.4.2.2. Кристаллические структуры гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) ; комплексов празеодима(Ш), неодима(Ш) и гадолиния(Ш) с е-капролактамом.

4.4.2.3. Кристаллическая структура гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) комплекса европия(Ш) с е-капролактамом.

4.4.2.4. Кристаллическая структура гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) комплекса эрбия(Ш) с е-капролактамом.

4.5. Магнитные свойства и плотность координационных соединений.

4.6. Термический анализ комплексных соединений.

4.6.1. Термическое исследование трис(£-капролактамия)гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) три(е-капролактам) сольвата.

4.6.2. Термический анализ гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом.

4.6.2.1. Термический анализ соединений в инертной атмосфере.

4.6.2.2. Термический анализ комплексов на воздухе.

4.7. Масс-спектрометрическое исследование координационных соединений.

ГЛАВА 5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

5.1. Влияние условий синтеза на состав и свойства координационных соединений.

5.2. Особенности строения и кристаллических структур комплексов.

5.3. Термочувствительные пигменты на основе координационных соединений.

Актуальность темы. Технологический прогресс невозможен без создания новых поколений функциональных материалов, получаемых на основе синтезированных химических соединений и их композиций. Большие возможности для получения веществ с разнообразными- физико-химическими свойствами представляют гетеробиметаллические смешаннолигандные координационные соединения. Они используются в. качестве молекулярных и ионных предшественников; катализаторов, аналитических реагентов, термочувствительных пигментов.

Для, получения полифункциональных материалов интерес представляют гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капро-лактамом. Инертный объемный гекса(изотиоцианато)хромат(Ш)-анион способен из системы лабильных комплексов в растворе выделить в осадок соединения металлов. Амбидентатность аниона N08" предполагает разнообразие структурных типов' тиоцианатов. Выбор е-капролактама в качестве ли-ганда определяется его доступностью как крупнотоннажного продукта химической промышленности. Вместе с тем, комплексы металлов, в частности, лантаноидов, с е-капролактамом весьма немногочисленны, структуры из изучены слабо. Причина, по-видимому, заключается в конформационной гибкости семичленного цикла молекулы е-капролактама и, как следствие, тенденции к сильной разупорядоченности в кристалле. Кембриджский Банк структурных данных включает сведения о менее чем тридцати кристаллических структурах, содержащих е-капролактам. Причем только десять из них — комплексы лантаноидов(Ш) и только в одной структуре координационное окружение празеодима(Ш) полностью сформировано молекулами е-капролактама. Поэтому, получение комплексов, содержащих во внутренней координационной сфере иона лантаноида(Ш) только молекулы е-капролактама, представляет интерес не только в практическом, но и в теоретическом аспектах.

Цель работы заключалась в получении и физико-химическом исследовании гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с

-капролактамом, установлении закономерностей изменения структур и свойств соединений. При этом решались следующие задачи:

- разработка условий и осуществление- синтеза гекса(изотио-цианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом;

- установление состава и строения координационных соединений;

- изучение физико-химических свойств веществ и закономерностей их изменения в зависимости от состава и структуры;

- установление термохромного эффекта в полученных комплексах.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- получены и исследованы гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом и трис(г-капролактамия)гекса-(изотиоцианато)хромат(Ш) три(е-капролактам)сольват;

- впервые определены кристаллические и молекулярные структуры * девяти новых комплексов;

- обнаружен обратимый термохромный эффект в полученных соединениях.

Практическая значимость работы:

- установлены общие принципы синтеза гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с £-капролактамом;

- рентгеноструктурные характеристики координационных соединений, вошли в Кембриджский банк структурных данных (С8БВ) и могут быть.использованы для кристаллохимического анализа и расчетов, основанных на' использовании кристаллоструктурной информации;

- получены 15 соединений, расширяющих ассортимент термочувствительных веществ и диапазон их действия, что подтверждено двумя патентами РФ;

- результаты исследований использованы в учебном процессе на кафедре химии и технологии неорганических веществ ГУ КузГТУ в дисциплинах «Основы неорганического синтеза» и «Химия координационных соединений».

Положения выносимые на защиту;

- разработка условий синтеза гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом и получение соединений из водных'растворов солей лантаноидов(Ш), K3[Cr(NCS)6] и е-СбНпМЭ;

- результаты исследований координационных соединений методами химического, ИК спектроскопического, рентгенофазового, рентгеноструктур-ного, кондуктометрического, магнетохимического и дифференциального термического анализов;

- обратимые термохромные эффекты в полученных веществах.

Апробация, работы. Основные результаты исследований: докладывались на XVI Международной научно-технической конференции «Реактив-2003» (Уфа, 2003); Российской молодежной научно-практической конференции «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент» (Томск, 2003); XLII и XLIV Меж-, дународных научных конференциях «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2004, 2006); I Всероссийской конференции студентов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук» (Томск, 2004); IX и X Международных конференциях «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 2004,,2007); VIII, IX, X Международных научно-практических конференциях «Химия-ХХГ век» (Кемерово, 2005, 2006, 2007); VII и VIIL Всероссийских научно-практических конференциях студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск,2006, 2007); IV Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2006);. Международной научной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006);

Международной научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых» (Астрахань, 2006); Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии» (Самара, 2006); XI Международной научно-практической конференции «Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири» (Кемерово,2006); апрельской- научной конференции Кузбасского государственного технического университета (Кемерово, 2007); Общероссийской научной конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2007); XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 27 работ, в том числе 10 статей, 15 материалов и тезисов докладов, 2 патента РФ. В журналах, рекомендованных ВАК РФ, опубликованы 7 статей.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 148'страницах, состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой*литературы (161 наименование) и приложения. Диссертация содержит 68 рисунков и 34 таблицы, включая 13 таблиц приложения.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработаны условия синтеза и получены в кристаллическом состоянии соединения составов (г-СбН^О)3'[Сг(МС8)б]-3(в-С6Нп№)), [Ьп(8-С6НпШ)8][Сг(МС8)6], гдеЬп = Ьа3+, Се3+, Рг3+, Ш3+, 8т3+, Еи3+,

ТЬ3+, Бу3+, Но3+, Ег3+, Тш3+, УЪ3+, Ьи3+, [Ьи(8-С6Н11Ш)4(Н20)4][Сг(МС8)б]-155Н20.

2. ИК спектроскопическим методом установлен тип координации е-капролактама и роданид-иона. Во всех соединениях органический ли-ганд координируется с комплексообразователями посредством атома кислорода карбонильной группы, роданидный лиганд является изотиоциа-натным.

3. Исследованы кристаллические продукты реакции«Ьа(Ы03)3 с К3[Сг(ЫС8)б] в водном растворе. Методом РСА обнаружен новый комплекс состава К[Ьа(Н20)8(^03)][Сг(1ЧС8)6]-2Н20, кристаллизующийся в моноклинной сингонии, пр. гр. Р2!/п.

4. Определены кристаллические и молекулярные структуры координационных соединений. Кристаллы трис(е-капролактамия)гекса(изотиоцианато)-хромата(Ш) три(е-капролактам)сольвата. относятся к триклинной сингонии, пр. гр. РТ. Комплексы составов [Ьп(е-СбНцЫО)8][Сг(ЫС8)б] кри

Зн™ з+ сталлизуются в различных структурных типах. Соединения* Ьа , Рг , Ш3+, Ос13+ изоструктурны, кристаллизуются.в триклинной сингонии, пр. гр. РТ. Кристаллы комплекса Еи3+ имеют тетрагональную-сингонию, пр: о I гр. /4/ш, Соединение Ег кристаллизуется в моноклинной сингонии, пр. гр. С2/с. Несмотря на различную симметрию, кристаллические упаковки комплексов подобны №С1. Кристаллы

Ьи(8-СбНиШ)4(Н20)4][Сг(ЫС8)6]-1,5Н20 триклинные, пр. гр. РТ. Молекулярные структуры всех комплексов ионного типа.

5. Изучены изменения растворимости в воде, плотности и эффективных магнитных моментов комплексов в зависимости от строения ионов лантаноидов. Соединения [Ьп(е-С6Н] ]КО)8][Сг(ТЧС8)6] в растворах являются электролитами типа 3:3.

6. Установлена устойчивость комплексов [Ьп(е-С6Н11>Ю)8][Сг(ЫС8)6] при нагревании в инертной атмосфере до 235, на воздухе - до 220 С. Обнаружено обратимое изменение окраски соединений в интервале 200-210°С. Комплекс (е-С6Н12Ш)з-[Сг(МС8)б]-3(8-С6Н11ЫО) изменяет цвет при 85°С. Свойства веществ позволяют рекомендовать их к использованию в качестве термочувствительных материалов.

1. Winkler F.K. Medium-ring compounds. Caprolakctam: structure refinement/ F.K Winkler, J.D. Dunitz //Acta Cryst.- 1975. - V.31. - № 1. - P. 268-269.

2. Оя Х.П. Исследование кристаллов бинарных молекулярных соединений, образованных молекулярными связями. Кристаллическая структура s-капролактама/ Х.П. Оя, Р.М. Мясникова // Журнал структурной химии.- 1974. Т. 15. - № 4. - С. 679-685.

3. Фишман К.Е. Производство волокна капрон/ К.Е. Фишман, Н>А. Хрузин;- М.: Химия, 1976-312 с.

4. Гарбузова И.А. Колебательные спектры и структура капролактаматов щелочных металлов/ И.А. Гарбузова, J1.A Чекулаева, Л.Б. Данилевская,

5. B.А. Котельников, Б.В. Локшин, Л.И. Захаркин, В.В. Курашев, В.В! Гав-риленко // Известия АН СССР. 1990. - № 2. - С. 335-339.«

6. Шестакова С.И. Синтез биметаллических комплексов капролактама/

7. C.И.П1естакова, В:С. Петрова, Т.А. Уланова, С.С. Кукаленко // Журнал Всесоюзного химического общества. 1987. - Т. 32. - № 3. - С. 351.

8. Венсковский Н.У. Взаимодействие хлоридов магния, кальция, бария и стронция с е-капролактамом/ Н.У. Венсковский, Г.Е. Ванина,

9. А.К.Молодкин, А.И. Ежов // Журн. неорган, химии. 2000. - Т. 45: - № 10.-С. 1670-1671.

10. Хрусталев В.А. Ситез и кристаллическая структура комплексного соединения хлорида кальция с е-капролактамом/ В.А. Хрусталев, Г.Е.Ванина,

11. H.У. Венсковский, Н.Н. Лобанов, М.Ю. Антипин, А.К. Молодкин, А.И. Ежов // Журн. неорган, химии. 2003. - Т. 48. - № 7. - С. 1130-1133.

12. Молодкин А.К. Комплексообразование меди (II) с капролактамом в водной среде/ А.К. Молодкин, С.С. Кукаленко, С.И. Шестакова, Г.А.Новикова, Е.В*. Тараканова, Н.Я: Есина // Журн. неорган, химии. -1986. Т. 31.-№ 12.-С. 3184-3186.

13. Молодкин А.К. Комплексообразование никеля (II), кобальта (II) с капролактамом/ А.К Молодкин, Е.В. Тараканова, Н.Я. Есина // Журн. неорган, химии. 1987. - Т. 32. - № 9. - С. 2303-2305.

14. Davletbaeva I.M. Electrophysical Properties of Coordination Compounds Based- on Cobalt (II) and Manganase (II) Chlorides and e-Caprolactam/

15. M.Davletbaeva, A.R. Khairutdinov, R.A. Bylinkin, V.V. Parfenov // Russian J. Applied Chemistry. 2001. - V.74. - № 5. - P. 830-833.

16. De Aguino A.R. Uranil nitrate complexes with lactam/ A.R. de Aguino, P.C. Isolani, J. Zukerman-Schpector, L.B. Zinner, G. Vicentini // J. Alloys and Compounds. 2001. - V.323-324. - P. 18-20.

17. Tahara Tadasu Synthesis and structural characterization of triphenyltin halide-lactam complexes/ Tadasu Tahara, Hideyuki Imazaki, Katsuyuki Aoki, Hiro-shi Yamazaki // J. Organomet. Chem. 1987. - V.327. - № 2. - P. 147-283.

18. Cao Z. Strukture of bis(e-caprolactam)dinitratodioxouranium (IV)/ Z. Cao, H.Wang, I. Gu, L. Zhu, K. Yu // Acta Cryst. 1993. - V.49. - P. 1942-1943.

19. Zhou B.C. Tetraaquabis(e-caprolactam)-(i-cyano-pentacyano-iron (III) yttrium (III), a novel cyano-bridged dinuclear complex/ B.C. Zhou, H.- Z. Kou, Y. He, M. Xiong, R.-1. Wang, Y.- D. Li // Acta Cryst. 2002. - V.58. - P. 478- 480.

20. Черкасова T.F. Гексаизотиоцианатохроматы (III) комплексов металлов ИГА группы с е-капролактамом/ Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, О.А.Кузнецова, Б.Г. Трясунов // Журн. неорган, химии. 1994. - Т. 39. -№8. - С. 1370-1372.

21. Черкасова Т.Г. Синтез и, кристаллическая структура тетрахлорокобальта-та (П) гекса(е-капролактам)кобоальта (И)/ Т.Г. Черкасова, К.С. Зубов // Журн. неорган, химии. 2004. - Т. 49. - № 12. - С. 1978-1983.

22. Ибрагимова М.Б. Уровень техники в производстве незаменимых дефицитных аминокислот. М.: Наука, 1968. - 35с.

23. Еремин Ю.Г. Синтез изополигалогенаатов гекса-е-капролактамцерия (III)/ Ю.Г. Еремин, Т.И. Мартышова'// Журн. неорган, химии. -1970. Т. 15. -№2. - С. 350-353.

24. Яцимирский К.Б. Химия,комплексных соединений редкоземельных элементов/ К.Б. Яцимирский, H.A. Костромина, З.А. Шека, Н.К.Давыденко, Е.Е. Крисс, В.И. Ермоленко. — Киев: Наукова думка, 1966. — 493 с.

25. Лобанов Н.И. Комплексные соединения хлоридов редкоземельных эле-/ ментов с 2,2-дипиридилом/ Н.И: Лобанов, В.А. Смирнова // Журн. неорган. химии. 1967. - Т. 12. - № 2. - С. 473-475.

26. Лобанов Н.И. // Комплексные соединения- хлоридов редкоземельных элементов с 1,10-фенантролином/ Н.И. Лобанов, В.А. Смирнова // Журн. неорган, химии. 1965. -Т. 10. - № 7. - С. 1593-1957.

27. Сахаров H.H. Двойные хлориды лантана, церия, празеодима и неодима с хлоридом диметиламина/ H.H. Сахаров, В.П. Авдеев // Журн. неорган, химии. 1965. - Т. 10: - № ю. - С. 2030-2035.

28. Еремин Ю.Г. Количественное осаждение сульфатного ацидокомплекса церия е-капролактамом/ Ю.Г. Еремин, Т.И. Мартышова // Журн. аналит. химии. 1968.-Т. 23.-№ 11.-С. 1630-1631.

29. Степин Б.Д. Анионгалогенааты щелочных металлов и аммония/ Б.Д.Степин, В.Е. Плющев, А.А. Фокеев // Успехи химии. 1965. - Т. 34. -№ 11.-С. 1881-1907.

30. Еремин Ю.Г. Изополигалогенааты некоторых Р. 31 Э. с капролактамом/ Ю.Г. Еремин, Г.И. Бондаренко // Журн. неорган, химии: 1974. - Т. 19. -№8. - С. 2272-2274.

31. Moeller Т. Observations on, the Rareths-LXXVII(l). Anhydrous N,N-dimethylacetamide of the tri-positive perchlorates/ T. Moeller, G.Vicentini // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. - V.27. - № 7. - P. 1477-1482.

32. Wilkinson G. Comprehensive coordination chemistry/ The synthesis, reaction, properties and application of coordination compounds / G. Wilkinson, R.D. Giellard, I.A. McCleverty. Pergamon press: Oxford, 1987. -1180 p.

33. Терентьева E.A. Комплексные соединения1 редкоземельных элементов // Успехи химии 1957. - Т. 26. - № 7 - С. 1007-1035.

34. Madan S.K. Amides as ligands-II Metallic Complexes of e-Caprolaktam/ S.K.Madan, H.H. Denk // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. - V.27. - № 5. - P. 1049-1058.

35. Evans William J. Caprolactam as a Donor Ligand for Lantanide Halides: Formation of Cationic Ln(C6HhNO)6Cl.2+ and [Ьп(С6НиМО)4С12]+/ William J. Evans, Су H. Fujimoto, Michael A. Greci, Yoseph W. Ziller // Eur. J. Inorg Chem. 2001. - V.3. - P. 745-749.

36. Evans W.J. An Yttrium-Based'System to Evaluete Lewis Base Coordination to an Electropositive Metal in a Metallocene Environment / W.J. Evans, Су H. Fujimoto, M.A. Johnston, J.M. Ziller // Organometallics. 2002. - V.21. - P. 1825-1831.

37. Jones L.H. J.// Chem. Phys. 1956. - V.43. - P. 1069. Цит. по кн.: Химия псевдогалогенидов/ Под ред. Ф.М. Голуба, X. Келера, В. Скопенко. -Киев: Вищашк., 1981. - 360 с.

38. Садовский А.П. Электронная-структура роданидного иона SCN" по рентгеновским спектрам/ А.П. Садовский, J1.H. Мазалов, Т.И. Гужавина, Г.К. Парыгина, Б.Ю. Хельмер // Журн. структурн. химии. 1973. -Т., 14. -№ 4. - С. 667-672.

39. Disipio L., Oleary L., DeMichelis // Coord. Chem. Rev. 1966. - V.l. - P. 7.

40. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1985. -455с.

41. Pearson R.G. // J. Amer. Chem Soc. 1963. - V.85. - P. 3533. Цит. по кн.: Химия псевдогалогенидов/ Под ред. Ф.М. Голуба, X. Келера, В. Скопен-ко. -Киев: Вища шк., 1981. - 360 с.

42. Pearson R.G. // J. Chem. Educ. 1985. - V.45. - P. 581, 643. Цит. по кн.: Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. - М.: Высш. шк., 1985. -455с.

43. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. -М.: Мир, 1971.-220с.

44. Гарновский А.Д. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии/ А.Д. Гарновский, А.П. Садименко, О.А. Осипов, Г.В. Цинцадзе. -Ростов НУД: Изд-во Ростовск. ун-та, 1986. 272 с.

45. Ahrland S. The Relative Affinités Of Ligand Atoms For Acceptor Molekules And Ions/ S. Ahrland, J. Chatt, N.R. Devies // Quart Rev. 1958. - V.12. -№3. - P. 265-283.

46. Кукушкин В.Ю. Теория и практика синтеза координационных соединений/ В.Ю. Кукушкин, Ю.Н. Кукушкин. Л.: Наука, 1990. - 264 с.

47. Кукушкин Ю.Н. Лиганды координационных соединений. Л.: Изд-во ЛТИ, 1981.-74 с.

48. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. - 1991. - 536с.

49. Gordon D.J. The infrared spectrum and anharmonic force field of NCS~ in Csl/ DJ. Gordon, D.F. Smith // Spectrochim. acta. 1974. - V.A30. - № 10 -P. 1953-1959.

50. Allen F.Y. The structural of complex chromium(III) thioceanates // Acta Cryst. 2002. - V. B58. - P.380-388.

51. Харитонов Ю.Я. Приближенный теоретический (полуэмпирический) анализ колебаний координированных SCN- групп/ Ю.Я. Харитонов, Г.В.Цинцадзе, М.А. Порай-Кошиц // Журн. неорган, химии. 1965. - Т. 10.-№4. -С. 792-801.

52. Харитонов Ю.Я. Исследование тиоцианатных комплексов металлов с о-, м-, п-метоксибензоилгидразинами/ Ю.Я. Харитонов, Р.И. Мачхошвили, Н.Б. Генералова, Л.Н. Щелков // Журн. неорган: химии. 1975. - Т. 20. -№3. - С. 693-700;

53. Харитонов Ю.Я. Инфракрасные спектры поглощения некоторых комплексов с Б СИ- и 8 еС1Ч-группами / Ю.Я. Харитонов, Г.В. Цинцадзе// Журн. неорган, химии. -1965. -Т.10. -№1. -С35-40.

54. Рябчиков Д.И. Комплексные соединения редкоземельных элементов с некоторыми органическими аминами/ Д.И: Рябчиков, Е.А. Терентьева // Докл АН СССР. 1946. - Т. 51. - № 4. - С. 287-290.

55. Терентьева Е.А. Комплексные соединения редкоземельных элементов // Успехи химии. 1957. - Т. 26. - № 9. - С. 1007-1035.

56. Серебренников В.В. О соединениях солей церия с пиридином и хиноли-ном/ В.В. Серебренников, Е.И. Ивaнoвaj Л.А. Алексеенко // Журн. неорган. химии. 1959. - Т. 4. - № 6. - С. 1377-1381.

57. Меркушева С.А. Гексароданохроматы комплексов* церия (IV), тория и урана (IV) с амидопирином, антипирином, пиридином и диметилфор-мамидом / С.А. Меркушева, Н.А. Скорик, В.В. Серебренников // Радиохимия. 1968. - Т. 10. - № 5. - С. 591-593.

58. Павленко Э.С. Комплексные соединения редкоземельных элементов, иттрия и скандия с диметилформамидом и некоторыми N-окисями металлов: Дис. канд. хим. н. Томск, 1968. - 171 с.

59. Павленко Э.С. Комплексные соединения лантаноидов и иттрия с N-окисью триэтиламина / Э.С. Павленко, В.Н. Кумок, В.В. Серебренников// Журн. общей химии. 1968. - Т. 38. - № 12.- С. 2720-2723.

60. Павленко Э.С. Комплексные соединения лантаноидов и иттрия с N-окисью хинолина/ Э.С. Павленко, В.Н. Кумок, В.В.Серебренников, Н.И. Белоусова // Журн. общей химии. 1969. - Т. 39. - № 2. - С. 306-309.

61. Павленко Э.С. ИК спектры и термолиз комплексов редкоземельных элементов, иттрия и скандия с диметилформамидом/ Э.С. Павленко, В.Н.Кумок, В.В. Серебренников, З.А. Гранкина // Вопросы химии. 1971.- Т. 204. № 5-6. - С. 323-326.

62. Павленко » Э.С. Комплексные соединения редкоземельных элементов и иттрия с диметилформамидом и N-окисями аминов/ Э.С. Павленко, В.Н.Кумок, В.В. Серебренников // Вопросы химии. 1973. - Т. 237. -№ 7. -С. 104-108.

63. Чупахина Р.А., Серебренников В.В. // Журн. неорган, химии. 1962. -Т.7- № 7 С. 1406-1409.

64. Чупахина Р.А., Серебренников В.В. // Журн. неорган, химии. 1963. -Т.8. -С. 665.

65. Кау J. Bridged Lanthanide (III) Complexes/ Кау J., Moore J.W., Glick M.D. // Inorg. Chem. 1972. - V. 11. - № 11. - P. 2818-2826.

66. Татаринова Э.С. Комплексные соединения редкоземельных элементов и иттрия с диэтилсульфоксидом/ Э.С. Татаринова, Т.Г. Черкасова, Б.Г.Трясунов // Журн. неорган, химии. 19881 - Т. 33. -№ 11. -С. 27722774.

67. Павленко Э.С. Изомерия некоторых комплексных соединений редкоземельных элементов/ Э.С. Павленко, К.Н. Ган, В.В. Серебренников //

68. Химия и хим. технология. Сб. научн. т. Кузбасс, политех, ин-та: Кемерово - 1976.-№ 81. - С. 3-6.

69. Черкасова Т.Г. Кристаллическая структура гекса(изотиоцианато)хро-мата(Ш) окта(диметилсульфоксид)лантана (III) // Журн. неорган, химии. -1994. Т. 39. - № 8. - С. 1316-1319.

70. Руководство по неорганическому синтезу/ Под ред. Г. Брауэра. Т. 5.-М.: Мир, 1985.-С. 1617-1621.

71. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Т.2. Изд-во Томск, ун-та, 1961. - 801с.

72. Умланд Ф. Комплексные соединения в аналитической химии // Ф.Умланд, А. Янсен, Д. Тириг, Г. Вюнш. М.: Химия, 1975. - 531с.

73. Крешков А.П. Курс аналитической химии. Количественный анализ //А.П.Крешков, A.A. Ярославцев. М.: Химия, 1982. - 312с.

74. Шарло Г. Методы*аналитической химии. М.: Химия, 1965. - 975с.

75. Уильяме У.Дж. Определение анионов. Справочник. М.: Химия, 1982. -642с.

76. Бобранский Б. Количественный анализ органических соединений. М.: Госхимиздат, 1961. - 270с.

77. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975. - 223с.

78. Зайцев О.С. Исследовательский практикум по общей химии: Учеб. пособие. М.:Изд-во МГУ, 1994. - 480с.

79. Гороновский И.Г. Краткий справочник по химии/ И.Г. Гороновский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч. Киев: Наукова думка, 1987. - 830с.

80. Степин Б.Д. Техника лабораторного эксперимента в химии: Учеб. пособие для вузов. М.: Химия, 1999. - 600с.

81. Кляхин В.А. Об определении плотности тяжелых минералов пикномет-рическим методом/ Материалы по генетической и экспериментальнойминералогии. Сибирское отделение АН ССР г. Новосибирск: Наука,1965.-С. 303-313.

82. Никольский Б.П. Справочник химика. Л.: Химия, 1964. - 216 с.

83. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир, 1984. -356с.

84. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. Л.: Химия,1966.-631с.

85. Барковский В.Ф. Физико-химические методы анализа/ В.Ф. Барковский, С.М. Горелин, Т.Б. Городенцева. М.: Высш.шк., 1972. - 344с.

86. Худякова Т.А. Кондуктометрический метод анализа/ Т.А. Худякова, А.П: Крешков. М.: Высш. шк., 1975. - 207с.

87. Чечерников В.И. Магнитные измерения . М.: Изд-во МГУ, 1969.- 387с.

88. Селвуд П. Магнетохимия. М.: ИЛ, 1958. - 457с.

89. Калинников В.Т. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости в химии/ В.Т. Калинников; Ю.В. Ракитин. М.: Наука, 1980. - 302с.

90. Костромина H.A. Химия координационных соединений/Н.А. Костроми-на, В.Н. Кумок, H.A. Скорик. М.: Высш.шк., 1990. - 432с.

91. Смит А. Прикладная ИК спектроскопия. М.: Мир, 1982. - 328с.

92. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 214с.

93. Беллами Л. Новые данные по ИКспектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971.-318с.

94. Хейкер Д.М. Ренгеновская дифрактометрия / Д.М. Хейкер, Л.С. Зевин. -М.: Физматлит, 1963. -380 с.

95. Ковба Л.М. Рентгенография в неорганической химии: М:: Изд-во МГУ, 1991.-256с.

96. ЮО.Липсон Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм/ Г. Липсон, Г.Стипл. М.: Мир, 1972. - 384с.

97. ЮГ.Миркин Л.И. Индицирование рентгенограмм: Справочное руководство;-М.: Наука; 1981. 496с. 102.Гиллер Я.Л. Таблицы межплоскостных расстояний. - М.: Недра, 1966. -65с.

98. Burla M.C. SIR2004/ M.C. Burla, R. Caliandro, M. Gamalli, B. Carrozzini, G.l. Cascarano, L.De Саго, С. Giacjvazzo, G. Polidori, R. Spagna// J/ Appl/ Cryst. -2005.-V. 38.-P. 381-388.

99. Sheldrick G.M. SHELX-97 Release 97-2. Program for/Crystal Structure Refinement. University of Goettingen, Germany, 1998.

100. Фиалко M.B. Неизотермическая кинетика в термическом- анализе. -Томск: Изд-во Томск. ун-та, 1980. 110с.

101. Ю.Уэндланд У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. - 526с.

102. Физические методы исследования неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов/ Под ред. А.Б. Никольского. Mi: Академия- -2006. -448с.

103. Егунов В.П. Введение в термический анализ. Самара: Самвен, 1996. -270с.

104. З.Васильев В.П. Аналитическая химия. В 2 кн.: Кн. 2: Физико-химическиеметоды анализа: Учеб. для студ. вузов. 3-е изд: - М.: Дрофа, 2003.--384с.

105. Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия/ Л.В. Вилков, Ю.А. Пентин. -М.: Высш. шк., 1987. 367с.

106. Драго Р. Физические методы в химии. Т2. М.: Мир, 1981. - 456с.

107. Eriksson В./ В. .Eriksson, L.O. Larsson, L. Neesto, I. Valkonen // Acta Chim Scand., Ser. A. 1980. - V.34. - P. 567-572.

108. Черкасова Е.В. Гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов редкоземельных элементов с е-капролактамом/ Е.В: Черкасова, Э:С.Татаринова, Т.Г. Черкасова // Ползуновский вестник. 2006; - №-2т1;. - С. 20г22!

109. Черкасова; Т.Г. Жестко-мягкие взаимодействия; и; строение координационных соединений/ Т.Г. Черкасова; Э.С. Татаринова, К.В.Мезенцев, И.11. Горюнова, Е.В. Черкасова, Е.В. Цалко // Вестник ЗСО РАЕН. -2005. № 7. - С. 83-86.

110. Черкасова Е.В. Синтез и ИК спектроскопическое исследование гек-са(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с s-капролактамом/ Е.В. Черкасова, Э.С. Татаринова, Т.Г. Черкасова // Вестник Кузбасс.госуд. технич. ун-та. 2006. - №3. - С. 105-107.

111. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Т.1. Томскг Изд-во Томск, ун-та, 1959. - 625с.

112. Черкасова Е.В. Получение и свойства трис(в-капролак-тамия)гексаизотиоцианатохромата(Ш) три(капролактам)сольвата // Химия и хим. технология в XXI веке: Тез. докл. VII Всеросс. научно-практ. конф. студентов и аспирантов. Томск, 2006. - С. 54-55.

113. Черкасова Е.В. Гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов лантаноидов цериевой группы с е-капролактамом/ Е.В. Черкасова, Э.С.Татари-нова, Т.Г. Черкасова, Б.Г. Трясунов // Изв. вузов. Химия и хим. Технология, 2006. Т. 49. - № 5. - С. 11-13.

114. Cambridge Structural Database System. -2007. Version 5.28.

115. Портнов B.H. Возникновение и рост кристаллов / В.Н. Портнов, Е.В. Чупрунов. М.: Физматлит, 2006. - 328 с.

116. Черкасова Е.В: Получение и исследование новых полиядерных разноли-гандных комплексов/ Е.В. Черкасова, Ю.А. Михайленко, Е.Г. Гумбрис //

117. Студент и научно-техн. прогресс: Матер. XLIV междунар. науч. студ. конф. Новосибирск, 2006. - с. 117.

118. Черкасова Е.В. Синтез и кристаллическая структура гекса(изотиоциа-нато)хромата(Ш) окта(е-капролактам) эрбия (III) // Химия и хим. технология в XXI веке: Тез. докл. VII Всеросс. научно-практ. конф. студентов и аспирантов. Томск, 2007. - С. 92-93.

119. Черкасова Е.В. Физико-химические свойства комплекса (e6H12NO)3Cr(NCS)6.3(C6H11NO) / Е.В. Черкасова, Э.С. Татаринова, Т.Г.Черкасова // Вестник Кузбасс, госуд. технич. ун-та., 2006. № 2. -С. 90-91.

120. Черкасова Е.В. Свойства гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом // Химия-ХХ1 век: новые технологии, новые продукты: Труды X Междунар. научно- практ. конф. -Кемерово, 2007. С. 163-164.

121. Рабинович В.А. Краткий химический справочник/ В.А. Рабинович, З.Я.Хавин. Л.: Химия; 1978. - 392 с.

122. Пакет прикладных программ для РФА. Версия JCPDS (International Centre for Diffraction Data). Программа Ident. -1997. V.1.30.

123. Черкасова Т.Г. Исследование термического разложения гек-са(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов меди(П), лантана(Ш) и европия^) с диметилсульфоксидом/ Т.Г. Черкасова, П.П. Семянников // Журн. неорган, химии, 1995. Т. 40. - № 1. - С. 84-88.

124. Чупрунов Е.В. Основы кристаллографии/ Е.В. Чупрунов, А.Ф. Хохлов, М.А. Фаддеев. М.: Физматлит. - 2006. - 500 с.

125. Абрамович Б.Г. Термоиндикаторы и их применение. М.: Энергия, 1972.- 224 с.

126. Абрамович Б.Г. Цветовые индикаторы температуры/ Б.Г. Абрамович, В.Ф. Картавцев. М.: Энергия, 1978. - 216 с.

127. Кукушкин Ю.Н. Соединения высшего порядка. Д.: Химия, 1991. - 112 с.

128. Paruta L. Термохромизм неорганических соединений/ L. Paruta, A. Boldi-jar// Rev. chim: -1987. V.38. - No. 1. - P. 26-29.

129. Пат. 2134177 РФ. Квазиобратимый термоиндикатор/ Т.Г. Черкасова (Россия). №98108135/02; Заявлено 27.04.1998; Опубл. 10.08.1999. Бюл. №22.

130. Беленький Е.Ф. Химия и технология пигментов/ Е.Ф.Беленький, И.В.Рискин. М.: Химия, 1974. - 632 с.

131. Кукушкин Ю.Н. О термической полимеризации платина(П)-серебро(1) биметаллического комплекса/ Ю.Н. Кукушкин, С.И. Бахарева, Р.Б.Душин // Журн. неорган, химии. 1977. - Т.22. - №5. - С.1419-1421.

132. Hitchman М.А. Природа синего изомера комплекса Ni( 1,2-диамино-этан)2(И02)2/ М.А. Hitchman, G. James// Inorg. Chim. Acta. 1984. - V.88. -No. 12. -P.19-21.

133. Choi S. Термохромный тетрахлорокупрат(П)// S. Choi, J.A. Larrabee// J. Chem. Educ. 1989. - V.66. - No.9. - P.774-776.

134. Пат.2167081 РФ. Обратимый хромовый термоиндикатор/ К.В.Мезенцев, Т.Г.Черкасова (Россия). №2001106739/28; заявлено 11.03.2001; Опубл. 10.08.2002, Бюл. №22.

135. Пат. 2097714 РФ. Обратимые термохромные материалы/ Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, O.A. Кузнецова, Б.Г. Трясунов (Россия). №95102084/28; Заявлено 13.02.1995; Опубл. 27.11.1997, Бюл. №33.

136. Пат. 2290648 РФ. Обратимый хромсодержащий термоиндикатор/ Е.В. Черкасова, Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова (Россия). №2005123440/28; Заявлено 22.07.2005; Опубл. 27.12.2006. Бюл. №36.

137. Пат. 2301974 РФ. Обратимые биметаллические термоиндикаторы/ Е.В.Черкасова, Т.Г.Черкасова, Э.С.Татаринова (Россия). №2005139906/28; Заявлено 20.12.2005; Опубол. 27.06.2007. Бюл. №18.

138. Мезенцев К.В. Исследование термохромных превращений изотиоциа-натных комплексов хрома(Ш)/ Автореф. дисс. канд. хим. н., Кемерово, 2002.- 19 с.