Исследование туннельного переноса электрона в реакциях с участием электронно-возбужденных состояний тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Г л а в а I. ТУННЕЛИРОВАНИЕ ЭЛЕКТРОНА. В РЕАКЦИЯХ С

УЧАСТИЕМ ЭЛЖТР0Ш0г.Б03БЩШШХ МОЛЕКУЛ

Литературный обзор).

§ I. Теоретические модели и экспериментальные методы исследования туннельных реакций.

1.1. Теория элементарного акта туннельного переноса электрона.

1.2. Методы определения и экспериментальные значения параметров, характеризующих туннельный перенос.

§ 2. Туннельная рекомбинационная люминесценция.

§ 3. Туннелирование электрона с электронновозбужденных молекул.

Г л а в а II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

§ I. Приготовление рбразцов.

§ 2. Методика измерений.

§ 3» Термостатирование образцов и измерение температуры.

§ 4. Численное моделирование.

Г л а в а III. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РЕКОМЕИНАВДОННОЙ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ

ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРАМЕТРОВ ТУННЕЛЬНЫХ

РЕАКЦИЙ.

§ I. Влияние распределения по параметрам константы скорости на кинетику туннельных реакций.

§ 2. Определение расстояния туннелирования из данных по кинетике рекомбинационной люминесценции.

§ 3, Определение зависимости от температуры скорости туннелирования из данных по кинетике ТСЛ

Г л а в а ПГ. ИССЛВДОВАНИЕ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМА ТУННЕЛЬНОЙ РЕКОМЕИНАЦИОННОЙ ЛШШЕСЦЕНЦИИ ТЩЦ* С РАЗЛИЧНЫМИ АРОМАТИЧЕСКИМИ

АШОН-РАДИКАЛАМИ.

§ I. Исследование кинетики рекомбинации катиона

ТЩД с ароматическими анион-радикалами

§ 2. Исследование механизма туннельной рекомбинации разделенных зарядов.

§ 3. Исследование туннельной рекомбинации с помощью оптического детектирования спектров ЭПР. III

Глава У. ТУННЕЛЬНЫЙ ПЕРЕНОС ЭЛЕКТРОНА С ЭЛЕКТРОННО ВОЗБУЗДЕННЫХ МОЛЕКУЛ.

§ I. Туннельный перенос электрона с синглет-ного возбужденного состояния карбазола на ССе4.

§ 2. Исследование возможности туннельного переноса электрона с Ки(вру

§+.

§ 3. Экспериментальное подтверждение влияния движения ядер на скорость туннелирования.

ВЫВОДЫ

Реакции переноса электрона играют важную роль в химии окислительно-восстановительных процессов в жидкостях и твердых телах. В последнее время была обнаружена возможность переноса электрона между реагентами, находящимися на значительном, в десятки ангстрем, расстоянии друг от друга. Такие реакции переноса электрона на большие расстояния получили название туннельных. Сейчас известно большое количество туннельных реакций, и оснрвные интересы исследователей в этой области смещаются к более детальному-изучению их механизма.

С физико-химической точки зрения обсуждаемые реакции представляют обычный неадиабатический внешнесферный перенос электрона, и современные теории позволяют описать с единых позиций этот процесс как для случая непосредственного контакта реагентов, так и для случая их пространственного разобщения. Поэтому количественное исследование реакций переноса электрона на большие расстояния (туннельных реакций) имеет важное значение для проверки и развития теоретических моделей, используемых для описания окислительно-восстановительных реакций в конденсированных средах.

В этой связи большой интерес представляет изучение туннельного переноса электрона на большие расстояния в реакциях с участием электронно-возбужденных молекул. Действительно, экспериментальное исследование таких реакций с помощью высокочувствительных и селективных люминесцентных методов позволяет получать качественно новую информацию, недоступную при исследовании процессов переноса электрона традиционными методами регистрации реагирувдих частиц с помощью оптической или ЭПР спектроскопии.

ГЛ."г:-Исследование реакций туннельного переноса электрона имеет важное значение и для разработки искусственных: фотокаталитических систем преобразования солнечной энергии. Действительно, согласно современным представлениям, одну из основных стадий в этих системах - фоторазделение зарядов, молено пытаться осуществить путем прямого туннельного переноса электрона g электронно-возбужденного донора на, пространственно удаленный акцептор, что может позволить замедлить обратную рекомбинацию разделенных зарядов.

Целью работы явилось систематическое исследование туннельного переноса электрона в реакциях с участием электронно-возбужденных молекул и, на этой основе, детальное изучение механизма туннельного переноса электрона на большие расстояния.

В работе показано, что исследование реакций туннельного переноса электрона как с образованием, так и с гибелью электронно-возбужденных молекул открывает новые возможности для углубленного изучения кинетики и механизма процессов переноса электрона. Для изучен*' ния туннельных реакций, сопровождающихся рекомбинационной люминесценцией, разработаны и практически апробированы методы определения энергий активации и характерных расстояний процессов туннелирова-ния. Впервые показана возможность использования нового метода ОД ЭДР для наблюдения и изучения реакций туннельного переноса электрона. Обнаружено замедление туннельной рекомбинации катион-радикала тетраметилпарафенилендиамина (ТЩЦ) с рядом ароматических анион-радикалов при увеличении теплового эффекта реакции. На примере реакции туннельного переноса электрона с синглетного электронно-воз-бужценного состояния нафталина на четыреххлористый углерод впервые экспериментально обнаружено влияние движения ядер реагентов на скорость туннелирования. Обнаружен и количественно исследован туннельный перенос электрона с синглетного электронно-возбужденного состояния карбазола на четыреххлористый углерод. разработанные в работе методы определения температурной зависимости скорости туннельного переноса электрона из данных по кинетике термос тимулированнои люминесценции могут быть использованы для изучения любых процессов, характеризующихся широким распределением константы скорости по предэкспоненциальному фактору. Полученные данные о механизме процессов туннельного переноса электрона позволяют осуществлять проверку теоретических моделей реакций переноса электрона в конденсированных средах.

Г л а в a I

ТУННЕЙИРОВАШЕ ЭЛЕКТРОНА В РЕАКЦИЯХ С УЧАСТИЕМ ЭЛЕКТРОННО-ВОЗБУЖДЕННЫХ МОЛЕКУЛ

Литературный обзор)

Электронно-возбужденные молекулы могут участвовать в реакциях туннельного переноса электрона различными способами. Такие молекулы могут образовываться непосредственно после переноса электрона вследствие локализации выделяющейся при переносе энергии на одном из реагентов по схеме

А" + В-А* + В" или

А" + В-А + В*

Этот тип реакций часто происходит при рекомбинации различных радиационных дефектов в конденсированных средах, а последующее излучение фотона возбужденной молекулой приводит к рекомбина-ционной люминесценции.

Излучение кванта света может происходить и без непосредственного образования возбувденных молекул, а одновременно с переносом электрона, что типично для процессов рекомбинации в твердом теле.

Туннельный перенос электрона также может происходить и непосредственно с электронно-возбужденного состояния или на него по реакциям

Ах + В-А+ + В" или

Ах + В

•А" + В+

Оба этих процесса приводят к деградации энергии электронного возбуждения и, как правило, к наблюдаемому тушению люминесценции.

В данной главе на основе анализа литературных данных мы рассмотрим известные в настоящее время реакции туннельного переноса электрона с участием электронно-возбужденных молекул и проведем анализ возможности исследования таких реакций с целью получения детальной информации о механизме туннелирования. Такому рассмотрению предшествует краткое обсуждение существующих теорий туннелирования и наиболее широко используемых экспериментальных методов исследования туннельных реакций.

- 145 -ВЫВОДЫ

1. Экспериментально исследован большой набор реакций туннельного переноса электрона с участием электронно-возбувденных молекул, в том числе реакций туннелирования как с образованием, так и с гибелью электронно-возбужденных состояний. Показано, что исследование таких реакций открывает большие возможности для углубленного изучения кинетики и механизма процессов туннельного переноса электрона.

2. Для изучения туннельных реакций, сопровождающихся рекомбинационной люминесценцией разработаны и практически апробированы методы определения энергий активации и характерных расстояний процессов туннелирования.

3. В широком диапазоне температур (77-160 К) и времен

4 2

2*10 - 6'10 с) исследованы кинетика и механизм сопровождающихся люминесценцией процессов рекомбинации продуктов двухфотонной ионизации ТМЗЭД в застеклованном сквалане с добавками ароматических акцепторов электрона А. Установлено, что для рекомбинации ТМЩЦ с А~ туннельный характер процесса сохраняется при всех изученных температурах и диапазонах времени. Для реакции ТМЗ>Ц+ + е~ обнаружена возможность перехода с повышением температуры от туннельного механизма к диффузионно^.

4. Для туннельной рекомбинации реакции ТМЗЩ+ + А" проведено систематическое исследование зависимости скорости переноса электрона от температуры и сродства к электрону Е молекулы А. Обна

СР ружено, что изученная реакция в области температур 77-130 К в застеклованном сквалане протекает, в основном, по температурно-независимому каналу туннелирования, а скорость туннелирования увеличивается с увеличением Е„. Показано, что полученные данные мочь* гут быть интерпретированы в рамках современных теорий переноса электрона.

5, Экспериментально продемонстрирована перспективность использования метода оптической регистрации спектров ЭПР для исследования туннельных процессов, С помощью этого метода показано, что для реакции ТЩЦ+ + е"^, в сквалане при 82 К расстояние о с туннелирования составляет R = 20 А за время i 4 10 с,

6, Обнаружен и количественно исследован новый процесс туннельного переноса электрона с синглетного электронно-возбужденного состояния карбазола на четыреххлористый углерод,

7, В реакции туннельного переноса электрона с синглетного электронно-возбужденного состояния нафталина на ССС^ впервые экспериментально обнаружено влияние движения ядер донора электрона на скорость туннелирования. Обнаруженный кинетический изотопный эффект является "инвертированным", т.е, скорость реакции увеличивается при дейтерировании донора.

8, Путем теоретического анализа показано,что даже при наличии значительного разброса в параметрах О и V , определяющих скорость туннелирования, из кинетических кривых можно определить одну пару эффективных величин и , которые очень близки к средним (по распределению) значениям указанных параметров и тем самым отражают истинные значения этих параметров.

1. Gamov G. Zur Quantentheorie des Atomkernes, - Zeits. fur Physic, 1928, v. 51, p. 204-212,

2. Marcus R.A, Chemical and electrochemical electron-transfer theory. Ann.Rev.Phys.Chem., 1964, v.15, p,155-196.

3. Догонадзе P.P., Кузнецов A.M. Кинетика химических реакций в полярных растворителях. Итоги науки и техники. Физическая химия, М.:ВИНИТИ, 1973, т. 2, 209 с.

4. Догонадзе P.P., Кузнецов A.M. Кинетика гетерогенных химических реакций в растворах. Итоги науки и техники. Кинетика и катализ. М.: ВИНИТИ, т. 5, 223 с.

5. Zusman L.D. The theory of transitions between electronic states. Application to radiationless transitions in polarsolvents.-Chem.Phys.,1983, v.80, p.29-43.

6. Овчинников A.A., Овчинникова М.Я. К теории элементарных реакций электронного переноса в полярной жидкости. Журн, экспер. и теор. физ., 1969, т. 56, с. 1278-1289.

7. Бурштейн А.И., Якобсон Б.И. Перенос электрона в полярных растворителях. Негауссовские флуктуации поляризации. Химическая физика, 1982, № 4, с. 479-490.

8. Kestner N.R., Logan J., Jortner J. Thermal electron transfer reactions in polar solvents. J.Phys.Chem., 1974, v.78,p.2148-2166.

9. Ulstrup J., Jortner J. The effect of intramolecular quantum modes on free energy relationships for electron transfer reactions. J.Chem.Phys., 1975, v.63, p.4358-4368.

10. Sutin H. Light induced electron transfer reactions. J.Photo-chem., 1979, v.10, p.19-40.

11. Kroh J., Node S., Yoshida K., Yoshida H. Electron trapping in irradiated NaOH ices. Electrons stabilized at 4 К in shallow traps associated with Ua+ cations. Bull.Chem.Soc. Japan, 1978, v.51, p.1961-1964.

12. Ершов Б.Г., Ходжаев О.Ф., Пикаев А.К. Оптические свойства и природа захвата электронов в стеклообразных водных растворах электронов у-облученных при 19б°С. - ДАН СССР, т. 179, с. 9II-9I4.

13. Ершов Б.Г., Макаров И.Е., Пикаев А.К. О положении максимума оптического поглощения электрона, захваченного во льду в гипотетическом стеклообразном состоянии при 77 К. Хим.высоких энергий, 1967, т. I, с. 404-405.

14. Delbeeq C.I., Toyozawa Y., Yuster P.H. {Tunneling recombination of trapped electrons and holes in KCl:AgCl and KCIjIIOI. Phys.Rev.B., 1974, v.9, И 10, p.4497-4505.

15. Miller J.R. Scavenging kinetics of electrons produced by irradiation of organic glasses; experimental evidence for long range tunneling. J.Chem.Phys., 1972, v.56, p.5173-5183.

16. Miller J.R. Fast electron transfer reactions in a rigid matrix: further evidence for quantum mechanical tunneling.-Chem.Phys. Lett., 1973, v.22, p.180-182.

17. Kroh J., Stradowski Cz. Electron tunneling in frozen aqueous solutions at 77 K. Int.J.Rad.Phys.Chem., 1973, v.5, p.243-245.

18. Namiki A., Nakashima N., Yoshihara K., Ito Y., Higashimura T. Transfer of solvated electrons to some aliphatic halides in ethanol at 77 K. The role of Pranck-Condon factors. J. Phys.Chem., 1978, v.82, p.1901-1907.

19. Самойлова Р.И., Волченко И.В., Попов В.И., Райцимринг A.M. Моралев В.М., Цветков Ю.Д. Влияние реакции туннельной рекомбинации стабилизированного электрона и 0~ в щелочных стеклах на кинетику накопления. Химия высоких энергий, 1982, т. 16, с. 291-296.

20. Zamaraev K.I., Khairutdinov R.F. Long-range electron tunneling in chemical reactions in condensed media. Soviet Scien-tif. Rev.B., Chem.Rev., 1980, v.2, p.357-469.

21. Khairutdinov R.F., Zamaraev K.I. The role of long range tunneling in electron transfer processes with particles other than trapped electrons. Proc. IV Tihany Symp.Radiat. Chem., Akademiai Kiado, Budapest, 1976, v.1, p.941-949.

22. Хайрутдинов Р.Ф., Замараев К.И. Низкотемпературные реакции ароматических анион-радикалов в стеклообразных матрицах. -Изв. АН СССР, сер. хим., 1975, Я. 12,.с. 2782-2784.

23. Хайрутдинов Р.Ф., Замараев К.И. Туннельный перенос электрона на большие расстояния в реакциях металлов переменной валентности в конденсированной фазе. ДАН СССР, 1975,т. 222, с. 654-656.

24. Kuhn Н. Electron transfer in monolayer assemblies. Pure

25. Appl. Chem., 1979, v.51, p. 341-352.

26. Mobius D* Light induced electron transfer between spatially separated donor and acceptor. Ber.Buns.Phys.Chem., 1978, v.82, Д 9, p.867-878.

27. Лебедев Я.С. Кинетика химических реакций с широкой дисперсией реакционной способности. Кинет, и катализ, 1978,т. 19, № б, с. 1367-1376.

28. Tachiya М., Mozumder A. Kinetics of geminate-ion recombination by electron tunneling. Chem.Phys.bett., 1975, v.34, p.77-81.

29. Пармон B.H., Хайрутдинов Р.Ф., Замараев К.И. Формальная кинетика туннельных реакций переноса электрона в твердых телах. Физика твердого тела, 1974, т. 16, с. 2572-2577.40.

30. Гайлитис А.А. Кинетика туннельной рекомбинации в ионных кристаллах: две модели. Ученые записки Латв. Гос. университета, 1975, т. 234, с. 42-58.

31. Doktorov А.В., Khairutdinov R,F., Zamaraev K.I. Analysis of kinetic models for the tunnel electron transfer reaction. Kinetics for various radial and angular dependences of the tunneling probability. Chem.Phys., 1981, v.61, p. 351-364.

32. Rice S.A., Pilling M«J. Tunneling reactions of solvated electrons in liquids and glasses. Progr.React.Kinet., 1978, v.9, p. 93-194.

33. Бурштейн А.И. Концентрационное тушение некогерентных воз-бузвдений в растворах. Успехи физ. наук, 1984, т. 143,4, с. 553-606.

34. Бажин Н.М., Якобсон Б.И., Бурштейн А.И. Об определении параметров процессов тушения люминесценции по обменному ме7 ханизму. Оптика и спектроскопия, 1979, т. 46, № 2, с.407-410.

35. Inokuti М., Hirayama F. Influence of energy transfer by the exchange mechanism on donor luminescence. J.Chem. Phys., 1965, v.43, p.1978-1989.

36. Хайрутдинов Р.Ф. Туннелирование электрона на большие расстояния в химических реакциях. Дисс. соиск. уч. степени кавд. физ.-мат. наук. - М.: МФТИ, 1974, 132 с.

37. Zamaraev K.I., Khairutdinov R.F. The role of range tunneling in electron transfer processes in condensed media. -Chem.Phys., 1974, v.4, p.181-195.

38. Замараев К.И., Хайрутдинов Р.Ф. Туннельный перенос электрона на большие расстояния в химических реакциях. Успехи химии, 1978, т. 47, вып. 4, с. 992-1017.

39. Хайрутдинов Р.Ф. Туннелирование электронов на большие расстояния в конденсированной фазе. Дисс. соиск. уч. степени доктора химических наук. - М.: ИЖ, 1980, 319 с.

40. Замараев К.И. Т^уннелирование электрона в химии. Химическая физика, 1982, № 2, с. 156-176.

41. Beitz J.V., Miller J.R. Exothermic rate restrictions on electron transfer in a rigid medium. J.Chem.Phys., 1979, v.71, p.4579-4595.

42. Хайрутдинов Р.Ф., Замараев К.И. Температурно-зависимые туннельные реакции переноса электрона. Изв. АН СССР, сер. химич., 1977, $ IX, с. 2204-2214.

43. Аристов Ю.И., Пармон В.Н., Замараев К.И. Рекомбинация радиационных дефектов на поверхности у-А^Од В кн.: Международная конференция по гетерогенному катализу.: Тез. докл. Варна, 1979, с. 277-282.

44. Аристов Ю.И. Изучение туннельных реакций переноса электрона на поверхности и в объеме высокодисперсных диэлектрических окислов .-Дисс. на соиск. уч. степени канд. хим. наук. Новосибирск, ИК СО АН СССР, 1984, 172 с.

45. Аристов Ю.И., Пармон В.Н., Замараев К.И. Реакции туннельного переноса электрона на поверхности МдО. Химическая физика, 1982, № 9, с. 1233-1238.

46. Багдасарьян Х.С. Двухквантовая фотохимия. М.: Наука, 1976, с. 49.

47. Denaiau C., Deroulude A., Kieffer F., Rigaut J. Defferred luminescence spectra of some aromatic compounds in rigidorganic media. J.Luminescence, 1971, v.3, p.325-334»

48. Багдасарьян X.C., Милютинская P.И., Ковалев Ю.В. Люминесценция у облученных при низкой температуре органических стекол. - Химия высоких энергий., 1967, т. I, с. 127-135.

49. Moan J. Recombination luminescence and decay of trapped electrons in UV-irradiated solution of tryptophan in ethylene glycol-water glass. J.Luminescence, 1973, v.6,p.256-263.

50. Bagdasaryan Kh.S., Milutinskaya R.I., Kovalev Yu.V. Recombination luminescence in tetramethyl-p-phenylene/diamine in glassy solutions. Int.J.Radiat.Phys.Chem., 1974, v.6, К 4, p.465-482.

51. Ковалев Ю.В., Милютинская P.И., Багдасарьян Х.С. Сравнение рекомбинационной люминесценции, вызванной УФ-светом и быстрыми электронами. Химия высоких энергий, 1972, т.1. I, с. 47-50.

52. Ершов Б.Г., Бяков В.М., Сухов Н.Л. О характере туннельного механизма низкотемпературной рекомбинационной люминесценции у- облученных органических стекол. ДАН СССР, 1976,т. 226, с. I097-1100.

53. Mayer J., Szadkowska-Nicze M,, Kroh J. Isothermal luminescence of y-irradiated 3-methylpentane containing two solutions of 77 K. Radiat. Phys. and Chem., 1980, v.16, N 5, p. 399-403.

54. Corgier P., Delanis J.P., Kieffer P., Klein J., Lapersonne-Meyer C., Rigaut J. Radiation research.-(Proc.Sth.Int.Congr. Radiation Res. Seattle, 1974, Academic Press, 1975), p.426.

55. Lapersonne-Meyer C. Influenoe of primary charge distribution on charge recombination in an irradiated rigid glass: a deferred luminescence study. Radiat.Phys.Chem., 1980, v.15, p*371-376.

56. Lapersonne-Meyer C., Schott M. Electron-cation recombination in rigid organic glasses: simulation of charge distribution and isothermal luminescence kinetics. Chem.Phys., 1979, v.42, p.287-296.

57. Debye P#, Edwards J.D. Long-lifetime phosphorescence andthe diffusion process. J.Chem.Phys., 1952, v.20, p.236-239.

58. Aubailly M. Etude de la fluorescence differee et des luminescences de reco bination des derives indoligues solution polaire congelee a 77 K. Mechanismes et applications. -These doct. sci. Univ. Paris, 1977, 158 pp.

59. Багдасарьян X.C. Рекомбинационная люминесценция в органических стеклах при 77 К. Экспериментальное определение функции распределения центров люминесценции. ДАН СССР, 1980, т.255, с. II50-II5

60. Gauthier-Bodard M., Bullot J. On thermoluminescence following photoionization in rigid media. Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1968, v.72, N 2, p.348-351.

61. Brocklehurst B. Thermoluminescence of у-irradiated hydrocarbons glasses. Int.J.Radiat.Phys.Chem., 1974, v.6, p.483.

62. Brainlich D. Thermoluminescence and thermally stimulated current-tools for the determination of trapping parameters ; Thermoluminescence of geological materials, ed. McDougall D.J. Acad* Press., London-N.Y., 1968.

63. Randall J., Wilkins M.H.F. Phosphorescence and e traps. I. The study of trap distribution. Proc.Roy.Soc., Ser.A, 1945, v.184, U 999, p. 366-389.

64. Hoogenstraaten W. Electron traps in zinc-sulphide phosphates.-Philips Res.Rep., 1958, v.13, N6, p.515-693.

65. Cadogan W.M., Albrecht A.C. Two-photon ionizations in a rigid organic solution and the triplet-state intermediate.-J.Chem.Phys., 1965, v.43, N7, p. 2550-2552.

66. Brocklehurst B#, Robinson J.S., Tawn D. Emission from aromatic radicals in ion recombination luminescence. J.Phys. Chem., 1972, v.76, If 25, p.3710-3713.

67. Brocklehurst В., Evans M., Stevenson J. Ion recombination in y-irradiated hydrocarbon glasses: the effect of oxygen on thermoliiminescence. Radiat.Phys. and Chem., 1980,v. 15, H 2-3, p.361-370.

68. Moeckel H., Yuen J., Kevan L. Phenomenology of recombination luminescence from trapped electrons and tetramethyl-p-phe-nylendiamine cation in methyltetrahydrofuran glassat 77 K. Int.J.Radiat.Phys.Chem., 1975, v.7, p,251-263.

69. Gauthier-Bodard M., Deroulede A. Photoionization de solutions solides durene et de biphenyle: natur des especes negatives et analyse spectrale de la luminescence de neutralisation. -J.chim.phys. et phys.-chem.biol,, 1970, v.67, N 10, p.1733-1739.

70. Skelly P#W., Hamill W.H. Trapped electron in y-irradiated 3-methylpentane at -196°. J.Chem.Phys., 1966, v.44, N 8, p.2891-2894.

71. Шелимов Б.Н., Фок Н.В., Воеводский В.В. О фотосенсибили-зированном бензолом распаде углеводородов при низких температурах. ДАН СССР, 1962, т. 144, № 3, с. 596-599.

72. Багдасарьян Х.С., Синицына З.А. Двухквантовая фотохимия. Сенсибилизированная нафталином реакция дегидрирования 3-ме-тилпентана при 77 К. ДАН СССР, 1966, т. 167, № 5, с. 10731076.

73. Opyrchat H., Niersewski K.D. Photostimulated low-temperature recombination luminescence in y-irradiated KCl:Eu^+ crystals.-Phys,Stat,Sol.(b), 1979, v,95, p.251-257.

74. Tomas D.G., Hopfield J.J., Augustyniak W.M. Kinetics of radiative recombination of randomly distributed donors and acceptors. Phys.Rev., 1966, v.140, p.A 202-A 220.

75. Tomas D.G., Genshenzon M., Trumbore P.A. Pair spectra and "Edge" emission in gallium phosphide, Phys.Rev., 1963, v.133, P# A 269-A 279.

76. Жутковский P.Б,, Хайрутдинов Р.Ф., Замараев К.И. Указание на туннельный эффект в реакции фотопереноса электрона с нафталина и дифениламина к СС1^ в спиртовых матрицах. Химия высоких энергий* 1973, т. 7, с. 558-559,

77. Скворцов В.И., Алфимов М.В. Ионный механизм фотосенсибили-зированного образования радикалов в растворах при 77 К. -Химия высоких энергий, 1975, т.9, № 3, с. 427-432.

78. Sunalski J.P. Nonhomogeneous kinetics of ion decay in irradiated methylcyclohexane CCl^ system. - Radiat. Phys. Chem., 1981, v. 17, p. 393-396.

79. Шелимов Б.Н., Виноградова В.Г., Мальцев В.И., Фок Н.В. Роль ионных состояний в двухквантовых реакциях ароматических соединений при 77 К. ДАН СССР, 1967, т. 172, Jfc 3, с. 655-658.

80. Синицина З.А., Кирюхин Ю.И., Багдасарьян Х.С. Фотохимические реакции карбазола и фенантрена в смесях этанола с галоген-алкилами при 77 К. ДАН СССР, 1974, т. 215, № 6, с. 14141419.

81. Хайрутдинов Р.Ф., Садовский Н.А., Пармон В.Н., Кузьмин М.Г., Замараев К.И. 0 возможности туннельного эффекта в процессах тушения флуоресценции в твердых растворах. ДАН СССР, 1975, т. 220, с. 888-891.

82. Садовский Н.А., Кузьмин М.Г. Динамическое тушение флуоресценции ароматических соединений акцепторами электрона в твердых растворах. ДАН СССР, 1975у с. 1380- 1383.

83. Namiki А», Nakashima N., Yoshinara К. Dynamic quenching of fluorescence of indole-chloromethane systems due to photo-ionization. Ann.Rev.Inst.Mol.Sci., Okasaki, 1978, p.48°49.

84. Королев Б.В., Бажин H.M., Ченцов С.Ф. Тушение люминесценции ионов европия (II) ионами Eu (III) в солянокислой матрице при 77 К. Журн. физ. химии, 1981, т.55, с. 144-148.

85. Королев В.В., Бажин Н.М. Механизм образования атомов водо2+рода при фотолизе водных растворов ионов Fe при низких температурах. Хим. выс. энергий, 1974, т.8, с. 506-512.

86. Королев В.В., Бажин Н.М. Фотолиз ионов двухвалентного железа в растворах серной кислоты. Хим. выс. энергий, 1978, т.12, с. 421-424.

87. Бажин Н.М., Королев В.В. Туннельный механизм фотоокисления неорганических ионов в растворах. Хим. выс. энергий, 1978, т. 12, с. 425-429.

88. Плюснин В.Ф., Бажин Н.М. Фотолиз спиртовых матриц с большой концентрацией FeCIg Химия высоких энергий, 1981,т. 15, № 2, с. 142-145.

89. Плюснин В.Ф., Бажин Н.М., Усов О.М. Фотохимия растворов Си(II) при высоких концентрациях в спирте и диметилформа-миде. Ж.физ. химии, 1979, т. 53, № 10, с. 2673-2677.

90. Замараев К.И,, Пармон В.Н, Возможные пути и перспективысоздания фотокаталитических преобразователей солнечной энергии. ДАН СССР, 1981, т. 259, * б, с. 1385-1389.

91. Брикенштейн Е.Х., Стрекова Л.Н., Асанов А.Н., Хайрутдинов Р.Ф. Низкотемпературные фото- и темновые реакции переноса электрона в стеклообразных растворах порфирина цинка. Химия высоких энергий, 1982, т. 16, W I, с. 54-59.

92. Brocklehurst В. Electron tunneling in molecular solids. An orbital overlap model. J.Phys.Chem., 1979, v.83, H4,p. 536-543*

93. Brocklehurst В., Bull D.C., Evans M. Thermoluminescence of solutions in squalane after y-irradiation. J.Chem.Soc., Far.Tr. II, 1975, v.71, N 3, p. 543-554.

94. Лгоис , Уэр, Дёмени, Немцек. Измерение быстро затухающей флуоресценции методом счета отдельных фотонов. Приборы для научных исследований, 1973, № 2, с. 3 -II.

95. Калиткин Н.Н. Численные методы . М.: Наука, 1978.

96. Fiksel A.I., Zhdanov V.P., Parmon V.H. Kinetics of the tunneling electron transfer in the presence of scattering in the parameters of the tunneling rate constant. Chem.Phys. Lett., 1984.

97. Коновалов B.B., Дзюба C.A., Райцимринг A.M. и др. Распределение по расстояниям в парах ион-атом водорода образующихся при фотолизе кислых замороженных растворов ионов хрома и железа. Химия высоких энергий, 1980, т. 14, № 6, с. 525-530.

98. Aristov Yu.I., Parmon Y.N. Determination of activation energies of the tunneling recombination of the radiation defect in CaO. React.Kinet.Catal.Lett., 1984, v.27, N 3-4.

99. Hama Y., Kimura Y., Tsumura M., Omi H. Studies of the recombination of cation-electron pairs by long-range tunneling,as studied by ITL measurement in irradiated polymers» Chem. Phys., 1980, v.53, N 1-2, p.115-122.

100. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир, 1972, 510 с.

101. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976, 541 с.

102. Miller J.R., Calcaterra L.T., Closs G.L. Intramolecular longdistance electron transfer in radical anions. The effects of free energy and solvent on reaction rates. J.Am.Chem.Soc., 1984, v.106, H 10, p. 3047-3049.

103. Janah C.D., Matheson M.S., Meisel D. Reaction of e~ into exaqcited states of Ru(bpy)^+. J.Am.Chem.Soc., 1978, v.100, H 5, p. 1449-1456.

104. Фиксель А.И., Пармон В.Н., Замараев К.И. Исследование туннельной рекомбинации фоторазделенных зарядов в застекло-ванной матрице.— Тезисы докладов У Всесоюзного совещания по фотохимии, Суздаль, 1985 г.

105. Фиксель А.И., Пармон В.Н., Анисимов О.А. Применение ОД ЭПР для исследования процессов туннельного переноса электрона.-Тез. докладов Всесоюзной конференции "Магнитный резонансв исследовании химических элементарных актов".- Новосибирск, 1984, с. 42-43.

106. Anisimov О.А., Molin Yu.H., Smirnov S.N., Rogov V.A. Optically detected ESR of excess electrons participating in geminate recombination in liquid hydrocarbons. Radiat.Phys.Chem., 1984, v.23, H 6, p.727-729.

107. Аристов Ю.И., Пармон B.H., Замараев К.И. Влияние разброса по расстояниям в радикальных парах на диполь^дипольное уширение их спектров электронного парамагнитного резонанса. Хим. физика, 1983, № 12, с. I6I6-I623.

108. Doctorov А.В., Anisimov О.А., Burstein A.I., Molin Yu.N.

109. Theory of optically detected magnetic resonance spectra of radical pairs. Chem.Phys., 1982, v.72, N 1, p.1-8.

110. Ермолаев B.JI., Бодунов E.H., Свешникова Е.Б. и др„ Безызлу-чательный перенос энергии электронного возбуждения. Л.: Наука, 1977, 311 с.

111. Каlyanasundaram К. Photophysics, photochemistry and solar energy conversion with tris(bipyridyl)-ruthenium(II) and its analogues. Coord.Chem.Rev., 1982, v.46, N 2, p. 159-244.

112. Fiksel A*I., Parmon V.N., Zamaraev K.I. Observation of the inverse isotope effect in a tunnel electron transfer. Chem. Phys., 1982, v.69, p. 135-139.