Тетра(изотиоцианато)диамминхроматы(III) комплексов лантана(III) с кислород-донорными лигандами

Исакова, Ирина Валериевна

Тетра(изотиоцианато)диамминхроматы(III) комплексов лантана(III) с кислород-донорными лигандами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Исакова, Ирина Валериевна АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Кемерово МЕСТО ЗАЩИТЫ

2011 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.04 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Тетра(изотиоцианато)диамминхроматы(III) комплексов лантана(III) с кислород-донорными лигандами»

Автореферат диссертации на тему "Тетра(изотиоцианато)диамминхроматы(III) комплексов лантана(III) с кислород-донорными лигандами"

На правах рукописи

4847893

Исакова Ирина Валериевна

ТЕТРА(ИЗОТИОЦИАНАТО)ДИАММИНХРОМАТЫ(Ш) КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНА(Ш) С КИСЛОРОД-ДОНОРНЫМИ ЛИГАНДАМИ

02.00.04 - физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

2 6 МАЙ 2011

Кемерово-2011

4847899

Работа выполнена на кафедре химии и технологии неорганических веществ Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Кузбасский государственный технический университет»

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Черкасова Татьяна Григорьевна

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Альтшулер Генрих Наумович кандидат химических наук, доцент Салищсва Олеся Владимировна

Ведущая организация: ГОУ'ВПО

«Томский государственный университет»

Защита диссертации состоится 17 июня 2011 г. в 10.00 часов на заседании совета по защите диссертаций Д 212.088.03 при ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет» (650043, г. Кемерово, ул. Красная, 6)

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет»

Автореферат разослан «/3» мая 2011г.

Ученый секретарь совета Д 212.088.03, доктор физико-математических наук, профессор

А.Г. Кречетов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Химия координационных соединений, в частности, двойных комплексных солей (ДКС), оказывает большое влияние на развитие наукоемких отраслей промышленности и химического материаловедения. На основе ДКС получают тонкодисперсные оксидные порошки определенного состава, широко применяемые в качестве катализаторов и материалов для микроэлектроники и оптики, причем состав порошков можно задавать с высокой точностью уже на стадии синтеза комплексов.

Выбор соли Рейнеке ЫН4[Сг(Ы11з)2(МС8)4]-Н20 обусловлен возможностью использования комплексного аниона [С^Нз)2(МС8)4]' в прямом синтезе ДКС. Анализ информации, содержащейся в Кембриджском банке структурных данных (КБСД), показал, что из четырнадцати соединений с представленным анионом, только семь являются биметаллическими.

Редкоземельные элементы известны своей высокой комплексообра-зующей способностью. Комплексы лантана(Ш) выступают модельными соединениями для изучения свойств всего ряда лантаноидов. В литературе описано достаточно много координационных соединений лантана(Ш), преимущественно с кислород-донорными лигандами, не являющихся ДКС.

В связи с этим представляет интерес прямой синтез ДКС лантана(Ш) с амбидентатными лигандами - диметилсульфоксидом, диметил-формамидом, е- капролактамом - с анионом соли Рейнеке.

Работа выполнена на кафедре химии и технологии неорганических веществ ГОУ ВПО «Кузбасский государственный технический университет» в рамках темы «Синтез и физико-химическое исследование координационных соединений металлов» (регистр, номер 01201053585).

Цель работы заключалась в получении и физико-химическом исследовании тетра(изотиоцианато)диамминхроматов(Ш) комплексов ланта-на(Ш) с диметилсульфоксидом (сЬшо), диметилформамидом (с!т^ и

е-капролактамом (е-Ср1), установлении закономерностей изменения структур соединений. При этом решались следующие задачи:

- подбор условий и осуществление синтеза тетра(изотиоцианато)-диамминхроматов(Ш) комплексов лантана(Ш) с диметилсульфоксидом, диметилформамидом и е-капролактамом;

- установление состава и строения координационных соединений.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- впервые получены и исследованы тетра(изотиоцианато)диаммин-хромагы(Ш) комплексов лантана(Ш) с диметилсульфоксидом и диметилформамидом, тетра(изотиоцианато)диамминхромат(Н1) е-капролак-тамия и (е-капролактам)сольваты тетра(изотиоцианато)диамминхро-мата(Ш) аммония различного состава;

- определены молекулярные и кристаллические структуры пяти новых координационных соединений.

Практическая значимость работы:

- установлены условия синтеза тетра(изотиоцианато)диаммшгхро-матов(1Н) комплексов лантана(Ш) с кислород-донорными лигандами;

- структурные характеристики координационных соединений депонированы в КБСД и могут быть использованы для кристаллохимического анализа и расчетов кристаллографических параметров соединений;

- результаты исследований использованы в учебном процессе на кафедре химии и технологии неорганических веществ ГУ КузГТУ в дисциплинах «Основы неорганического синтеза», «Химия координационных соединений» и «Кристаллохимия».

Положения, выносимые на защиту:

- условия синтеза тетра(изотиоцианато)диамминхроматов(Ш) комплексов лантана(Ш) с кислород-донорными лигандами ;

- результаты исследований координационных соединений методами

ИК спектроскопического, рентгеноструктурного и дифференциального термического анализов.

Апробация работы. Основные результаты исследований докладывались на: X, XII Международных научно-практических конференциях «Химия-XXI век» (Кемерово, 2008, 2009); IX Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2008); Международной научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых» (Астрахань, 2006); апрельской научной конференции Кузбасского государственного технического университета (Кемерово, 2008); Общероссийской научной конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2007); XIII Международной научно-практической конференции «Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири» (Кемерово, 2010); Всероссийской конференции «Исследования и достижения в области теоретической и прикладной химии» (Барнаул, 2010), VI Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании» (Иваново, 2010); Всероссийской научной конференции (с международным участием): «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2011); 1-ой Международной Российско-Казахстанской конференции по химии и химической технологии (Томск, 2011).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 15 работ, в том числе 7 статей, 8 материалов и тезисов докладов. В журналах, рекомендованных ВАК РФ, опубликованы 6 статей.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 112 страницах, состоит из введения, 4 глав, выводов, списка цитируемой литературы (92 наименования) и приложения. Диссертация содержит 104 рисунка и 17 таблиц, включая 5 таблиц приложения.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы и выбор объектов исследования, сформулированы задачи исследования, изложена структура диссертационной работы.

В первой главе проведен литературный обзор современного состояния химии координационных соединений с некоторыми кислород-донорными лигандами (ёшво, , е-Ср1) и тетра(изотиоцианато)-

диаммш1хромат(Л1)-анионом.

Анализ молекулярных и кристаллических структур соединений лан-тана(Ш) с (1т5о, <ЗтГ , е-Ср1 и тетра(изотиоцианато)диамминхромат(Ш)-ионом (рейнекат-ионом), представленных в КБСД, показывает, что химия координационных соединений лантана(Ш) с с!тзо и с1тГ обширна, но все же соединений с рейнекат-ионом с изученными кристаллическими структурами немного, а двойные комплексные соли с рейнекат-анионом и комплексным катионом - комплексом лантана(Ш) с £-капролактамом - неизвестны. Все это дает основание к изучению новых производных соли Рей-неке.

Во второй главе представлены краткие характеристики физико-химических и лигандных свойств исходных веществ для синтеза комплексов и физико-химических методов исследований, применявшихся, с целью установления состава, строения, физических свойств и структурных характеристик соединений.

В третьей главе описаны методики синтезов, представлены результаты химических анализов и физико-химических исследований тет-ра(изотиоцианато)диамминхроматов(Ш) комплексов лантана(Ш) с с1т5о и с1тГ.

При смешивании водных растворов нитрата лантана(Ш) и соли Рей-неке (рН 6), взятых в соответствующих мольных соотношениях, с после-

дующим добавлением по каплям органического лиганда - <1п18о или с1тГ, выпадают мелкокристаллические осадки, состав которых по данным химического анализа соответствует брутто-формуле СзйН^СгзЬа!4) ^О^гз (I), СзАюдСгзЬа^АзЗпСН).

Особенности строения комплексов установлены Ж спектроскопическим методом по смещению основных полос поглощения лигандов. На ИК спектре соединения состава ^а^т5о)^Сг(ЫН3)2(ЫС8),]]у4с11то (I) наблюдается смещение полос валентных колебаний группы Б=0 (1062 см"1) в низкочастотную область на 54 см"1, на ИК спектре комплекса ГЬаСёт09][Сг(№1з)2(ЫС8)4]з-4(1тГ (И) - валентных колебаний группы С-0 (1715 см"') в низкочастотную область на 62 см'1,что отражает понижение кратности связи 8=0 и С=0 в результате смещения гс-электронов к атому кислорода при образовании координационной связи с ионом лантана(Ш). Способ координации роданидной труппы определяется положением частот у(СЫ), у(С8) и §(N08). Значения =2080, \<С8)=810, 5(ЫС8)=480 см"1 характеризуют изотиоцианатную роданидную группу.

Данные рентгенофазового анализа соединений I, II показали отсутствие примесей исходных веществ, тем самым подтвердив индивидуальность полученных соединений.

Кристаллические структуры веществ I и

[Ьа(атБ0)6(Ы0з)(МС8)][Сг(]МНз)2(КС8)4]-Зат80 (III) изучены методом РСА монокристаллов. Монокристаллы I получены путем изотермического испарения при комнатной температуре водно-диметилсульфоксидных растворов, содержащих эквимолярные количества соли Рейнеке и нитрата лантана(Ш). Монокристаллы III выделены при длительной кристаллизации из маточного раствора соединения I. Кристаллографические характеристики комплексов I и III представлены в табл. 1.

По данным рентгеноструктурного анализа (РСА) комплекс I имеет молекулярную структуру ионного типа, построенную из комплексных ка-

гионов [ Ьа^пко)^]3комплексных анионов [С^ЫН/Ог^СЭ^У и сольвати-рованных молекул сквдо (рис. 1).

Таблица 1

Кристаллографические характеристики комплексов 1 и III

Соединение I III

Формула СЛСгзЬаГ^АзЯи С23Н6оСгЬаМ8012814

Мол. масса 2109.74 1280.54

Температура, К 180.0(2) 180.0(2)

Излучение (X, А) МоК» (0.71073) МоКц (0.71073)

Сингония моноклинная моноклинная

Пр. гр. С2/с Р2,/и

Ъ 4 4

а, А 14.5550 18.8026

Ь, А 25.8826 14.9453

С, А 25.5262 20.4411

Р, град. 96.5180 99.2720

V, А* 9554.1 5669.1

Рвы-,, г/см3 1.467 1.500

Р(000) 4332 2620

ц, мм"' 1.370 1.501

Размер кристалла, мм 0.06 х 0.06 х 0.05 0.348 х 0.046 х 0.045

Координационное окружение иона лантана(Ш) в I (рис. 1) сформировано девятью атомами кислорода девяти молекул скшо, причем все «Згшо-лиганды разупорядочены по двум позициям. Координационный полиэдр лантана - искаженная «трехшапочная» тригональная призма. Длины связей Ьа-0,1тяп меняются в интервале 2,426-2,576 А, отклонения валентных углов от идеальных довольно велики.

Атом хрома в тетра(изотиоцианато)диамминхромат(Ш)-ионе (рис. 1) окружен четырьмя практически линейными МС8-группами и двумя молекулами аммиака, занимающими транс-позиции. Средние расстояния Сг-N08 и Сг-ЫНз (1,988 и 2,076 А соответственно) согласуются с данными, которые обычно наблюдаются для комплексных соединений с анионом со-

ли Рейнеке. Координационный полиэдр атома хрома(Ш) - искаженный октаэдр.

Рис. 1. Строение и нумерация атомов в координационном соединении

Упаковка кристаллической структуры соединения состава [Ьа^тзо^Сг^Нз^^СВ^Ь^тзо показана на рис. 2, общий характер структуры слоистый, на рисунке четко видны слои с одноименными иона-

Молекулярная структура соединения III построена из комплексных катионов [Ьа((1т8о)!)(1,Юз)(МС8)]+, комплексных анионов [Сг(ЫН3)2(ЫС8)4]" и сольватиро ванных молекул ёгпБО.

В координационной сфере иона лантана(Ш) содержатся шесть атомов кислорода молекул <1т50, два атома кислорода бидентатного нитрат-иона и атом азота изотиоцианатной группы (рис. 3). В катионе [Ьа(сЬп8о)6(>ТОз)(МС8)]т три из шести сЬпво-лигандов и все сольватные молекулы ёгпБО разупорядочены, расстояния Ьа-Оат80 находятся в пределах

[Ьа(Лш°)>] [Сг(ЫН3)2(ЫС8)1]з -4с1гшо (I)

2.500(4)-2.672(4) А, отклонение валентных углов от идеальных достаточно велико.

Рис. 2. Упаковка структурных единиц в кристалле I

Рис. 3 Строение и нумерация атомов в координационном соединении [Ьа(ёт8о)6(ЫОз)(ЫС8)][Сг(№1з)2(КС8)4]-Зётзо (III)

Сравнивая длины связей, можно отметить, что в катионе [Ьа(с1тзо)9],+ расстояния Ьа-Оа™,, (2,426-2,576 А) несколько короче, чем в катионе [Ьа(с1т5о)б(]МОзХМС8)]+. Сведения о соединениях лантана(Ш), содержащих в координационной сфере диметилсульфоксид и нитрат-ион, ограничены. Известны соединения состава [Г.а(&шо)7(]чЮ3)'|[1^14] [1] и [Ьа(с1т5о),|(1Ж)з)з| [2]. Таким образом, комплексный катион типа

[La(dmso)n(N03)tI,X">T"m"y, ранее структурно не охарактеризован. В результате разрушения тетра(изотиоцианато)диамминхромат(Ш)-иона и частичного замещения органического лиганда (dmso) в комплексном катионе на NCS-группу, происходит перераспределение лигандов и выравнивание зарядов катиона и аниона, что приводит к стабилизации структуры и уменьшению разупорядоченности лигандов. Так, в комплексе [La(dmso)9][Cr(NH3)3(NCS)4]j'4dmso все девять dmso-лигандов разупорядо-чены, а в [La(dmso)6(N03)(NCS)][Cr(NH3)2(NCS)4]-3dmso - только три из шести. Островная упаковка соединения III считается более плотной, чем слоистая (объем элементарной ячейки I больше, чем у III), что также подтверждает стабилизацию структуры.

На рис. 4 показана упаковка структурных единиц в кристалле [La(dmso)6(N03)(NCS)][Cr(NH3)2(NCS)4]-3dmso, структура комплекса островная. Все сольватные молекулы dmso участвуют в водородных связях с анионами.

Рис. 4. Упаковка структурных единиц в кристалле III Термическая устойчивость комплексов I и II изучена при нагревании на воздухе и в инертной атмосфере. Соединение 1 начинает разлагаться при 60°С, а II - при 70 °С.

В четвертой главе представлены результаты, показывающие влияние условий синтеза на состав твердых продуктов взаимодействия соли Рейнеке с е-капролактамом. Изменяя рН растворов, подбирая концентрацию и порядок сливания водных растворов исходных веществ,

в результате эксперимента получили соединения составов: (ЫН4)[Сг(Шз)2(НС8)4]-7(е-Ср1) (IV), (НН,)[С1(ЫН,)2(МС8),]'2.5(ЕСр1)-0.5П20 (V) и [ще^радс^мщьгам (VI).

Строение и состав соединений IV и V установлены методом РСА монокристаллов. Кристаллографические характеристики веществ приведены в табл. 2.

Таблица 2

Кристаллографические характеристики комплексов 1У,У,У1

Соединение IV V VI

Формула С^НвтСг^С^ С19H.i8.5CrN9.3O3S,) адьсг^оА

Мол. масса 1128.54 628.33 545.71

Температура, К 100.0(2) 150.0(2) 150.0(2)

Излучение (А,, А) МоК„ (0.71073) МоК„ (0.71073) МоК,, (0.71073)

Сингония триклинная триклинная триклинная

Пр. гр. РТ РТ РТ

г 2 4 2

а, А 12.7058(4) 12.3144 6.4701

Ь, А 13.2544(4) 12.6518 12.5973

с, А 19.4487(7) 23.3300 16.5556

а, град. 105.2360(10) 75.4580 108.769

Р> град. 106.6410(10) 80.0760 98.543

у, град. 91.5290(10) 61.0830 90.345

У,А3 3009.37(17) 3074.1 1261.36

рвь,.„ г/см3 1.245 1.358 1.437

ц, мм"1 0.385 1324 570

Р(000) 1210 0.681 0.814

Размеры кристалла, мм 0.10x0.10x0.09 0.176x0.131 х 0.094 0.462 х 0.116 х 0.096

Рентгеноструктурный анализ показал, что соединения представляют собой различные сольваты исходного комплекса хрома(Ш) (соли Рейнеке) и имеют состав (ЫН4)[Сг(Ш,)2(ЫС8)4]'пСр1-тН20, где п=7, т=0 (рис. 5) и «=2.5, т=0.5 (рис. 6). Сольватные молекулы е-капролактама вследствие своей структурной нежесткости претерпевают информационную разупо-

рядоченность в обеих структурах. Все структурные единицы вовлечены в разветвленную сетку водородных связей THiiaN(H)...0, которая в структуре соединения (NH4)[Cr(NH3)2(NCS)4]-2.5(E-Cpl)-0.5H20 дополняется также контактами N(H)...S, 0(Н)...0, N(H)...N. Анионы [Cr(NH3)2(NCS)4]" в IV занимают две системы центров инверсии. В соединении V два кристаллографически независимых аниона также центросимметричны, третий находится в общем положении. Несмотря на кажущуюся структурообразующую роль водородных связей, топологически анионная упаковка в обеих структурах соответствует ПЦС, в которой пустоты между крупными анионами заняты катионами аммония и сольватными молекулами е-капролактама.

Следует отметить, что для соли Рейнеке характерно образование сольватов. Структура песольватировапной соли Рейнеке неизвестна, описана структура только гидрата (NH4)[Cr(NH3)2(NCS)4]-0.67H20. По-видимому, соединения составов IV и V образовались вследствие относительно высоких значений pH растворов 4-6), недостаточных для протонирования электроотрицательных атомов молекул s-капролактама и, вместе с тем, склонности соли Рейнеке к образованию сольватов.

Рис. 5. Строение соединения (NH4)[Cr(NH3)2(NCS)4]-7(£-Cpl) (IV)

Рис. 6. Строение соединения (ЫН4)[Сг(Ш3ИиСЗД2.5(&-Сф1у0.5Н20 (V)

Комплекс VI, полученный при более низком значении рН 2, состоит из органических катионов (е-Ср1-Н-е-Ср!)+ и анионов [Сг<ТМИ3)20^С8)дГ (рис. 7). В данном случае происходит частичное протонирование атомов кислорода молекулы Е-капролактама с образованием симметричной водородной связи. Атом водорода, который удалось объективно локализовать и уточнить из данных рентгеноструктурного эксперимента, находится между двумя атомами кислорода двух независимых молекул Е-капролактама и принадлежит в равной мере обеим молекулам (рис. 7).

Расстояния О...Н составляют 1.21(5) и 1.23(5) А, расстояния между атомами кислорода 2.441 (4)А соответствуют сильной водородной связи, фрагмент 0...Н...0 практически линейный. Данный катион структурно охарактеризован впервые. Подобная симметричная водородная связь ранее обнаружена в структуре соли [Н(ёт8о)2][Сг(МНз)2(ЫС8)4] [3]. Атом водорода объективно локализован в центре инверсии, и, таким образом, нахо-

дится точно между атомами кислорода двух связанных центром инверсии молекул диметилсульфоксида. Расстояния О...Н составляют 1.22А, О...О 2.44 А.

Рис. 7. С'фоение катиона (е-Ср1-Н-Е-Ср1)' и аниона [Сг(>Щ:,)2(КС8)4Г в соединении VI

Исходя из данных РСА, можно предположить, что «принудительное» введение протонов в систему привело к возможности реализации симметричных водородных связей 0...11. ..О.

Анион тетра(изотиоцианато)диамминхромата(Ш) в структуре имеет типичное строение, окружение атома хрома представляет собой искаженный октаэдр, вытянутый вдоль одной из осей.

Упаковка в кристалле VI (рис. 8) представляет собой слои анионов, проложенные двойными слоями катионов. В анионных слоях присутствуют слабые водородные связи N-1-1...8 длиной более 3.5А между молекулами аммиака и атомами серы изотиоцианатных групп. В катионных слоях имеются слабые водородные связи 0-Н...Ы.

Соединение VI плавится при 168°С, на кривой ДТА при данной температуре имеется эндотермический эффект без изменения массы. При надевании до 320°С вещество начинает разлагаться. Разрушение комплекс-

ного катиона е-капролактамия и окисление продуктов термолиза происходит при 660°С.

Рис. 8. Упаковка в кристалле [Н(е-Ср1)2][Сг(№13)2(Ь1С8)4]

Таким образом, на состав соединений в исследованных системах определяющее влияние оказывает рН среды. При значениях рН<3 атомы кислорода молекул е-капролактама частично протонируются с образованием фрагментов О.. ,Н.. .О симметричной водородной связи (Ср1-Н-Ср1)+. Такие соединения выпадают из растворов в виде осадков. Из растворов с большими значениями рН среды осадки не выпадают, а при изотермическом испарении этих растворов образуются криеталлосольваты различного состава.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработаны условия синтеза и получены из водных растворов соединения состава:

[Ьа(с1тзо)</] [Сг(ЫНз)2(МС8)4]з-4аш8о (I) [Ьа(ат09]1СгСЫНз)2(МС8)4Ъ-4 сЫТ (И) [Ьа(ёт8о)6(Шз)(ЫС8)][Сг(Шз)2(ЫС8)413-затзо (III) (МН4)[Сг(НП3)2(КС8)4]-7(е-Ср1)(1У) (1ЧН4)[Сг(МН3)2(КС8)4]-2.5(8-Ср1)-0.5Н20 (V) [Н(£-Ср1)2][Сг(ЫН3)2(КС8)4] (VI)

2. На основании данных ИК спектроскопии выяснено, что связь с комплексообразователями в катионах осуществляется через атомы кислорода органических лигандов.

3. Определены кристаллические структуры координационных соединений:

[La(dmso)9][Cr(NH3)2(NCS)4]3-4dmso - моноклинная сингония, пр. гр.С2/с; [La(dmso)6(W3)(NCS)][Cr(NH3)2(NCS)4]3-3dmso - моноклинная сингония, пр. гр.Р21/и;

(NH4)[Cr(NH3)2(NCS)4]-7(E-Cpl) - фиклинная сингония, пр. гр.Р I; (NH4)[Cr(NH3)2(NCS)4]-2.5(e-Cpl) 0.5H20 - триклинная сингония, пр. гр.Р Т; [H(e-Cpl)2][Cr(NH3)2(NCS)4] - триклинная сингония, пр. ip.PI.

4. Методом термогравимегрии изучена термическая устойчивость соединений на воздухе и в инертной атмосфере. Установлены температуры начала термолиза комплексов: 1 -60°С, II 70°С, VI-320°C.

Цитируемая литература

1. Черкасова Т.Г. Синтез и кристаллическая структура тетраиодомерку-рата(Н) нитрогепта(диметилсульфоксид)лантана(Ш) / Т.Г. Черкасова, Ю.В. Аносова, Т.М. Шевченко // Журн. неорган, химии. - 2003. - Т.48. - № 12. -С. 2039-2042.

2. Semenova L.I. The Rare Earth(III) Nitrate Dimethyl Sulfoxide Adducts / L.I.Semenova, B.W. Skelton, A.H. White // Aust. J. Chem. - 1996. - V.49. -P. 997.

З.Черкасова Т. Г. Кристаллическая структура комплекса тетраизотио-ционатодиамминхромата(Ш) диметилсульфоксония / Т. Г. Черкасова, И. П. Горюнова // Журн. неорган, химии. - 2004. - Т. 49. - № 1. - С. 26-28. Основные материалы диссертации опубликованы в следующих работах;

1. Исакова И.В. Синтез и исследование полиядерных комплексов / И.В. Исакова, Д.В. Харитохин // Химия и хим. технология в XXI веке: Ма-

тер. IX Всеросс. научно-практ. конф. студ. и аспирантов. - Томск. -2008. -С. 26-27.

2. Исакова И.В. Комплексные соединения металлов ШБ группы // Химия -XXI век: новые технологии, новые продукты: Тез. докл. X Междунар. научно-практ. конф. - Кемерово. - 2008. - С. 168-169.

3. Уткина Т.В. Комплексы кобальта(П), никеля (II), скандия(Ш), ит-трия(Ш), лантана(Ш) с тетра(изотиоцианато)диамминхромат(Ш)-ионом, диметилсульфоксидом, е-капролактамом / Т.В.Уткина, И.В. Исакова // Ползуновский вестник. - 2008. - № 3. - С. 22-24.

4. Исакова И.В. Синтез и исследование тетра(изотиоцианато)-диамминхромата(Ш) аммония гепта(е-капролактам)сольвата (КН4)[С^Н3)2(ЫС8)4]-7(е-С6Н1)Ш) / И.В. Исакова, Т.Г. Черкасова И Вестник Кузбасс, гос. технич. ун-та. - 2009. - № 2. - С. 130-131.

5. Исакова И.В. Водородные связи в соединении тетра(изотиоцианато)-диамминхромата(Ш) аммония гепта(е-капролактам)сольвата (№-1,)[Сг(МНз)2^С8)4]-7(е-СбН,,Ш) // Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты: Матер. XII Междунар. научно-практ. конф. - Кемерово.-2009.-С. 172-174.

6. Исакова И.В. Органические производные тетра(изотиоцианато)диам-минхромата(Ш) аммония. Предварительные данные о строении (ЫН4)[Сг(ЫНз)2(ЫС8)4]-7(е-С6И„да) / И.В. Исакова, И.П. Горюнова // Ползуновский вестник. - 2009. - № 3. - С. 41-42.

7. Исакова И.В. Монокристаллы тетра(изотиоцианато)диаммин-хроматов(Ш) комплексов лантана(Ш) с диметилсульфоксидом. Получение и исследование // Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании: Тез. докл.У1 Междунар. науч. конф. - Иваново. -2010.-С. 70-71.

8. Исакова И.В. Получение и исследование сольватов двойных комплексных солей лантана(Ш) с анионом соли Рейнеке // Природные и ин-

теллектуальные ресурсы Сибири: Матер. XIII Междунар. научно-иракт. конф. - Кемерова. - 2010. - С. 168-171.

9. Черкасова Т.Г. Роданидные анионные комплексы хрома(Ш) с прого-нированными комплексными органическими катионами / Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, Е.В. Черкасова, И.П. Горюнова, И.В. Исакова, A.A. Боб-ровникова // Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири: Матер. XIII Междунар. научно-практ. конф. - Кемерово. - 2010. - С. 172-174.

10. Исакова И.В. Синтез и физико-химическое исследование тет-ра(изотиоцианато)диамминхромага(Ш) е-капролактамия // Ползуновский вестник. - 2010. -№ 3. - С. 86-89.

11. Исакова И.В. Термолиз тетра(изотиоцианато)диамминхроматов(1П) комплексов лантана(Ш) с диметилсульфоксидом, диметилформамидом // Ползуновский вестник. - 2010. -№3. - С.95-98

12. Черкасова Т.Г. Синтез, свойства и перспективы использования биметаллических разнолигандных комплексов / Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, Е.В. Черкасова, И.П. Горюнова, И.В. Исакова, A.A. Бобровникова, A.B. Тихомирова, C.B. Кочнев // Ползуновский вестник. - 2010. - № 3. -С. 30-31.

13. Исакова И.В. Тетра(изотиоцианато)диамминхроматы(Ш) комплексов лантана(Ш) с органическими лигандами: синтез и физико-химическое исследование // Вестник Кузбасс, гос. технич. ун-та. - 2010. - № 6. -С. 30-31.

14. Черкасова Т.Г. Тиоцианатные пшогенидные комплексы переходных металлов в прямом синтезе двойных комплексных солей / Т.Г.Черкасова, И.В. Исакова, Е.В. Черкасова, A.B. Тихомирова, C.B. Кочнев, A.A. Бобровникова Э.С. Татаринова // Успехи синтеза и комплексообразования: Матер. Всеросс. научн. конф. - Москва. -2011. - С. 309.

15.Черкасова Т.Г. Синтез и физико-химическое исследование координационных прекурсоров для получения функциональных материалов / Т.Г.

Черкасова, Э.С. Татаринова, Е.В. Черкасова, И.В. Исакова, И.П. Горюно-ва, A.B. Тихомирова, A.A. Бобровникова // Матер. 1-й Междунар. Росс-Казах. конф. по химии и хим. технологии. - Томск. -2011. - С.214-216.

Подписано в печать 11 мая 2011г. Формат 60x84/16. Бумага офсетная. Отпечатано на ризографе.

Объем 1,25 уч.-изд. л. Тираж 100 экз. Заказ . ГУ «Кузбасский государственный технический университет». 650000, Кемерово, ул. Весенняя, 28 Типография ГУ «Кузбасский государственный технический университет». 650099, Кемерово, ул. Д. Бедного, 4а

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Исакова, Ирина Валериевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ДВОЙНЫЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ ЛАНТАНА(Ш) С КИСЛОРОД-ДОНОРНЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГ АНДАМИ И АНИОНОМ СОЛИ РЕЙНЕКЕ.

1.1. Координационные соединения с тетра(изотиоцианато)диамминхромат(1И)-анионом.

1.2. Комплексные соединения лантана(Ш) с диметилсульфоксидом.

1.3. Комплексные соединения лантана(Ш) с диметилформамидом.

1.4. Комплексные соединения лантана(Ш) с е-капролактамом.

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ КООРДИНАЦИОНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методы химического анализа комплексов.

2.3. Определение температуры плавления и плотности веществ.

2.4. ИК спектроскопическое изучение комплексов.

2.5. Рентгенографическое исследование соединений.

2.6. Термический анализ веществ.

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ, СОСТАВ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

3.1. Синтез и анализ тетра(изотиоцианато)диамминхроматов(Ш) комплексов лантана (III) с диметилсульфоксидом и диметилформамидом

3.2. ИК спектроскопическое изучение полученных комплексов.

3.3. Температуры плавления и плотности веществ.

3.4. Рентгенофазовый анализ координационных соединений.

3.5. Рентгеноструктурный анализ [La(dmso)9][Cr(TSIH3)2(NCS)4]3-4dmso

3.6. Рентгеноструктурный анализ Mclmso^CbXNCS^tCilNI^CNCS)^-3dmso

3.7.Термический анализ тетра(изотиоцианато)диамминхроматов(Ш) комплексов лантана (III) с диметилсульфоксидом и диметилформамидом.

ГЛАВА 4. ТВЕРДЫЕ ПРОДУКТЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СОЛИ РЕЙНЕКЕ С е-КАПРОЛАКТАМОМ.

4.1. Влияние условий синтеза на состав продуктов реакции.М

4.2. Синтез и анализ полученных комплексов - производных взаимодействия соли Рейнеке с е-капролактамом.

4.3. Кристаллические структуры соединений составов

ШЩСг(ЫН3) 2^С8)4]-7(е-Ср1) и (№^4[Сг(Шз)2(МС8)4]-2.5(г-Ср1)-0.5Н20. М

4.4. Рентгеноструктурный анализ [Н(с-Ср1)2][Сг(>Мз)2(>ГС8)4].

4.5. Термический анализ тетра(изотиоцианато)диамминхромата(Ш) 8-капролактамия

Введение диссертация по химии, на тему "Тетра(изотиоцианато)диамминхроматы(III) комплексов лантана(III) с кислород-донорными лигандами"

Выбор соли Рейнеке КН^СгОчНз^О^СБ^'НгО обусловлен возможностью использования комплексного аниона [Сг(ЫН3)2(КС8)4]" в прямом синтезе ДКС. Анализ информации, содержащейся в Кембриджском банке структурных данных (КБСД), показал, что из четырнадцати соединений с представленным анионом, только семь являются биметаллическими.

Цель работы заключалась в получении и физико-химическом исследовании тетра(изотиоцианато)диамминхроматов(Ш) комплексов лантана(Ш) с диметилсульфоксидом (ётзо), диметилформамидом (ёт^ и е-капролактамом (е-Ср1), установлении закономерностей изменения структур соединений. При этом решались следующие задачи:

- установление состава и строения координационных соединений.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- впервые получены и исследованы тетра(изотиоцианато)диаммин-хроматы(Ш) комплексов лантана(Ш) с диметилсульфоксидом и диметилформамидом, тетра(изотиоцианато)диамминхромат(Ш) е-капролак-тамия и (е-капролактам)сольваты тетра(изотиоцианато)диамминхро-мата(Ш) аммония различного состава;

- определены молекулярные и кристаллические структуры пяти новых координационных соединений.

Практическая значимость работы:

- установлены условия синтеза тетра(изотиоцианато)диамминхро-матов(Ш) комплексов лантана(Ш) с кислород-донорными лигандами;

Положения, выносимые на защиту:

- результаты исследований координационных соединений методами ИК спектроскопического, рентгеноструктурного и дифференциального термического анализов.

Апробация работы. Основные результаты исследований докладывались на: X, XII Международных научно-практических конференциях «Химия-ХХ1 век» (Кемерово, 2008, 2009); IX Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2008); Международной научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых» (Астрахань, 2006); Общероссийской научной конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2007); апрельской научной конференции Кузбасского государственного технического университета (Кемерово, 2008); XIII Международной научно-практической конференции «Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири» (Кемерово, 2010); Всероссийской конференции «Исследования и достижения в области теоретической и прикладной химии» (Барнаул, 2010), VI Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании» (Иваново, 2010); Всероссийской научной конференции (с международным участием): «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2011); 1-ой Международной Российско-Казахстанской конференции по химии и химической технологии (Томск, 2011).

Объем и структура работы.

Диссертация изложена на 112 страницах, состоит из введения, 4 глав, выводов, списка цитируемой литературы (92 наименования) и приложения. Диссертация содержит 104 рисунка и 17 таблиц, включая 5 таблиц приложения.

Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработаны условия синтеза и получены из водных растворов соединения состава:

• [Ьа(с1т8о)9] [Сг(КНз)2(КС8)4]з-4ёт8о

• [ЬаСскпад[Сг(ЫНз)2(МС8)4]з-4 dmf

• [Ьа(с1т8о)6(КОз)(МС8)][Сг(ЪШз)2(ЫС8)4]-Зат8о

• (КН4)[Сг(НН3)2(МС8)4]-7(8-Ср1)

• (ЫН4)[Сг(ЫНз)2(КС8)4]-2.5(8-Ср1)-0.5Н20

• [Н(е-Ср1)2][Сг(ЫН3)2(ТЧС8)4]

2. На основании данных ИК спектроскопии выяснено, что связь с ком-плексообразователями в катионах осуществляется через атомы кислорода органических лигандов.

3. Определены кристаллические структуры координационных соединений:

Ьа(ётзо)9][Сг(>И3)2(МС8)4]з-4дт8о - моноклинная сингония, пр. гр. СИ с; [Ьа(ёш8о)6(^Оз)(^С8)][Сг(ННз)2(МС8)4]3-Заш8о - моноклинная сингония, пр. гр. Р2\!п;

КН4)[Сг(МН3)2(1ЧС8)4] -7(е-Ср1) - триклинная сингония, пр. гр.РТ; (ЫН4)[Сг(ЫН3)2(КС8)4]-2.5(8-Ср1)-0.5Н20 - триклинная сингония, пр. гр.РТ; [Н(е-Ср1)2][Сг(Ъ[Нз)2(МС8)4] - триклинная сингония, пр. гр./Т.

4. Методом термогравиметрии изучена термическая устойчивость соединений на воздухе и в инертной атмосфере. Установлены температуры начала термолиза комплексов: I -60°С, II 70°С, У1-320°С.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Исакова, Ирина Валериевна, Кемерово

1. Takeuchi Y. Structure of Reineckate Complex 1.n / Y. Takeuchi, Y. Saito //Bull. Chem. Soc. Japan. - 1956. - V.30. - P. 319-325.

2. Коростылев П.П. Реактивы для теханализа: Справочник. M., 1988. — 384 с.

3. Семенака В.В., Нестерова О.В., Кокозей В.Н. Соль Рейнеке в прямом синтезе гетерометаллических комплексов хрома. // XXIV Междунар. Чугаев-ская конф. по координац. химии: Тез. докл. — Санкт-Петербург, 2009. — С. 156.

4. Nikitina V. M. Novel heterometallic Cu(II)/Cr(III) complex with unique open-chain N-ligand produced in conditions of direct template synthesis / Y. M. Nikitina, О. V. Nesterova, V. N. Kokozy // Inorg. Chim. Commun. 2009. -№ 12.-P. 101-104.

5. Nikitina V. M. N,N-Dimethylethylenediamine in direct and direct template syntheses of Cu(II)/Cr(III) complex / V. M. Nikitina, О. V. Nesterova, V. N. Kokozy, Y. V. Dyakonenko, О. V. Shishkin, J. Jezierska // Polyhedron. 2009. -V. 28.-P. 1265.

6. Ali S. Influence of organic cations on complex anions of transition metals. Part II. Properties of salts of HLCr(NH3)2(SCN)4. type (where HL is an aliphatice or aromatic amine) / S. Ali, A. Lodzinska // Pol. J. Chem.- 1985. V. 59. -P. 359-365.

7. Lodzinska A. Preparation and investigation of complexes salts of chro-mium(III) with hexamethilentetraamine, diphenylguanidine and o-tolylbiguanidine / A. Lodzinska, H. Zawadzki, P. Kita // Roczniki Chemi. 1975. - V. 49. -P. 1239-1247.

8. Черкасова Т. Г. Кристаллическая структура комплекса тетраизотио-цианатодиамминхромата(Ш) диметилсульфоксония / Т. Г. Черкасова, И. П. Горюнова // Журн. неорган, химии. 2004. - Т. 49. № 1 - С. 26-28.

9. П.Мезенцев К.В. Дис.канд. хим. наук. Кемерово: ГУ КузГТУ, 2002. С. 175.

10. Горюнова И. П. Дис.канд. хим. наук. Кемерово: ГУ КузГТУ, 2004. С.152.

11. Pandey Y. N. Isothiocyanatochromates of tetrakis (1,10-phenanthroline) cerium(IV) / Y. N. Pandey, P. K. Mathur, S. N. Kapoor // J. Indian Chem. Soc. -1985.-V. 62.-P. 153-154.

12. Rafizadeh М. Crystal Structure of a Novel Polimer of Bis(ji-dimethyl phosphate)(dimethyl sulfoxide)(p3-nitrato)lanthanum(III), C6H18P20i2NSLa / M. Rafizadeh, V. Amani, M. Broushaky // Anal. Sci.:X-Ray Struct. Anal. Online. -2006.-V.22.-P. 213.

13. Busskamp H. Structural variations in rare earth benzoate complexes. Part I. Lanthanum / H. Busskamp, G.B. Deacon, M. Hilder, P.C. Junk, U.H. Kynast, W.W. Lee, D.R. Turner //CrystEngComm.- 2007.- V.9. P.394.

14. Wang J.-P. A Novel lDZigzag Chain Polyoxometallate-based Coordination Polymer {La(DMSO)6(H20)}(PMo(12)0(40))-H20.n: Synthesis, Crystal Structure and Characterization / J.-P.Wang, M.-L. Wei, J.-Y. Niu // Acta Chim. Sinica. -2003.-V.61.-P. 1276.

15. Zhao Z.-Q. Synthesis and Crystal Structures of Two Cyano-bridged Bimetallic Complexes La(DMS0)5(H20).(^-CN)2[Fe(CN)4]-H26 and [Ce(DMS0)4(H20)3Fe(CN)6]-H20 (DMSO=Dimethylsulfoxide) / Z.-Q. Zhao,

16. W.-T. Chen, X. Liu, L.-Z. Cai, G.-C. Guo, J.-S. Huang // Chin. J. Struct. Chem. -2006.-V.25.-P. 1481.

17. Черкасова Т.Г. Кристаллическая структура гекса(изотиоцианато)— хромата(Ш) окта(диметилсульфоксид)лантана (III) // Журн. неорган, химии. — 1994.-Т. 39.-№8.-С. 1316-1319.

18. Черкасова Т.Г. Синтез и кристаллическая структура ундекаиодотет-рамеркурата(П) окта(диметилсульфоксид)лантана(Ш) / Т.Г. Черкасова, Ю.В. Аносова, Т.М. Шевченко //Журн. неорган, химии. —2004. -Т.49—№ 1. -С. 22-25.

19. Черкасова Т.Г. Синтез и кристаллическая структура тетраиодомерку-рата(П) нитрогепта(диметилсульфоксид)лантана(Ш) / Т.Г. Черкасова, Ю.В. Аносова, Т.М. Шевченко // Журн. неорган, химии. 2003. - Т.48.-№ 12. - С. 2039-2042.

20. Semenova L.I. The Rare Earth(III) Nitrate Dimethyl Sulfoxide Adducts / L.I.Semenova, B.W. Skelton, A.H. White // Aust. J. Chem. 1996. - V.49. -P. 997.

21. Cohen S.M. Syntheses and Relaxation Properties of Mixed Gadolinium Hy-droxypyridinonate MRI Contrast Agents / S.M. Cohen, J. Xu, E. Radkov, K.N. Raymond, M. Botta, A. Barge, S. Aime// Inorg. Chem. 2000. - V.39. -P. 5747.

22. Harrowfield J.M. Lanthanide Ion Complexes of Calixarenes. VII. Bimetallic Lanthanide Complexes of p-t-Butylcalix8.arene From Dimethyl Sulfoxide Solutions / J.M. Harrofield, M.I. Ogden, A.H. White // AustJ.Chem. 1991.- V.44. -P. 1237.

23. Su C. Synthesis, spectroscopic properties and structure of bis9dimethylsulfoxide)tris(N,N-dimrthyldithiocarbamato)lanthanide(III) / C. Su, N. Tang, M. Tan. W. Liu, X. Gan, K.Yu // J.Coord. Chem. 1995. - V.36. - P. 41.

24. Yang J. Structures, Photoluminescence, Up-Conversion, and Magnetism of 2D and 3D Rare-Earth Coordination Polymers with Multicarboxylate Linkages / J. Yang, Q. Yue, G.-D. Li, J.-J. Cao, G.-H. Li, J.-S. Chen // Inorg. Chem. 2006. -V.45.-P. 2857.

25. Li J.-R. Synthesis and crystal structure of a ID disulfoxide-lanthanide(III) complex {La(L)2(DMF)4.(C104)3}n [L = 1,6-bis(ethylsulfinyl)hexane] / J.-R.Li, G.-H. Cui, R.-H. Zhang, X.-H. Bu // J. Coord. Chem. 2005. -V.58. -P. 1659.

26. Wang J. A new three-dimensional neutral framework of lanthanum oxalate: La2(C204)3(DMF)(H20)3.„ / J. Wang, X. Huang, C. Huang, H. Song and D. Yang // Acta Crystallogr. 2007. - V.63. - P. 583.

27. Hou H. First Octameric Ellipsoid Lanthanide(lll) Complexes: Crystal Structure and Nonlinear Optical Absorptive and Refractive Properties / H. Hou, Y. Wei, Y. Song, Y. Fan, Y. Zhu // Inorg. Chem. -2004. V.43. -P.1323.

28. Cui Y. Self-Assembly of Nanoscale, Porous ^-Symmetric Molecular Ada-mantanoids / Y. Cui, H. L. Ngo, W. Lin // Inorg. Chem. 2002. - V.41. -P. 5940.

29. Brianese N. Functionalized acyclic Schiff bases and related complexes with d- and f-metal ions / N. Brianese, U. Casellato, S. Tamburini, P. Tomasin, P.A. Vigato // Inorg. Chim. Acta. 1998. - V.272. - P. 235.

30. Hongli C. Structural characterization of two lanthanide compounds based on polyoxometalate building units / Hongli C.;Y. Ding; X. Xu; E. Wang; W. Chen; S. Chang; X. Wang // J. Coord. Chem. 2009. - V.62. - P. 347.

31. Wu C.-D. Two new f3-octamolybdate supported rare earth metal complexes: NH4.2[{Gd(DMF)7}2(p-Mo8026)][(3-Mo8026] and [NH4][La(DMF)7(P-Mo8026)]

32. C.-D. Wu, C.-Z. Lu, X. Lin, H.-H. Zhuang, J.-S. Huang // Inorg. Chem. Commun. -2002. V.5. - P. 664.

33. Liu S. Two Distinct Ln(III) Cu(I) Cyanide Extended Arrays: Structures and Synthetic Methodology for Inclusion and Layer Complexes / S Liu, С. E. Plecnik, E. A. Meyers, S. G. Shore // Inorg. Chem. 2005. - V.44. -P. 282.

34. Kautz J. A. Synthesis, characterization, and structural analyses of two cyanide-bridged bimetallic complexes / J. A. Kautz, D. F. Mullica, B. P. Cunningham, R.A. Combs, J. M. Farmer // J. Mol. Struct. 2000. - V.523. - P. 175.

35. Еремин Ю.Г. Синтез комплексов лантана, празеодима и самария с бромом и е-капролактамом/ Ю.Г. Еремин, Т.И. Мартышова, Т.А. Андреева,

36. B.В.Смирнов // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19. - № 6. - С. 1692-1694.

37. Краткий справочник по химии / Под ред О.Д. Куриленко Киев: Нау-кова Думка, 1974.-321 с.

38. Кукушкин Ю. Н. Диметилсульфоксид — важнейший апротонный растворитель // Соросовский образовательный журнал, 1997, 9, С. 54-59.

39. Несмеянов А. Н. Начала органической химии. М.1969. Т1. - С. 211.

40. Гордон А., Форд Р. Спутник химика // Перевод на русский язык Ро-зенберга Е. JL, Коппель С.И. Москва: Мир, 1976. 544 с.

41. Якушкин М. И., Котов В. И., в кн.: Справочник нефтехимика, под ред.

42. C. К. Огородникова, Т. 2, Л., 1978, с. 295-970.

43. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.: Химия, 1965. - 975с.

44. Shukla P.R. Characterization of some copper(I) and silver(I) complexes contaning tetraisothiocyanato-N-diamminechromate(III) / P.R. Shukla, B.B. Awasthi // J. Indian Chem. Soc. 1989.-V.51, №10.- P.898-899.

45. Климова B.A. Основные микрометоды анализа органических соединений. M.: Изд-во «Химия», 1975. — 224 с.

46. Степин Б.Д. Техника лабораторного эксперимента в химии: Учеб. пособие для вузов. -М.: Химия, 1999. 600с.

47. Кляхин В.А. Об определении плотности тяжелых минералов пикно-метрическим методом / Материалы по генетической и экспериментальнойминералогии. Сибирское отделение АН ССР г. Новосибирск: Наука, 1965. -С. 303-313.

48. Никольский Б.П. Справочник химика. Л. : Химия, 1964. - 216 с.

49. Накамото К. ИК спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений. — М.: Мир. — 1991. 536с.

50. Смит А. Прикладная ИК спектроскопия. М.: Мир, 1982. - 328с.

51. Казицина JI.A. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии/ Л.А. Казицына, Н.Б. Куплетская. М.: Высш. шк., 1971. — 204с.

52. Гарновский А.Д. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии/ А.Д. Гарновский, А.П. Садименко, O.A. Осипов, Г.В. Цинцадзе. -Ростов Н/Д: Изд-во Ростовск. ун-та, 1986. 272 с.

53. Химия псевдогалогенидов / Под ред. Ф.М. Голуба, X. Келера, В. Ско-пенко. Киев: Вища шк., 1981. — 360 с.

54. Ковба Л.М. Рентгенография в неорганической химии. М.: Изд-во МГУ, 1991.-256с.

55. Мильбурн Г. Рентгеновская кристаллография. М.: Мир, 1975. - 256с.

56. Миркин Л.И. Индицирование рентгенограмм: Справочное руководство. М. : Наука, 1981. - 496с.

57. Бокий Г.Б., Порай-Кошиц М.А. Рентгеноструктурный анализ, т.1, М., МГУ, 1964, с.489.

58. Порай-Кошиц М.А. Практический курс рентгеноструктурного анализа, т.П, из-во МГУ, 1960, с. 632.

59. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений. -М.: Высш. шк., 1989. 192с.

60. Sheldrick G.M. SAD ABS, Program for empirical X-ray absorption correction, Bruker-Nonius, 1990-2004.

61. Burla M.C. SIR2004/ M.C. Burla, R. Caliandro, M. Camalli, B. Carrozzini, G.I. Cascarano, L.De Саго, C. Giacjvazzo, G. Polidori, R. Spagna // J. Appl. Cryst. -2005.-V. 38.-P. 381-388.

62. Sheldrick G.M. SHELX-97 Release 97-2. Program for Crystal Structure Refinement. University of Goettingen, Germany, 1998.

63. Cambridge Structural Database System. 2011.- Version 5.32

64. Аналитическая химия / под ред. Л.Н.Москвина. — М.: Академия, 2008 -Т1.-576 с.

65. Аналитическая химия. Пер с англ. / Под ред. Р Кельнера. М.: Мир, 2004. -Т1.- 608 е.: ил.

66. Исакова И.В. Тетра(изотиоцианато)диамминхроматов(Ш) комплексов лантана(Ш) с органическими лигандами: синтез и физико-химическое исследование // Вестник Кузбасс, гос. технич. ун-та. — 2010. № 6. — С.118-120.

67. Исакова И.В. Термолиз тетра(изотиоцианато)диамминхроматов(Ш) комплексов лантана(Ш) с диметилсульфоксидом, диметилформамидом // Ползуновский вестник. 2010. - №3. - С.95-98.

68. Исакова И.В. Синтез и физико-химическое исследование тет-ра(изотиоцианато)диамминхромата(Ш) е-капролактамия // Ползуновский вестник. 2010. - №3. - С.86-89.

69. Steiner Т. The hydrogen bond in the solid state / T. Steiner // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. - V. 41. - P. 48.

70. Winkler F.K. Medium-ring compounds. Caprolakctam: structure refinement / F.K Winkler, J.D. Dunitz //Acta Cryst.- 1975. V.31. - № 1. -P. 268-269.

71. Оя Х.П. Исследование кристаллов бинарных молекулярных соединений, образованных молекулярными связями. Кристаллическая структурае-капролактама / Х.П. Оя, P.M. Мясникова // Журнал структурной химии. -1974. Т. 15. - № 4. - С. 679-685.

72. Рабинович В.А. Краткий химический справочник/ В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. Д.: Химия, 1978. - 392 с.