Исследование влияния химической модификации фталоцианина-лиганда на каталитические свойства его металлокомплексов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение

I. Литературный обзор

1.1. Строение и свойства фталоцианина и его структурных аналогов

1.2. Каталитические свойства металлфталоцианинов и их производных в некоторых реакциях

1.2.1. Разложение пероксида водорода

1.2.2. Окисление сероводорода и меркаптанов

1.2.3. Разложение карбоновых кислот

II. Экспериментальная часть и обсуждение результатов 55 II.1. Синтез металлокомплексов тетра-2,3-хинолино-порфиразина и тетра-2,3-хиноксалинопорфиразина 55 II. 2. Каталитическое разложение иероксщи водорода 68 II.3 Окисление цистеина, катализируемое металлотетрааре- ЮО нопорфиразинами

II.4. Окислительное декарбоксилирование щавелевой ки- 116 слоты, катализируемое металлотетрааренопорфиразинами

III. Объекты и методы исследования

Фталоцианины и их металлокомплексы уже давно используются в качестве пигментов и красителей в лакокрасочной, полиграфической, текстильной и бумажной промышленности, материалов полупроводниковой, лазерной и ядерной техники. Не менее перспективна область их применения в качестве катализаторов окисления-восстановления в промышленном синтезе и электрохимических процессах, лежащих в основе каталитического восстановления кислорода в топливных элементах. .

Управление скоростями химических реакций, технологических процессов или биологических явлений, остается до сих пор одной из самых актуальных проблем науки. В связи с этим ежегодно публикуется громадное число работ, в том числе, и по вопросам катализа. Однако до настоящего момента не создано общей теории катализа, охватывающей различные классы реакций. Несмотря на использование современных методов исследования каталитических процессов и применение к ним квантово-химических расчетов, многие аспекты теории остаются неясными, в связи, с чем отсутствует возможность сознательного подбора катализаторов и управления каталитическими процессами с максимальной эффективностью.

Накопление новых экспериментальных фактов и конструирование новых катализаторов с разнообразной молекулярной структурой и по сей день остаются основными задачами в данной области. Нельзя не отметить стремления создать такие каталитически активные системы, которые по эффективности приближались бы к ферментам или биокатализаторам, зачастую являющимся комплексными соединениями. Работы подобного рода ставят своей конечной целью вскрыть причины высокой активности и избирательности биокатализаторов. На эти вопросы невозможно ответить без глубокого и всестороннего изучения взаимосвязи каталитической активности с особенностями строения молекул катализаторов.

Среди новых органических катализаторов пристальное внимание привлекают комплексные соединения металлов с фталоцианином. Некоторые металлфталоцианины уже давно используются в качестве простой модели хлорофилла и других биологически важных соединений, производных порфиринов. Фталоцианины проявили каталитическую активность в различного типа реакциях, включая реакции каталитического разложения перекиси водорода (каталазная функция) и реакции автоокисления ароматических и других соединений кислородом воздуха (ок-сидазная функция). Создание новых технически ценных материалов обусловливает возрастание интереса к различным типам структурной модификации периферии фталоцианина. Одним из направлений модификации свойств фталоцианинов является линейное бензаннелирование его бензольных колец и азазамещание в них.

В этой связи настоящая работа, посвященная изучению влияния сложной модификации периферии молекулы макрогетероциклического лиганда на каталитические свойства металлокомплексов фталоцианина, представляется весьма актуальной как с теоретической, так и с практической точек зрения.

Условные обозначения, используемые в работе

РсН2 - фталоцианин

РсМ - металлокомплексы фталоцианина

РсМ), - полимерные металлфталоцианины

2,3-РусМ - металлокомплексы тетра-2,3-пиридинопорфиразина

2СМ - металлокомплексы тетрапиразинопорфиразина

2,3-ЫсМ - металлокомплексы 2,3-нафталоцианина

2,3-01сМ - металлокомплексы тетра-2,3-хинолинопорфиразина

2,3-ОхсМ - металлокомплексы тетра-2,3-хиноксалинопорфиразина

ТБРсМ - металлокомплексы тетрасульфофталоцианина

ББРсМ - металлкомплексы дисульфофталоцианина

ТРРМ - металлокомплексы тетрафенилпорфина

ТАРМ - металлокомплексы тетраазапорфина

ЯБН - меркаптаны, в частности цистеин

- дисульфиды

Ю - катализатор

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Выводы

С целью выявления влияния на каталитические свойства строения макрогетероциклического лиганда были синтезированы металлоком-плексы фталоцианина, 2,3-нафталоцианина, тетра-2,3-пиридинопор-фиразина, тетрапиразинапорфиразина, тетра-2,3-хинолинопорфиразина и тетра-2,3-хиноксалинопорфиразина и исследована их каталитическая активность в трех тестовых реакциях: разложение пероксида водорода, окисление цистеина и окислительное декарбоксилирование щавелевой кислоты.

Показано, что во всех трех тестовых реакциях в каталитическом акте участвует вся совокупность элементов структуры молекулы метал-лотетрааренопорфиразинов, т.е. речь идет о молекулярном катализе.

Установлено, что в реакции разложения пероксида водорода для всех исследуемых соединений каталитическая активность железных комплексов выше таковой изолигандных кобальтовых. Наибольшую же активность проявляют комплексы железа и кобальта с тетра-2,3-хинок-салинопорфиразином.

Показано, что азазамещение на периферии молекулы фталоцианина приводит к увеличению каталитической активности в реакции разложения пероксида водорода и к ее снижению в реакциях окисления цистеина и щавелевой кислоты. Бензаннелирование как фталоцианина, так и его структурных аналогов приводит к увеличения каталитической активности в случае окисления цистеина, в то время как в реакции разложения

134 пероксида водорода и окислительного декарбоксилирования щавелевой кислоты оно повышает эффективность металлокомплексов фталоциани-на и понижает таковую металлокомплексов его тетра- и октаазазаме-щенных вплоть до полной их дезактивации.

1. Linstead R.P., Robertson J.M. The Stereochemistry of Metallic Phthalocyanines//J. Chem. Soc. -1936. -P. 1736-1738.

2. Robertson J.M., Woodward I. An X-Ray Study of the Phthalocyanines. Part III. Quantitative Structure Determination of Nickel Phthalocyanine // J. Cyem. Soc.-1937.-P. 219-230.

3. Moser F., Thomas A. Phthalocyanine compouds. / N. Y.: Reinhold Publ. Corp., 1963.-365 p.

4. Moser F., Thomas A. The Phhalocyanines. Vol. I, II./ Florida; CPC Press, Inc., 1983.-385 p.

5. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоциа-нина. -М. : Наука, 1978. -280 с.

6. Phtlocyanines: Properties and Aplications./ Ed. Leznoff С.С., Lever A.B.Р. New York: VCH Publishers, 1989. -V. 1. 436 p.

7. Phtlocyanines: Properties and Aplications./ Ed. Leznoff C.C., Lever А.В.P. New York: VCH Publishers, 1993. -V. 2. 436 p.

8. Phtlocyanines: Properties and Aplications./ Ed. Leznoff C.C., Lever A.B.P./New York: VCH Publishers, 1993. -V. 3. 303 p.

9. Phtlocyanines: Properties and Aplications./ Ed. Leznoff C.C., Lever A.B.P./New York: VCH Publishers, 1996. -V. 4. .- 524 p.

10. Березин Б.Д. К вопросу о структурных особенностях молекулы фта-лоцнанина//Ж. физ. химии. 1965. -Т. 39, вып. 2. - С. 321-327.

11. Степаненко Б.Н. Химия хлорофилла // Успехи химии. 1944. - Т. 13, вып. 6. - С. 462-493.

12. Gouterman М. Study of the Effects of Substitution on the Absorption Spectra of Poiphin //J. Chem. Phys 1959. - Vol. 30, 5. - P. 1139-1161.

13. Соловьев K.H. О строении молекул порфирина и его производных. -Минск: изд. ин та физики АН БССР. 1969.

14. Niwa Y. , Tsuchiya Т. Рентгеноструктурные спектры тетрафенилпор-фирна и фталоцианина //J. Nat. Chtm. 1975. - Vol. 70. - P. 329-337.

15. Niwa Y. Tsuchiya Т. Рентгеноэлектронная спектроскопия азапорфи-ринов //J. Nat. Chem. 1975. - Vol. 70. - P. 359-366.

16. Schaffer A.M., Goutennan M. РофЬупгиЯ. XXV. Extendend Huckel calculation location and effects of free base protons //Theoret. Chim. Acta. Berl. 1972.-B. 25, l.-S. 62-82.

17. Berret P.A., Dent E.E., Linstead R.P. Phthalocyanine as a Coordination Group. A beneral Investigation of the Metallic Derivatives // J. Chem.'Soc. -1936.-Pt. 2.-P. 1719-1736.

18. Маркова Jl.В. Синтез и физико-химические свойства аналогов фталоцианина и их комплексов : Дис.канд.хим.наук. -Иваново, 1991,- 207 с.

19. Neiman R., Kivelson D. ESP spectra of solid phthalocyanines. //J. Chem. Phys. -1961. -Vol.35, 1. -P. 162-164.

20. Холмогоров B.E. О сигналах электронного парамагнитного резонанса во фталоцианиновых красителях в кристаллическом состоянии. //Опт. и спектр. -1963.-Т.14,2.-С.303-304

21. Мартыненко А.П., Шорин В.А., Бородкин В.Ф., Альянов М.И. Исследование парамагнетизма кристаллических фталопианинов ме-ди,олова и безметального.//Изв. Вуз. СССР, Химия и хим. технол. -1974. -Т. 17, 4. -С.528-531.

22. Aasa R., Bränden R., Deinum J., Malmström B.G., Reinhammar В., Vanngard Т. A para magnetic intermediate in the reduction of oxygen by reduced lacease //FEBS Lett.-1976.-Vol.61,2.-P. 115-119.

23. Heucher R., Chandramouli G.V.R., Manoharan P.T. Magnetic and spectroscopic investigations of tetra(4-t-butyl)phthalocyano complexes of Cobalt(II) and Copper(II) //J. Porphyrins and Phthalocyanines.-1998.-Vol.2,4-5.-P.423-427.

24. Heucher R., Chandramouli G.V.R., Manoharan P.T. Magnetic and spectroscopic investigations of tetra(4-t-butyl)phthalocyano complexes of u-oxo-bridged Iron(II) dimer //J. Porphmns and Phthalocyanines.-1998 -Vol .2,4-5 .-P.415-421.

25. Ениколопян H.C., Богданова K.A., Аскаров К.А. Металлокомплексы порфириновых и азопорфириновых соединеий как катализаторы реакций окисления молекулярным кислородом //Успехи химии.-1983.-Т.52,1 .-С.20-42.

26. Корженевский А.Б. Синтез и физико- химические свойства тетрапи-разинопорфиразина и его комплексных соединений : Дис. канд. хим. наук. -Иваново, 1977. 152 с.

27. Ebert А.А.,Gottlieb Н.В. Infrared Spectra of Organic Compounds Exhibiting Polymorphism.//,!. Am. Chem. Soc. -1952. -Vol.74. -P.2806-2810.

28. Сидоров A.H., Котляр Н.П. Инфракрасные спектры фталоцианинов.1. Влияние кристаллической структуры и центрального атома металла на молекулу фталоцианина в твердом состоянии //Оптика и спектр. -1961. -Т.11, вып.2. -С.175-184.

29. Акопов А.С., Березин Б.Д., Клюев В.Н. ИК-спектры фталоцианина кремния //Изв. вузов. Химия и хим. технол. -1972. -Т.15, вып.8. -С.1190-1192.

30. Огородник К.З. а,Р-полиморфизм и ИК-спектры сублимированного слоя фталоцианина//Оптика и спектр. -1975. -Т.39, вып.2. -С.396-398.

31. Сидоров АЛ, Теренин АЛ Инфракрасные спектры фгалоцианинов и действие на них газообразных реагентов//ДАН СССР. -1955. -Т.104,вып.4. -С.575-578.

32. Organic complexes of uranium.Part I.The synthesis and spectrum of uranvl phthalocyanine /Bloor J.T., Schlabitz J., Walden C.C., Demerdache A. //Can. J. Chem. -1964. -Vol.42. -P.2201.

33. Knoenke W. Kenney M. The infrared spectra of some tin and lead phthaiocvanines //Inorg. Chem. -1964. -Voi.3, 5. -P.696-698.

34. Sammes M.P. The infrared spectrum of Phthaiocvanines: Assigment of NH models //J. Chem. Soc. -1972. -Pt.2. -P. 160-162.

35. Гуринович и др. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений /Г.П.Гуринович, К.Н.Соловьев, А.Н.Севченко. -Минск: Наука и техника. 1968.-517с.

36. Сидоров А.Н., Акопов A.C. ИК-спектры 2,3-пиридинопорфиразина //Коор. химия. -1987. -Т.13, вып.10. -С. 1318-1324.

37. Сидоров А.Н. ИК-спектры тетра-2,3-пиридинопорфиразина и его ме-таллокомплексов и продуктов их взаимодействия с галогеноводорода-ми //Тез. докл. V Всес. конф. по коорд. и физ. химии порфиринов, Иваново, 19-21 янв. 1988.-С.109.

38. Виноградский А.Г., Сидоров А.Н. Комплексы металлфталоциани-нов с пиридином и их спектры поглощения //Коорд. химия. -1979. -Т.5, вып.6. -С.800-806.

39. Быкова В.В. Исследование влияния азазамещения в бензольных кольцах на свойства фталоцианина и его комплексов : Дис.канд. хим. наук. -Иваново, 1981. 137 с.

40. Lever A.B.P. The phthalocyanines /Advances Inorg. Chem. and Radiochem. -1965. -Vol.7. -P.27-114.

41. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение /К.А.Аскаров, Б.Д.Березин, Е.В.Быстрицкая и др.-М.: Наука, 1987. -384с.

42. Аскаров К.А., Березин Б.Д. Порфирины: структура, свойства, синтез.-М.: Наука, 1985. -333с.

43. Березин Б.Д., Ениколопян Н.С. Металлопорфириы.-М.: Наука, 1988. -160с.

44. Электронные спектры фталоцианинов и родственных соединений. Каталог. -Черкассы, 1989. -95с.

45. Гальперн М.Г., Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. 111. Синтез и ЭСП некоторых азотсодержащих аналогов фталоцианина // Ж. общ. химии. 1969. - Т. 39, вып. II. - С. 2536-2541.

46. Photoredox properties of tetra-2,3-pyridinoporphyrazines (29H, 31H-tetrapyndo2,3-b:2 ,3' -g:2",3"-c:2" ",3" "-qjporphyrazine) /Wohrle D., Gitzel I., Okiira I., Aono S. //J. Chem. Soc. Perkin Trans. -1985. PL 2, 8. - P. 1171-1178.

47. Суров И.В. Условия образования и координационные свойства тетра-2,3-пиридинопорфиразинов элементов IV группы: Дис.канд. хим. наук. -Иваново, 1984. 128 с.

48. Physico-chemical study of cobalt(II) chelates of tetra-2,3-pyridino-porphyrazine /Smith T.D., Livorness I., Taylor H., Pilbrow I.R., Sinclair G.R. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1983. - Pt. 7. - P. 1391-1399.

49. Гальперн М.Г., Лукьянец E.A., Тетра-2,3-(5-трет-бутилпиразино)-пор-фиразины // Химия гетероц. соед. 1972. - вып. 6. - С. 858-859.

50. Гальперн Е.Г., Лукьянец Е.А., Гальперн М.Г. О влиянии азазамеще-ния на электронные спектры поглощения фталоцианинов //Изв. АН СССР, сер. химич. -1973. -вып.9. -С.1978-1980.

51. Palacin S., Ruandel-Teixier A., Barraud A. Chemical reactivity in monoiayers;Study of an amphiphilic tetrapyridinoporphyrazin in Langmuir-Blodgett Films //J. Phys. Chem. -1986. -Vol.90, 23. -P.6237-6242

52. Edmondson S.I., Mitchell P.S.H. Molybdenum phthalocyanine //Polyhedron. -1986. -Vol.5, 1-2. -P.315-317.

53. Квантово-химический анализ спектров азапорфириов методом ЧПДП/С /Коньков К.А. Жидомиров Г.М., Хлесков В.И., Копраненков В.Н. Иванов Ю.В. /Теор. и экспер. химия. -1989. -Т.25, вып.4. -С.471-476.

54. Березин Б.'Д. К вопрос) о протонировании тетрапиррольных лигандов и их комплексов //Ж. общ. химии. -1973. -Т.43, вып.12. -С.2738-2"43.

55. Ahrens U., Kuhn H. ЕюМаЬзофйоп und Assoziotions und Protonierungs-gleichgewichte von Losungen eins Cu-Phthalocyaninsulfonats HZ. Pliys. Chem. 1963, - B.37, 1-2. - S. 1-32.

56. Gaspard S.,Verdaguer M.,Viovy R. Etude des phthalocyanines Spectre visible de la phthalocyanine de cuidre (II) daus une solution d'acide de Lewis //C. R. Asad. Sei. -1973. -Т.277-280.

57. Ledson D.L., Twigg N.V. Protonation of phthalocyanines in chlorosulphuric acid //Chem. and Ind. -1975. -P. 129-130.

58. Gaspard S., Vertaguer M., Viovy R. Protonation of phthalocyanines. Partl.Effect of substituents on the acid-base properties of copper derivatives;spectroscopic studies //J. Chem. Res. -1979. -P.271-295

59. Некоторые структурные факторы основности азапорфиринов /Иодко С.С., Калия O.JL Деркачева В.А., Копраненков В.Н., Гальперн М.Г., Лебедев О.Л., Лукьянец Е.А. //Тез. докл. XIV Всес. Чугаевского со-вещ. по химии компл. соед., Иваово, 1981. -4.1. -С.117.

60. Спектральные эффекты протонирования мезотетрафенил-тетрабензо- и нафтопорфина и их цинковых комплексов в органических средах Дашкевич С.Н., Калия О.Л., Копраненков В.А., Лукьянец Е.А. //Ж. прикл. спектр. -1987. -Т.47, вып.1. -С. 144-147.

61. Влияние заместителей на основность фталоцианинов меди /Деркачева В.М., Иодко С.С., Калия О.Л., Лукьянец Е.А. //Ж. общ. химии. -1981. -Т.51, вып. 10. -С.2319-2324.

62. Взаимодействие фтатоцианина и его металлокомплексов с кислотами /Иодко С.С., Калия О.Л., Лебедев О.Л., Лукьянец Е.А. Коорд. химия. -1979. -Т.5, вып.5. -С.611-617.

63. Сравнительая основность азапорфиновых комплексов металлов /Иодко С.С. Калия О.Л., Гальперн М.Г., Копраненков В.Н., Лебедев О.Л., Лукьянец Е.А. //Коорд. химия. -1982. -Т.8, вып.8. -С. 1025-1031.

64. Деркачева В.М., Калия О.Л., Лукьянец Е.А. Влияние структурных факторов на основность фталоцианинов //Ж. общ. химии. -1983. -Т.53, вып.1.-С.188-190.

65. Количественные характеристики ступенчатого протонирования фталоцианинов /Иодко С.С., Калия О.Л., Копраненков В.Н., Лукьянец Е.А., Попов В.И., Ягупольский Л.М. //Ж. общ. химии. -1983.-Т.53, вып.4. -С.901-903.

66. Иодко С.С., Калия О.Л., Лебедев О.Л. Спектры поглощения комплексов бромистого алюминия с фталоцианинами //Ж. прикл. спектр,-1977. -Т.25, вып.1.-С.157-159.

67. Квантово-химический анализ кислотно-основных свойств металло-комплксов азапорфиринов методом ЧПДП /Коньков К.А., Жидомиров Г.М., Калия О.Л., Хлесков В.И., Иванов Ю.В. //Ж. структ. химии.-1989. -Т.30, вып.2.-С.25-30.

68. Боровков Н.Ю., Акопов A.C. Протонирование тетра-4-трет.бутил-фталоцианина и его комплексов в буферных растворах //Ж. физ. химии. -1986. -Т.40, вып.З. -С.750-752.

69. Акопов A.C., Боровков Н.Ю., Щигал О.В. Кислотно-основные свойства фталоцианиновых комплексов. Определение ступенчатых констант равновесия рК//Коорд. химия. -1986. -Т. 12, вып.8. -С. 1051-1053.

70. Акопов A.C., Боровков Н.Ю. Влияние строения комплексов тетра-4-трет.-бутилфталоцианина на кислотно-основные свойства их мезоатомов //Коорд. химия. -1988. -Т. 14, вып.6. -С.731-735.

71. Акопов A.C., Боровков Н.Ю. Порфирины как многоцентровые основания //Химия гетероц. соед. -1988. -вып12. -С. 1625-1630.

72. Оценка процессов протонирования замещенных металлфталоциани-нов с использованием метода Хюккеля /Осипов Ю.М., Шапошников Г.П., Карпова Е.В., Смирнов Р.П. //Тез. докл. III Всесоюз. конф. по химии и биохимии макроц. соед. Иваново, 12-15 мая 1988. -С.211.

73. Хартли Ф. Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов. -М. -JL: Мир, 1989. -385с.

74. Лукьянец Е.А., Титов В.В. Красители в новых областях техники. -Л.: Химия и технология красителей и промежуточных продуктов, 1987. -С. 142-158.

75. Березин Б.Д., Сенникова Г.В. Кинетика окислительной деструкции комплексов фталопианина и феофетина //Ж. физ. химии. -1969. Т.43, вып. 10. -С.2499-2504.

76. Березин Б.Д., Сенникова Г.В. Кинетика окислительной деструкции фталоцианинов в реакции с перкисью водорода //Кинетика и катализ. -1968. -Т.9, вып.З. -С.528-534.

77. Тарасевич M.Р., Радюшкина K.A. Катализ и электрокатализ метал-лопорфиринами.-М.: Наука, 1982. -168с.

78. Metalloporphyrins in Catalytic Oxidations./Ed. Sheldon R.A. -N.Y.: Marcel Dekker, 1994. -390p.

79. Metalloporphyrins Catalysed Oxidations./Ed. Montanari F., Casella L.Dordrecht: Kluwer Academic Publ., 1994. -351p.

80. Cook A.H. Catalytic Properties of the Phthalocyanines.Partl. Catalase Properties.//! Chem. Soc. -1938. -Vol.60. -P.1761-1780.

81. Waldmeier P., Sigel H. Katalytische Aktivität verschiedener Metallion-Phthaalocyaninterasulfonate bei der Disproportionierung von H202.//Chimia. -1970. -B.24, 5. -S.195-196.

82. Березин Б.Д., Лощилова A.B. Каталитические свойства фгалоцианинов металлов платиновой фуппь1.//Кинетика и катализ. -1967. -Т.8,3. -С.592-598.

83. Рогинский С.З., Берлин A.A., и др. Каталитическая активность по-лифталоцианина Си по отношению к реакции разложения Н202 //'Кинетика и катализ. -1963. -Т4. -С.431-436

84. Березин Б.Д., Шляпова А.Н. Каталитические свойства полифтало-цианина осмия в реакции разложения Н202.//Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1969. -Т.12, 12. -С.1641-1644.

85. Березин Б Д., Шляпова А.Н. Каталитические свойства фталоци-анинов рутения и осмия в реакции окисления изопропилбензола. Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1971. -Т.14, 11. -С.1665-1670.

86. Шляпова А.Н., Березин Б.Д. Каталитическое разложение перекиси водорода на некоторых производных фталоцианина рутения и осмия./У Изв. вузов. Химия и хим. технол. -1971. -Т. 14, 12. -С.1810-1814.

87. Борисенкова С.А., Ерохин A.C., Руденко.А.П. Исследование каталитических свойств тетра-хлор- и тетра-нитрофталоцианинов кобаль-та.//Вестн. МГУ, сер. Химия, 1975, -Т. 16, N4, -С.472-476.

88. Побединский С.Н., Трофименко A.A., Жарникова М.А. Каталитическое разложние перекиси водорода на металлокомлексах антрахинон-цианина и фталоцианина в кислом и щелочном электролитах//Изв. вузов. Химия и хим. техн. -1985. -Т.28, 12. -С.46-50.

89. Баландин A.A., Спицын В.И., Руденко Р.П., Добросельская Н.П. Влияние способа приготовления Fe-фталопианиновых катализаторов на их активность и устойчивость в реакции разложения Н:02.//Кинетика и катализ. -1968. -Т.9, 3. -С.635-642.

90. Спицын В.И., Добросельская Н.П., Руденко А.П. Влияние радиоактивного излучения S*° на устойчивость катализатора FePc/BaSO-t в реакции разложения Н202.//ДАН СССР. -1968. -Т.183, 5. -С.1135-1138.

91. Ерин В.А. Трошина С.Н., Побединский С.Н. Белоногов К.Н. Исследование каталитических свойств металлофталоцианина кобальта в реакции разложения Н202 в щелочной среде.//кн. Вопросы кинетики и катализа. -Иваново, 1974. -С.99-104.

92. Ерин В.А., Побединский С.Н. Исследование каталитического разложения Н20: на полимерном фталоцианине кобальта и устойчивостиего в щелочной среде, //в кн. Вопросы кинетики и катализа. Межвузовский сборник. -Иваново, 1979. -С.66-70.

93. Kreja L. Н2О2- Zerfall in Gegen wart von Polyeisenphtha-locyaninen.//Monatsh Chem. -1987. -B.118, 6-7. -S.717-726.

94. Brown H.M., Gleim W.K.T., Urban P. Low-cost way to treat high-mercaptan gasoline. -Oil and Gas J. -1959. -Vol.57, 44. -P.73-78.

95. Гладкий A.B., Афанасьев Ю.М. Тематические обзоры. Методы удаления меркатанов жидкими поглотителями, применемые в проце-сах химической, газовой и нефтеперерабатывающей промышленности. М.: ЦНИИТЭ нефтехим, 1971. "

96. Urban Р., Glehn W.K.T. Пат. США 2 921 020 (1960); РЖХ, 1961,5М286.

97. Gleim W.K.T., Urban Р. Пат. США 2 988 500 (1961); РЖХ, 1962, 13М277; Англ. пат. 948 192 (1964); РЖХ, 1965, 16П141П.

98. Gleim W.K.T. Пат. США 2 966 452 (1960); РЖХ, 1961, 23М147.

99. Glehn W.K.T., Uiban Р. Пат. США 2 882 224 (1959); РЖХ, 1960,324 73П.

100. Urban Р. Пат. США 3039855 (1962); РЖХ, 1963, 23Л77П.

101. Gleim W.K.T., Urban Р. Пат. США 2 966 453 (1960); РЖХ, 1961,23М146.

102. Rollmann L.D. Porous, polymer bonded mealloporpliyrin.//J. Amer. Chem. Soc. -1975. -Vol.97, 8. -P.2132-2136.

103. Кундо H.H., Кейер Н.П. Каталитическая активность органических комплексов меди в реакции окисления цистеина.//Кинетика и катализ. -1967. -Т.8. вып.4. -С.796-802.

104. Кундо H.H., Кейер Н.П., Глазнева Г.В., Мамаева Е.К. Каталитические свойства фтадоцианинов в реакции окисления цистеи-на.//Кинетика и катализ. -1967. -Т.8, вып.6. -С. 1325-1330.

105. Кундо H.H., Кейер Н.П. Механизм каталитического действия тетра-сульфофталоцианина кобальта.//Ж. физ. химии. -1968. -Т.42, вып.5. -С. 1352-1359.

106. Каталитические свойства сульфопроизводных фталоцианина кобальта в реакциях окисления цистеина и сероводорода./Симонов А.Д., Кейер Н.П., Кундо H.H., Мамаева Е.К.//Кинетика и катализ. -1973. -Т. 14, вып.4. -С.988-992.

107. Лещинскайте Г.И., Кундо H.H., Червова В.Г. Каталитическое окисление этилмеркаптана в водных растворах.//Ж. прикл. химии. -1977. -Т.50, вып.1.-С.130-133.

108. Симонов А.Д., Кундо H.H., Акимова Л.А., Мамаева Е.К. Каталитическая активность хлорированных производных сульфофталоцианина кобальта в реакциях окисления сероводорода и меркаптанов.//Ж. прикл. химии. -1977. -Т.50, вып.2. -С.307-311.

109. Кундо H.H. Каталитическое действие комплексов металлов с органическими лигандами в реакции окисления цистеина и сероводорода: Автореферат дс. канд. хим. наук. -Новосибирск, 1969. -20с.

110. Лещинскайте Г.И. Жидкофазное каталитическое окисление сероводорода и меркаптана с целью использования в целлюлозно-бумажной промышленности: Автореф .дис. канд. хим. наук. -Ленинград, 1978. -19с.

111. Кундо H.H., Кейер Н.П. Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления сероводорода в водных растворах.//Кинетика и катализ. -1970. -Т. 11, 1. -С.91-99.

112. Синтез и исследование макрогетероциклов 3d переходных металлов как катализаторов окисления меркаптидов молекулярным ислородом./Бородкин В.Ф., Майзлиш В.Е., Фомин В.А., Мазгаров A.M.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1979. -Т.22, 4. -С.413-416.

113. Ананьева Т.А., Титова Р.Ф., Бородкин В.Ф. Каталитические свойства сульфокислот фталоианина кобальта в реакции окисления диметил-дитиокарбоната натрия.//Изв. вузов. Химия и химлехн. -1979. -Т.22,1. -С.37-40.

114. Исследование возможности использоваия кислорода воздуха качестве окислителя при синтезе сульфенамидов./Лазовенко А.Н., Игнатов В А, Майзлиш BE. и дрУ/Изв. вузов. Химия и химтехн -1981. -Т.24,6. -С.685-687.

115. Титова Г.Ф., Ананьва Т.А., Бородкин В.Ф. Каталитическое окисление диэтилдитиокарбамата натрия кислородом воздуха.//в кн. : Вопросы кинетики и катализа. -Иваново, 1976. -С.47-50.

116. Dolansky I., Wagnerova D.M., Veprek-Siska J. Autoozidation of cysteine catalysed by cobalt(II)tetrasulphophthalocyanine. Model of oxidases V.//CoUect. Czech. Chem. Communs. -1976. -Vol.41,8. -P.2326-2332.

117. Wagnerova D.M., Schwertnerova E., Veprek-Siska J. Autooxdation of hydrazine catalyzed by tetrasulfophthalocyanines.//Collect. Czech. Chem. Communs. -1973. -Vol.38, 3. -P.756-764.

118. Day P., Hill H.A.O., Price M.G. Some reactions of cobalt phthalocyanines.//J. Chem. Soc. -1968. A, N1. -P.90-93.

119. Busch D.H., Weber S.H., Williams Donald H., Pose Norman J. The existence of spin-paired cobalt(I) in a reduced fonn of cobalt 4,4\4 \4' -tetrasulfbphtlialocyanine.//J. Amer. Chem. Soc. -1964. -Vol.86,23. -P.5161-5162.

120. Zwart S. Catalytic oxydation of thiols on polimer attached cobalt phthalocyanine complexes.'/ Sittard, Netherlands, 1978. -P. 109-152.

121. Хенрици-Оливэ Г., Олию С. Координация и катализ. М.: Мир, 1980. -42 iс.

122. Борисенкова С.А., Денисова Е.П., Данилова Т.А. Исследование окисления некоторых серосодержащих органических соединений в присутствии фталоцианиновых комплексов.//Вестник МГУ. Деп. ВИНИТИ N1802-79.

123. Борисенкова С.А. Новые аспекты гетерогенного каализа фталоциа-нинами реакции окисления тиолов.//Нефтехимия. -1991. -N.3. -С.391-408.

124. Анисимов А.В., Ахмад Мохаммед Р., Борисенкова С.А., Тараканова А.В., Барканова С.В. и др. Окисление дисульфидов пероксидом водорода в присутствии замещенных фталоцианинов переходных метал-лов.//Нефтехимия. -1994. -Т.34, 4. -С.358-363.

125. Frame H.R. Treating a petroleum distillate with a supported metal phthalocyanine and an alkaline reagent conteining alkanolamine halide.//U.S. Pat.4 121 997 (1978).

126. Carlson DHJ. Medudofmanufecuring a catalytic compostey/U.S. Pat. 4 2% 917 (1981).

127. Maas T.A.M.M., Kuijer M., Zwart J. Activation of cobaltphtalocyanir.e catalyst by pohmer attaclmimt.//J. Chem Soc., Qiem. Com. -1976. -N.3. -P.86-88.

128. Металлофталоцианины-катализаторы окисления сероводорода./Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф., Фахриев A.M. и др.//Тез. докл. Ill Всесоюзн. конф. по химии и биохимии порфиринов. Самарканд, 1982 -САЗ.

129. Майзлиш В.Е., Корженевский А.Б., Клюев В.Н. Металлические комплексы тетрапиразинпорфиразинов эффективные катализаторы окисления меркаптанов.//Химия гетероциклических соед. -1984. -№ 9. -С. 1257-1259.

130. Hanke W. Heterogene Katalyse an halbleitenden organischen Ver-bindung.//Z. Chem. -1969. -Bd.9, 1. -S.l-12.

131. Рогинский C.3., Сахаров M.M. Каталитические свойства органических полупроводников.//Ж. физ. хим. -1968. -Т.42, 6. -С.1331-1345.

132. Hanke W. Ameisensauredampfzerfall an Metall-Phthalocyaninen.//Z. Anorg. und allg. Chem. -1966. -Bd.343, 3. -S.121-130.

133. Hanke W. Katalyse an Phthalocyaninen.il.Ameisensauredampfzerfall an Polymeren Kupfer-Phthalocyanin und die Bedeutung des elektronischen Faktors.//Z. Anorg. und allg. Chem. -1966. -Bd.347, 1-2. -S.67-81.

134. S. Tanako, T. Onishi, K. Tamari. Decomposition of Fomiic Acid over Metal Phtlialocyanines.//Bull. Chem. Soc. Jap. -1968. -Vol.41,11. -P.2557-2562.

135. Борисенкова С.А., Ильина Л.М., Руденко А.П. Катализ фталоциа-нинами переходных металлов реакции декарбоксилирования пирови-ноградной кислоты.//Вест. МГУ. сер. Химия. -1972. -Т. 13,2. -С.249-250.

136. Борисенкова С.А., Ильина Л.М., Леонова Е.В., Руденко А.П. Де-карбоксилирование карбоновых кислот в присутствии фталоцианинов переходных металлов.//Ж. орг. хим. -1973. -Т.9, 9. -С.1827-1830.

137. Борисенкова С.А., Ерохин A.C., Новиков В.А., Руденко А.П. Каталитическая активность замещенных фталоцианинов кобальта в реакции окислительного декарбоксилирования щавелевой кислоты.//Ж. орг. хим. -1975. -Т.11, 9. -С. 1977-1980.

138. Эрреро-Паленсуэла В.Е., Агрономов А.Е., Базунов А.Д., Борисен-кова С.А., Некрасов Л.И. Исследование каталитической активности тетразапорфиновых комплексов в реакции декарбоксилирования щавелевой кислоты.//Деп. ВИНИТИ. -N1106-79.

139. Ochiai E. Mechanism of catalysis by metal complexes in autoxidation of an olefm.//Tetrahedron. -1964. -Vol.20, 8. -P. 1819-1829.

140. Давыденко H.E., Борисенкова С.А., Руденко А.П. О природе реагирующей частицы в реакции окисления щавелевой кислоты в присутствии фталоциаишакобальтаУ/Вест. МГУ, сер. Химия. -1982. -Т.23,3. -С.269-272.

141. Борисенкова С.А., Давыденко Н.Е., Клименко С.В., Руденко А.П. Кинетика и механизм окисления щавелевой кислоты в присутствии фтало-цианина кобальта//Вест. МГУ, сер. Химия. -1982. -Т.23,4. -С.390-393.

142. Grabe J., Carro S. Verfahren zur Darstellung von Akridin-Derivaten // Chem. Ber.-1850.-B.13.-S.99.

143. Патент 4459409 (США). Process for the preparation of 2.3-quinolinedicarboxylic acids (Lander D.N.)

144. Патент 1095281 (ФРГ). Verfarhen zur Herstellung von heterocyclischen Dicarbonsaure bzw. von gemischen aus heterocyclischen Di- and Tiicarbonsaure (Ralcke В., Blaser В., Stein W. Schubt H.)

145. Reisch J. Uber die Bildung von chinolin-Derivaten aus Acetylendicarbonnnsauredimethylester und aromatischen Amine // Pharm azie.-l 967.-S.420-422.

146. Патент 470978 (США). Способ получения дикарбоновых кислот окислением метальных групп в щелочной среде (Даниелс В.)

147. Mauding D.R. Synthesis of 2,3-guinolinedicarboxylic acid // J.Heterocycl.Chem.-1988.-vol.25,6.-P. 1777-1779.

148. Hozer J., Niementowski S. Uber die Bildung von Akridin-Derivaten // J. prakt.Chem. 2. -1927.-B.116.-S.43-46.

149. Wislicenus W., Grossmann A. Ester derOxalessigsaure // Ann.Chem.-1893.-B.277.-S.375-383.

150. A.C. 228691 (СССР). Способ получения металлических комплексов тетра-2,3-хиноксалинопорфиразина (Гальперн М.Г., Лукьянец Е.А. Шутова А.М., Рузина С.Г.) //БИ.-1968.-№1.-С.32.

151. Гальперн М.Г., Лукьянец Е.А. Тетра-2,3-бензоя.хиноксалинопор-фиразины //Ж.общ.химии.-1971.-Т.41,вып.11.-С.2549-2552.

152. Гальперн М.Г., Лукьянец Е.А. Синтез динитрилов гетероциклических о-дикарбоновых кислот // Ж.Всес.Х1ш.о-ва им. Д.И. Менделеева,-1967.-Т.12,вып.4.-С.474.

153. Елина A.C., Цырульникова Л.Г., Медведева М.И. N-окси хинокса-линового ряда. VIII. Окисление 2.3-диметилхиноксалина и его метальных производных азотной кислотой // Ж.орг.химии.-1965.-Т.1,вып.1.-С.147-149.

154. Chartawau Е., Huphreu М. The Action of o-Phenilendiamines upon Dini-troxy tetraric Acid. // J.Chem.Soc.-1929.-P.645-651.

155. Гальперн М.Г., Лукьянец Е.А. Синтез о-дикарбоновых кислот ряда хиноксалина // Химия гетероц.соед,-1971 .-С.280-281.

156. Reactions of 2,1,3-benzoselenodiazole and 2,1,3-benzothiadiazole with benzyne and dimethyl acetylenedicarboxylate / Campbekk C.D., Rees C.W., Bryce M.R., Gooke M.D., Hanson R., Verson J.M. // J:Chem.Soc.Perkin Trans.-1978,-Part 1,9.-P.1006-1011.

157. Thiele J. Zur Kenntniss des Amidoguimdins // Ann.-1898.-B.302.-S.291.

158. Патент 34294 (Германия). Verfarhen zur Darstellung von gelben bis orangerothen Farbstoffen durch Condensation von Hydrazinen mit Dioxyweinsaure //FRDL.-1885.-B.1.-S.558-559.

159. Baxter R.A., Spring F.S. The Application of the Hoffman Reaction to the Synthesis of Heterocyclic Compounds. Part I. Synthesis of Alloxazine from Guinoxalme-2:3-dicarboxyylic Acid //J.Chem.Soc.-1945.-P.229-231.

160. Горбылева О.И., Евстропова М.И., Японтова Л.Н. Комплекс Вильс-майера как дегидратирующее средство в синтезе 2,6-дицианпиридина // Химия гетероц.соед.-1983.-вып.10.-С. 1419-1421.

161. Linstead et al. Phthalocyanines. Part IX. Derivatives of Thiophen, Thionaphten, Pyridine and Pyrazine and Note on the Nomenclature J. Chem. Soc. 1937. - P. 911-921.

162. Новые комплексы циркония и гафния "сэндвичевой" структуры с различными тетрапирольными лигандами / Осипов Ю.М., Шапошников Г.П. Кулинич В.П., Корженевский А:Б., Смирнов Р.П. // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1989. - Т.30, вып. 9. - С.29-32.

163. А.С. 228691 (СССР). Способ получения металлических комплексов тетра-2,3-хиноксалинопорфиразина (Гальперн М.Г., Лукьянец Е.А., Шутова A.M., Рузина С.Г.) //БИ. -1968. -N I. -С.32.

164. Гальперн М.Г., Лукьянец Е.А. Тетра-2,3-нафталоцианины //Анилинокрас.пром. -1972. -N 5. -С.22-25.

165. Михаленко С. А., Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. II. Синтез и некоторые свойства 2,3-нафталоцианинов //Ж. общ. химии. -1969. -Т.39, вып. 11. -С.2554-2558.

166. Kaplan M.L., Loringer A.I., Reents W.D. Preparation, spectral Properties and X-Ray Structural Features of 2,3-Naphthalocyanines //Mol. Cryst. Lig. -1984. -Vol.112. 3-4. -P.345-358.

167. Vogler A., Kunkely H. Template Synthesis and Optical Spectra of Zinc-2.3-Naphtalocyanine //lnorg. Chim. Acta. -1980. -Vol.44, 4. -P.209-210.

168. Deger S., Hanack M. Electrically conducting-(l,4-diisocyanobenzenej-2,3-Naphthalocyaninatoiron(II) //Synth. Met. -1986. -Vol.13, 4. -P.319-324.

169. Патент 1290922 (Англия). Metall phtalocyanine pigments (Horiguchi S., Ohira S., Abe I.) ПСА. -1973. -Vol.78. -P31417f.

170. Ковшев Е.И., Лукьянец E.A. Фталоцианины и родственные соединения. XI. Замещенные 2,3-нафталоцианины //Ж. общ. химии. -1972. -Т.42, вып.7. -С.1953-1957.

171. Патент 61.215663 (Япония). Naphthalocyanine compounds (Eda Т.) //С.А. -1987. -Vol.106. -P86223g.

172. Бундина Н.И., Калия О. А., Лебедев О .Л., Лукьянец Е.А., Родионова Г.П., Иванова Т.М. Исследование состояния и свойств PcFe(II) в рас-творах.//Координац.химия.-1976.-Т.2,7.-С.940

173. Байер Е., Шретцман П. Структура и связь. -М.: Мир, 1969.-369с.

174. Чарыков A.K. Математическая обработка результатов химического анализа. -Л.: Химия, 1984. -168с.