Исследование в области химии 1,3,2-диазафосфоканов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

I. ВВЕДЕНИЕ.

И. ХИМИЯ 1,3,2-ДИГЕТЕРОФОСФОЦИНОВ.

Литературный обзор.).

II. 1. Синтез 1,3,2-дигетерофосфоцинов.

1.1. Синтез 1,3,2-диоксафосфоцинов.

1.1.1. Синтез на основе бис-2-оксиарилметанов и родственных соединений.

1.1.1.1. Фосфорилирование диолов хлорангидридами кислот трехвалентного фосфора.

1.1.1.2. Фосфорилирование хлорангидридами кислот пятивалентного фосфора.IV

1.1.1.3. Фосфорилирование методом переэтерификации.

1.1.1.4. Фосфоциклизация с образованием фосфоранов.

1.1.1.5. Фосфорилирование амидным методом.

1.1.2. Синтез на основе алифатических диолов.

1.1.2.1. Синтез 1,3,2-диоксафосфоцинов хлорангидридным методом.

1.1.2.2. Циклофосфорилирование амидным методом.

1.2. Синтез 1,3,2-дитиа- и 1,3,2-диазафосфоцинов.

II. 2. Химические свойства 1,3,2-дигетерофосфоцинов.

2.1. Химические свойства 1,3,2-диоксафосфоцинов.

2.1.1. Реакции нуклеофильного замещения у атома фосфора (III).

2.1.2. Реакции нуклеофильного замещения у атома фосфора (V).

2.1.3. Реакции, идущие с повышением координационного числа фосфора.

2.1.4. Образование катионных комплексов.

2.1.5. Образование фосфорановых структур.

2.2. Химические свойства 1,3,2-дитиафосфоцинов.

III. ИССЛЕДОВАНИЕ В ОБЛАСТИ ХИМИИ 1Д2-ДИАЗАФОСФОКАНОВ.

Обсуждение результатов.).

III. 1. 1,3-Диизопропил-4,5;7,8-дибензо-1,3,2-диазафосфоканы.

1.1. Синтез и химические превращения.

1.2. Строение и пространственная организация.

111.2. 1,3-Дигидро- (1-изопропил-3-гидро)-4,5;7,8-дибензо-1,3,2-диазафосфоканы.

2.1. Синтез и химические превращения.

2.2. Строение и пространственная организация.

111.3. Создание 16-членных фосфоразотсодержащих циклических соединений.

IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

IV. 1. Синтез исходных диаминов.

IV. 2. Основные синтезы.

IV. 2. 1. 1,3-Диизопропил-4,5;7,8-дибензо-1,3,2-диазафосфоканы.

IV. 2. 2. 1,3-Дигидро- (1-изопропил-3-гидро)-4,5;7,8-дибензо-1,3,2диазафосфоканы.

IV. 2.3. Создание 16-членных фосфоразотсодержащих циклических соединений.

IV. 3. Рентгеноструктурный анализ.

V. ВЫВОДЫ.

Современный этап развития химии фосфорорганических соединений характеризуется активным обращением специалистов различных научных профилей к изучению фосфорсодержащих гетероциклов. Во многих лабораториях мира это направление рассматривается как приоритетное и включает в себя решение задач по исследованию синтеза, строения, реакционной способности и практического использования фосфоциклов различной химической природы. Соответственно этому к настоящему времени в литературе опубликовано значительное количество статей, патентов и других материалов, посвященных химии фосфорсодержащих гетероциклов, которые показывают не только значение общей проблемы, но и важность отдельных типов веществ. К таковым можно отнести насыщенные циклические системы, в молекулах которых атомы фосфора окружены двумя другими гетероатомами. Эти соединения получили обобщающее название - 1,3,2-дигетерофосфоциюганы. Они различаются между собой размером кольца, видом гетероатома, валентностью атома фосфора и другими химическими особенностями. Отметим, что среди них найдены природные и синтетические биорегуляторы, стабилизаторы полимерных материалов, лиганды гомогенных катализаторов и т.д. Анализ публикаций, посвященных 1,3,2-дигетерофосфоцикланам, показал определенную неравномерность в их исследованиях. Авторы большинства работ основное внимание уделили фосфокислородным системам, являющимся наиболее доступными. Между тем другие гетероциклические системы, и в первую очередь фосфазотистые также являются очень интересными, а в ряде случаев - и уникальными. К сожалению, этот тип дигетерофосфоцикланов до самого последнего времени оставался изученным ограниченно. Основное внимание химиков было уделено системам, содержащим в своих молекулах пяти-, шести- и семичленные циклы. Более сложные соединения - восьмичленные 1,3,2-диазафосфоканы (ДАФ) практически не рассмотрены, хотя они занимают особое место среди других 5 фосфорсодержащих циклических соединений, так как могут обладать целым рядом особенностей, связанных с наличием заместителей у атомов азота, повышенной основностью и нуклеофильностью, уплощением фосфамидного фрагмента цикла. В этой связи систематическое исследование синтеза, химических свойств и пространственной организации этих соединений представляет собой актуальную задачу в плане решения общих химических и стереохимических проблем фосфорсодержащих гетероциклов. Известно, что изучение стереохимии насыщенных восьмичленных циклических структур затруднено из-за наличия большого числа близких по энергии конформеров. Можно ожидать, что конденсация гетероцикла с бензольными кольцами в положениях цикла 4,5 и 7,8 приведет к упрощению конформационного поведения этих веществ, большей планарности системы и тем самым к своеобразию химического и конформационного поведения синтезированных соединений. Исследование 1,3,2-диазафосфоканов может обогатить синтетический опыт в области создания фосфоразотистых гетероциклов и тем самым подготовить возможность дизайна более сложных соединений этого типа, например, 16-членных тетрабензо-тетраазадифосфоцикланов. Последние представляют интерес для создания супрамолекулярных систем, в том числе «молекулярных ожерелий».

В связи с вышеизложенным в настоящем исследовании поставлена задача разработать методы синтеза неизвестных ранее дибензо-1,3,2-диазафосфоканов и провести систематическое изучение их химических свойств. При этом было уделено большое внимание не только синтетическим проблемам, но и изучению пространственной структуры полученных веществ, для чего активно использовали современные физико-химические методы анализа. Кроме того, в рамках данной работы начаты поиски путей синтеза 16-членных тетраазадифосфоциклических соединений.

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложения. В литературном обзоре

V. выводы

1. Взаимодействием хлорангидридов кислот трехвалентного фосфора с 2,2'-метилен-бис-п-толуидином и его производными синтезирована большая серия неизвестных ранее 4,5;7,8-дибензо-1,3,2-диазафосфоканов, содержащих вторичные и третичные амидогруппы в цикле и изучены их химические свойства.

2. Способом переамидирования в мягких условиях впервые получены триамиды, содержащие две вторичные амидогруппы в цикле.

3. При изучении циклофосфорилирования 2,2'-метилен-бис-п-толуидина и его N-монозамещенного аналога хлорангидридами Меншуткина выявлено различие в поведении полученных продуктов, определяемое особенностями электронного влияния заместителей у атома фосфора.

4. При взаимодействии 2-арилокси-1,3,2-диазафосфоканов с водой отмечен гидролиз эфирной связи при сохранении амидных фрагментов, что является случаем аномального поведения амидоэфиров фосфористой кислоты.

5. Методами ЯМР - спектроскопии 31Р и РСА подтверждено строение полученных веществ. Установлено, что в растворе в ряду 1,3-диизопропил-1,3,2-диазафосфоканов переход одной конформации в другую можно фиксировать во временной шкале ЯМР при комнатной температуре.

6. Выявлено, что в синтезированных восьмичленных фосфоразотсодержащих соединениях конформация цикла в растворе зависит от заместителей у атомов азота и фосфора, в то время как в кристаллическом состоянии она определяется лишь заместителем у атома фосфора.

7. Методом молекулярной сборки на основе биспервичных диаминов и хлорангидридов Меншуткина получены первые представители 16-членных дифосфотетраазациклических структур.

136

1.. Кадырова В.Х., Кирпичников П.А. Новые термостойкие эфиры фосфористой кислоты. //ЖОХ. 1971. Т. 41. Вып. 10. С. 1688-1691.

2. Nietzschmann Е., Boge О., Dargatz М., Hainike I., Kadyrov R., Tzschach A. Synthese und NMR-spektroskopische untersuchungen von Dibenzod,g]-l,3-dioxa-2-element-6-silocines. // Z. anorg. allg. Chem. 1990. Bd. 581. S. 51-58.

3. A.c. 582257 (СССР). Способ получения циклических арилфосфористых кислот. (Кирпичников П.А., Мукменева Н.А., Кадырова В.Х., Жаркова В.М., Попова Л.М., Голланд Н.Х.). Опубл. в Б.И. 1977. № 44.

4. Кирпичников П.А., Мукменева Н.А., Победимский Д.Г. Фосфорорганические стабилизаторы полимеров: эффективность и механизм действия. // Усп. хим. 1983. Т. 59. С. 1831.5. Пат. США. 3297631. 1967.

5. А.с. 787412 (СССР). Способ получения циклических арилхлорфосфитов. (Вершинин П.В., Вершинин Ю.П., Кирпичников П.А., Мукменева Н.А., Кадырова В.Х., Позднев В.В.). Опубл. в Б.И. 1980. № 46.

6. А.с. 859369 (СССР). Способ получения циклических хлорфосфитов. (Вершинин П.В., Вершинин Ю.П., Позднев В.В., Кирпичников П.А., Кадырова В.Х.). Опубл. в Б.И., 1982. № 32.

7. Мукменева Н.А., Кадырова В.Х., Жаркова В.М., Черкасова О.А., Воскресенская О.В. Синтез хлорангидридов восьмичленных фосфористых кислот и их производных. // ЖОХ. 1986. Т. 56. Вып. 10. С. 2267-2271.

8. Odorisio Р.А., Pastor S.D., Spivac J.D., Steinhuebel L. 12H-Dibenzod,g][l,3,2] dioxaphosphocines: synthesis and evidence for long-range coupling to phosphorus. // Phosph. and Sulfur. 1983. V. 15, № 1. p. 9-13.

9. Пат. США. 4.318.845. Alkanolamine esters of l,l'-biphenyl-2,2'-diyl- and alkylidene-l,r-biphenyl-2,2'-diylcyclic Phosphites. (Spivak J. D., Dexter M.,137f1. Pastor S.D.). 1982.

10. Pastor S.D., Spivak J.D., Steinhuebel L.P. Eight-membered organosulfiir heterocycles. Synthesis of dibenzod,g][l,3,6,2] dioxathiaphosphocin and dibenzo[d,g][l,3,6,2] dioxathiasilocin. Ring systems. // J. Heterocyclic. Chem. 1984. V. 21. P. 1285-1287.

11. A.c. 1244149 (СССР). 2,2'-тиобис (4-а-метил-циклоалкилфенил)хлорфосфиты в качестве ускорителей вулканизации протекторных резин. (Садыхов Ш.Г., Абдуллаев М.Н., Расулов Ч.К., Мирзоев В.Г., Шарифов Г.М.). Опубл. в Б.И. 1985. № 26.

12. Prakasha Т.К., Burton S.D., Day R.O., Holmes R.R. Seven-membered rings in pentaoxyphosphoranes containing trisluoreethoxy groups. // Inorg. Chem. 1992. V. 31. P. 5494-5499.

13. Тимошева H.B. Синтез и пространственное строение восьмичленных фосфор- и кремнийсодержащих гетероциклов. // Автореф. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. 1996. С. 11-14.

14. Pastor S.D., Spivac J.D. Eight-membered heterocycles. 12H-dibenzod,g][l,3,2]-dioxaphosphocin anes 12H-dibenzo[d,g][l,3,2]-dioxaborocin derivates. //J. Heterocyclic. Chem. 1983. V. 20. P. 1311-1313.

15. Груздев В.Г. Восьмичленные циклические фосфорорганические соединения. //ЖОХ. 1975. Т. 45. Вып. 10. С. 2172-2178.

16. Gloede J., Keitel J. 2,2,2-Trichloro-l,3,2-dioxaphosphocin-ein stabiles chlorodioxyphosphoran. //Phosph., Sulfur, Silicon. 1998. V. 132. P. 9-14.

17. Пат. США. 5.132.346. Flame retardant compositions of halogen-free polymers containing cyclic phosphate or thiophosphate flame retardants. (P. Flury). 1992.

18. Reddy C.D., Reddy R.S., Reddy M.S., Krishnaiah M., Berlin K.D., Sunthankar P. Synthesis of 8-substituted-16H-dinaphtho-2,l-d:l',2'-g] 1,3,2-dioxaphosphocin 8-oxides. //Phosph., Sulfur, Silicon. 1991. V. 62. P. 1-14.

19. Анонимова И.В., Тимошева H.B., Аршинова Р.П. Синтез б-оксо-б-бис-ф-хлорэтил)-аминодибензо^^]1,3,2]-диоксафосфоцинов новых потенциально противоопухолевых препаратов. // Тезисы IX Международного симпозиума по химии фосфора. С-Пб. 1993. С. 196.

20. Тимошева Н.В., Анонимова И.В., Аршинова Р.П., Чернов П.П., Тимошева А.П. Синтез, спектры ЯМР *Н, 13С и конформации 2-оксо-2-бис-((3-хлорэтил)-амино-4,5;7,8-дибензо и динафто-1,3,2-диоксафосфоцинов. //ЖОХ. 1997. Т. 67. Вып. 8. С. 1294-1300.

21. Тимошева Н.В., Анонимова И.В., Аршинова Р.П., Тимошева А.П. Дипольные моменты, спектры ЯМР *Н и конформации 4,5;7,8-дибензо1391,3,2-диоксафосфоцинов. //ЖОХ. 1998. Т. 68. Вып. 11. С. 1789-1792.

22. Аршинова Р.П., Анонимова И.В., Тимошева Н.В., Хадиуллин Р.Ш. Пространственная структура фосфорсодержащих гетероциклов. LII. 2-метил-2,6-диоксо-4,5;7,8-дибензо-1,3,2-диоксафосфоцин. // ЖОХ. 1994. Т. 64. Вып. 12. С. 1970-1973.

23. Кадыров Р.А., Извеков А.И., Каратаева Ф.Х., Хайнике И., Аршинова Р.П. Конформации4,5;7,8-дибензо-1,3,2,6-диоксафосфасилоцинов. // ЖОХ. 1992. Т. 62. Вып. 11. С. 2502-2506.

24. Данилова О.И., Аршинова Р.П., Оводова О.В., Арбузов Б.А. Синтез, спектры ЯМР 1Н и конформации 4,5;7,8-динафто-1,3,2-диоксафосфоцинов. //ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 12. С. 2679-2685.

25. Пат. США. 4.381.359. Stabilized thermoplastic moulding compositions. (Idel К., Buysch H.-I., Margotte D., Peters H.). 1983.

26. Пат. США. 4.348.495. Phosphorus acid esters and their use for stabilizing polyamides. (Buysch H.-I., Brassat В., Eimers E., Hermann K.H.). 1982.

27. Burton S.D., Swamy K.C.K., Holmes J.M., Day R.O., Holmes R.R. Conformational preferences of monocyclic pentaoxyphosphoranes. Varying in ring size. //J. Amer. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 6104-6115.

28. Prakasha Т.К., Day R.O., Holmes R.R. Diequatorial and axial-equatorial orientations of eight-membered rings in monocyclic pentaoxyphosphoranes containing triflouroethoxy groups. // Inorg. Chem. 1992. V. 31. P. 1913-1920.

29. Burton S.D., Swamy K.C.K., Holmes J.M., Day R.O., Holmes R.R. Conformational preferences of monocyclic pentaoxyphosphoranes varying in ring size. // Phosph., Sulfur, Silicon. 1995. V. 100. P. 23-50.

30. Prakasha Т.К., Day R.O, Holmes R.R. Diequatorial and axial-equatorial orientations of eight-membered rings in monocyclic pentaoxyphosphoranes containing trifluoroethoxy groups. //Phosph., Sulfur, Silicon. 1995. V. 100. P. 129-147.

31. Prakasha Т.К., Day R.O, Holmes R.R. A new structure form for a pentaoxyphosphorane. Diequatorial ring formation in a trigonal bipyramid. // Phosph., Sulfur, Silicon. 1995. V. 100. P. 123-127.

32. Prakasha Т.К., Day R.O, Holmes R.R. Influence of phosphorus-sulfur bonding in the formation of octahedrally coordinated cyclic pentaoxyphosphoranes. // Phosph., Sulfur, Silicon. 1995. V. 100. P. 149-161.

33. Литвинов И.А., Катаева O.H., Наумов B.A., Аршинова Р.П., Арбузов Б.А. Молекулярная структура 2-диэтиламино-4,5;7,8-динафто1,2;Г,2'.-6Н-1,3,2-диоксафосфоцина. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. №9. С. 1985-1988.

34. Жданов А. А. Синтез, химические свойства и катализ комплексами Rli (I) с фосфорилированными наволачными смолами и их компонентами. / Дисс. на соискание уч. степени канд. хим. наук. Москва. 1999. С. 32-33.

35. Neda I., Kaukorat Т., Schmutzler R. Functionalization of the periphery of Calixn]arenes and Calix[4]resorcinarenes with phosphorus-containing substituents. // Main Group chemistry New. 1998. V. 6 (2/3). P. 4-29.

36. Антипин И.С., Казакова Э.Х., Хабихер В.Д., Коновалов А.И. Фосфорсодержащие каликсарены. // Усп. хим. 1998. Т. 67. Вып. 11. С. 995-1012.

37. Нифантьев Э.Е., Масленникова В.И., Расадкина Е.Н. Новые фосфорсодержащие полостные системы. //ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 11. С.1813-1834.

38. Арбузов А.Е., Зороастрова В.М. Эфиры гликольфосфористых кислот. Сообщение I. Соединения, содержащие 5, 7 и 8-членные циклы. // Изв. АН СССР. (охн). 1952. № 5. С. 770-778.

39. А.с. 451702 (СССР). Способ получения восьмичленных гетероциклических фосфорорганических соединений. (Панфилова З.Ф., Аминов С.Н., Ахмедов К.С.) Опубл. в Б.И. 1974. № 44.141

40. А.с. 423797 (СССР). Способ получения 2-тио(оксо)-2-алкил(арил) 1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцинанов. (Годовиков Н.Н., Вихрева Л.А., Кабачник М.И.) Опубл. в Б.И. 1974. № 14.

41. Годовиков Н.Н., Вихрева J1.A., Кабачник М.И. Синтез некоторых замещенных азафосфоцинанов. // ЖОХ. 1975. Т. 45. Вып. 4. С. 728-730.

42. Дьяков В.М., Воронков М.Г., Кейко В.В., Козырев В.Г., Лазарев И.М., Калинина Н.А. С-метилзамещенные 1,3,6,2-диоксазасилоцинаны и -фосфоцинаны. // Докл. АН СССР. 1983. Т. 271. № 3. С. 637-641. •

43. Витковский В.Ю., Воронков М.Г., Кузнецова Г.А. Масс-спектры 1-метил-5-органил-1-оксо-2,8-диокса-5-аза-1-фосфациклооктанов. // ЖОХ. 1981. Т. 51. Вып. 8. С. 1769-1771.

44. Dutasta J.P., Jurkshat К, Robert J.B. Dioxa-l,3-diphospha-2,6-cyclooctane, cycle a huit chainans a deux atomes de phosphore differents; dimers cycliques a seize chainons. // Tetrahedron Lett. 1981. V. 22. № 27. P. 2549-2552.

45. Dutasta J.P., Robert J.B. Conformational study of eight-membered ring organophosphorus heterocycles. // J. Amer. Chem. Soc. 1978. V. 100. № 6. P. 1925-1927.

46. Martin P.J., Robert J.B. Structure cristalline et moleculaire d'un compose organophosphore soufre cyclique a huit chainons. Le sulfure de (t-butyl-2ftrithiaphosphocanne-1,3,6,2)-2. //ActaCryst. 1979. V. B35. P. 1623-1626.

47. Нифантьев Э.Е., Завалишина А.И., Смирнова Е.И., Кофанова Н.В. 1,3,2-диазафосфоциклоалканы. //ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 5. С. 1207-1208.

48. Пат. США. 5.055.507. Sinthetic resins and stabilizer compositions for synthetic resin compositions containing the samp. (Haruna Т., Nishikawa K.) 1991.

49. A.c. 794016 (СССР). Способ получения циклических фосфитов. (Вершинин П.В., Кирпичников П.А., Вершинин Ю.П., Кадырова В.Х., Мукменева Н.А., Жаркова В.М., Позднев В .В., Матиевский Н.В.). -Опубл. вБ.И. 1981. № 1.

50. Пат. США. 5.292.785. Bis-phosphite stabilized compositions. (Pastor S.D., Shum S.P.). 1994.

51. A.c. 929645 (СССР). Восьмичленные циклические фосфиты в качестве ингибиторов коксообразования и способ их получения. (Вершинин П.В., Вершинин Ю.П., Позднев В.В., Кирпичников П.А., Кадырова В.Х., Жаркова В.М., Чеботарева Э.Г.). Опубл. в Б.И. 1982. № 19.

52. А.с. 327153 (СССР). Способ стабилизации сложных эфиров. (Воронцова О.И., Левин П.И., Куценко А.И., Болотина Л.М., Бирюков В.П., Кирпичников П.А., Литвиненко А.Г., Ильин С.Н., Колюбакина Н.С., Мукменева Н.А.). Опубл. в Б.И. 1972. № 5.

53. А.с. 897797 (СССР). Композиция на основе политрихлорбутадиена. (Ордуханян К.А., Асланян К.В., Багдасарян Р.В., Празян Г.М., Бошняков И.С., Кирпичников П.А., Кадырова В.X., Мукменева Н.А.). Опубл. В1431. Б.И. 1982. № 2.

54. А.с. 910644 (СССР). Способ получения циклических фосфитов. (Вершинин П.В., Вершинин Ю.П.) Опубл. в Б.И. 1980. № 9.

55. А.с. 749844 (СССР). Циклический эфир фосфористой кислоты в качестве стабилизатора против термоокислительного и светового старения полиэтилена. (Наумова С.Ф., Балыкина М.В., Акулич З.И., Великанова JI.B., Болботунова Т.Н.). Опубл. в Б.И. 1980. № 27.

56. А.с. 740787 (СССР). Циклический эфир фосфористой кислоты в качестве стабилизатора против термоокислительного и светового старения полиэтилена. (Наумова С.Ф., Балыкина М.В., Акулич З.И., Великанова JI.B., Болботунова Т.Н.). Опубл. в Б.И. 1980. № 22.

57. Пат. США. 5.451.623. Neoalkyl alkylidene 2,2'-bisphenyl and biphenyl phosphite esters. (Mahood I.A., Gray G.L.). 1995.

58. Пат. США. 4.605.692. Substituted dibenzo dioxaphosphepins and dioxaphosphocins as stabilizers. (Spivac J.D., Ravichandran R.). 1986.

59. Катаева O.H., Литвинов И.А., Наумов В.А., Мукменева Н.А. Молекулярная и кристаллическая структура 4',4"-диметил-6',6"-дитрет-бутил-2-дифениламино-4,5;7,8-дибензо-6Н-1,3,2-диоксафосфоцина. // ЖСХ. 1989. Т. 30. № 3. С. 166-170.

60. Пат. США. 4.524.166. Primary or secondary amino substituted dibenzo dioxaphosphepins and dioxaposphocins. (Spivac J.D., Pastor S.D.). 1985.

61. A.c. 732269 (СССР). Способ получения бисфениловых эфиров фосфористой кислоты. (Вершинин П.В., Вершинин Ю.П.). Опубл. В1. Б.И. 1980. № 17.

62. Овчинников В.В., Черкасова О.А., Яркова Э.Г., Мукменева Н.А. Константы ионизации и строение семи- и восьмичленных циклических производных фосфористой кислоты. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. № 3. С. 689-692.

63. Овчинников В.В., Черкасова О.А., Верижников В.В. Синтез и реакционная способность семичленных циклофосфористых кислот с ароматическими заместителями. //ЖОХ. 1982. Т. 52. Вып. 2. С. 707-709.

64. Мукменева Н.А., Кадырова В.Х. Синтез восьмичленных циклических тиофосфористыхкислот. //ЖОХ. 1986. Т. 56. Вып. 10. С. 2430-2431.

65. А.с. 825535 (СССР). Циклические тиофосфористые кислоты в качестве антиокислительных присадок к сложным эфирам. (Вершинин П.В., Вершинин Ю.П., Кирпичников П.А., Кадырова В.Х., Мукменева Н.А., Жаркова В.М., Кутянин Л.И.). Опубл. в Б.И. 1981. № 16.

66. Аршинова Р.П., Латыпов Ш.К., Гневашев С.Г., Шакиров И.Х., Кадырова

67. B.Х., Ильясов А.В. Конформационное многообразие 4,5;7,8-дибензо-2-тионо-1,3,2-диоксафосфоцинов. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. № 12.1. C. 2766-2772.

68. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений. / Изд-во Московского университета. 1971. С. 207.

69. А.с. 4377233/23-04 (СССР). ад-бис2,2-метиленбис(4-метил-6-третбутилфенил)фосфито]-бензидин в качестве стабилизатора резиновой смеси. (Хитрин С.В., Голицина JI.A., Багаев С.И., Хитрина Н.А., Пентин А.Б., Пентина М.В.). Опул. в Б.И. 1990. Кл. G07F9/24.

70. Пат. США. 4.463.113. Bis-phenol phosphates as clarifiers for polyolefm resins (Nakahara Y., Akutzu M., Haruna Т., Takahashi M.). 1982.

71. Верижников JI.B., Воскресенская O.B., Кадырова B.X., Кирпичников П.А., Мукменев Э.Т Арбузовская изомеризация циклических фосфитов,145fсодержащих семи- или восьмичленный цикл. // ЖОХ. 1971. Т. 41. Вып. 10. С. 2162-2164.

72. Литвинов И.А., Наумова В.А., Аршинова Р.П. Молекулярная и кристаллическая структура 2-диэтиламино-2-оксо-4,5;7,8-динафто-1,2,Г,2']- 6Н-1,3,2-диоксафосфоцина. // ЖСХ. 1987. Т. 28. № 6. С. 142146.

73. Литвинов И.А., Катаева О.Н., Наумов В.А., Аршинова Р.П., Арбузов Б.А. Молекулярная структура 4,5;7,8-(4',4"-диметил-6',6"-ди-трет-бутил)дибензо-6Н-2-диэтиламино-2-тионо-1,3,2-диоксафосфоцина. // Изв. АН СССР. Сер хим. 1989. № 1. С. 74-77.

74. Wachter J., Jeanneaux F., Riess I.G. Derivatives of (r|5-cyclopentadienyl) molybdenium tricarbonil hydride and chloride, t^-CsHs Mo(CO)3 X(X=H, CI), containing a bicyclic phosphorus-nitrogen ligand. // Inorg. Chem. 1980. V. 19. №7. P. 2169-2172.

75. Wachter J., Mitschler A., Riess I. Synthesis and molecular structure of the dissymmetric Mo-Mo Compound (rf-C5H5)2

76. Мо2(СО)з(СбН5Р(ОСН2СН2)2№1.: first example of direct CO substitution in(Ti5-C5H5) Mo(CO)2]2. // J. Amer. ChenL Soc. 1981. V. 103. № 8. P. 2121 2123.

77. Aresta M., Ballivet-Tkatchenko D., Bonnet M.C., Faure R., Loiseleur H. Synthesis and structural characterization of Co(NO)2PhP(OCH2CH2)2NH]Cl: a novel carbon dioxide carrier // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. № 10. P. 2994-2995.

78. Timosheva N. V., Prakasha Т.К., Holmes R.R., Chandrasekarav A., Day R.O Axial preferense of a phenyl group in a trigonal bipyramidal tetraoxyphosphorane. A unigue five coordinated geometry. // Inorg. Chem. 1995. V. 34. P. 4525-4526.

79. Prakasha Т.К., Chandrasekarav A., Day R.O., Holmes R.R. Structural preferences of bicyclic pentaoxyphosphoranes with eight-membered rings. // Inorg. Chem. 1995. V. 34. P. 1243-1247.

80. Cheng C.Y., Shaw R.A., Cameron T.S., Prout C.K. A novel phosphorus-containing eight-membered heterocycle. //J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1968. P. 616-617.147f

81. Cameron T.S., Prout C.K., Howlett K.D. 6-Chloro-2,5,7,10-tetramethyl-6-thio-6,7-dihydro-5H, 12H-dibenzod,g]-l,3,2-diazaphosphocine. // ActaCryst. 1975. V. B31. P. 2331-2333.

82. Cameron T.S. Crystal and molecular structure of 6-chloro-5,6,7,12-tetrahydro-2,5,7,10-tetramethyldibenzo-d,g][l,3,2]-diazaphosphocine-6-oxide. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1972. P. 591-593.

83. Cheng C. Y., Shaw R.A. Phosphorus-nitrogen compounds. Part. 48. The reactions of N,N-dimetyltoluidines with phosphorus (V) chlorides. Formation of a novel heterocyclic system. // Phosphorus and Sulfur. 1986. V. 26. P. 185192.

84. Нифантьев Э.Е., Завалишина А.И., Смирнова Е.И., Власова М.М. Синтез 4-оксо-1,3,2-диазафосфоринанов. //ЖОХ. 1980. Т. 50. Вып.2. С. 459-460.

85. Нифантьев Э.Е., Завалишина А.И., Оржековская Е.И., Васянина JI.K. 1,3,2-диазафосфоринаны. VII. Метод переамидирования в синтезе 1,3-диалкил-1,3,2-диазафосфоринанов. //ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 4. С. 816148820.

86. Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Янкович И.В., Васянина JI.K., Вельский В.К., Сташ А.И. // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 1. С. 36-42.

87. Аршинова Р.П. Современные представления о конформациях 8-членных циклических систем с планарными фрагментами. // Усп. хим. 1988. Т. 57. Вып. 12. С. 1990-2024.

88. Arshinova R.P. Phosphorus compounds with eight-membered heterocyclic systems: synthesis and three-dimensional structure. // Phosph.,. Sulfur, Silicon. 1992. V. 68. P. 155-191.

89. Arshinova R.P., Danilova O.I., Arbuzov B.A. Steric structure of phosphorus containing heterocycles. XLV. Spectral 'H and 13C NMR criteria for conformational studies of 1,3,2-dioxaphosphocines. // Phosph., Sulfur, silicon. 1987. V. 34. P. 1-14.

90. Аршинова Р.П., Кадыров P.A., Арбузов Б.А. Количественное описание конформаций 1,3,2-диоксафосфепинов и 1,3,2-диоксафосфоцинов. // ЖОХ. Т. 56. Вып. 7. С. 1457-1463.

91. Плямоватый А.Х., Вандюкова И.И., Аршинова Р.П. Конформации 1,3,2,6-диоксафосфазоцинов по данным метода молекулярной механики. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. № 9. С. 2283-2288.149f

92. Борисенко А.А., Сорокина С.Ф., Завалишина А.И., Сергеев Н.М., Нифантьев Э.Е. Спектры ЯМР и стреохимия 1,3,2-дитиафосфоринанов. //ЖОХ. 1978. Т. 48. Вып. 6. С. 1251-1260.

93. Allen F.N., Kennard О., Watson D.G., Brammen W., Oppen A.G., Taylor R. // J. Chem. Soc. Perkin Trans II. 1987. № 12 P. 16-20.

94. Арбузов Б.А., Аршинова Р.П., Данш&ва О.И., Кадырова В.Х., Мукменева Н.А. Пространственная структура фосфорсодержащих гетероциклов. 2-Гидро-2-оксо-4,5;7,8-дибензо-1,3,2-диоксафосфоцины. // Изв. АН СССР. 1986. № 8. С. 1764-1768.

95. Аршинова Р.П., Данилова О.И., Оводова О.В. Конформационное равновесие 4,4"-диметил-6,6"-ди-/и/?е/и-бутил-2-хлор-4,5 ;7,8-дибензо-6Н-1,3,2-диоксафосфоцина. //Докл. АН СССР. 1986. Т. 287. № 4. С. 852-855.

96. Пацановский И.И., Ишмаева Э.А., Дьяков В.М., Ремизов А.Б., Кузнецова Г.А., Лазарев И.М., Воронков М.Г., Пудовик А.Н. Конформации N-замещенных 1,3,6,2-диоксаазафосфоцинов. // ЖОХ. 1981. Т. 51. Вып. 5. С. 980-985.

97. Калинин А.Е., Андрианов В.Г., Стручков Ю.Т. Кристаллическая и молекулярная структура 2-оксо-2-метил-6-аза-6-фенил-1,3,2150диоксафосфоцинана. //ЖСХ. 1975. Т. 16. № 6. С. 1041-1049.

98. Тимошева Н.В., Тимошева А.П., Аршинова Р.П., Дутаста Ж.-П. Пространственное строение замещенных 1,3,6,2-диоксаазафосфоцинов по данным методов дипольных моментов и эффекта Керра. // ЖОХ. 1998. Т. 68. Вып. 11. С. 1793-1797.

99. Плямоватый А.Х., Вандюкова И.И., Тимошева Н.В., Шагидуллин P.P., Аршинова Р.П. Исследование конформационного поведения 1,3,2,6-диоксафосфазацинов методами ИК, Фурье спектроскопии и молекулярной механики. //ЖОХ. 1998. Т. 68. Вып. 5. С. 777-779.

100. Нифантьев Э.Е., Завалишина А.И., Дороготовцев С.С., Оржековская Е.И., Беккер А.Р., Сиротинкин С.П., Невский Н.Н. Синтез и химические особенности 4,5-бензо-1,3,2-диазафосфоринанов. // Докл. АН СССР. 1990. Т. 312. № 2. С. 372-376.

101. Гольдин Г.С., Федоров С.Г., Никитина Г.С., Смирнова Н.А. // ЖОХ. 1974. Т. 44. Вып. 12. С. 2668-2673.

102. Дороготовцев С.С., Завалишина А.И. Оржековская Е.И., Беккер А.Р., Васянина JI.K., Нифантьев Э.Е. Синтез 1,2,3,4-тетрагидро-1,3,2-бензодиазафосфоринанов. //ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 1. С. 219-220.

103. Белов Н.В., Илюхин В.В., Калинин В.Р., Завалишина А.И., Борисенко151

104. А.А., Смирнова Е.И., Нифантьев Э.Е. Кристаллическая структура 2-тио-2-этокси-4-метил-1,3-ди-т/?ет-бутил-1,3,2-диазафосфоринана. // Докл. АН СССР. 1981. Т. 258. № 2. С. 344-347.

105. Литвинов И.А., Стручков Ю.Т., Арбузов Б.А., Аршинова Р.П., Оводова О.В. Молекулярная и кристаллическая структура 4',4"-диметил-6',6"-ди-/и/?ет-бутил-2-фенокси-4,5;7,8-дибензо-6Н-1,3,2-диоксафосфоцина. //ЖСХ. 1984. Т. 25. №6. С. 118-122.

106. Данилова О.И., Аршинова Р.П., Кадырова В.Х., Мукменева Н.А., Арбузов Б.А. Спектры ЯМР 'Н и конформации 4,5;7,8-дибензо-1,3,2-диоксафосфоцинов с трехкоординационным фосфором. // ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 12 С. 2671-2678.

107. Данилова О.И., Аршинова Р.П. Спектры ЯМР 13С и конформации 4,5;7,8-дибензо- и -динафто-1,3,2-диоксафосфоцинов. // ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 12. С. 2686-2693.

108. Eberhardt С., Welter Ad. Ueber einige Condensationsproducte aromatischer Amine mit Formaldehyd in alkalischer Losung. // Ber. 1894. Bd. 27. S. 18041815.

109. Miller T.R., Wagner E.C. A stydy of the conversion of para-substituted methylene-bis-arylamines and trimeric methylene-arylamines to substituted 2-aminobenzylarylamines. //J. Am. Chem. Soc. 1938. V. 60. P. 1738-1741.

110. Simons J.K. The Conversion of diarylaminomethanes to substituted dihydro-and tetrahydroquinazolines in non-aqueous media. // J. Am. Chem. Soc. 1937. V. 59. P. 518-523.

111. Ulmann. Zur Kenntniss der Derivate des Triphenylmethans. Ueber die Einwirkung von Benzaldehyd auf Para-Toluidin und salzsauers Para-Toluidin. //J. Pr. Chem. 1887. Bd. 36. S. 255-258.152f